内容正文:
2.2.2 化学平衡常数及
化学平衡的有关计算
年 级:高二 学 科:化学(人教版)
主讲人:lrp 学 校:四川省华蓥中学
1
第二节化学平衡
2.2.2化学平衡常数及化学平衡的有关计算
【学习目标】
1、通过化学平衡状态时的浓度数据分析,认识化学平衡常数的概念,并能分析推测其相关应用
2、掌握化学平衡中三段式计算的方法
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第二章 化学反应速率和平衡
2
【知识回顾】
1.在一定条件下,xA+yB zC的可逆反应达到平衡。
(1)已知A、B、C都是气体,减压后平衡向逆反应方向移动,则x,y,z的关系是 。
(2)已知C是气体,且x+y=z,在加压时,如果平衡发生移动,则平衡必须向 方向移动。
(3)已知B、C是气体,现增加A物质的量(其他条件不变),平衡不移动,则A是 态。
(4)加热后C的质量分数减小,则正反应是 。
x+y>z
左
非气
放热反应
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第二章 化学反应速率和平衡
3
2.一定温度下,在10 L密闭容器中加入5 mol SO2和3 mol O2,当反应达到平衡时,有3 mol SO2发生了反应,则:2SO2+O2 2SO3
(1)生成了____mol SO3,SO2的转化率为______。
(2)平衡时容器内气体的总物质的量为________。
(3)平衡时SO2的浓度是 ,O2的浓度是 ,SO3的浓度是 。
3
60%
6.5mol
0.2mol
0.15mol
0.3mol
2SO2 + O2 2SO3
起 5 3 0
转 3 1.5 3
平 2 1.5 3
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第二章 化学反应速率和平衡
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【探索新知】
一、化学平衡常数
1、化学平衡状态时浓度数据分析
457.6 ℃时反应体系H2(g)+I2(g) 2HI(g)中各物质的浓度数据
起始时各物质的浓度/(mol·L-1) 平衡时各物质的浓度/(mol·L-1) 平衡时
c(H2) c(I2) c(HI) c(H2) c(I2) c(HI)
1.970×10-2 6.994×10-3 0 5.617×10-3 5.936×10-4 1.270×10-2 48.37
1.228×10-2 9.964×10-3 0 3.841×10-3 1.524×10-3 1.687×10-2 48.62
1.201×10-2 8.403×10-3 0 4.580×10-3 9.733×10-4 1.486×10-2 49.54
0 0 1.520×10-2 1.696×10-3 1.696×10-3 1.181×10-2 48.49
0 0 1.287×10-2 1.433×10-3 1.433×10-3 1.000×10-2 48.70
0 0 3.777×10-2 4.213×10-3 4.213×10-4 2.934×10-2 48.50
平均值 48.70
请归纳平衡时反应物和生成物的物质的量浓度之间的定量关系:
从表中数据可以看出:在一定温度下, 基本为定值
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第二章 化学反应速率和平衡
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2、化学平衡常数的概念与表达式
(1)概念:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数(简称平衡常数),用符号K表示
(2)表达式:对于可逆反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
K=
生成物浓度幂之积
反应物浓度幂之积
特别提醒:1、表达式中的浓度,是指反应达到平衡时的浓度。
2、固体或液体纯物质一般不列入浓度商和平衡常数。
3、H2O:液态时,不能代入平衡常数表达式;气态时,需要代入平衡常数表达式;非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡常数关系式中。
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第二章 化学反应速率和平衡
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1.写出下列反应的平衡常数K的表达式。
① C(s) + H2O(g) ⇋CO(g) + H2(g)
② FeO(s) + CO(g) ⇋Fe(s) + CO2(g)
③ 2KClO3(s) ⇋KCl(s) + 3O2(g)
④ Cr2O72-+H2O ⇋2CrO42-+2H+
当浓度的单位为 mol·L-1,称标准平衡常数,标准平衡常数不写单位。
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第二章 化学反应速率和平衡
例题、同时发生反应:①NH4I(s) NH3(g)+HI(g)
②2HI(g) H2(g)+I2(g),已知平衡时C(HI)=4mol/L,C(H2)=0.5 mol/L,
求①NH4I(s) NH3(g)+HI(g)的K1值。
解析:因为平衡时C(H2)=0.5 mol/L,根据反应②可知,参加反应的C(HI)=1 mol/L,则平衡时c(NH3)=5 mol/L,故K1=4×5=20
①NH4I(s) NH3(g) + HI(g) ②2HI(g) H2(g) + I2(g)
5 5 5
5 4 4 0.5 0.5
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第二章 化学反应速率和平衡
3、化学平衡常数的意义
(1)平衡常数的大小反映了化学反应进行的 (也叫反应的限度)
(2)K值越大,表示反应进行得越 ,反应物的转化率越 ,当K>105时,该反应就进行的基本完全了。K值越小,表示反应进行得越不完全,反应物的转化率越小。当K<10-5时,该反应很难发生
4、化学平衡常数的影响因素
(1)内因:不同的化学反应及方程式的书写形式是决定化学平衡常数的
.
(2)外因:在化学方程式一定的情况下,K只受 影响,与反应物或生成物的浓度无关,与压强无关
程度
完全
大
主要因素
温度
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第二章 化学反应速率和平衡
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5、化学平衡常数表达式的书写
(1)在平衡常数表达式中,水(液态)的浓度、固体物质的浓度不写
C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)
FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g)
但是,气态或者有机反应中的H2O,如CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O的平衡常数表达式中,H2O是不能省略的,其表达式应为: 。溶液中的反应要写离子方程式的表达式,如FeCl3+3KSCN Fe(SCN)3+3KCl的则 是不正确的。
Fe3++3SCN- Fe(SCN)3
K=
C[Fe(SCN)3]
C(Fe3+)•C(SCN-)3
K=
C(CO)•C(H2)
C(H2O)
K=
C(CO2)
C(CO)
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(2)化学平衡常数表达式与相应的化学方程式的书写有关。若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应改变
例如:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的平衡常数为K1
1/2N2(g)+3/2H2(g) NH3(g)的平衡常数为K2,
NH3(g) 1/2N2(g)+3/2H2(g)的平衡常数为K3;
写出K1和K2的关系式: 。写出K2和K3的关系式: 。写出K1和K3的关系式: 。
结论:①若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之 ;②一个反应改变方向(同一条件下,正、逆反应),其平衡常数互为 ;③若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一个反应,平衡常数也会变为 。
K1=K22
K2•K3=1
K1•K32=1
积(商)
倒数
倍数幂
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5、化学平衡常数的应用
(1)判断反应进行的程度:①K值越大,该反应进行得越完全,反应物的转化率越大;反之,就越不完全,转化率越小
K 值 正反应进行的程度 平衡时生成物浓度 平衡时反应物浓度 反应物转化率
越大 越大 越大 越小 越高
越小 越小 越小 越大 越低
②一般认为:K>105 :正反应进行得较完全;
K<10-5 :正反应很难进行;
10-5<K<105 :可逆反应。
③平衡常数数值大小,只能大致反映一个可逆反应的正向反应进行的最大程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。与反应速率无关。
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(2)判断可逆反应的热效应
①升高温度:K值增大→正反应为 ;
K值减小→正反应为 .
②降低温度:K值增大→正反应为 ;
K值减小→正反应为 .
如:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的平衡常数与温度的关系如下,由下表数据分析可知:温度升高,K值减小,则正反应为 反应
T/K 373 473 573 673 773
K 3.35×109 1.00×107 2.45×105 1.88×104 2.99×103
吸热反应
放热反应
放热反应
吸热反应
放热
K=
C(NH3)2
C(H2)3•C(N2)
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(3)判断正在进行的可逆反应是否达到平衡或反应进行的方向
对于一般的可逆反应,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),在任意时刻的 称为 ,常用Q表示,即Q=
当Q=K时,反应处于平衡状态,v正=v逆
当Q<K时,反应向正反应方向进行,v正>v逆
当Q>K时,反应向逆反应方向进行,v正<v逆
浓度商
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例1、高炉炼铁中发生的基本反应如下:FeO(s)+CO(g)⇋Fe(s)+CO2(g) (条件省略)已知1100℃,K=0.263,某时刻测得高炉中c(CO2)=0.025mol·L-1,c(CO)=0.1mol·L-1 在这种情况下:
(1)该反应是否处于平衡状态_____(填“是”或“否”);
(2)此时反应会向______进行?(填“正向”或“逆向”);
(3)此时化学反应速率是ν正 ν逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。
否
正向
大于
Qc =
c(CO2)
c(CO)
0.025mol·L-1
0.1mol·L-1
= 0.25
<K
=
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第二章 化学反应速率和平衡
【课堂练习1】
1、判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度( )
(2)催化剂既能改变速率常数,也能改变化学平衡常数( )
(3)对于同一可逆反应,升高温度,则化学平衡常数增大( )
(4)增大反应物的浓度,平衡正向移动,化学平衡常数增大( )
×
×
×
×
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第二章 化学反应速率和平衡
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2、当把晶体N2O4放入密闭容器中汽化,并建立了N2O4(g) 2NO2(g)平衡后,保持温度不变,再通入若干N2O4气体,待反应达到新的平衡时,则新平衡与旧平衡相比,其 值( )
A.变大 B.不变 C.变小 D.无法确定
B
特别提醒:平衡常数的大小,与反应中物质的性质有关;K只受温度的影响,与其他条件无关,换句话说K只是温度的函数,与反应的起始浓度大小无关。
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3、在某温度下,可逆反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)的平衡常数为K,下列说法正确的是( )
A.K越大,达到平衡时,反应正向进行的程度越大
B.K越小,达到平衡时,反应物的转化率越大
C.K随反应物浓度的改变而改变
D.K随温度和压强的改变而改变
A
解析:K越大,表示反应达到平衡时,反应正向进行的程度越大,反应物的转化率越大,反之,反应物的转化率越小,K只与温度有关,与浓度、压强无关。
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第二章 化学反应速率和平衡
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4、2 000 K时,反应CO(g)+1/2O2(g) CO2(g)的平衡常数为K,则相同温度下反应2CO2(g) 2CO(g)+O2(g)的平衡常数K′为( )A.1/K B.K2 C.1/K2 D.
C
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第二章 化学反应速率和平衡
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5、在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表所示,回答下列问题
t/℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6
(1)该反应为 (填“吸热”或“放热”)反应
(2)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为 .
(3)在1 200 ℃时,某时刻平衡体系中CO2、H2、CO、H2O的浓度分别为2 mol/L、2 mol/L、4 mol/L、4 mol/L,则此时上述反应的平衡 (填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动
吸热
700oC
向逆反应方向
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解析:(1)根据题干中的表格可知,随着温度的升高,平衡常数逐渐增大,说明正反应为吸热反应。
(2)某温度下,各物质的平衡浓度有如下关系3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O),根据该反应的平衡常数表达式K= 可知,K= =0.6,平衡常数只与温度有关,温度一定,平衡常数为定值,所以此时对应温度为700 ℃。
(3)1 200 ℃时,Q= ,将各物质的浓度代入可得Q=4,而此温度下的平衡常数为2.6,即Q>K,所以平衡向逆反应方向移动。
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二、与化学平衡常数的相关计算
可逆反应:mA(g)+nB(g)p C(g)+qD(g),在体积为V的恒容密闭容器中,反应物A、B的初始加入量分别为a mol、b mol,达到化学平衡时,设A物质转化的物质的量为mx mol
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
对于反应物:n(平)=n(始)-n(转)
对于生成物:n(平)=n(始)+n(转)
①平衡常数K=
②平衡时A的转化率:
③平衡时A的体积分数:
④平衡时和开始时的压强比
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第二章 化学反应速率和平衡
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mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
⑤生成物产率=
⑥在密闭容器中有气体参加的可逆反应,在计算时经常用到阿伏加德罗定律的两个推论
恒温、恒容时:
恒温、恒压时:
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(一)考查化学平衡常数(K)的计算方法——三段式法
三段式法就是依据化学方程式列出各物质的起始量、变化量和平衡量,然后根据已知条件建立代数等式而进行解题的一种方法。该方法最核心的内容是:变化量与计量系数呈正比。
【例题1】在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.008 0 mol/L。
(1)求该反应的平衡常数。
(2)在上述温度下,该容器中若通入H2和I2蒸气各0.20 mol,试求达到化学平衡状态时各物质的浓度。
(2x)2
(0.02-x)·(0.02-x)
=0.25
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【例题2】合成氨反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3,在温度T时,物质的量为2molN2、4molH2,体积为1.25L总压恒定密闭容器中发生反应,已知平衡时氮气的转化率为30%,求在该温度下的平衡常数K的计算表达式
(不计算)。
K=1.22/(1.4×2.23)
N2(g)+3H2(g) 2NH3
起 2 4 0
转 0.6 1.8 1.2
平 1.4 2.2 1.2
V1
V2
=
n1
n2
1.25L
V2
6
4.8
=
V2=1 L
K=1.22/(1.4×2.23)
【提醒注意】:恒压容器,体积可能会改变,是考题常见的陷阱之一。
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(二)考查利用K计算平衡浓度和反应物的转化率
【例题3】在密闭容器中,将2.0 mol CO与10 mol H2O混合加热到800℃,达到下列平衡:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) K=1.0,求达到平衡时CO转化为CO2的转化率。
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例4.H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g) ⇌COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。
H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=________。
【解析】 (1) H2S(g) + CO2(g) ⇌ COS(g)+ H2O(g)
起始/mol 0.40 0.10 0 0
变化/mol x x x x
平衡/mol 0.40-x 0.10-x x x
由题意得:x / [(0.40-x)+(0.10-x)+x+x]=0.02, 解得:x=0.01
H2S的平衡转化率α1=0.01 mol/0.40 mol×100%=2.5%。
K=c(COS)·c(H2O)/c(H2S)·c(CO2) =1/351 ≈ 2.8×10-3。
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例5、加热N2O5时,发生下列两个分解反应:
N2O5 N2O3+O2 , N2O3 N2O+O2;
在1L密闭容器中加热4mol N2O5达到化学平衡时O2的浓度为4.50 mol/L, N2O3的浓度为1.62 mol/L,求其他各物质的平衡浓度。
解:
起
变
平
4
0
0
x
x
x
4-x
N2O5 N2O3+O2
x
0
x
y
y
y
x-y
y
x+y
N2O3 N2O+O2
解得:
x = 3.06 mol
y = 1.44 mol
故:c (N2O5) =(4– 3.06) mol / 1L=0.94 mol/L
c(N2O)= 1.44 mol / 1L=1.44 mol/L
x-y = 1.62
x+y = 4.50
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28
c(CO) : c(H2O) = 1:1 时
CO + H2O ⇋ CO2 + H2
起始c 1 1 0 0
转化c
平衡c
α(CO)= 50% α(H2O)= 50%
4.已知CO(g)+H2O(g) ⇋CO2(g)+H2(g) 800℃ K = 1.0 ;求恒温恒容体系中,用c(CO):c(H2O)=1:1或1:4开始,达到平衡时CO和H2O(g)的转化率。
c(CO) : c(H2O) = 1:4 时
CO + H2O ⇋ CO2 + H2
起始c 1 4 0 0
转化c
平衡c
α(CO)= 80% α(H2O)= 20%
K = =1
(1-x)(4-x)
x2
K = =1
(1-x)(1-x )
x2
x x x
1-x 1-x x x
x
x x x
1-x 4-x x x
x
解得:x = 0.5
解得:x = 0.8
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29
【课堂练习2】
1、某温度下,向容积为2 L的密闭反应器中充入0.10 mol SO3,当反应器中的气体压强不再变化时,测得SO3的转化率为20%,则该温度下反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)的平衡常数为( )
A.3.2×103 B.1.6×103 C.8.0×102 D.4.0×102
A
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30
2、在一定温度下,反应 H2(g)+ X2(g) HX(g)的平衡常数为10。若将1.0 mol的HX(g)通入体积为1.0 L的密闭容器中,在该温度时HX(g)的最大分解率接近于( )
A.5% B.17% C.25% D.33%
B
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31
3、298 K时,各反应的平衡常数如下:
①N2(g)+O2(g) 2NO(g) K=1×10-30,
②2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) K=2×1081,
③2CO2(g) 2CO(g)+O2(g) K=4×10-92,则常温下,NO、H2O、CO2这三种化合物分解放氧的倾向最大的是( )
A.① B.② C.③ D.无法确定
A
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第二章 化学反应速率和平衡
32
4、可逆反应:2A(g)+3B(g) 4C(g)+D(g),已知起始浓度c(A)=4 mol·L-1,c(B)=3 mol·L-1,C、D浓度均等于0,反应开始2 s后达到平衡状态,此时D的平衡浓度为0.5 mol·L-1,则下列说法不正确的是( )
A.反应速率v(C)=1 mol·L-1·s-1 B.C的平衡浓度为4 mol·L-1
C.A的转化率为25% D.B的平衡浓度为1.5 mol·L-1
B
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第二章 化学反应速率和平衡
33
5、可逆反应CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)在密闭容器中建立了平衡。当温度为749 K时,K= ,问:(1)当CO和H2O的起始浓度为2 mol·L-1时,CO的转化率为______.
(2)当CO的起始浓度仍为2 mol·L-1,H2O的起始浓度为6 mol·L-1时,CO的转化率为_______.
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34
【课后作业】
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第二章 化学反应速率和平衡
35
课堂小结
化学平衡常数
浓度熵
化学平衡常数
c p (C) ∙ c q (D)
c m (A) ∙ c n (B)
Q =
任意时刻
平衡时
c m (A) ∙ c n (B)
c p (C) ∙ c q (D)
K =
意义:定量的衡量化学反应进行的程度
与平衡常数有关的计算
“三段式法”
高中化学选必1
高中化学高二上册 四川省华蓥中学lrp
第二章 化学反应速率和平衡
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