高考热点4 陌生含硫化合物的制备与转化-【名师带你过关】2026-2027学年高考化学一轮复习

**基本信息** 围绕硫的不同价态陌生化合物，构建“价态-结构-性质-制备-应用”逻辑体系，通过多样化题型培养科学思维与探究能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |硫代硫酸钠等4类化合物|5题（3选择+2填空）|性质判断、制备流程、实验操作、定量计算|以S价态为线索，关联氧化还原性、稳定性及转化规律，体现物质结构决定性质的化学观念|

高考热点4　陌生含硫化合物的制备与转化 1.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)物理性质 Na2S2O3·5H2O俗名大苏打,它是无色透明的晶体,易溶于水。 (2)化学性质 ①与酸反应生成单质硫、放出SO2气体:S2+2H+S↓+SO2↑+H2O。 ②Na2S2O3是中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI,此反应用于定量测定碘。 b.Na2S2O3+4Cl2+5H2ONa2SO4+H2SO4+8HCl,此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO48MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O。 2.过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)结构: (2)氧化性:过二硫酸钠中S为+6价,含有1个过氧键(—O—O—),性质与过氧化氢相似。作氧化剂参与反应时,过氧键断裂,过氧键中的氧原子由-1价变为-2价,硫原子化合价不变, 如S2+2I- 2S+I2、5S2+2Mn2+ +8H2O 10 S+2Mn+16H+。 (3)不稳定性:Na2S2O8受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。 3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4) Na2S2O4俗称保险粉,S元素的化合价为+3价,具有还原性,在空气分析中常用来吸收氧气。 4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)重要性质:成品为白色或微黄结晶粉末,溶于水、甘油,微溶于乙醇,露置空气中易氧化成硫酸钠,与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类,加热到150 ℃分解。 (2)制备方法:通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得,其化学方程式为2NaHSO3Na2S2O5+H2O。 热点训练 1.(2026·浙江金丽衢十二校第一次联考)过二硫酸钠(Na2S2O8)是工业上常用的强氧化剂,Mn2+ 与过二硫酸钠反应的离子方程式为: Mn2+ +S2Mn+H++S(未配平)。下列说法不正确的是 (　　) A.过二硫酸钠中O(-2价)和O(-1价)含量之比为3∶1` B.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶2 C.氧化性:S2>Mn D.若生成8 mol H+,则反应转移的电子数为10NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 2.(2026·广东惠州一模)连四硫酸钠(Na2S4O6)是生物酶的修复剂,其与盐酸反应的离子方程式为:2S4+4H+5SO2↑+3S↓+2H2O,按如下装置制备足量SO2并探究其性质,下列表述不正确的是 (　　) A.Ⅱ中溶液由紫色变成红色一定能证明SO2是酸性氧化物 B.Ⅲ中溶液褪色说明SO2有还原性 C.Ⅳ中溶液有白色沉淀生成 D.Ⅳ装置后连接浓NaOH溶液可进行尾气处理 3.Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂,通常由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5,其流程如下: →Na2S2O5 下列说法正确的是 (　　) A.上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物 B.Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时,均表现还原性 C.上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换 D.实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发皿、玻璃棒、烧杯漏斗 4.(2026·安徽滁州二模)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)可用作食品添加剂,其实验室制备的装置如下图所示。回答下列问题: (1)仪器a的名称是　　　　　,其作用为　  　。  (2)圆底烧瓶中发生反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　。  (3)焦亚硫酸钠易被氧化而变质,选用下列试剂设计实验方案,检验焦亚硫酸钠样品氧化变质的程度。 试剂:稀盐酸、稀H2SO4、稀HNO3、BaCl2溶液、酸性KMnO4溶液、H2O2溶液。 实验 编号 实验步骤 现象 结论 Ⅰ 取少量样品,加入除氧蒸馏水,溶解完后平均分装到两支相同的小试管中 固体完全溶解得到无色溶液 / Ⅱ 取实验Ⅰ的溶液,　　　　　　　　  出现白色沉淀 样品已氧化变质 Ⅲ 另取实验Ⅰ的溶液,加入酸性KMnO4溶液,充分振荡 溶液 褪色 样品未完全氧化变质 (4)某小组利用下列装置测定空气中SO2的含量。 ①为保证实验准确,图中Ⅰ处应选择　　　　　(填A或B)连接到导管末端。  A.多孔球泡 　　　　B.直导管 ②已知:该反应的化学方程式为:SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI,若空气流速为a m3·min-1,当观察到　　　　　时,结束计时,测定耗时t min,假定样品中的SO2可被溶液充分吸收,该空气样品中SO2的含量是　　　　　 mg·m-3。  5.(2026·广东佛山期中)硫代硫酸钠(Na2S2O3)在精细化工领域应用广泛,实验室制备Na2S2O3的一种装置如图所示。 已知:Na2S2O3在中性或碱性环境中稳定,在酸性环境中不稳定;会发生分解。 (1)盛装浓H2SO4的仪器名称是　　　　。  (2)装置B的作用是除去SO2气体中可能混合的硫酸酸雾,试剂a为　　　　。  (3)开始实验后,装置C中先出现黄色浑浊,后逐渐澄清,待完全澄清时停止反应,得到Na2S2O3溶液和CO2气体。 ①写出装置C中发生总反应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  ②若不及时停止装置A中的反应,Na2S2O3产量会降低,原因是　。  (4)写出硫代硫酸钠与稀硫酸反应的化学方程式:　。  (5)Na2S2O3的应用:其溶液可除去漂白的织物及纸浆中残留的氯气,S2被氧化成S,在酸性条件下该反应的离子方程式为　。  (6)Na2S2O3可用做食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O3残留量时,取100.00 mL葡萄酒样品,用0.010 000 mol·L-1的碘标准液滴定至终点, 消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为:I2+2S2S42I-,该样品中Na2S2O3的残留量为　　　　g·L-1。(Na2S2O3的相对分子质量为158)  学科网（北京）股份有限公司 $ 高考热点4　陌生含硫化合物的制备与转化 1.D　　【解析】 离子方程式为2Mn2++5S2+8H2O2Mn+16H++10S。过二硫酸钠中过氧链上的2个氧为-1,两端的6个氧为-2,所以O(-2价)和O(-1价)含量之比为3∶1,A正确;反应中过二硫酸根为氧化剂,二价锰离子为还原剂,根据分析可知氧化剂和还原剂的物质的量之比是5:2,B正确;氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,所以氧化性:S2>Mn,C正确;根据分析可知,若生成8 mol H+,则反应转移的电子数为5NA(NA表示阿伏加德罗常数的值),D错误; 2.A　【解析】 装置Ⅰ中连四硫酸钠和盐酸反应制备二氧化硫,盐酸具有挥发性,制得的二氧化硫中混有氯化氢;装置Ⅱ中二氧化硫和水生成亚硫酸和氯化氢溶于水得到的盐酸使溶液呈酸性,能使紫色石蕊试液变红色;装置Ⅲ中二氧化硫和高锰酸钾溶液反应使溶液褪色说明二氧化硫具有还原性;装置Ⅳ中二氧化硫和水生成亚硫酸,亚硫酸与硝酸钡溶液反应生成硫酸钡沉淀、一氧化氮和水;装置Ⅳ后应连接盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶吸收二氧化硫,防止污染空气。A项,装置Ⅱ中二氧化硫和水生成亚硫酸和氯化氢溶于水得到的盐酸使溶液呈酸性,能使紫色石蕊试液变红色,则溶液由紫色变成红色不能证明二氧化硫是酸性氧化物,A错误;B项,装置Ⅲ中二氧化硫和高锰酸钾溶液反应使溶液褪色说明二氧化硫具有还原性,B正确;C项,装置Ⅳ中二氧化硫和水生成亚硫酸,亚硫酸与硝酸钡溶液反应生成硫酸钡沉淀、一氧化氮和水,C正确;D项,装置Ⅳ后应连接盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶吸收二氧化硫,防止污染空气,D正确;故选A。 3.C　【解析】 获得NaHSO3过饱和溶液需通入过量的SO2,故制备过程还涉及CO2,A项错误;SO2作漂白剂时不是表现还原性,B项错误;固体Na2CO3不和SO2反应,故流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换,C项正确;“结晶脱水”时不用蒸发皿而是坩埚,另外还需要酒精灯,D项错误。 4.【答案】 (1)长颈漏斗　平衡压强 (2)Na2SO3+H2SO4(浓)Na2SO4+SO2↑+H2O　 (3)向其中加入足量稀盐酸,振荡,再加BaCl2溶液 (4)①A　②蓝色变为无色(或蓝色褪去)　 【解析】 装置先用70%硫酸和亚硫酸钠反应得SO2,再利用SO2和碳酸钠在三颈烧瓶中反应得焦亚硫酸钠(Na2S2O5);若焦亚硫酸钠被氧化而变质,固体溶于水所得溶液中会含有硫酸根离子,若焦亚硫酸钠没有被氧化,向溶解所得溶液中加入足量稀盐酸后,再加入氯化钡溶液,不会有白色沉淀生成,若完全被氧化,加入酸性高锰酸钾溶液,溶液不会褪色。(1)由装置图可知,仪器a的名称是长颈漏斗,其作用为平衡压强;(2)由分析知,圆底烧瓶中70%硫酸和亚硫酸钠反应得SO2,发生反应的化学方程式为Na2SO3+H2SO4(浓)Na2SO4+SO2↑+H2O;(3)实验Ⅱ检验硫酸根,故取实验Ⅰ的溶液,向其中加入足量稀盐酸振荡,再加BaCl2溶液,出现白色沉淀,固体溶于水所得溶液中会含有硫酸根离子,说明焦亚硫酸钠被氧化而变质;(4)①为保证实验准确,空气中SO2能被完全吸收,故图中Ⅰ处应选择A(多孔球泡)连接到导管末端,使气体与液体充分接触,反应充分;②原溶液由于I2和淀粉混合显色变蓝,反应结束,I2完全被反应,溶液由蓝色变为无色(或蓝色褪去),根据反应方程式,n(SO2)=n(I2)=0.05 L×0.1 mol/L=0.005 mol,m(SO2)=n(SO2)×M(SO2)=0.005 mol×64 g/mol=0.32 g=320 mg,故空气样品中SO2的含量是 mg·m-3。 5.【答案】分液漏斗　(2)饱和NaHSO3溶液　(3)①Na2CO3+4SO2+2Na2SCO2+3Na2S2O3　②过量的SO2使溶液显酸性,Na2S2O3在酸性条件下会发生分解 (4)Na2S2O3+H2SO4Na2SO4+H2O+S↓+SO2↑　(5)S+4Cl2+5H2O2S+8Cl-+10H+ (6)0.316 　【解析】 (6)根据I2+2S2S4+2I-, n(Na2S2O3)=2n(I2)=2×0.01 mol/L×0.01 L=0.000 2 mol,则该样品中Na2S2O3的残留量为=0.316 g·L-1。 学科网（北京）股份有限公司 $