第16讲 硫及其化合物的相互转化、重要的多硫化物（真题+考点+模拟）-备战2027年高考化学【筑基提能100讲】复习讲义（全国通用）

该高中化学高考复习讲义聚焦硫及其化合物的相互转化、多硫化物性质等核心考点，以价类二维图构建硫元素价态与物质类别的转化网络，通过真题导向明确考查方向，考点梳理建立知识体系，例题精讲提炼解题方法，模练落实强化应用能力，形成系统且针对性强的复习路径。 资料特色在于融合化学观念与科学思维，如通过硫代硫酸钠制备实验探究其性质（科学探究与实践），结合真题案例分析价态转化规律培养证据推理能力。设置基础到综合的分层练习，配合即时反馈，助力学生高效突破难点，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

以真题明方向 | 以精讲建体系 | 以模练促落实 备战2027年高考化学【筑基提能100讲】复习讲义（全国通用） 第16讲 硫及其化合物的相互转化、重要的多硫化物 第一部分 以【真题】明方向 选择题： 7 题 非选择题： 1 题 第二部分 以【精讲】建体系 【考点1】硫及其化合物的相互转化+3道例题 【考点2】多硫化合物的性质与制备+3道例题 第三部分 以【模练】促落实 选择题： 14 题 非选择题： 4 题 第一部分 以【真题】明方向 1．（2026·浙江·高考真题）下列反应方程式错误的是 A．浓硝酸见光分解： B．红热的铁在水蒸气中反应： C．向硫代硫酸钠滴加稀硫酸： D．向硫酸铜加入过量的氨水： 【答案】A 【详解】A．浓硝酸见光分解的正确产物应为NO2，方程式为 ：，A错误； B．红热的铁与水蒸气在高温下反应生成四氧化三铁和氢气，方程式 ，B正确； C．硫代硫酸钠与稀硫酸反应生成硫单质沉淀和二氧化硫气体，方程式 ，C正确； D．硫酸铜与过量氨水反应形成四氨合铜(II)离子，离子方程式正确，D正确； 故选A。 2．（2025·广东·高考真题）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是 单质X氧化物1氧化物2酸(或碱)盐 A．X可为铝，盐的水溶液一定显酸性 B．X可为硫，氧化物1可使品红溶液褪色 C．X可为钠，氧化物2可与水反应生成 D．X可为碳，盐的热稳定性： 【答案】B 【详解】A．铝单质与O2生成Al2O3后无法再被O2氧化，无法形成氧化物2，且Al2O3与水反应需强酸/碱才能溶解，A错误； B．硫燃烧生成SO2(氧化物1，使品红褪色)，SO2氧化为SO3(氧化物2)，SO3与水生成H2SO4，再与NaOH生成盐，转化关系成立，B正确； C．钠与氧气常温反应生成Na2O(氧化物1)，进一步氧化为Na2O2(氧化物2)；Na2O2与水反应生成NaOH和O2，不会生成H2，C错误； D．碳与氧气反应先生成CO，最终生成CO2，与水反应生成碳酸，与碱反应可生成盐，但Na2CO3热稳定性强于NaHCO3，D结论错误，D错误； 故选B。 3、(2025·陕晋青宁，11)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体，J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是 A.G、K均能与NaOH溶液反应 B.H、N既具有氧化性也具有还原性 C.M和N溶液中的离子种类相同 D.1 mol G与足量的J反应，转移电子数为NA 【答案】D 【详解】根据G、J常温常压下为无色气体且J具有漂白性可知，J为SO2，则G为H2S，H为S，K为SO3，L为Na2SO4，N为Na2SO3，M为NaHSO3，H2S、SO3均能与NaOH溶液反应，A正确；S、Na2SO3中S均处于中间价态，二者既具有氧化性也具有还原性，B正确；NaHSO3、Na2SO3溶液中所含离子种类相同，均为Na+、H+、OH-、S、HS，C正确；H2S与SO2发生反应：2H2S+SO2===3S+2H2O，因此1 mol G与足量的J反应，转移电子数为2NA，D错误。 4．（2024·江苏·高考真题）在给定条件下，下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是 A．HCl制备：溶液和 B．金属Mg制备：溶液 C．纯碱工业：溶液 D．硫酸工业： 【答案】A 【详解】A．电解氯化钠溶液可以得到H2和Cl2，H2和Cl2点燃反应生成HCl，故A的转化可以实现； B．氢氧化镁和盐酸反应可以得到氯化镁溶液，但是电解氯化镁溶液不能得到Mg，电解熔融MgCl2才能得到金属镁单质，故B的转化不能实现； C．纯碱工业是在饱和食盐水中通入NH3和CO2先得到NaHCO3，然后NaHCO3受热分解为Na2CO3，故C的转化不能实现； D．工业制备硫酸，首先黄铁矿和氧气反应生成SO2，但是SO2和水反应生成H2SO3，不能得到H2SO4，故D的转化不能实现； 故选A。 5．（2023·广东·高考真题）按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是 A．Ⅰ中试管内的反应，体现的氧化性 B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现的还原性 C．在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 D．撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去 【答案】C 【详解】Ⅰ中发生反应，二氧化硫进入Ⅱ中使品红溶液褪色，二氧化硫进入Ⅲ中与硫化钠反应生成S沉淀，二氧化硫进入Ⅳ中与氢氧化钠反应使溶液碱性减弱，酚酞褪色。 A．Ⅰ中试管内发生反应 ，氢元素化合价不变， 不体现氧化性，故A错误； B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现的漂白性，故B错误； C．Ⅰ试管内发生反应，Ⅲ试管内发生反应，Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象，故C正确； D．撤掉水浴，重做实验，反应速率减慢，Ⅳ中红色褪去的速率减慢，故D错误； 故选C。 6、(2021·辽宁，8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是 A.a可能为正盐，也可能为酸式盐 B.c为不溶于盐酸的白色沉淀 C.d为含极性键的非极性分子 D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀 【答案】C 【详解】由题干信息可知，盐a溶液与足量的稀盐酸反应产生刺激性气味气体d，d能使KMnO4溶液褪色，故d为SO2，则盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，盐a溶液与足量Cl2反应后生成S，与BaCl2溶液反应得到沉淀c，故c为BaSO4，据此分析解题。由分析可知，a可能为正盐，也可能为酸式盐，A正确；c为BaSO4，故c为不溶于盐酸的白色沉淀，B正确；d为SO2，是含有极性键的极性分子，C错误；盐a为Na2SO3或者NaHSO3，也可能是Na2S2O3，Na2S2O3与稀盐酸可发生反应：Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O，故反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D正确。 7、(2021·山东，8)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图，下列说法错误的是 A.吸收过程中有气体生成 B.结晶后母液中含有NaHCO3 C.气流干燥湿料时温度不宜过高 D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3 【答案】B 【详解】制取NaHSO3需通入足量的SO2，发生反应：2SO2+Na2CO3+H2O===2NaHSO3+CO2，A正确；结晶后母液中含饱和NaHSO3和亚硫酸，没有NaHCO3，B错误；NaHSO3高温时易分解变质，所以气流干燥过程中温度不宜过高，C正确；中和过程中NaHSO3与Na2CO3会反应生成Na2SO3和NaHCO3，D正确。 8、[2025·浙江6月选考，17(4)]有同学以Cu3FeS4为原料，设计如下转化方案： ①步骤Ⅰ的化学方程式：　　　　。 ②步骤Ⅱ中，溶液E中铜元素全部转化为难溶性CuBr。气体X为　　　　　　(要求不引入其他新的元素)；溶液F中除K+、H+、Br-外，浓度最高的两种离子：　　　　　(按浓度由高到低顺序)。 【答案】①4Cu3FeS4+33O2+2H2SO4===12CuSO4+2Fe2(SO4)3+2H2O　②SO2　、Fe2+ 【详解】②步骤Ⅱ中要将溶液E(含Cu2+等)中的铜元素全部转化为CuBr，且不引入新元素，结合反应中元素化合价变化，Cu2+被还原为Cu+(存在于CuBr中)，需要加入具有还原性的气体，所以气体X为SO2。溶液E中的Fe2(SO4)3与SO2发生反应：2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2+++4H+，所以溶液F除含K+、H+、Br-外，浓度最高的两种离子为、Fe2+。 第二部分 以【精讲】建体系 【考点1】硫及其化合物的相互转化 1．硫元素的价类二维图及转化关系 (1)由FeS2(黄铁矿)转化为SO3的化学方程式： ①4FeS2+11O28SO2+2Fe2O3 ②2SO2+O22SO3 (2)H2SSSO2H2SO4每步反应的化学方程式： ①2H2S+O2(不足)2S+2H2O(或2H2S+SO2===3S+2H2O) ②S+O2SO2 ③SO2+H2O2===H2SO4(或2SO2+O2+2H2O===2H2SO4) 2．硫及其重要化合物之间的转化关系 3．同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)＋4价硫的化合物之间的转化 ①：HSO＋H＋===SO2↑＋H2O ②：HSO＋OH－===SO＋H2O ③：2NaHSO3Na2SO3＋SO2↑＋H2O ④：Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3 (2)－2价硫的化合物之间的转化 HS－＋OH－===H2O＋S2－、HS－＋H＋===H2S↑ 4．重要的硫酸盐 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O 熟石膏 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O 生石膏 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O 绿矾 浅绿色 用于配制蓝黑墨水，补血剂 CuSO4·5H2O 胆矾、蓝矾 蓝色 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O 芒硝 白色 造纸，制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O 明矾 白色 净水剂 【例题1】硫及其化合物的“价—类”二维图体现了化学变化之美。下列有关说法错误的是 A.硫在过量的氧气中燃烧只能生成X，不可能生成Y B.X通入BaCl2溶液中，不会有白色沉淀生成 C.H2S与X反应的还原产物和氧化产物的物质的量之比为1∶2 D.N可由其相应单质在加热条件下化合生成 【答案】D 【详解】硫在过量氧气中燃烧只能生成SO2，不可能生成SO3，A正确；X是SO2，SO2与溶液中的水反应生成H2SO3，由于盐酸的酸性大于亚硫酸的酸性，则SO2通入BaCl2溶液中，不会与BaCl2发生反应产生白色沉淀，B正确；H2S与SO2发生的反应为2H2S+SO2===3S+2H2O，SO2中的+4价硫得到电子被还原为S，SO2作氧化剂；H2S中的-2价硫失去电子被氧化产生S，H2S作还原剂，则还原产物和氧化产物的物质的量之比为1∶2，C正确；由图中元素的化合价及物质类别可知，M为CuSO4，CuSO4溶液与H2S反应生成的盐N为CuS，S单质的氧化性较弱，S与Cu在加热条件下化合只能生成Cu2S，不能生成CuS，D错误。 【例题2】硫循环对动植物和人类的生存意义重大，硫元素在自然界中的部分循环示意图如图，已知甲和乙分别表示两种氧化物。下列说法正确的是 A.硫元素在自然界中只能以化合态的形式存在 B.反应1中，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2 C.乙能使品红溶液褪色 D.芒硝的化学式为Na2SO3·10H2O 【答案】B 【详解】硫元素在自然界中以游离态和化合态的形式存在，A错误；反应1：2H2S+H2SO3===3H2O+3S↓，H2S为还原剂，H2SO3为氧化剂，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2，B正确；乙能与水反应生成硫酸，为三氧化硫，三氧化硫不能使品红褪色，C错误；芒硝的化学式为Na2SO4·10H2O，D错误。 【例题3】已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是(　　) A.M与Y反应中，M起氧化作用 B.金属钠着火可以用X扑灭 C.将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色 D.工业上用水吸收Z制备M 【答案】A 【详解】由题中“M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑”判断M是浓H2SO4，“Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍”，Y为C，结合图中转化关系，推断出W为SO2，X为CO2或H2O，Z为SO3，据此分析解题。C与浓硫酸反应时，浓硫酸中的S从+6价变为SO2中的+4价，浓硫酸起氧化作用，A正确；钠可与CO2、H2O反应，金属钠着火应用干燥的沙土扑灭，B错误；将SO2气体通入石蕊溶液，溶液只变红并不褪色，C错误；工业上用98.3%的硫酸吸收SO3制备H2SO4，D错误。 【考点2】多硫化合物的性质与制备 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)： Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打，易溶于水，溶于水后呈碱性。S元素的化合价为＋2价，具有还原性。 (1)制备：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2 Na2SO3＋SNa2S2O3 (2)化学性质 ①遇酸不稳定：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 ②还原性：中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a．2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，“碘量法”定量测定碘的重要反应。 b．Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c．5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O ③可与一些金属离子形成稳定的配离子，如[Ag(S2O3)2]3－ 2．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)： 俗称保险粉，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。 (1)制备：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 2NaHSO3＋Zn===Na2S2O4＋Zn(OH)2 (2)还原性：连二亚硫酸钠中S为＋3价，其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂，能将Cu2＋、Ag＋、I2、O2还原，在空气分析中常用来吸收氧气： 2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4。 3．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)： 白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空气中易被氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解。在食品加工中常作防腐剂、漂白剂、疏松剂。 (1)制备：通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，2NaHSO3Na2S2O5＋H2O。 (2)还原性：S元素的化合价为＋4价，与亚硫酸盐一样具有还原性。 S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋。 (3)与盐酸反应放出二氧化硫：Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O 4．过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)结构：Na＋[]2－Na＋ (2)不稳定性：受热分解2Na2S2O82Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑。 (3)氧化性：Na2S2O8中S元素的化合价是＋6价，其阴离子S2O结构中含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性，所以Na2S2O8是一种强氧化剂。过二硫酸钠(Na2S2O8)作氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。 ①2Mn2＋＋5S2O＋8H2O2MnO＋10SO＋16H＋； ②S2O＋2I－2SO＋I2。 【例题1】连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，是一种强还原剂，广泛用于纺织工业。某种Na2S2O4的生产工艺流程如图所示，若在实验室模拟该工艺流程，下列说法正确的是 A.可用银氨溶液鉴别甲酸中是否含有甲醛 B.NaCl的溶解度大于Na2S2O4·2H2O的溶解度 C.过滤操作中需要用的玻璃仪器只有漏斗、烧杯 D.由溶液A制备Na2S2O4溶液过程中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 【答案】B 【详解】甲酸和甲醛都含有结构，不能用银氨溶液鉴别，A错误；过滤操作中需要用的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒，C错误。 【例题2】硫代硫酸钠(Na2S2O3)的制备和应用相关流程如图所示。下列离子方程式书写正确的是(　　) A.用Na2S2O3测定碘单质的含量时生成Na2S4O6，其离子方程式为I2+2S2===2I-+S4 B.向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸：3S2+2H+===4S↓+2S+H2O C.反应③：Ag++2S2===[Ag(S2O3)2]3- D.反应①：C+2HS===2S+CO2↑+H2O 【答案】A 【详解】向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸生成S、SO2和H2O，其离子方程式为2H++S2===H2O+S↓+SO2↑，故B错误；反应③是Na2S2O3和AgBr反应生成Na3[Ag(S2O3)2]，AgBr不溶于水，不能写成离子形式，故C错误；HS的酸性弱于H2CO3，正确的离子方程式为C+HS===HC+S，故D错误。 【例题3】可用于照相业作定影剂等，它又名“大苏打”“海波”，易溶于水，难溶于乙醇，水溶液呈微弱的碱性，遇强酸发生剧烈反应。某化学研究性小组对它的制备和性质进行了探究。 Ⅰ实验室可通过、和共同反应来制备，装置如图所示。 (1)A装置中，溶液的作用是 。 (2)B装置中固体为亚硫酸钠，写出该装置中反应的化学方程式： 。 (3)装置的作用有 (写出一条即可)。 (4)装置中生成的化学方程式为 。 Ⅱ分离并对产品分析检测 (5)为减少产品的损失，操作①为 ，操作②是抽滤、洗涤、干燥，其中洗涤操作是用 (填试剂)作洗涤剂。 (6)该小组同学称取该产品，配制成溶液。另取的标准溶液，用硫酸酸化后加入过量的，再加几滴淀粉溶液，然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定(滴定反应的离子方程式为)，滴定终点的判断是 。 (7)平行滴定次所得测定数据如表： 实验序号 消耗样品溶液的体积 产品的纯度为 (写出化简后表达式)。 【答案】(1)吸收B中产生的SO2尾气，防止污染环境 (2)浓 (3)平衡装置内压强，控制二氧化硫的生成速率 (4) (5)趁热过滤 乙醇 (6)当滴入最后半滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝色褪去且半分钟内不再改变 (7) 【详解】I．B装置：亚硫酸钠固体与70%H2SO4反应制备；A装置作用：吸收B中产生的SO2尾气，防止污染环境，因为是酸性氧化物，能与NaOH溶液发生反应；C装置装有饱和溶液，在饱和溶液中溶解度很小，可平衡装置内压强、控制二氧化硫的生成速率；D装置用于制备，通入饱和和混合溶液中发生反应生成；E装置进行尾气处理 。 II．该实验是关于的分离与产品分析检测。分离过程：反应混合液先经活性炭脱色，为减少因温度降低而析出造成的损失，操作①应是趁热过滤，得到滤液。滤液经蒸发浓缩、冷却结晶后，操作②进行抽滤、洗涤、干燥，得到粗晶体。因为难溶于乙醇，所以洗涤时用乙醇作洗涤剂，可降低产品溶解损耗。分析检测过程：利用与反应生成，再与反应，根据反应的定量关系计算产品中的含量 。 （1）是酸性氧化物且有毒，溶液可与之反应，起到尾气处理作用，防止其污染环境，则A装置中，溶液的作用是吸收B中产生的SO2尾气，防止污染环境； （2）B装置中亚硫酸钠固体与70%H2SO4反应制备，反应的化学方程式为： （3）C装置装有饱和溶液，在饱和溶液中溶解度很小，可以作安全瓶，平衡装置内压强，同时控制二氧化硫的生成速率，则装置的作用有：平衡装置内压强，控制二氧化硫的生成速率； （4）通入饱和和混合溶液中发生反应生成，反应的化学方程式为 ：； （5）的溶解度随温度变化较大，趁热过滤可减少其因温度降低而析出造成的损失，则为减少产品的损失，操作①为趁热过滤；难溶于乙醇，则洗涤操作是用乙醇作洗涤剂，可减少产品因溶解造成的损失； （6）淀粉遇碘变蓝，滴定终点的判断是：当滴入最后半滴硫代硫酸钠溶液后，溶液蓝色褪去且半分钟内不再改变； （7）分析反应关系：氧化生成，I再与反应。由和可得与的物质的量关系为1∶6；第1次数据偏差较大，舍去，取2、3次数据平均值V(样品)=，根据，则， 250mL溶液中，（摩尔质量为248g/mol），纯度。 第三部分 以【模练】促落实 1、(2026·安徽高三开学考试)硫及其化合物在工业生产中应用广泛。SO2是常见的酸性氧化物，具有漂白性和还原性。二氧化硫与水反应生成亚硫酸(H2SO3，为二元弱酸)。在催化剂和加热条件下，SO2可与O2反应生成SO3。SO2通入NaOH溶液中，可生成Na2SO3或NaHSO3。Na2SO3与SO2均可使酸性高锰酸钾溶液褪色，Na2SO3固体在空气中易被氧化为Na2SO4。下列有关反应的化学方程式或离子方程式错误的是 A.SO2在加热条件下被催化氧化成SO3：2SO2+O22SO3 B.SO2与过量NaOH溶液反应：SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O C.Na2SO3使酸性高锰酸钾溶液褪色：5S+2Mn+3H2O===5S+2Mn2++6OH- D.Na2SO3固体在空气中被氧化为Na2SO4：2Na2SO3+O2===2Na2SO4 【答案】C 【详解】SO2在加热条件下被催化氧化成SO3，化学方程式为2SO2+O22SO3，A正确；SO2与过量NaOH溶液反应生成亚硫酸钠和水，化学方程式为SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O，B正确；在酸性条件下，Mn被还原为Mn2+，S被氧化为S，酸性条件不存在OH-，离子方程式为5S+2Mn+6H+===5S+2Mn2++3H2O，C错误；Na2SO3中+4价S不稳定，易被氧化为Na2SO4，化学方程式为2Na2SO3+O2===2Na2SO4，D正确。 2、部分含硫物质的“价—类”关系如图所示。下列叙述错误的是 A.一定条件下，能实现a→b→c→d的转化 B.a和c反应中，氧化产物、还原产物的质量之比为2∶1 C.具有漂白性的c能使品红、石蕊溶液褪色 D.利用b和e可以制备大苏打(Na2S2O3) 【答案】C 【详解】一定条件下，能实现H2S→S→SO2→H2SO4的转化，例如，H2SSSO2H2SO4，A项正确；H2S和SO2反应的化学方程式为2H2S+SO2===S(还原产物)+2S(氧化产物)+2H2O，氧化产物、还原产物的质量之比为2∶1，B项正确；SO2不能漂白石蕊溶液，即向石蕊溶液中通入二氧化硫，溶液只变红色不褪色，C项错误；Na2SO3和S反应生成Na2S2O3，化学方程式为Na2SO3+SNa2S2O3，D项正确。 3、几种含硫物质的转化如图(部分反应条件略去)，下列说法错误的是 A.①中试剂a可以是Cu B.②中需要确保NaOH溶液足量 C.③中将S换为Cl2，氧化产物为Na2SO4 D.反应④中生成的S既是氧化产物，也是还原产物 【答案】D 【详解】Cu与浓H2SO4在加热条件下发生氧化还原反应，生成硫酸铜、二氧化硫和水，A正确；将S换为Cl2，Na2SO3被氧化生成Na2SO4，C正确；反应④中Na2S2O3在酸性条件下发生歧化反应，生成S和SO2，S是还原产物，D错误。 4．某化学兴趣小组进行了如下物质转化实验(部分产物未标出)。下列说法正确的是 A．由转化实验可知，与配位能力： B．硫代硫酸根的空间结构与相似，反应①中硫酸表现了氧化性 C．P与X分别与Cu通过燃烧反应生成的化合物中Cu元素的化合价相同 D．一般利用溶质从溶液中析出的方法制备淡黄色晶体P 【答案】A 【详解】反应①是稀硫酸和的反应：，因此淡黄色晶体为，气体为；后续和、气体单质共同作用得到，和氨水反应得到，可推知为，为铜盐（如硫酸铜），为铜氨配合物。 A．溶液中以形式存在，加入氨水后转化为更稳定的深蓝色，说明配体的配位能力强于，A正确； B．和中心原子均为杂化，空间结构均为四面体形，但反应①中硫酸仅提供，硫酸中的硫元素化合价未发生变化，只表现酸性，不表现氧化性，B错误； C．淡黄色晶体为，气体单质为；与反应生成，为价，与反应生成，为价，二者化合价不同，C错误； D．硫单质难溶于水，工业上一般通过开采天然硫矿、克劳斯法脱硫等方法制备，不采用溶质从溶液中析出的方法制备，D错误； 故选A。 5、实验室进行含硫化合物性质探究的装置(夹持装置省略)如图所示，分液漏斗①中盛有浓硫酸，将其逐滴加入盛有固体的试管②中。下列说法正确的是 A.若②中为Na2SO3固体，③中盛石蕊溶液，则③中溶液先变红后褪色 B.若②中为蔗糖，③中盛有溴水，能说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性 C.若②中为Na2SO3固体，③中盛有氯化钡溶液，则③中生成白色沉淀 D.若②中为铜单质，③中盛有硫化氢水溶液，则③中生成黄色沉淀 【答案】B 【详解】若②中为Na2SO3固体，浓硫酸与Na2SO3反应生成SO2，SO2通入石蕊溶液会使溶液变红，但SO2不能漂白指示剂，因此不会褪色，SO2也不能与BaCl2溶液反应，A、C错误；浓硫酸具有脱水性，蔗糖脱水炭化，生成的C被浓硫酸氧化生成CO2，浓H2SO4被还原为SO2，SO2使溴水褪色，因此证明浓硫酸具有脱水性和强氧化性，B正确；Cu与浓硫酸在加热的条件下反应生成SO2，常温下不反应，D错误。 6、干法氧化铁脱硫除去大气污染物H2S的原理如图所示。下列说法不正确的是 A.Fe2O3·H2O为该反应的催化剂 B.脱硫反应为3H2S+Fe2O3·H2O===Fe2S3·H2O+3H2O C.再生过程中，硫元素被还原 D.总反应为2H2S+O22S↓+2H2O 【答案】C 【详解】根据题图可知，Fe2O3·H2O先参与反应后又生成，为该反应的催化剂，A正确；根据题图可知，脱硫过程中H2S和Fe2O3·H2O反应生成Fe2S3·H2O和H2O，B正确；再生过程中，Fe2S3·H2O转化为S单质，硫元素的化合价升高，被氧化，C错误；根据转化关系可知，总反应为2H2S+O22S↓+2H2O，D正确。 7、(2025·广东湛江模拟)某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是 A.Ⅰ的试管内的反应，只体现Na2S2O3的还原性 B.Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现SO2的漂白性 C.只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象 D.Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀 【答案】D 【详解】Ⅰ的试管内的反应：Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O，为歧化反应，体现Na2S2O3的还原性和氧化性，A不正确；SO2不能漂白酸碱指示剂，石蕊溶液会变红但不会褪色，B不正确；Ⅲ中可能发生反应：2Na2S+3SO2===3S↓+2Na2SO3，Ⅰ和Ⅲ的试管中，都会出现浑浊现象，C不正确；酸性KMnO4溶液可以将SO2氧化成S，加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，会产生白色沉淀，D正确。 8、实验小组研究不同价态硫元素之间的转化，装置如图。下列说法正确的是 A.①处未生成蓝色固体，证明浓硫酸没有被还原 B.②处棉花褪色，证明SO2具有漂白性 C.③处淡黄色粉末变白，证明SO2具有氧化性 D.④处产生淡黄色沉淀，证明S2-被氧化 【答案】D 【详解】①处浓硫酸与铜片反应生成二氧化硫，说明浓硫酸被还原，故A错误；②处棉花褪色，是因为二氧化硫与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应，证明SO2具有还原性，故B错误；③处淡黄色粉末变白，是因为过氧化钠和二氧化硫反应生成硫酸钠，证明SO2具有还原性，故C错误；④处产生淡黄色沉淀，是二氧化硫和硫离子反应生成的硫单质，硫化钠中硫元素化合价升高，证明S2-被氧化，故D正确。 9．将一定量的和投入三颈烧瓶中并注入适量蒸馏水使其溶解，然后向三颈烧瓶中通入适量，可制得(遇酸易分解)。下列说法正确的是 A．用的浓硫酸和亚硫酸钠固体反应可快速制得大量的 B．三颈烧瓶中发生反应的离子方程式为 C．溶液对该实验的尾气的吸收效果比酸性溶液的好 D．为了保证的产量，实验中通入的的量越多越好 【答案】B 【详解】A．98%的浓硫酸中可电离出的氢离子浓度较小，产生气体速率反而较小，通常使用75%的浓硫酸与亚硫酸钠固体反应制二氧化硫，A错误； B．三颈烧瓶中和发生氧化还原反应，生成，仅作为碱性介质参与反应，离子方程式为，B正确； C．尾气的主要成分为二氧化硫，溶液与不反应，不能吸收，而酸性溶液可以与发生氧化还原反应吸收，吸收效果远好于溶液，C错误； D．遇酸易分解，若通入过量，溶液会显酸性，生成的发生分解，导致产量降低，D错误； 故选B。 10、红树林沉积物主要由黄铁矿(FeS2)和硫酸盐组成。红树林沉积物中微生物驱动的硫循环过程如图。已知：在有氧层，有机物通过微生物有氧呼吸来分解；在无氧层，有机物通过微生物驱动硫酸盐发生还原反应来分解。下列叙述错误的是 A.海洋中S元素的主要存在形式为 B.过程①中，还原剂和氧化剂的物质的量之比为3∶1 C.过程②中，Fe3+与HS-的反应为2Fe3++2HS-===FeS2+Fe2++2H+ D.循环过程中，随沉积物深度增加，硫元素可被还原至更低价态 【答案】B 【详解】过程①中，S单质转化为失去6个电子，S单质转化为HS-或S2-得到2个电子，则根据得失电子守恒可知，还原剂和氧化剂的物质的量之比为1∶3，B错误；过程②中，Fe3+与HS-反应生成FeS2，铁元素得电子化合价降低，硫元素失电子化合价升高，根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可得离子方程式为2Fe3++2HS-===FeS2+Fe2++2H+，C正确；根据图示，随沉积物深度增加，S转化为有机S，S单质转化为HS-或S2-，并与Fe3+反应转化为FeS2，含硫物质转化过程中硫元素化合价降低，因此随沉积物深度增加，硫元素可被还原至更低价态，D正确。 11、利用金属矿渣(含有FeS2、SiO2及Cu2O)制备(NH4)2Fe(SO4)2晶体的流程如下。 已知：SiO2不与稀硫酸反应；Cu2O+H2SO4===CuSO4+Cu+H2O。下列说法不正确的是 A.“煅烧”过程中FeS2转化为Fe2O3的反应为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 B.若“酸浸”后溶液中无Fe2+，说明“煅烧”过程中Cu2O全部转化为CuO C.“还原”得到溶液中的离子主要有Fe2+、S D.“过滤”后滤渣的成分为SiO2及铁屑 【答案】D 【详解】矿渣在空气中煅烧时，FeS2与空气中的氧气在高温条件下反应生成Fe2O3和SO2，Cu2O与空气中的氧气在高温条件下反应转化为CuO；向煅烧渣中加入稀硫酸酸浸，金属氧化物溶于稀硫酸转化为可溶的硫酸盐，二氧化硅与稀硫酸不反应；向酸浸液中加入过量铁屑，硫酸铁溶液与铁反应生成硫酸亚铁、硫酸铜溶液与铁反应生成硫酸亚铁和铜，过滤得到含有二氧化硅、铁屑、铜的滤渣和硫酸亚铁溶液；硫酸亚铁溶液经多步转化制得硫酸亚铁铵。由分析可知，煅烧时，FeS2与空气中的氧气在高温条件下反应生成氧化铁和二氧化硫，反应的化学方程式为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2，故A正确；如果煅烧过程中Cu2O没有全部转化为CuO，与酸反应之后会有单质铜生成，铜会与铁离子反应生成亚铁离子，如果没有亚铁离子，则说明煅烧过程中Cu2O全部转化为CuO，故B正确；由分析可知，还原所得溶液为硫酸亚铁溶液，所以溶液中的离子主要为Fe2+和S，故C正确；由分析可知，过滤得到的滤渣的成分为二氧化硅、铁屑、铜，故D错误。 12、利用空气催化氧化法除掉电石渣浆(含CaO)上清液中的S2-，制取石膏(CaSO4·2H2O)的过程如图。 下列说法错误的是 A.CaSO4·2H2O属于盐类和纯净物 B.过程Ⅱ中，反应的离子方程式为4Mn+2S2-+9H2O===S2+4Mn(OH)2↓+10OH- C.过程Ⅰ后溶液碱性增强 D.将10 L上清液中的S2-(S2-浓度为480 mg·L-1)转化为S，理论上共需要0.3 mol O2 【答案】C 【详解】根据转化关系图，过程Ⅱ中S2-与Mn生成和Mn(OH)2，根据氧化还原反应得失电子守恒和元素守恒，反应的离子方程式为4Mn+2S2-+9H2O===+4Mn(OH)2↓+10OH-，故B正确；分析可知过程Ⅰ中发生反应：2Mn(OH)2+O2+4OH-===2Mn+4H2O，溶液的pH减小，溶液碱性减弱，故C错误；10 L上清液中的S2-的物质的量为=0.15 mol，根据物质转化过程可知，S2-转化为S2过程中需要消耗氧气，转化为S也需要消耗氧气，在转化过程中，硫元素的化合价由-2价变成+6价，S2-共失去0.15 mol×8=1.2 mol电子，1 mol O2在反应中得到4 mol电子，所以将10 L上清液中的S2-转化为S，理论上共需要O2的物质的量为=0.3 mol，故D正确。 13．硫及其化合物之间有如下转化流程。下列说法正确的是 A．结合能力： B．NaClO属于强氧化剂，见光易分解 C．过程②中的氧化剂与还原剂物质的量之比为 D．过程③中每生成1 mol的转移的电子数为2 mol 【答案】D 【详解】A．H2S2O3分子中有S原子，降低了羟基氧的电子云密度，使质子更易解离，因此酸性弱于硫酸但强于亚硫酸，A错误； B．NaClO有强氧化性，HClO见光易分解，B错误； C．，根据反应可知氧化剂与还原剂物质的量之比为1:1，C错误； D．2Na2S2O3+I2 == Na2S4O6+2NaI，根据反应方程式可知：硫元素化合价升高为还原剂，碘元素化合价降低为氧化剂，分析其电子转移，每生成1molNa2S4O6，转移电子数为2mol，D正确； 故选D。 14、(2025·北京丰台模拟)在光照条件下，空气中的二氧化硫在二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是 A.TiO2受到光激发产生的空穴(h+)带正电，能将H2O氧化成·OH B.SO2在TiO2颗粒物表面形成S有多种途径，其中一种为SO2+2·OH===S+2H+ C.上述形成硫酸气溶胶的总反应为2SO2+O2+2H2O2S+4H+ D.空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快 【答案】D 【详解】观察可知，TiO2受到光激发产生的空穴(h+)带正电，H2O中氧元素为-2价，具有还原性，空穴(h+)能将H2O氧化成·OH，A正确；从图中反应过程可以看出，SO2在TiO2颗粒物表面形成S有多种途径，其中一种途径中·OH具有强氧化性，能将SO2氧化，根据得失电子守恒和原子守恒可得反应为SO2+2·OH===S+2H+，B正确；由图中整个反应过程可知，二氧化硫、氧气和水在TiO2作催化剂、光照的条件下反应生成硫酸根离子和氢离子，总反应为2SO2+O2+2H2O2S+4H+，C正确；空气中湿度大时，水的含量高，可能会稀释反应体系中的反应物浓度，导致硫酸气溶胶的形成速率减慢，D错误。 15、某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。 可选用的实验药品如下：①Na2SO3溶液　②浓硫酸　③Na2S溶液　④稀硫酸　⑤酸性KMnO4溶液　⑥品红溶液　⑦铜片 实验序号 预期转化 选择试剂(填序号) 证明实现转化的现象 ⅰ → ⅱ ①③④ 淡黄色沉淀 ⅲ → ②⑥⑦ (1)实验ⅰ选择的试剂是①和　　　　(填序号)，证明实现转化的现象是　　　　，该转化利用了Na2SO3的　　　　性。 (2)实验ⅱ实现了　　　　价S向　　　　价S的转化。 (3)实验ⅲ中发生反应的化学方程式是　　　　　，证明实现转化的现象是　　　。 【答案】(1)⑤　酸性KMnO4溶液褪色　还原 (2)+4、-2　0　 (3)Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O　将产生的气体通入品红溶液，品红溶液褪色 16、硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。 回答下列问题： (1)b中反应的化学方程式为　　　　，c中试剂为　　　　　　　　　。 (2)反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是　　　　(写化学式)。 (3)d中的试剂为　　　　。 (4)实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有_____________________(写两条)。 (5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是　　　　　　　。 【答案】(1)Na2SO3+H2SO4(浓)===SO2↑+H2O+Na2SO4(合理即可)　Na2S和Na2CO3的混合溶液　(2)S　(3)NaOH溶液(合理即可)　(4)控制反应温度、调节酸的滴加速率(或调节酸的浓度等) (5)若SO2过量，溶液显酸性，产物分解 17、过二硫酸钠(Na2S2O8)也叫做高硫酸钠，可用于废气处理及有害物质氧化降解。用过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液和一定浓度的NaOH溶液混合可制得Na2S2O8晶体，同时还会放出氨气。某化学兴趣小组在实验室模拟制备Na2S2O8晶体(装置如图所示)。 已知：反应过程中发生的副反应为2NH3+3Na2S2O8+ 6NaOH6Na2SO4+6H2O+N2。 (1)反应过程中持续通入N2的目的是　　　　　　　。 (2)过二硫酸盐的性质及应用。 ①过二硫酸可以看成是过氧化氢中的两个氢原子被硫酸(HSO3—OH)中的磺酸基(—SO3H)取代的产物。Na2S2O8溶于水中，会发生一定程度的水解，生成一种盐和另一种常温下为液态且具有强氧化性的物质，写出它们的化学式：　　　　、　　　。 ②过二硫酸铵可用于检验废水中的Cr3+是否超标，如果超标，溶液会变成橙色()，写出该反应的离子方程式：　　　　　　　。 【答案】(1)将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出，减少副反应的发生 (2)①NaHSO4　 H2O2　②2Cr3++3S2+7H2O===6S+Cr2+14H+ 18、硫代硫酸钠(Na2S2O3)俗称大苏打或海波，白色晶体，在碱性条件下稳定，在酸性溶液中分解产生S、SO2。研究小组利用如图装置将SO2通入按一定比例配成的Na2S和Na2CO3的混合溶液中，制备Na2S2O3。 (1)装置a的名称是　　　　　　　　，实验室也常用铜和浓硫酸制备SO2，发生反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　。 (2)B中物质经几步反应生成硫代硫酸钠，最后一步是S+Na2SO3===Na2S2O3。 ①S是由SO2、H2O和　　　　(填化学式)反应得到的，体现SO2的性质是　　　　　(填“氧化性”“还原性”或“酸性氧化物”)。 ②当往B中通入过量SO2，导致溶液的pH小于7时，Na2S2O3的产率会下降，其原因是 _____________(用离子方程式解释)。 (3)该实验装置中存在一个明显不足之处，为解决这一问题，请从下图中选用合理装置(夹持仪器已略去)　　　　(填字母)。 【答案】(1)分液漏斗　Cu+2H2SO4(浓)SO2↑+CuSO4+2H2O　(2)①Na2S　氧化性　②S2+2H+===SO2↑+S↓+H2O　(3)AD 【详解】(3)该实验装置中存在一个明显不足之处是没有SO2尾气吸收装置，SO2是酸性氧化物，不与浓硫酸反应，直接用水吸收效果不佳，可以用碱石灰或碱性溶液吸收，且考虑到防倒吸，故选A、D。 第 1 页 共 3 页 学科网（北京）股份有限公司 $ 以真题明方向 | 以精讲建体系 | 以模练促落实 备战2027年高考化学【筑基提能100讲】复习讲义（全国通用） 第16讲 硫及其化合物的相互转化、重要的多硫化物 第一部分 以【真题】明方向 选择题： 7 题 非选择题： 1 题 第二部分 以【精讲】建体系 【考点1】硫及其化合物的相互转化+3道例题 【考点2】多硫化合物的性质与制备+3道例题 第三部分 以【模练】促落实 选择题： 14 题 非选择题： 4 题 第一部分 以【真题】明方向 1．（2026·浙江·高考真题）下列反应方程式错误的是 A．浓硝酸见光分解： B．红热的铁在水蒸气中反应： C．向硫代硫酸钠滴加稀硫酸： D．向硫酸铜加入过量的氨水： 2．（2025·广东·高考真题）能满足下列物质间直接转化关系，且推理成立的是 单质X氧化物1氧化物2酸(或碱)盐 A．X可为铝，盐的水溶液一定显酸性 B．X可为硫，氧化物1可使品红溶液褪色 C．X可为钠，氧化物2可与水反应生成 D．X可为碳，盐的热稳定性： 3、(2025·陕晋青宁，11)某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J均为无色气体，J具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是 A.G、K均能与NaOH溶液反应 B.H、N既具有氧化性也具有还原性 C.M和N溶液中的离子种类相同 D.1 mol G与足量的J反应，转移电子数为NA 4．（2024·江苏·高考真题）在给定条件下，下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是 A．HCl制备：溶液和 B．金属Mg制备：溶液 C．纯碱工业：溶液 D．硫酸工业： 5．（2023·广东·高考真题）按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管，关闭活塞。下列说法正确的是 A．Ⅰ中试管内的反应，体现的氧化性 B．Ⅱ中品红溶液褪色，体现的还原性 C．在Ⅰ和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 D．撤掉水浴，重做实验，Ⅳ中红色更快褪去 6、(2021·辽宁，8)含S元素的某钠盐a能发生如图转化。下列说法错误的是 A.a可能为正盐，也可能为酸式盐 B.c为不溶于盐酸的白色沉淀 C.d为含极性键的非极性分子 D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀 7、(2021·山东，8)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图，下列说法错误的是 A.吸收过程中有气体生成 B.结晶后母液中含有NaHCO3 C.气流干燥湿料时温度不宜过高 D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3 8、[2025·浙江6月选考，17(4)]有同学以Cu3FeS4为原料，设计如下转化方案： ①步骤Ⅰ的化学方程式：　　　　。 ②步骤Ⅱ中，溶液E中铜元素全部转化为难溶性CuBr。气体X为　　　　　　(要求不引入其他新的元素)；溶液F中除K+、H+、Br-外，浓度最高的两种离子：　　　　　(按浓度由高到低顺序)。 第二部分 以【精讲】建体系 【考点1】硫及其化合物的相互转化 1．硫元素的价类二维图及转化关系 (1)由FeS2(黄铁矿)转化为SO3的化学方程式： ①4FeS2+11O28SO2+2Fe2O3 ②2SO2+O22SO3 (2)H2SSSO2H2SO4每步反应的化学方程式： ①2H2S+O2(不足)2S+2H2O(或2H2S+SO2===3S+2H2O) ②S+O2SO2 ③SO2+H2O2===H2SO4(或2SO2+O2+2H2O===2H2SO4) 2．硫及其重要化合物之间的转化关系 3．同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)＋4价硫的化合物之间的转化 ①：HSO＋H＋===SO2↑＋H2O ②：HSO＋OH－===SO＋H2O ③：2NaHSO3Na2SO3＋SO2↑＋H2O ④：Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3 (2)－2价硫的化合物之间的转化 HS－＋OH－===H2O＋S2－、HS－＋H＋===H2S↑ 4．重要的硫酸盐 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O 熟石膏 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O 生石膏 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O 绿矾 浅绿色 用于配制蓝黑墨水，补血剂 CuSO4·5H2O 胆矾、蓝矾 蓝色 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O 芒硝 白色 造纸，制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O 明矾 白色 净水剂 【例题1】硫及其化合物的“价—类”二维图体现了化学变化之美。下列有关说法错误的是 A.硫在过量的氧气中燃烧只能生成X，不可能生成Y B.X通入BaCl2溶液中，不会有白色沉淀生成 C.H2S与X反应的还原产物和氧化产物的物质的量之比为1∶2 D.N可由其相应单质在加热条件下化合生成 【例题2】硫循环对动植物和人类的生存意义重大，硫元素在自然界中的部分循环示意图如图，已知甲和乙分别表示两种氧化物。下列说法正确的是 A.硫元素在自然界中只能以化合态的形式存在 B.反应1中，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2 C.乙能使品红溶液褪色 D.芒硝的化学式为Na2SO3·10H2O 【例题3】已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是(　　) A.M与Y反应中，M起氧化作用 B.金属钠着火可以用X扑灭 C.将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色 D.工业上用水吸收Z制备M 【考点2】多硫化合物的性质与制备 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)： Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打，易溶于水，溶于水后呈碱性。S元素的化合价为＋2价，具有还原性。 (1)制备：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2 Na2SO3＋SNa2S2O3 (2)化学性质 ①遇酸不稳定：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 ②还原性：中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a．2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，“碘量法”定量测定碘的重要反应。 b．Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c．5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O ③可与一些金属离子形成稳定的配离子，如[Ag(S2O3)2]3－ 2．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)： 俗称保险粉，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。 (1)制备：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 2NaHSO3＋Zn===Na2S2O4＋Zn(OH)2 (2)还原性：连二亚硫酸钠中S为＋3价，其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强还原剂，能将Cu2＋、Ag＋、I2、O2还原，在空气分析中常用来吸收氧气： 2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4。 3．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)： 白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空气中易被氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解。在食品加工中常作防腐剂、漂白剂、疏松剂。 (1)制备：通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，2NaHSO3Na2S2O5＋H2O。 (2)还原性：S元素的化合价为＋4价，与亚硫酸盐一样具有还原性。 S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋。 (3)与盐酸反应放出二氧化硫：Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O 4．过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)结构：Na＋[]2－Na＋ (2)不稳定性：受热分解2Na2S2O82Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑。 (3)氧化性：Na2S2O8中S元素的化合价是＋6价，其阴离子S2O结构中含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性，所以Na2S2O8是一种强氧化剂。过二硫酸钠(Na2S2O8)作氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。 ①2Mn2＋＋5S2O＋8H2O2MnO＋10SO＋16H＋； ②S2O＋2I－2SO＋I2。 【例题1】连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，是一种强还原剂，广泛用于纺织工业。某种Na2S2O4的生产工艺流程如图所示，若在实验室模拟该工艺流程，下列说法正确的是 A.可用银氨溶液鉴别甲酸中是否含有甲醛 B.NaCl的溶解度大于Na2S2O4·2H2O的溶解度 C.过滤操作中需要用的玻璃仪器只有漏斗、烧杯 D.由溶液A制备Na2S2O4溶液过程中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 【例题2】硫代硫酸钠(Na2S2O3)的制备和应用相关流程如图所示。下列离子方程式书写正确的是(　　) A.用Na2S2O3测定碘单质的含量时生成Na2S4O6，其离子方程式为I2+2S2===2I-+S4 B.向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸：3S2+2H+===4S↓+2S+H2O C.反应③：Ag++2S2===[Ag(S2O3)2]3- D.反应①：C+2HS===2S+CO2↑+H2O 【例题3】可用于照相业作定影剂等，它又名“大苏打”“海波”，易溶于水，难溶于乙醇，水溶液呈微弱的碱性，遇强酸发生剧烈反应。某化学研究性小组对它的制备和性质进行了探究。 Ⅰ实验室可通过、和共同反应来制备，装置如图所示。 (1)A装置中，溶液的作用是 。 (2)B装置中固体为亚硫酸钠，写出该装置中反应的化学方程式： 。 (3)装置的作用有 (写出一条即可)。 (4)装置中生成的化学方程式为 。 Ⅱ分离并对产品分析检测 (5)为减少产品的损失，操作①为 ，操作②是抽滤、洗涤、干燥，其中洗涤操作是用 (填试剂)作洗涤剂。 (6)该小组同学称取该产品，配制成溶液。另取的标准溶液，用硫酸酸化后加入过量的，再加几滴淀粉溶液，然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定(滴定反应的离子方程式为)，滴定终点的判断是 。 (7)平行滴定次所得测定数据如表： 实验序号 消耗样品溶液的体积 产品的纯度为 (写出化简后表达式)。 第三部分 以【模练】促落实 1、(2026·安徽高三开学考试)硫及其化合物在工业生产中应用广泛。SO2是常见的酸性氧化物，具有漂白性和还原性。二氧化硫与水反应生成亚硫酸(H2SO3，为二元弱酸)。在催化剂和加热条件下，SO2可与O2反应生成SO3。SO2通入NaOH溶液中，可生成Na2SO3或NaHSO3。Na2SO3与SO2均可使酸性高锰酸钾溶液褪色，Na2SO3固体在空气中易被氧化为Na2SO4。下列有关反应的化学方程式或离子方程式错误的是 A.SO2在加热条件下被催化氧化成SO3：2SO2+O22SO3 B.SO2与过量NaOH溶液反应：SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O C.Na2SO3使酸性高锰酸钾溶液褪色：5S+2Mn+3H2O===5S+2Mn2++6OH- D.Na2SO3固体在空气中被氧化为Na2SO4：2Na2SO3+O2===2Na2SO4 2、部分含硫物质的“价—类”关系如图所示。下列叙述错误的是 A.一定条件下，能实现a→b→c→d的转化 B.a和c反应中，氧化产物、还原产物的质量之比为2∶1 C.具有漂白性的c能使品红、石蕊溶液褪色 D.利用b和e可以制备大苏打(Na2S2O3) 3、几种含硫物质的转化如图(部分反应条件略去)，下列说法错误的是 A.①中试剂a可以是Cu B.②中需要确保NaOH溶液足量 C.③中将S换为Cl2，氧化产物为Na2SO4 D.反应④中生成的S既是氧化产物，也是还原产物 4．某化学兴趣小组进行了如下物质转化实验(部分产物未标出)。下列说法正确的是 A．由转化实验可知，与配位能力： B．硫代硫酸根的空间结构与相似，反应①中硫酸表现了氧化性 C．P与X分别与Cu通过燃烧反应生成的化合物中Cu元素的化合价相同 D．一般利用溶质从溶液中析出的方法制备淡黄色晶体P 5、实验室进行含硫化合物性质探究的装置(夹持装置省略)如图所示，分液漏斗①中盛有浓硫酸，将其逐滴加入盛有固体的试管②中。下列说法正确的是 A.若②中为Na2SO3固体，③中盛石蕊溶液，则③中溶液先变红后褪色 B.若②中为蔗糖，③中盛有溴水，能说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性 C.若②中为Na2SO3固体，③中盛有氯化钡溶液，则③中生成白色沉淀 D.若②中为铜单质，③中盛有硫化氢水溶液，则③中生成黄色沉淀 6、干法氧化铁脱硫除去大气污染物H2S的原理如图所示。下列说法不正确的是 A.Fe2O3·H2O为该反应的催化剂 B.脱硫反应为3H2S+Fe2O3·H2O===Fe2S3·H2O+3H2O C.再生过程中，硫元素被还原 D.总反应为2H2S+O22S↓+2H2O 7、(2025·广东湛江模拟)某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是 A.Ⅰ的试管内的反应，只体现Na2S2O3的还原性 B.Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现SO2的漂白性 C.只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象 D.Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀 8、实验小组研究不同价态硫元素之间的转化，装置如图。下列说法正确的是 A.①处未生成蓝色固体，证明浓硫酸没有被还原 B.②处棉花褪色，证明SO2具有漂白性 C.③处淡黄色粉末变白，证明SO2具有氧化性 D.④处产生淡黄色沉淀，证明S2-被氧化 9．将一定量的和投入三颈烧瓶中并注入适量蒸馏水使其溶解，然后向三颈烧瓶中通入适量，可制得(遇酸易分解)。下列说法正确的是 A．用的浓硫酸和亚硫酸钠固体反应可快速制得大量的 B．三颈烧瓶中发生反应的离子方程式为 C．溶液对该实验的尾气的吸收效果比酸性溶液的好 D．为了保证的产量，实验中通入的的量越多越好 10、红树林沉积物主要由黄铁矿(FeS2)和硫酸盐组成。红树林沉积物中微生物驱动的硫循环过程如图。已知：在有氧层，有机物通过微生物有氧呼吸来分解；在无氧层，有机物通过微生物驱动硫酸盐发生还原反应来分解。下列叙述错误的是 A.海洋中S元素的主要存在形式为 B.过程①中，还原剂和氧化剂的物质的量之比为3∶1 C.过程②中，Fe3+与HS-的反应为2Fe3++2HS-===FeS2+Fe2++2H+ D.循环过程中，随沉积物深度增加，硫元素可被还原至更低价态 11、利用金属矿渣(含有FeS2、SiO2及Cu2O)制备(NH4)2Fe(SO4)2晶体的流程如下。 已知：SiO2不与稀硫酸反应；Cu2O+H2SO4===CuSO4+Cu+H2O。下列说法不正确的是 A.“煅烧”过程中FeS2转化为Fe2O3的反应为4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 B.若“酸浸”后溶液中无Fe2+，说明“煅烧”过程中Cu2O全部转化为CuO C.“还原”得到溶液中的离子主要有Fe2+、S D.“过滤”后滤渣的成分为SiO2及铁屑 12、利用空气催化氧化法除掉电石渣浆(含CaO)上清液中的S2-，制取石膏(CaSO4·2H2O)的过程如图。 下列说法错误的是 A.CaSO4·2H2O属于盐类和纯净物 B.过程Ⅱ中，反应的离子方程式为4Mn+2S2-+9H2O===S2+4Mn(OH)2↓+10OH- C.过程Ⅰ后溶液碱性增强 D.将10 L上清液中的S2-(S2-浓度为480 mg·L-1)转化为S，理论上共需要0.3 mol O2 13．硫及其化合物之间有如下转化流程。下列说法正确的是 A．结合能力： B．NaClO属于强氧化剂，见光易分解 C．过程②中的氧化剂与还原剂物质的量之比为 D．过程③中每生成1 mol的转移的电子数为2 mol 14、(2025·北京丰台模拟)在光照条件下，空气中的二氧化硫在二氧化钛颗粒物表面发生催化氧化生成硫酸气溶胶，下列说法不正确的是 A.TiO2受到光激发产生的空穴(h+)带正电，能将H2O氧化成·OH B.SO2在TiO2颗粒物表面形成S有多种途径，其中一种为SO2+2·OH===S+2H+ C.上述形成硫酸气溶胶的总反应为2SO2+O2+2H2O2S+4H+ D.空气的湿度越大，硫酸气溶胶的形成速率越快 15、某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。 可选用的实验药品如下：①Na2SO3溶液　②浓硫酸　③Na2S溶液　④稀硫酸　⑤酸性KMnO4溶液　⑥品红溶液　⑦铜片 实验序号 预期转化 选择试剂(填序号) 证明实现转化的现象 ⅰ → ⅱ ①③④ 淡黄色沉淀 ⅲ → ②⑥⑦ (1)实验ⅰ选择的试剂是①和　　　　(填序号)，证明实现转化的现象是　　　　，该转化利用了Na2SO3的　　　　性。 (2)实验ⅱ实现了　　　　价S向　　　　价S的转化。 (3)实验ⅲ中发生反应的化学方程式是　　　　　，证明实现转化的现象是　　　。 16、硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。 回答下列问题： (1)b中反应的化学方程式为　　　　，c中试剂为　　　　　　　　　。 (2)反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是　　　　(写化学式)。 (3)d中的试剂为　　　　。 (4)实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有_____________________(写两条)。 (5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是　　　　　　　。 17、过二硫酸钠(Na2S2O8)也叫做高硫酸钠，可用于废气处理及有害物质氧化降解。用过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液和一定浓度的NaOH溶液混合可制得Na2S2O8晶体，同时还会放出氨气。某化学兴趣小组在实验室模拟制备Na2S2O8晶体(装置如图所示)。 已知：反应过程中发生的副反应为2NH3+3Na2S2O8+ 6NaOH6Na2SO4+6H2O+N2。 (1)反应过程中持续通入N2的目的是　　　　　　　。 (2)过二硫酸盐的性质及应用。 ①过二硫酸可以看成是过氧化氢中的两个氢原子被硫酸(HSO3—OH)中的磺酸基(—SO3H)取代的产物。Na2S2O8溶于水中，会发生一定程度的水解，生成一种盐和另一种常温下为液态且具有强氧化性的物质，写出它们的化学式：　　　　、　　　。 ②过二硫酸铵可用于检验废水中的Cr3+是否超标，如果超标，溶液会变成橙色()，写出该反应的离子方程式：　　　　　　　。 18、硫代硫酸钠(Na2S2O3)俗称大苏打或海波，白色晶体，在碱性条件下稳定，在酸性溶液中分解产生S、SO2。研究小组利用如图装置将SO2通入按一定比例配成的Na2S和Na2CO3的混合溶液中，制备Na2S2O3。 (1)装置a的名称是　　　　　　　　，实验室也常用铜和浓硫酸制备SO2，发生反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　。 (2)B中物质经几步反应生成硫代硫酸钠，最后一步是S+Na2SO3===Na2S2O3。 ①S是由SO2、H2O和　　　　(填化学式)反应得到的，体现SO2的性质是　　　　　(填“氧化性”“还原性”或“酸性氧化物”)。 ②当往B中通入过量SO2，导致溶液的pH小于7时，Na2S2O3的产率会下降，其原因是 _____________(用离子方程式解释)。 (3)该实验装置中存在一个明显不足之处，为解决这一问题，请从下图中选用合理装置(夹持仪器已略去)　　　　(填字母)。 第 1 页 共 3 页 学科网（北京）股份有限公司 $