河北雄安新区部分学校2026-2027学年高三上学期开学考试 化学试题

河北9月高三化学 参考答案、提示及评分细则 题号 2 3 4 5 6 8 9 10 答案 C A 0 B A C B C 0 B 题号 11 12 13 14 答案 0 B 1.C【解析】由“火力到时，生钢先化”，且熟铁接近纯铁，故熟铁的熔点高于生钢，A项正确；根据“熟铁（接近 纯铁)打成薄片…生钢安置其上…两情投合，取出加锤”得知，含碳量：生钢>团钢>熟铁，B项正确；“再 炼再锤”的目的是降低碳含量，C项错误；生钢含碳量高、硬度大，生钢比熟铁更适合制作刀具，D项正确。 2.A【解析】硅属于半导体材料，可制作A虹芯片，A项正确；锂电池供电时，将化学能转化为电能，B项错误； 聚碳酸酯属于酯类物质，在酸、碱条件下发生水解反应，不耐酸、碱腐蚀，C项错误；乙二醇与甘油（即丙三醇） 羟基的数目不同，不互为同系物，D项错误。 3.D【解析】向苯酚钠溶液中通入少量CO2气体应生成NaHCO3:C6HONa十CO2十H2O→C&Hs OH十 NaHCO3,D项错误。 4.B【解析】盛氨气的试管水面上升，可能是氨气溶于水，不能证明氨气一定与水发生反应，A项错误；向容量 瓶中转移溶液时，用玻璃棒引流，且玻璃棒抵在刻度线以下，B项正确；收集NH的试管密封，不能将空气排 出，会使装置压强过大造成事故，C项错误；萃取振荡放气时，分液漏斗下端应向上倾斜，打开下端活塞放气， D项错误。 5.A【解析】NH3与H2O中心原子价层电子对总数相同，孤电子对数NH<H2O,所以键角：NH3>H2O,A 2s 2p 项正确：基态N原子的价电子排布图为闪个个个，B项错误；NH的球棍模型为 ,C项错 误；用电子式表示NaCl的形成过程为Na4::→Na[:C,D项错误。 6.C【解析】1mol羟基与1mol氢氧根离子的电子总数分别为9Na和10Na,A项错误；粗铜精炼时，阳极质 量减少的64g除了铜外，还有比铜活泼的锌、铁等，还有未放电的金和银，转移的电子数目无法计算，B项错 误；pH=3,则溶液中c(H)=10-3mol·L1,1L溶液中n(H+)=10-3mol,Ht的数目为10-3Na,C项正 确；60gSiO2晶体中。键数目为4NA,D项错误。 7.B【解析】X中所有碳原子可能在同一平面上，A项错误；X中存在碳碳双键，能发生加聚反应，Y中存在两 个羟基，可以发生缩聚反应得到聚醚，B项正确；1个Y和1个Z中手性碳原子数目均为1，C项错误；Z中存 在的是酮羰基和醚键两种官能团，D项错误。 8.C【解析】甲胺中的甲基是推电子基团，增加了氮原子的电子云密度，使其更容易结合质子，因此甲胺的碱 性大于氨气，A项正确；当金属在外力作用下，金属原子层可相对滑动，但金属键的存在，使原子层间不发生 断裂，因此金属有良好的延展性，B项正确；碳碳键的键能：金刚石小于石墨，但是受外力作用时，石墨破坏的 是层与层之间的范德华力，而金刚石需破坏的是共价键，因此金刚石的硬度大于石墨，C项错误；重油化学组 成中相对分子质量大的组分占比高，导致分子间作用力强，因此重油的黏稠度大于轻质油，D项正确。 9.D【解析】电极I处乙二醇生成甲酸，发生氧化反应，电极Ⅱ处二氧化碳生成甲酸，发生还原反应，因此电极 Ⅱ为阴极，与电源的负极连接，A项错误；电极Ⅱ的电极反应式为CO2十2H+十2e一HCOOH,因此电极 Ⅱ附近电解液的pH增大，B项错误；电解液为酸性，因此电极I的电极反应式为HOCH2CH2OH一6e+ 2H2O一2 HCOOH+6H+,C项错误；当电路转移3mole时，理论上电极I处生成1 mol HCOOH,电极 Ⅱ处生成1.5 mol HCOOH,因此共得到115g甲酸，D项正确。 10.B【解析】根据题意，Cr2+、Cr3+均位于F围成的八面体中心，因此Cr2+和Cr3+的配位数均为6，A项正 【高三化学参考答案第1页（共4页）】 HB 确：图乙为晶胞沿y轴方向的投影图，B项错误若1号八面体中心的坐标为（分，方，号），则2号八面体中 心的坐标为(2,1,1)，C项正确；根据均摊法计算，M位于顶点、面心棱心和体心，晶胞中M的个数为8× 令+2X号+4×号+1=4，即C有4个，N位于棱心和面心，N的个数为8X+4X号=4，即C+有4 个，根据电荷守恒知P的个数为3X4+2X4=20,用含@，6NA表示的晶胞的密度为52,89029g? cm3=7.96X102 NAXa6g·cm,D项正确。 11.A【解析】Z的基态原子成对电子所占轨道数是单电子所占轨道数2倍的短周期元素可能是B或P,根据 X的同位素用于分析古代人类的食物结构（可能为C或N),且原子半径M<W<X,第一电离能W<X< M,判断X为N,则Z为B,原子半径小于N的Y、M、W则依次为H、F、O,ABF即为NHB,OF。电负性：B <N<O,A项正确；简单氢化物的稳定性：NH3<H2O<HF,B项错误；NF3为三角锥形，BF为平面三角 形，C项错误；最高价氧化物的水化物的酸性：HNO3>HBO3,D项错误。 12.C【解析】氨分子中的氢原子被烃基取代而形成的一系列衍生物称为胺，因此R一NH2、 R R 属于胺类，A项正确；根据质量守恒定律，反应1、V有H2O生成，反应、V有CO2生成，B项正确；以上反 应机理中不存在非极性键的断裂和生成，C项错误；根据以上反应原理判断，总反应为R一NH2十2CH2O十 2 HCOOH→ N十2H2O+2CO2个，D项正确。 R 13.D【解析】金属铝呈两性，利用NaOH溶液作电解液，不能证明金属性铝大于镁，A项错误；苯酚与少量稀 溴水反应生成的三溴苯酚会溶解在苯酚中，无法观察到白色沉淀，则不能证明待测液中不存在苯酚，B项错 误；甲基橙的变色范围为3.1~4.4，待测液中滴入甲基橙，溶液变黄色，溶液可能呈酸性、中性或碱性，C项 错误；蛋白质溶液中加入饱和氯化钠溶液，溶液变浑浊，再加入蒸馏水，溶液又变澄清，说明蛋白质的盐析是 可逆的，D项正确。 4B【佩1K-7eK-g4cXT产)-g0r)-2ag0)-ge[cuX g-2lgc(X)=lge[cuX]-）-leK。-lgcX),故p[cX]P-)=[X-]-leK。-leK,- p[X2-]十0.8，因此曲线L1、L2、L3依次代表p(Cu+)、p[CuX2]-〉，p(X2-)与pH的关系，A项错误；由 M、N点坐标及A项关系式可得，a=4.3,B项正确；反应②一①即可得到CuX(aq)十X2-(aq) [CuX2]2-(aq),则K=K2/K1=102.4,C项错误；由所给H2X的K1=5.6×10-2、K2=1.5×10-4,当 pH=4时，溶液中c(X2-)>c(HX),D项错误。 15.(14分，除标注外每空2分) (1)2FeCls+3K2 C2O-Fez (C2O)3+6KCl (2)受热均匀，便于控制温度 (3)产品在滤纸上结晶，降低产率（合理即可） (4)利用乙醇易挥发的特性加速干燥（合理即可）K[F(C2O4)3]·3H2O见光易分解(1分) (5)当滴人最后半滴Na0H标准液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不变色00 491cV 偏低(1分) 【解析】(1)Fe3+与C2O?反应生成草酸铁黄色沉淀，化学方程式为2FeCl+3K2C2O,一Fe2(C2O4)3↓ +6KCl。 (2)水浴加热的优点：受热均匀，便于控制温度。 (3)趁热过滤的目的：防止温度降低时产品结晶析出，造成损失。若不趁热过滤，可能导致：产品在滤纸上结 【高三化学参考答案第2页（共4页）】 HB 品，降低产率（或“混入滤渣中”）。 (4)无水乙醇洗涤的目的：除去晶体表面吸附的可溶性杂质，利用乙醇易挥发的特性加速干燥。暗处干燥的 原因：Kg[Fe(C2Oa)3]见光易分解。 (5)步骤Ⅱ中，滴定终点判断依据为当滴入最后半滴NaOH标准液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内 不变色；样品物质的量=e/491mol,通过离子交换柱后，每1mol配合物释放z mol H,n(H+)=cV× 10-3mol;配合物物质的量=n(H+)/z=w/491;之=n(H+)/(w/491)=cV×10-3×491/w;产品配成 00mL全部过柱，则2三400%。若未合并流出液和洗涤液，则参与滴定的H物质的量偏低，最终计算结 果偏低。 16.(15分，除标注外每空2分) (1)H2S04(1分) (2)Mn2+4×10-4mol·L-1(未加单位扣1分) (3)将一2价硫氧化生成硫单质，促进硫化钴及硫化镍溶解（合理即可）CoS十H2O2十2H+一S十Co2++ 2H2O (4)NiSO4(1分) (5)1：1作氮肥（合理即可，1分） (6)3CoC,0,+20,商温Co,0,+6C0, 【解析】(1)“反萃铜”应使Cu++2HR一CuR2+2H中平衡逆向移动应增加氢离子的浓度，最终得到 CuSO4溶液，故加人稀硫酸。 (2)K知(NS)与K知(CoS)大小接近，无法分离，因此加入硫化钠的主要目的是分离出锰离子；若pH=4时 Co2+恰好沉淀完全，其浓度为c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时c(H+)=1×10-4mol·L-1,根据K知(CoS) =4×10,推出c(S)=6C-8=4X10"01L,又因为K（HS》1X10, K2(H,S》=1X10-",则c(H,S)=2(H)×cSg-)=10)X4X10-=4X104m0l.L1。 Ka XKa2 10-7×10-18 (3)“氧化溶解”时H2O2的作用是将一2价硫氧化生成硫单质，促进硫化钴及硫化镍溶解；CoS被过氧化氢 溶液氧化的离子方程式为CoS+H2O2+2H+—S十Co2++2H2O。 (4)根据题意，“协同萃取”应分离出Ni+,因此“萃余液2”的主要溶质为NSO4。 (5)根据信息判断过二硫酸铵将锰离子氧化生成二氧化锰，离子方程式为M2+十S2O号十2H2O MO2↓+4H中+2SO,因此氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1；滤液2溶质主要为硫酸铵，因此可 用作氮肥。 (6)CoC2O4煅烧生成Co3O时，O2为氧化剂，CoC2O4为还原剂，因此化学方程式为3CoC2O4+2O2 高温 Co3O,+6C02。 17.(14分，每空2分) (1)-43.3 (2)C (3)①2CH,OH(g)=(CH3),O(g)+H2O(g)(不写条件不扣分) ②Y71.0%(或71.1%) 0,5×0.8 o2x15(80》 (4)33 3 3 (5)CH3 SH-14e+6H2O-CO2+SO+16H+ 【解析】(1)△H1=[△H(CHSH)+△H(H2O)]-[△H(CHOH)+△HA(H2S)]=[(-22.8- 241.8)-(-200.7-20.6)]kJ·mol-1=-43.3kJ·mol-1. 【高三化学参考答案第3页（共4页）】 HB (2)根据反应iⅱ的△S<0,△H2<0,低温易自发进行，△G<0;高温不易自发进行，△G>0,故选C项。 (3)①两分子甲醇可以脱水生成二甲醚，2CH3OH(g)一(CH)2O(g)十H2O(g)。 ②根据表格中数据，使用K2WO1/YAlO3催化剂甲醇转化率最高，且甲硫醇的选择性也最高；此时甲硫醇 的产率=0.8158×0.8705×100%≈71.0%。 (4)反应i和反应iⅱ反应前后气体总物质的量不变，都为3mol,反应后甲醇物质的量为0.2mol, (CH3)2S(g)的物质的量为3mol×5%=0.15mol,则CH,SH(g)为(0.8一0.15×2)mol=0.5mol,H2S(g) 的物质的量为(2-0.5-0.15)mol=1.35mol,水的物质的量为0.5+0.15×2=0.8mol,设容器内的总压 强为力，则反应1的平衡常数K。=CHSH)XC,O= px×px080×0 3 .33 pxg×px1西0号×西1 331 3 (5)根据题意电极反应式为CH,SH-14e十6H2O—CO2+SO十16H+。 18.(15分，除标注外每空2分) (1)丙二酸二乙酯(1分)碳溴键、羟基 COOC2 H; COOC Hs Cu (2)2OH CooC:Hs +O2 2 +2H2O △1 CHO COOC2 Hs (3)与反应时生成的HCI反应，促进反应正向进行，增加产率 (4)C2HOH(1分) 0 COOC2 Hs (5)C2 HsO 还原反应(1分) COOC2 Hs OOCH OH HO O (6)24 HO (CH;);C- C(CH,),或(CH,C OH C(CH3)3 OH OOCH 【解析】(1)A为丙二酸与两个乙醇形成的二元酯，因此其名称为丙二酸二乙酯；B的官能团名称为碳溴键 和羟基。 (2)根据反应前后的结构简式及C→D的反应条件，推知C→D为羟基被催化氧化生成醛基的反应。 (3)反应过程中有HC1生成，Py可与其反应，使反应正向进行，增加产物产率。 (4)F→G发生取代反应，根据质量守恒定律，另一种生成物为C2HOH。 0 COOC2 H (5)根据G→H发生加成反应及I的结构判断，H的结构简式为C2HO C0OC,HH→1属于加 氢去氧的还原反应。 (6)根据信息判断J的同分异构体中应有苯环、一OOCH、三个酚羟基及两个相同的一C4H,一C4Hg有4种 结构，每一种在苯环上的位置异构有6种，因此共有24种；结构越对称，核磁共振氢谱的峰数越少，因此为 OOCH OH HO -O HO OH (CH3)C CCH),或(CH),C C(CH3)3 OH OOCH 【高三化学参考答案第4页（共4页）】 HB河北9月高三化学 全卷满分100分，考试时间75分钟。 杯 注意事项： 1.答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试卷和答题卡上，并将条形码粘贴在答题卡上 的指定位置。 ain 2.请按题号顺序在答题卡上各题目的答题区域内作答，写在试卷、草稿纸和答题卡上的非 阳 福 答题区域均无效。 3.选择题用2B铅笔在答题卡上把所选答案的标号涂黑；非选择题用黑色签字笔在答题卡 上作答；字体工整，笔迹清楚。 4.考试结束后，请将试卷和答题卡一并上交。 可能用到的相对原子质量：H1C12N14016F19Si28Cr52Cu64 长 吹 一、选择题：本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符 合题目要求的。 1.《天工开物》中记载“凡钢铁炼法，用熟铁（接近纯铁）打成薄片…生钢安置其上…，火力到 时，生钢先化，渗淋熟铁之中，两情投合，取出加锤，再炼再锤，不一而足。俗名团钢，亦曰灌钢 者是也。”下列有关说法错误的是 A.熟铁的熔点高于生钢 B.含碳量：生钢>团钢>熟铁 C.“再炼再锤”的目的是得到FeO, D.生钢比熟铁更适合制作刀具 2.化学从材料、能源、元器件等维度支撑人工智能硬件、设备、系统运行。下列说法正确的是 A.单晶硅用于制作AI芯片、算力主板核心元件 B.高性能锂电池给AI机器人供电时将电能转化为化学能 C.用于制作AI机器人外壳的聚碳酸酯可以耐酸、碱腐蚀 D.用于AI机器人冷却液的乙二醇与甘油互为同系物 p 3.下列离子方程式或化学方程式表达错误的是 岂 A.酿制葡萄酒的主要发生的反应：C,H,0,藏，2C,H,OH十2C0,+ B.工业上用铜、稀硫酸、氧气反应制备CuSO4:2Cu十4H++O2一2Cu2+十2H2O C.N-甲基甲酰胺中加人稀盐酸并加热：HCONHCH,十H,O+HCI△，HCOOH+ CH,NH,CI D.向苯酚钠溶液中通入少量CO2气体：2 C H;ONa十CO2+H2O→2C6HOH+Na2CO3 湘 4.下列实验操作正确的是 NH.CI和 NH Ca(OH)2 救 出 H2O A.证明氨气与水发 B.向容量瓶中转移 生反应 溶液 C.制取并收集氨气 D.萃取振荡时放气 【高三化学第1页（共6页）】 HB 5.拉希法制备联氨（肼，N2H,)的原理：2NH3+NaClO一N2H4+NaCI+H2O。下列说法正确 的是 A.键角：NH3>H2O 2p B.基态N原子的价电子排布图：个个个 0 C.N2H4的球棍模型：■● D.用电子式表示NaCl的形成过程：Nafd:→Na: 6.设N表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.1mol羟基与1mol氢氧根离子的电子总数分别为7Na和8Na B.粗铜精炼时，当阳极质量减少64g时，理论上转移电子数目为2NA C.常温下，1LpH=3的H3PO溶液中，H+的数目为10-3NA D.60gSiO2晶体中。键数目为2NA 7.有机物Z是合成非甾体抗炎药的中间体，其部分合成路线如下所示： OCH OCH OCH 1)H202,OH CH;COCH; 2)H0 OH HCI OH 下列说法正确的是 A.X中所有碳原子不可能在同一平面上 B.X、Y均能发生聚合反应 C.1molY和1molZ中手性碳原子数目之比为1：2 D.Z中存在醚键和酯基两种官能团 8.下列对宏观事实的微观解释错误的是 选项 宏观事实 微观解释 甲胺中的甲基是推电子基团，增加了氮原子的电子云密度，使其更 甲胺的碱性大于氨气 容易结合质子 在外力作用下，金属原子层可相对滑动，但金属键的存在使原子层 B 金属有良好的延展性 不发生断裂 C 金刚石的硬度大于石墨 碳碳键的键能：金刚石>石墨 D 重油的黏稠度大于轻质油化学组成中相对分子质量大的组分占比高，导致分子间作用力强 9.我国科研团队设计了“绿电”催化回收PET废塑料装置，即PET水解产物乙二醇与CO2在 酸性电解质溶液中同步转化制备甲酸，其工作原理如图所示。 0 电源 H℃ C- 下列说法正确的是 A.电极Ⅱ与电源的正极连接 B.装置工作时电极Ⅱ附近电解液的pH减小 C.电极I的电极反应式：HOCH2CH2OH-6e+6OH-—2 HCOOH+4H2O D.当电路转移3mole时，理论上得到115g甲酸 【高三化学第2页（共6页）】 HB 10.用于新型氟离子导体材料的混价氟化铬，由C2+、Cr3+分别与F-围成的两种形式八面体 M、N混合形成，C2+、Cr3+均位于八面体中心，其晶胞结构如图甲所示。 anm→ 下列说法错误的是 A.Cr2+和Cr3+的配位数均为6 B.图乙为晶胞沿之轴方向的投影图 C若1号八面体的中心点坐标为（合，，号），则2号八面体的中心点坐标为（分1,1） D用含a,bN表示的晶胞的密度为6X10g·cm 11.ABF(XY,Z,WM)是一种正交晶系的非线性光学晶体，Y、M、W、X、Z是原子半径依次增 大、且均不在同一主族的五种短周期元素。其中Z的基态原子成对电子所占轨道数是单电 子所占轨道数的2倍；第一电离能：W<X<M;X的一种同位素用于分析古代人类的食物结 构。下列说法正确的是 A.电负性：Z<X<W B.简单氢化物的稳定性：M<W<X C.XM3、ZM3分子的空间结构相同 D.最高价氧化物的水化物的酸性：X<Z 12.在材料科学领域，ESCHWEILER-CIARKE反应用于催化构建柔性胺连接的共价有机框 架，反应机理如下（一R为烷基）： 0 CH2O R-NH2- R-N R-N R-& CH20 R 下列说法错误的是 H A.R-NH2、 N和 N 均属于胺类 R R B.反应i、m分别有小分子H2O、CO2生成 C.存在极性键和非极性的断裂和生成 D.总反应为R-NH2+2CH2O+2 HCOOH +2H2O+2C02个 13.下列实验操作及现象能达到相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A Al片、Mg片作电极，NaOH溶液作电解液时，铝片逐渐溶 解，Mg片表面产生气泡 金属性：AI>Mg B 向待测液中滴入几滴稀溴水，未产生白色沉淀 待测液中不存在苯酚 C 向待测液中滴加甲基橙，溶液变为黄色 溶液呈碱性 向鸡蛋清溶液中加入饱和氯化钠溶液，溶液变浑浊，再继续 加入蒸馏水，溶液又变澄清 蛋白质的盐析是可逆的 【高三化学第3页（共6页）】 HB 14.常温下，1L水溶液中Cu+与X2-的初始浓度分别为0.1mol·L1和0.2mol·L1,达到 溶解平衡时，pM{pM=一lg[c(M)/(mol·L1)],M代表Cu2+、X2-或[CuX2]-}与pH的 关系如图所示。 已知：常温下，Kp(CuX)=10-9.4;H2X的K1=5.6×10-2、K2=1.5×10-4 DCu2+(aq)+X2-(ag)-Cux(aq)K =105.2 ②Cu2+(aq)+2X2-(aq)[CuX2]2-(aq)K2=108.6 pM 5.1 ah- 234 PH 6 下列说法正确的是 A.曲线L2代表p(X-)与pH的关系 B.a=4.3 C.Cux(aq)+X2(aq)=[CuX2 ]2-(ag)K=10-2.4 D.当pH=4时，溶液中c(HX)>c(X2-)>c(H2X)>c(Cu+) 二、非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(14分)三草酸合铁（Ⅲ）酸钾{K,[Fe(C2O4)3]·3H2O,Mr=491}是一种翠绿色晶体，见光 易分解，在摄影（蓝晒法）和分析化学中有重要应用。某化学兴趣小组拟制备该配合物并测 定其配离子的电荷数。 【实验原理】制备原理：在草酸钾溶液中，Fe3+与C2O形成稳定的配离子：Fe3+十3C2O -[Fe(C2O,)3]3-。 组成测定原理：利用阳离子交换树脂，将配合物中外界K+与树脂上的H+交换，用NaOH 标准溶液滴定交换下来的H,根据H+的物质的量可确定配离子的电荷数。 【实验步骤】 步骤I:Kg[Fe(C2O)3]·3H2O的制备 ①向烧杯中加入10mL0.5mol/L FeCl3溶液和15mL0.5mol/LK2C2O,溶液，搅拌，有 黄色沉淀[Fe2(C2O4)3]生成。 ②将烧杯置于60℃水浴中，分批加入10mL0.5mol/LH2C2O4溶液，边加边搅拌，得到翠 绿色溶液（仍有少量沉淀）。 ③趁热过滤，将滤液转入锥形瓶中，冷却结晶。 ④将锥形瓶中混合物用布氏漏斗抽滤，依次用少量冷水、无水乙醇洗涤，在暗处自然干燥，得 翠绿色针状晶体产品。 步骤Ⅱ：离子交换法测定配离子电荷数 准确称取步骤I所得产品心g,溶于水配成100L溶液。将溶液全部通过阳离子交换树脂 (H+型)交换柱，用蒸馏水洗涤交换柱，合并流出液和洗涤液，以酚酞为指示剂，用cmol/L 的NaOH标准溶液滴定，消耗NaOH溶液体积为VmL。 已知：该阳离子交换树脂的反应为：R一SO3H十K+一R一SO3K十H+。 根据上述实验，回答下列问题： (1)步骤①中生成Fe2(C2O:)3沉淀的化学方程式为 (2)步骤②中采用水浴加热的优点是 【高三化学第4页（共6页）】 HB (3)步骤③中若为“常温过滤”，可能导致的结果是 (4)步骤④中用无水乙醇洗涤晶体的目的是 ;将产品在暗处干燥 的原因是 (5)步骤Ⅱ中，滴定终点的判断依据为 ;产品中配离子[Fe(C2zO4)3]- 所带电荷数之= (用含、c、V的代数式表示)；若测定时未合并流出液和 洗涤液，则会导致测定结果 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 16.(15分)富钴结壳是海洋中最具潜在经济价值的矿产类型之一，从富钴结壳矿氧化除铁后液 (主要含Co2+、Ni+、Cu+、Mn+)中回收钴等有价金属的工艺流程如下所示。 Na,S、 H202、P507- LiX84 调pH 硫酸Cyanex272 硫酸 (NH)S2Os (NH)C2O 调pH 氧化除 萃余液1 萃取铜 沉淀 氧化 协同 氧化除少 溶解 萃取 反萃取 量Mn2+ 沉钴+CoC04 铁后液 反萃铜 滤液1 再生 MnO2 滤液2 萃余液2 有机相 CuSO,溶液 已知：①已知：常温下，Kp(NiS)=2.8×10-1、Kp(CoS)=4.0X10-1、Kp(MnS)=2.8× 10-13、Ka1(H2S)=1X107,K2(H2S)=1×10-13; ②协同萃取反应：Co2++xA十yB十m(HA)2+n(HB)2一 Co(HA)学(HB)学十(m+-受-学)H。 回答下列问题： (1)“LiX84”用“HR”表示，“萃取铜”发生反应为Cu++2HR一CuR2十2H+,则“反萃铜” 时需要加入的试剂是 (填化学式)。 (2)“沉淀”操作中，加入Na2S的目的是分离出 (填金属离子符号)；若pH=4时 Co2+恰好沉淀完全[c(Co2+)=1×10-5mol·L1],则此时溶液中c(HS)= (3)“氧化溶解”时H2O2的作用是 ;此过程中含钴化合物发生反 应的离子方程式为 (4)“萃余液2”的主要溶质为 (5)“氧化除少量M+”时氧化剂与还原剂物质的量之比为 :所得“滤液2”经蒸发 浓缩、冷却结晶后，所得溶质的作用是 (写出其中一条即可)。 (6)在空气中高温煅烧CoC2O,生成Co3O,的化学方程式为 17.(14分)甲硫醇(CHSH)广泛应用于医药，饲料添加剂和农药领域。硫化氢和甲醇直接催化 合成甲硫醇具有产物产率较高和工艺简单等优点，是目前工业生成甲硫醇的主要方式，其反 应如下： 反应i.CH3OH(g)+H2S(g)=CH3SH(g)+H2O(g)△H1 反应i.2CH3OH(g)+H2S(g)=(CH3)2S(g)+2H2O(g)△H2=-99.23kJ·mol1 回答下列问题： (1)已知：标准压力下，由最稳定的单质合成1mol物质B的反应焓变，叫做物质B的标准摩 尔生成焓，用△Hm表示。有关物质的△H如下表所示： 物质 CH,OH H2S CHSH H2O △H(kJ·mol1) -200.7 -20.6 -22.8 -241.8 则△H1= kJ·mol-1。 【高三化学 第5页（共6页）】 HB (2)反应iⅱ的△S<0,符合该反应特点的图像是 (填字母)。 △G AG AG △G T/K ◆TK TK D (3)相同温度下，向压强为p的恒压密闭容器中，加入相同物质的量的CHOH(g)和 H2S(g),在不同催化剂的条件下发生反应，CHOH(g)的转化率及相关物质的选择性 [例：(CH)2S(g)的选择性= 生成(CH,),S消耗CH,OH物质的量×1O0%]如下表 消耗CHOH的总物质的量 帐 所示： 选择性/% 催化剂 CH3OH转化率/% CHSH (CH3)2S (CH,)20 K2 WO/y-Al203 81.58 87.05 9.24 3.71 K2 WOa/-Al2 O3 77.35 72.37 23.04 4.59 K2W0/0Al203 62.16 79.20 10.50 11.13 ①除了发生上述反应ⅰ和反应ⅱ外，还发生了反应ⅲ，即生成(CH)2O(g)的反应，请写 出由CHOH(g)发生反应m的化学方程式： ②最佳催化剂是K2WO,/ (填“y”“n”或“0”)-Al2O3;且在此催化剂条件下， CHSH的产率为 (保留三位有效数字)。 (4)若在一定温度下，向恒压密闭容器中充入1 mol CH3OH(g)和2molH2S(g),只发生反 擗 应1和反应iⅱ，达到平衡时，CHOH(g)的转化率为80%，(CH3)2S的体积分数为5%。 反应ⅰ的平衡常数K。= (列出计算式，无需计算)。 (5)气态甲硫醇扩散至贵金属(Pt/Au)工作电极，高电位下甲硫醇在酸性环境下彻底矿化， 生成CO2、硫酸根离子，其电极反应式为 18.(15分)有机物J是合成心血管类脂环药物的中间体，其合成路线如下所示： COOC,H B OH Cu/02, COOC,H, (i)SOCL, COOC,H c00,H3 C COOC Hs (ii)C H,OH,Py \CooC,H, ooC,Hs COOH F E COOC,H, 0 Ph CNa COOC,Hs COOC,Hs Ph,CNa CooC,Hs H C.HO COOC,H COOC,H 斗 G 已知：Py代表有机弱碱。 回答下列问题： (1)写出A的化学名称： ;写出B的官能团名称： (2)写出C→D的化学方程式： (3)E生成F的反应过程为：一COOH→一COCl→一COOR(R为烷基)，则该过程中Py的 脚 作用为 (4)F在催化剂Ph:CNa作用下会生成G和X,则X的结构简式为 0 (5)已知G→H发生加成反应，写出H的结构简式： ;H→I反应类型为 (6)符合下列条件的J的芳香族同分异构体的结构有 种，写出核磁共振氢谱图中峰 数最少的结构简式： ①与足量NaOH溶液反应，1mol该物质最多消耗5 mol NaOH ②既能发生水解反应，也能发生银镜反应 ③有两个结构相同的一C4Hg 【高三化学第6页（共6页）】 HB