内容正文:
2025届高三1月份适应性测试
化学试题
考试时间:75分钟 总分:100分
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 N-14 O-16 Na-23 S-32 Fe-56 Zn-65
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题目要求。)
1. 2025年2月第9届亚冬会将在哈尔滨召开,关于亚冬会相关物质及技术的化学常识中,说法不正确的是
A. 亚冬会指定用车中有甲醇燃料汽车,甲醇来源广泛,属于一次能源
B. 亚冬会运动员服装内胆使用的是石墨烯发热材料,可发生加成反应
C. 用于制作亚冬会冰壶比赛的花岗岩,其主要成分为硅酸盐
D. 亚冬会吉祥物的部分材料是环保塑胶材料,属于人工合成的有机高分子材料
【答案】A
【解析】
【详解】A.一次能源是指可从自然界直接获取、无需经过加工转换的能源,甲醇需通过工业合成或生物质加工制取,属于二次能源,A错误;
B.石墨烯为杂化的碳原子构成的二维碳材料,含有不饱和键,可与等发生加成反应,B正确;
C.花岗岩的主要成分为硅酸盐及,以硅酸盐为主要成分,C正确;
D.环保塑胶材料是人工合成的有机聚合物,属于人工合成有机高分子材料,D正确;
故选A。
2. 下列化学用语或图示表达不正确的是
A. 基态N原子2p能级电子轨道表示式:
B. 氨基的电子式:
C. NaCl溶液中的水合离子:
D. 天然橡胶的结构简式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.基态N原子的2p能级有3个电子,三个电子应分别占据三个轨道且自旋方向相同,正确的轨道表示式为,A正确;
B.氨基中两条N—H键各含一对共用电子,N原子还有一对孤电子和一个未成对电子,正确的电子式为,B正确;
C.水分子中O原子一端带部分负电,H原子一端带部分正电,因此钠离子周围水分子的O端应朝向中心,氯离子周围水分子的H端应朝向中心,正确图示为,原图中氯离子周围水分子的取向相反,C错误;
D.天然橡胶的主要成分为顺式-1,4-聚异戊二烯,其重复单元中双键两端连接主链的两个亚甲基位于同侧,正确结构为,D正确;
故选C。
3. “幸福不会从天而降,美好生活靠劳动创造。”下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
为防止铁制品生锈,工人在其表面镀锌
牺牲阳极法
B
水厂工人用ClO2对自来水进行消毒
ClO2具有强氧化性
C
医生用呼气试验检测幽门螺杆菌
起到标记和示踪的作用
D
玻璃厂工人用纯碱、石灰石、石英砂为原料生产普通玻璃
酸性:H2CO3>H2SiO3
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.铁表面镀锌时,比活泼,形成原电池时作负极被腐蚀,作正极被保护,属于牺牲阳极法,二者有关联,A不符合题意;
B.具有强氧化性,能使蛋白质变性,可用于自来水杀菌消毒,二者有关联,B不符合题意;
C.是放射性同位素,可作为示踪原子用于幽门螺杆菌检测,二者有关联,C不符合题意;
D.生产普通玻璃的反应为、,反应在高温下进行,利用的是高沸点物质制低沸点物质的规律,与的酸性强弱规律无关,二者没有关联,D符合题意;
故选D。
4. 羟基氧化铁[FeO(OH)]胶体吸附并氧化H2S,可减少有害气体的排放。反应机理为:,其中Sx含有S8(S8为环状结构)。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,22.4 L H2S和1 mol H2O含有的氢原子数不相同
B. 当Sx中x=8时,每生成17.6 g FeS,转移电子数目为
C. 0.5 mol S8中含有的共价键为
D. 1 mol氢氧化氧铁胶体粒子中含有的FeO(OH)分子数为
【答案】B
【解析】
【详解】A.标准状况下,22.4 L 的物质的量为1 mol,含2 mol H原子;1 mol 也含2 mol H原子,二者氢原子数相同,A错误;
B.的摩尔质量为,17.6 g 的物质的量为0.2 mol,反应中由+3价降低为+2价,每生成1 mol 转移1 mol电子,故生成0.2 mol 转移电子数目为,B正确;
C.为环状结构,1个分子含8个共价键,0.5 mol 含共价键的物质的量为,即,C错误;
D.胶体粒子是多个的聚集体,故1 mol氢氧化氧铁胶体粒子中含有的分子数远大于,D错误;
故选B。
5. 根据下列有关实验方案设计和现象,所得结论不正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
将打磨过的铁铜合金放在氨水中一段时间
溶液变为深蓝色
可能是铜在氨水中发生吸氧腐蚀
B
用精密pH试纸测定溶液的pH值
测得pH为7.8
C
将和NH4NO3固体混合并用玻璃棒快速搅拌
有刺激性气味的气体产生,并伴随降温
该反应能发生的主要原因是熵增
D
向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,再加入少量Cu粉
溶液先变成血红色,加入Cu粉后,血红色变浅
与SCN-的配位能力:Cu2+>Fe3+
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.铁铜合金中铜在氨水中发生吸氧腐蚀生成,与结合形成深蓝色的,结论合理,A正确;
B.溶液pH为7.8显碱性,说明水解程度大于水解程度,根据水解常数,可得,B正确;
C.反应伴随降温说明,反应能自发进行需满足,故反应发生的主要原因是生成气体导致熵增(),C正确;
D.加入Cu粉后发生反应,浓度降低,使平衡逆向移动,血红色变浅,不能说明与的配位能力更强,D错误;
故选D。
6. 利用超分子可以对一些物质进行分离,例如利用杯酚(杯酚用“”表示)分离和。下列说法错误的是
A. 杯酚在空气中易发生氧化反应
B. 操作①、②、③用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒
C. 杯酚与分子之间难以形成分子间氢键
D. 杯酚易溶于氯仿,难溶于甲苯
【答案】B
【解析】
【详解】A.杯酚中含有酚羟基,酚羟基易被空气中的氧气氧化,A正确;
B.由图可知,操作①、②均为分离固液混合物,应该为过滤操作,所需仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒,但操作③为分离互溶的液体混合物,操作方法为蒸馏,蒸馏操作所需仪器为蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、牛角管、锥形瓶,B错误;
C.杯酚中虽然含有键,但原子电负性小,根据氢键的形成条件可知,杯酚与分子之间难以形成分子间氢键,C正确;
D.由图可知,操作①中加入甲苯时得到盛有分子的杯酚固体,操作②中加入氯仿时得到杯酚的氯仿溶液,说明杯酚易溶于氯仿,难溶于甲苯,D正确;
故答案选B。
7. 内酯Y可以由X通过电解合成,且在一定条件下可以转化为Z,转化路线如下。下列说法不正确的是
A. 等物质的量的X、Y、Z与足量NaOH溶液反应,消耗的n(NaOH)之比为1:1:2
B. X分子中所有原子可能共面
C. 在催化剂作用下Z可与甲醛发生反应
D. X→Y的反应在电解池阳极发生
【答案】A
【解析】
【详解】A.1 mol X含1 mol羧基,消耗1 mol NaOH;1 mol Y水解生成1 mol羧基和1 mol酚羟基,消耗2 mol NaOH;1 mol Z含1 mol酚羟基,其酯基水解生成1 mol羧基,共消耗2 mol NaOH,故消耗的之比为,A错误;
B.X中所有碳原子均为杂化,苯环、羧基均为平面结构,碳碳单键可旋转,所有原子可能共面,B正确;
C.Z含酚羟基,且酚羟基邻位有氢,可在催化剂作用下与甲醛发生反应,C正确;
D.X→Y为去氢的氧化反应,电解池阳极发生氧化反应,故该反应在阳极发生,D正确;
故选A。
8. 晶体掺杂转化成新型晶体,该过程中晶胞的体积不变,转化过程如下图所示。已知:晶胞1和晶胞2都是立方结构,晶胞边长均为a nm。
。
下列说法正确的是
A. 第一电离能:O>N>S
B. 晶胞1中S形成的正八面体空隙有4个
C. 晶胞1中距离最近的核间距为
D. 晶胞1变为晶胞2,晶体密度净增率为56.1%
【答案】B
【解析】
【详解】A.同周期中N的2p轨道处于半充满状态,因此N的第一电离能大于O;同主族中O的第一电离能大于S,故第一电离能的顺序为N>O>S,A错误;
B.晶胞1中S形成的正八面体空隙包括1个体心空隙和12个棱心空隙,棱心空隙由4个晶胞共用,所以每个晶胞所含正八面体空隙数为,B正确;
C.晶胞1中S构成面心立方结构,距离最近的位于同一面的顶点和面心,核间距为,因此原选项所给距离错误,C错误;
D.晶胞1含4个S和8个Li,其相对质量为;晶胞2含4个S、4个N和20个Li,其相对质量为。晶胞体积不变,密度净增率为,不是56.1%,D错误;
故选B。
9. 测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比试验,④产生白色沉淀多。下列说法错误的是( )
A. Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO+H2O HSO+OH-
B. ④的pH与①不同,是由于SO浓度减小造成的
C. ①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D. ①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】
【详解】分析:A项,Na2SO3属于强碱弱酸盐,SO32-存在水解平衡;B项,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,①与④温度相同,④与①对比,SO32-浓度减小,溶液中c(OH-),④的pH小于①;C项,盐类水解为吸热过程,①→③的过程,升高温度SO32-水解平衡正向移动,c(SO32-)减小,水解平衡逆向移动;D项,Kw只与温度有关。
详解:A项,Na2SO3属于强碱弱酸盐,SO32-存在水解平衡:SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-,A项正确;B项,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,①与④温度相同,④与①对比,SO32-浓度减小,溶液中c(OH-),④的pH小于①,即④的pH与①不同,是由于SO32-浓度减小造成的,B项正确;C项,盐类水解为吸热过程,①→③的过程,升高温度SO32-水解平衡正向移动,c(SO32-)减小,水解平衡逆向移动,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反,C项错误;D项,Kw只与温度有关,①与④温度相同,Kw值相等;答案选C。
点睛:本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。
10. 如下反应相关元素中,W、X、Y为原子序数依次增大的短周期元素,基态X原子的核外电子有5种空间运动状态,基态Y原子有两个未成对电子,Q是第五周期ds区元素。下列说法正确的是
A. 简单氢化物键角: B. 单质沸点:
C. 反应过程中有白色沉淀产生 D. 是配合物,配位数是4
【答案】C
【解析】
【分析】基态X原子核外有5种空间运动状态即占据5个原子轨道,故X为第二周期元素,能形成分子,可知X为,W为;Y原子序数大于、短周期、基态有2个未成对电子,可与形成,故Y为;Q是第五周期ds区价元素,故Q为。
【详解】A.X的简单氢化物为,中心有1对孤电子对,键角约107°;Y的简单氢化物为,中心有2对孤电子对,孤电子对斥力更大,键角约105°,故键角,A错误;
B.Y的单质为,W的单质为,相对分子质量,范德华力,沸点(即),B错误;
C.溶液中逐滴加氨水,首先生成白色沉淀,随后分解为棕褐色,最终沉淀溶解,反应过程中存在白色沉淀,C正确;
D.为,中心的配体为,配位数为2,D错误;
故答案选C。
11. 目前工业上采用甲醇和一氧化碳反应制备乙酸:。以阴离子为催化剂、以碘甲烷为助催化剂合成乙酸的示意图如下:
下列说法正确的是
A. 化合物A中Rh元素的化合价为+3价
B. 从反应历程来看,整个过程中CO的碳氧键没有发生断裂
C. 如果将充入反应体系中,只出现在乙酸中
D. 根据图示得知E的组成为
【答案】D
【解析】
【分析】图示循环中,A与碘甲烷反应生成B,B中羰基迁移插入形成含乙酰基的C,C结合CO生成D,D消除生成E并再生A;E与水反应生成乙酸和HI。
【详解】A.A的总电荷为−1,两个CO配体均呈中性,两个碘离子配体共显−2价,因此Rh元素的化合价为+1价,A错误;
B.B→C过程中,CO配体发生迁移插入,C≡O转化为乙酰基中的C=O,其中一个π键断裂,B错误;
C.图中外加的CO在C→D步骤先进入配合物,标记氧还会存在于催化中间体以及未反应的CO中,并非只出现在乙酸中,C错误;
D.D→A时消除生成E并再生A,图中又表明E与水反应生成乙酸和HI,因此E的组成为,D正确;
故选D。
12. 从橙子皮中提取橙油(主要成分是柠檬烯)的实验操作流程如图所示:
下列说法不正确的是
A. 无水硫酸镁不能用浓硫酸替代
B. “萃取分液”时,将“有机层”从上口倒出
C. “萃取分液”时,进行反复萃取可提高柠檬烯的产率
D. 水蒸气蒸馏所得馏分和蒸馏所得橙油均为混合物
【答案】B
【解析】
【分析】水蒸气蒸馏使橙油成分随水蒸气进入馏分;用二氯甲烷萃取后,向有机层加入无水硫酸镁进行干燥,过滤除去干燥剂,再蒸馏滤液得到橙油。
【详解】A.无水硫酸镁用于除去有机层中的少量水,浓硫酸具有强酸性、强氧化性和脱水性,可能破坏橙油中的有机成分,且不能按原流程通过过滤除去,不能替代无水硫酸镁,A正确;
B.二氯甲烷与水不互溶且密度大于水,萃取后有机层位于下层,应从分液漏斗下口放出,B错误;
C.进行多次萃取可以使更多柠檬烯进入有机层,提高柠檬烯的提取率,C正确;
D.水蒸气蒸馏所得馏分含水和橙油成分;题干说明橙油的主要成分是柠檬烯,表明橙油还含有其他成分,因此二者均为混合物,D正确;
故选B。
13. 利用天然气制乙炔,反应原理如下:
①
②
在容积为1 L的恒容密闭反应器中充入适量的CH4,发生上述反应,测得某温度时各含碳物质的物质的量随时间变化如下图所示。下列叙述不正确的是
A. M点正反应速率大于逆反应速率
B. 反应前30 min以乙烯生成为主
C. 此温度下反应①比反应②进行的程度大
D. 若60 min后升高温度,则乙曲线上移,甲曲线下移
【答案】D
【解析】
【分析】初始时只有,故乙为;是中间产物,物质的量先增后减,故丙为;是最终产物,物质的量持续增大至平衡,故甲为。
【详解】A.M点时的物质的量仍在减小,说明反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,A正确;
B.前30 min内的物质的量持续上升,的生成量极低,说明反应以反应①为主,主要生成乙烯,B正确;
C.平衡时的物质的量大于,说明反应①生成的只有少部分发生反应②转化为乙炔,反应①的进行程度更大,C正确;
D.两个反应的均大于0,为吸热反应,升高温度平衡均正向移动,的物质的量减小(乙曲线下移),的物质的量增大(甲曲线上移),D错误;
故选D。
14. 我国科学家在可充放电式锌-空气电池研究方面取得重大进展。电池原理如图所示,该电池的核心组分是驱动氧化还原反应(ORR)和析氧反应(OER)的双功能催化剂,KOH溶液为电解质溶液,放电的总反应式为。下列有关说法不正确的是
A. 放电时电解质溶液中OH-向负极移动
B. 放电时锌电池负极反应为
C. 充电时催化剂降低氧化还原反应(ORR)的活化能
D. 充电时阴极生成的同时阳极产生 (标准状况)
【答案】C
【解析】
【分析】根据可知,元素的化合价降低,被还原,应为原电池正极,元素化合价升高,被氧化,应为原电池负极。
【详解】A.放电时为原电池,阴离子向负极移动,带负电的向负极移动,A正确;
B.放电时为负极,失电子后结合生成,负极反应式为,B正确;
C.由总反应式和原理图知,放电时发生氧化还原反应(ORR),充电时发生析氧反应(OER),双功能催化剂在充电时降低的是OER的活化能,而非ORR的活化能,C错误;
D.的物质的量为,阴极生成转移电子,阳极每生成转移电子,故转移电子时生成,标准状况下体积为,D正确;
故答案选C。
15. 常温下,分别向一元酸HX溶液、CuSO4溶液、FeSO4溶液中滴加KOH溶液,pM随pH的变化关系如图所示。已知:pM表示或或,。下列说法不正确的是
A. 加热时,a点溶液的pH将增大
B. c点溶液中离子有、、、、
C. 曲线Ⅱ对应的溶液,c点水的电离程度比d点的大
D. 常温下,一元酸HX的电离平衡常数的数量级为
【答案】A
【解析】
【分析】HX的电离平衡常数Ka=,则-lgKa=-lgc(H+)-lg,整理得-lg=pH+lgKa;Cu(OH)2的溶度积Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)∙c2(OH-)=c(Cu2+)×,则-lgKsp[Cu(OH)2]=-lgc(Cu2+)-lg,整理得-lgc(Cu2+)=2pH-lgKsp[Cu(OH)2]-28;同理,Fe(OH)2的溶度积Ksp[Fe(OH)2]=c(Fe2+)∙c2(OH-)=c(Fe2+)×,则-lgKsp[Fe(OH)2]=-lgc(Fe2+)-lg,整理得-lgc(Fe2+)=2pH- lgKsp[Fe(OH)2]-28;温度不变,HX的Ka、Cu(OH)2和Fe(OH)2的溶度积不变,则-lgc(Cu2+)、-lgc(Fe2+)随pH变化的斜率相等,线平行,故Ⅲ表示-lg随pH的变化,由于Ksp[Cu(OH)2] <Ksp[Fe(OH)2],故线Ⅰ表示-lgc(Cu2+)随pH的变化、线Ⅱ表示-lgc(Fe2+)随pH的变化。
【详解】A.根据分析,a点处于线Ⅰ上,此时pH=4.15、-lgc(Cu2+)=0即c(Cu2+)=1mol/L,溶液中存在Cu2+的水解平衡Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+,加热时促进Cu2+的水解,溶液酸性增强,溶液的pH将减小,A项错误;
B.根据分析,c点处于线Ⅱ上,此时pH=5.85、-lgc(Fe2+)=0即c(Fe2+)=1mol/L,表示向FeSO4溶液中滴加KOH溶液,溶液中离子有Fe2+、OH-、H+、K+和,B项正确;
C.根据分析,c、d点处于线Ⅱ上,且对应溶液呈酸性,c点c(Fe2+)比d点大,Fe2+水解[Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+]促进水的电离,随着KOH溶液的加入、溶液pH增大、水的电离程度减小,c点pH小于d点,故c点水的电离程度比d点的大,C项正确;
D.根据分析,由线Ⅲ中b点可知,此时pH=4.8、-lg=0即=1,HX的Ka==10-4.8=100.2×10-5,数量级为10-5,D项正确;
答案选A。
二、非选择题(本题共4小题,共55分。)
16. 钴在新能源、新材料领域具有重要用途。一种以湿法炼锌净化渣(含有Co、Zn、Fe、Cu、Pb的单质及其氧化物)为原料提取钴的工艺流程如图所示:
已知:①酸浸后滤液中钴元素以形式存在。
②溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
开始沉淀的pH
1.5
6.9
7.4
6.2
沉淀完全的pH
2.8
8.4
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)Co位于元素周期表第四周期第________族,基态的价层电子排布式为________。
(2)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是________,浸出渣的主要成分为________(填化学式)。
(3)“氧化”步骤中,过硫酸钠()将氧化。写出该反应的离子方程式________,取少量反应后的溶液,加入化学试剂________检验,若出现蓝色沉淀,需补加。
(4)“沉铁”步骤中,已知溶液pH对除铁率和钴回收率影响如图所示,则该步骤应控制pH范围为________,图中钴回收率骤降的可能原因是________。
(5)沉铁后加入碳酸钠调节溶液的pH = 5时,能将氧化生成。以1吨湿法炼锌净化渣(Co的质量分数为m%)为原料提取出n kg 。在提取过程中钴的损失率为________%(填含m、n的表达式)。
【答案】(1) ①. Ⅷ ②.
(2) ①. 增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率 ②. Cu、
(3) ①. ②. 溶液
(4) ①. 3~4 ②. 水解生成胶体,吸附大量的,导致回收率下降
(5)
【解析】
【分析】该流程先用硫酸浸出可溶组分,再用硫化钠除铜;随后用过硫酸钠将氧化为,调节pH使铁沉淀而尽量使留在溶液中,最后将氧化并转化为。
【小问1详解】
Co的原子序数为27,基态价层电子排布为,因此位于第四周期第Ⅷ族;形成时先失去4s轨道上的2个电子,故其价层电子排布式为;
【小问2详解】
将废渣磨碎可增大固体与硫酸溶液的接触面积,从而加快酸浸速率并提高浸取效率。Cu不与稀硫酸反应,含Pb的物质在硫酸体系中转化为难溶物,因此浸出渣的主要成分为Cu和;
【小问3详解】
得到2个电子,2个各失去1个电子,配平并合并可得。蓝色沉淀说明溶液中仍含,所用检验试剂为溶液,需继续补加;
【小问4详解】
由图可知,pH为3~4时除铁率已处于高位,而钴回收率仍较高,因此沉铁步骤应控制pH为3~4。pH继续升高时,胶体或沉淀可能吸附、夹带,使钴随铁渣损失,导致钴回收率骤降;
【小问5详解】
的摩尔质量为110 g/mol。1吨原料中钴的质量为,所以n kg产物中钴的质量为。按钴损失率的定义可得。
17. 二氯异氰尿酸钠,()是一种有机物,具有很强的氧化性,可用于食品和饮用水的消毒。实验室利用溶液和氰尿酸()溶液在10℃以下制备二氯异氰尿酸钠,实验装置如下图所示。
已知:①ΔH<0
②二氯异氰尿酸钠难溶于冷水,受热易分解产生有毒气体。
回答下列问题:
(1)原料氰尿酸()存在两种异构体,其中烯醇式结构与苯类似,其核磁共振氢谱有________组峰。
(2)仪器a的作用是________。
(3)装置B中盛装的试剂为________。
(4)上述装置存在一处缺陷会导致装置C中产率降低,改进的方法是________。改进后产率得到提高,原因是________(填标号)。
A.可增大该反应平衡常数 B.可使反应速率加快
C.能促进二氯异氰尿酸钠溶解 D.能防止二氯异氰尿酸钠分解
(5)反应过程中需不断通入,原因是________。
(6)粗品纯度的测定
①称取11.0 g粗品,配成250 mL溶液。
②取25.00 mL于碘量瓶中,加入适量稀硫酸和过量KI溶液,密封在暗处静置5 min。
③再滴加几滴淀粉溶液。用标准溶液滴定,消耗溶液60.80 mL。
已知:;
;
则粗品的纯度为________(结果保留3位有效数字)。
【答案】(1)1 (2)防止倒吸
(3)饱和食盐水 (4) ①. 将C中三颈烧瓶置于冰水浴中 ②. AD
(5)使反应生成的再次转化为,促使平衡向右移动,提高原料利用率
(6)30.4%
【解析】
【分析】装置A制得的氯气经B净化后通入C,在C中与氢氧化钠形成的次氯酸钠和由滴液漏斗加入的氰尿酸反应。该反应放热并存在平衡,且产品受热易分解,因此制备过程需控制低温。尾气经D吸收。纯度测定利用产品在酸性条件下生成次氯酸,次氯酸氧化碘离子生成碘,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
【小问1详解】
烯醇式结构与苯类似,三个羟基处于对称位置,三个羟基氢的化学环境相同,因此核磁共振氢谱只有1组峰;
【小问2详解】
尾气被吸收或装置冷却时,系统内气体压强可能减小,仪器a可容纳倒流液体,避免液体进入前端装置,因此其作用是防止倒吸;
【小问3详解】
A中制得的氯气混有氯化氢。氯化氢易溶于水,饱和食盐水又可减小氯气的溶解损失,因此B中盛放饱和食盐水;
【小问4详解】
反应要求在10℃以下进行,而图中C未设置冷却装置,应将C中三颈烧瓶置于冰水浴中;
A.制备反应为放热反应,降低温度使平衡常数增大,A正确;
B.降低温度会使反应速率减慢,不能使反应速率加快,B错误;
C.题干说明二氯异氰尿酸钠难溶于冷水,降低温度不能促进其溶解,C错误;
D.二氯异氰尿酸钠受热易分解,低温可防止其受热分解,D正确;
故选AD;
【小问5详解】
制备反应生成氢氧化钠,持续通入的氯气可与氢氧化钠反应。反应方程式如下:
。
该反应消耗制备反应的生成物氢氧化钠并再生次氯酸钠,使制备平衡向右移动,提高原料利用率;
【小问6详解】
酸化后,二氯异氰尿酸钠依次按题给反应生成次氯酸、碘和四硫代硫酸根,相关方程式如下:
;
;
。
由三个方程式的系数关系可得:
。
滴定消耗的硫代硫酸根的物质的量为:
。
25.00 mL待测液中二氯异氰尿酸钠的物质的量为:
。
25.00 mL待测液对应的粗品质量为:
。
其中二氯异氰尿酸钠的质量为:
。
因此粗品的纯度为:
。
18. 甲醇燃料是一种备受瞩目的新能源。下表是CO2加氢制备CH3OH的相关反应方程式及对应的平衡常数的值。
化学反应
平衡常数
不同温度下的平衡常数的值
500℃
700℃
800℃
①
K1
2.5
0.34
0.15
②
K2
1.0
1.70
2.52
③
K3
(1)已知反应③的,相关的化学键键能数据如下:
化学键
C-H
H-H
C-O
H-O
键能(kJ/mol)
413
436
358
463
则断开1molC=O键需要吸收________kJ的能量,K3=________(用含K1和K2的式子表示),________(填“高温”或“低温”)有利于反应③的自发进行。
(2)下列措施可提高反应③中氢气的平衡转化率的是________(填标号)。
A. 升高反应温度 B. 及时分离出CH3OH
C. 减小H2与CO2的投料比 D. 使用合适的催化剂
(3)在一定条件下,让一定量的CO2和H2的混合物在容器中充分反应,并测得CO2的平衡转化率如图所示。CO2的平衡转化率随温度升高先降低后升高的主要原因是________。
(4)某温度下(该温度下CH3OH和H2O均为气态),在恒容的密闭容器中充入6 mol H2和3 mol CO2,设只发生反应②和反应③,一段时间后体系达到平衡状态,测得容器中的CO为0.5 mol,且H2和CO2的物质的量相等,则该温度下反应③的Kx=________(用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算)。
(5)以CH3OH为原料通过电化学方法合成碳酸二甲酯时,常使用CuCl作为催化剂,其晶胞结构如下图所示。已知晶胞的棱长为a cm,CuCl的密度为,则CuCl的摩尔质量为________g/mol(用含a、ρ和NA的式子表示,NA表示阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1) ①. 750 ②. K1·K2 ③. 低温 (2)BC
(3)低温时以反应③为主, 高温时以反应②为主,两个反应中CO2的转化率随温度变化趋势相反,因此平衡转化率随温度升高先降低后升高
(4)108 (5)
【解析】
【小问1详解】
反应焓变反应物总键能生成物总键能,反应③,断裂键、键,生成键、键、键,设断开键吸收能量为,代入数据:,解得;根据盖斯定律,反应①反应②得到反应③,平衡常数相乘,故;该反应,,根据反应自发,低温条件满足自发进行的条件;
【小问2详解】
A.升高反应温度,反应③放热,平衡逆向移动,氢气平衡转化率降低,A不符合题意;
B.及时分离出,生成物浓度减小,平衡正向移动,氢气平衡转化率提高,B符合题意;
C.减小与的投料比,等同于增大投料,可提升的平衡转化率,C符合题意;
D.使用合适的催化剂,仅改变反应速率,不改变平衡位置,氢气平衡转化率不变,D不符合题意;
故选BC;
【小问3详解】
反应③是放热反应,温度升高平衡逆向移动,转化率降低;反应②是吸热反应,温度升高平衡正向移动,转化率升高;低温体系以反应③为主,温度升高,转化率下降;高温体系以反应②为主,温度升高,转化率上升,两种反应趋势相反,最终表现为平衡转化率随温度升高先降低后升高;
【小问4详解】
容器初始充入、,只发生反应②、反应③,平衡时,。反应②:,生成,该反应消耗、,生成。设反应③消耗物质的量为,反应③,消耗、,生成、。平衡时,,由,,解得。算出各物质平衡物质的量:,,,,总物质的量。物质的量分数,,,;;
【小问5详解】
观察晶胞,位于内部,数目为,位于顶点和面心,数目为,即1个晶胞包含个;晶胞体积,晶胞质量;又晶胞质量,联立,整理得到摩尔质量。
19. 某种抗前列腺癌症的药物F的合成路线如下:
已知:(R´´为烃基或氢)
请回答下列问题:
(1)物质B的结构简式为________,物质D中含氧官能团的名称________。
(2)下列说法正确的是________。
A. 化合物A属于卤代烃
B. 由B→C的有机反应类型为取代反应
C. 化合物F可在酸性或碱性条件下发生水解
D. D→E过程中K2CO3的作用是催化剂
(3)在同一条件下,下列化合物水解反应速率由大到小的顺序是________(写标号)。
① ② ③
(4)写出E+Y→F的化学方程式___________。
(5)请设计以丙酮为原料经过4步反应合成X的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式分别为________和________。
(6)化合物C在一定条件下可得到化合物G(),写出一种同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式________。
①分子中含有二取代的苯环。
②谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,无碳氧单键。
【答案】(1) ①. ②. 酰胺基、羧基 (2)BC
(3)②①③ (4)+→+CH3OH
(5) ①. ②.
(6)或或或或
【解析】
【分析】结合A、C的结构简式和B的化学式可得B为,A中羧基和发生取代反应生成B,B和发生取代反应生成C,结合C、D的结构简式可得X为,C和X发生取代反应生成D,D在K2CO3,H2O和CH3I条件下生成E,E和Y生成F,结合F的结构式,以及已知条件,可推测E为,据此分析解题。
【小问1详解】
由分析可知,物质B的结构简式为;由D的结构可知,含氧官能团为酰胺基、羧基;
【小问2详解】
A.由化合物A的结构可知,A为羧酸类物质,A错误;
B.由分析可知,B→C的有机反应类型为取代反应,B正确;
C.化合物F中含有酰胺键,可在酸性或碱性条件下发生水解,C正确;
D.D→E过程中的作用是提供碱性环境,D错误;
故选BC;
【小问3详解】
①的苯环上没有取代基团,没有额外的吸电子或者推电子作用,羰基碳原子电子云密度处于中间水平,水解速率较小;②的苯环对位带有,属于强吸电子基团,能够降低羰基碳原子的电子云密度,因此该物质水解最容易,水解速率最大; ③的苯环对位带有甲基,甲基属于推电子基团,会提升羰基碳原子的电子云密度,该物质最难发生水解,水解速率最小,因此水解速率由大到小顺序为②①③;
【小问4详解】
E为,则E+Y→F的化学方程式为+→+CH3OH;
【小问5详解】
X的结构简式是,则丙酮为原料经过反应合成X的路线可以为,因此M为,N为;
【小问6详解】
G的结构为,分子式。限定条件:①含有二取代苯环,苯环上只有两个取代基;②分子一共4种化学环境氢原子,不存在碳氧单键,说明分子不存在羟基、酯基,不能出现单键,氧原子只能存在于酰胺羰基内部。二取代苯环,苯环上两个取代基,要整体分子只有4种氢,苯环只能是对位二取代,苯环上4个氢等效,为1种氢;剩余3种氢来自侧链。同时无单键,氧全部在羰基。结合分子式,满足条件的同分异构体结构简式为或或或或。
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2025届高三1月份适应性测试
化学试题
考试时间:75分钟 总分:100分
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 N-14 O-16 Na-23 S-32 Fe-56 Zn-65
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题目要求。)
1. 2025年2月第9届亚冬会将在哈尔滨召开,关于亚冬会相关物质及技术的化学常识中,说法不正确的是
A. 亚冬会指定用车中有甲醇燃料汽车,甲醇来源广泛,属于一次能源
B. 亚冬会运动员服装内胆使用的是石墨烯发热材料,可发生加成反应
C. 用于制作亚冬会冰壶比赛的花岗岩,其主要成分为硅酸盐
D. 亚冬会吉祥物的部分材料是环保塑胶材料,属于人工合成的有机高分子材料
2. 下列化学用语或图示表达不正确的是
A. 基态N原子2p能级电子轨道表示式:
B. 氨基的电子式:
C. NaCl溶液中的水合离子:
D. 天然橡胶的结构简式:
3. “幸福不会从天而降,美好生活靠劳动创造。”下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
为防止铁制品生锈,工人在其表面镀锌
牺牲阳极法
B
水厂工人用ClO2对自来水进行消毒
ClO2具有强氧化性
C
医生用呼气试验检测幽门螺杆菌
起到标记和示踪的作用
D
玻璃厂工人用纯碱、石灰石、石英砂为原料生产普通玻璃
酸性:H2CO3>H2SiO3
A. A B. B C. C D. D
4. 羟基氧化铁[FeO(OH)]胶体吸附并氧化H2S,可减少有害气体的排放。反应机理为:,其中Sx含有S8(S8为环状结构)。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,22.4 L H2S和1 mol H2O含有的氢原子数不相同
B. 当Sx中x=8时,每生成17.6 g FeS,转移电子数目为
C. 0.5 mol S8中含有的共价键为
D. 1 mol氢氧化氧铁胶体粒子中含有的FeO(OH)分子数为
5. 根据下列有关实验方案设计和现象,所得结论不正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
将打磨过的铁铜合金放在氨水中一段时间
溶液变为深蓝色
可能是铜在氨水中发生吸氧腐蚀
B
用精密pH试纸测定溶液的pH值
测得pH为7.8
C
将和NH4NO3固体混合并用玻璃棒快速搅拌
有刺激性气味的气体产生,并伴随降温
该反应能发生的主要原因是熵增
D
向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液,再加入少量Cu粉
溶液先变成血红色,加入Cu粉后,血红色变浅
与SCN-的配位能力:Cu2+>Fe3+
A. A B. B C. C D. D
6. 利用超分子可以对一些物质进行分离,例如利用杯酚(杯酚用“”表示)分离和。下列说法错误的是
A. 杯酚在空气中易发生氧化反应
B. 操作①、②、③用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃棒
C. 杯酚与分子之间难以形成分子间氢键
D. 杯酚易溶于氯仿,难溶于甲苯
7. 内酯Y可以由X通过电解合成,且在一定条件下可以转化为Z,转化路线如下。下列说法不正确的是
A. 等物质的量的X、Y、Z与足量NaOH溶液反应,消耗的n(NaOH)之比为1:1:2
B. X分子中所有原子可能共面
C. 在催化剂作用下Z可与甲醛发生反应
D. X→Y的反应在电解池阳极发生
8. 晶体掺杂转化成新型晶体,该过程中晶胞的体积不变,转化过程如下图所示。已知:晶胞1和晶胞2都是立方结构,晶胞边长均为a nm。
。
下列说法正确的是
A. 第一电离能:O>N>S
B. 晶胞1中S形成的正八面体空隙有4个
C. 晶胞1中距离最近的核间距为
D. 晶胞1变为晶胞2,晶体密度净增率为56.1%
9. 测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比试验,④产生白色沉淀多。下列说法错误的是( )
A. Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO+H2O HSO+OH-
B. ④的pH与①不同,是由于SO浓度减小造成的
C. ①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D. ①与④的Kw值相等
10. 如下反应相关元素中,W、X、Y为原子序数依次增大的短周期元素,基态X原子的核外电子有5种空间运动状态,基态Y原子有两个未成对电子,Q是第五周期ds区元素。下列说法正确的是
A. 简单氢化物键角: B. 单质沸点:
C. 反应过程中有白色沉淀产生 D. 是配合物,配位数是4
11. 目前工业上采用甲醇和一氧化碳反应制备乙酸:。以阴离子为催化剂、以碘甲烷为助催化剂合成乙酸的示意图如下:
下列说法正确的是
A. 化合物A中Rh元素的化合价为+3价
B. 从反应历程来看,整个过程中CO的碳氧键没有发生断裂
C. 如果将充入反应体系中,只出现在乙酸中
D. 根据图示得知E的组成为
12. 从橙子皮中提取橙油(主要成分是柠檬烯)的实验操作流程如图所示:
下列说法不正确的是
A. 无水硫酸镁不能用浓硫酸替代
B. “萃取分液”时,将“有机层”从上口倒出
C. “萃取分液”时,进行反复萃取可提高柠檬烯的产率
D. 水蒸气蒸馏所得馏分和蒸馏所得橙油均为混合物
13. 利用天然气制乙炔,反应原理如下:
①
②
在容积为1 L的恒容密闭反应器中充入适量的CH4,发生上述反应,测得某温度时各含碳物质的物质的量随时间变化如下图所示。下列叙述不正确的是
A. M点正反应速率大于逆反应速率
B. 反应前30 min以乙烯生成为主
C. 此温度下反应①比反应②进行的程度大
D. 若60 min后升高温度,则乙曲线上移,甲曲线下移
14. 我国科学家在可充放电式锌-空气电池研究方面取得重大进展。电池原理如图所示,该电池的核心组分是驱动氧化还原反应(ORR)和析氧反应(OER)的双功能催化剂,KOH溶液为电解质溶液,放电的总反应式为。下列有关说法不正确的是
A. 放电时电解质溶液中OH-向负极移动
B. 放电时锌电池负极反应为
C. 充电时催化剂降低氧化还原反应(ORR)的活化能
D. 充电时阴极生成的同时阳极产生 (标准状况)
15. 常温下,分别向一元酸HX溶液、CuSO4溶液、FeSO4溶液中滴加KOH溶液,pM随pH的变化关系如图所示。已知:pM表示或或,。下列说法不正确的是
A. 加热时,a点溶液的pH将增大
B. c点溶液中离子有、、、、
C. 曲线Ⅱ对应的溶液,c点水的电离程度比d点的大
D. 常温下,一元酸HX的电离平衡常数的数量级为
二、非选择题(本题共4小题,共55分。)
16. 钴在新能源、新材料领域具有重要用途。一种以湿法炼锌净化渣(含有Co、Zn、Fe、Cu、Pb的单质及其氧化物)为原料提取钴的工艺流程如图所示:
已知:①酸浸后滤液中钴元素以形式存在。
②溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
开始沉淀的pH
1.5
6.9
7.4
6.2
沉淀完全的pH
2.8
8.4
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)Co位于元素周期表第四周期第________族,基态的价层电子排布式为________。
(2)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是________,浸出渣的主要成分为________(填化学式)。
(3)“氧化”步骤中,过硫酸钠()将氧化。写出该反应的离子方程式________,取少量反应后的溶液,加入化学试剂________检验,若出现蓝色沉淀,需补加。
(4)“沉铁”步骤中,已知溶液pH对除铁率和钴回收率影响如图所示,则该步骤应控制pH范围为________,图中钴回收率骤降的可能原因是________。
(5)沉铁后加入碳酸钠调节溶液的pH = 5时,能将氧化生成。以1吨湿法炼锌净化渣(Co的质量分数为m%)为原料提取出n kg 。在提取过程中钴的损失率为________%(填含m、n的表达式)。
17. 二氯异氰尿酸钠,()是一种有机物,具有很强的氧化性,可用于食品和饮用水的消毒。实验室利用溶液和氰尿酸()溶液在10℃以下制备二氯异氰尿酸钠,实验装置如下图所示。
已知:①ΔH<0
②二氯异氰尿酸钠难溶于冷水,受热易分解产生有毒气体。
回答下列问题:
(1)原料氰尿酸()存在两种异构体,其中烯醇式结构与苯类似,其核磁共振氢谱有________组峰。
(2)仪器a的作用是________。
(3)装置B中盛装的试剂为________。
(4)上述装置存在一处缺陷会导致装置C中产率降低,改进的方法是________。改进后产率得到提高,原因是________(填标号)。
A.可增大该反应平衡常数 B.可使反应速率加快
C.能促进二氯异氰尿酸钠溶解 D.能防止二氯异氰尿酸钠分解
(5)反应过程中需不断通入,原因是________。
(6)粗品纯度的测定
①称取11.0 g粗品,配成250 mL溶液。
②取25.00 mL于碘量瓶中,加入适量稀硫酸和过量KI溶液,密封在暗处静置5 min。
③再滴加几滴淀粉溶液。用标准溶液滴定,消耗溶液60.80 mL。
已知:;
;
则粗品的纯度为________(结果保留3位有效数字)。
18. 甲醇燃料是一种备受瞩目的新能源。下表是CO2加氢制备CH3OH的相关反应方程式及对应的平衡常数的值。
化学反应
平衡常数
不同温度下的平衡常数的值
500℃
700℃
800℃
①
K1
2.5
0.34
0.15
②
K2
1.0
1.70
2.52
③
K3
(1)已知反应③的,相关的化学键键能数据如下:
化学键
C-H
H-H
C-O
H-O
键能(kJ/mol)
413
436
358
463
则断开1molC=O键需要吸收________kJ的能量,K3=________(用含K1和K2的式子表示),________(填“高温”或“低温”)有利于反应③的自发进行。
(2)下列措施可提高反应③中氢气的平衡转化率的是________(填标号)。
A. 升高反应温度 B. 及时分离出CH3OH
C. 减小H2与CO2的投料比 D. 使用合适的催化剂
(3)在一定条件下,让一定量的CO2和H2的混合物在容器中充分反应,并测得CO2的平衡转化率如图所示。CO2的平衡转化率随温度升高先降低后升高的主要原因是________。
(4)某温度下(该温度下CH3OH和H2O均为气态),在恒容的密闭容器中充入6 mol H2和3 mol CO2,设只发生反应②和反应③,一段时间后体系达到平衡状态,测得容器中的CO为0.5 mol,且H2和CO2的物质的量相等,则该温度下反应③的Kx=________(用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算)。
(5)以CH3OH为原料通过电化学方法合成碳酸二甲酯时,常使用CuCl作为催化剂,其晶胞结构如下图所示。已知晶胞的棱长为a cm,CuCl的密度为,则CuCl的摩尔质量为________g/mol(用含a、ρ和NA的式子表示,NA表示阿伏加德罗常数的值)。
19. 某种抗前列腺癌症的药物F的合成路线如下:
已知:(R´´为烃基或氢)
请回答下列问题:
(1)物质B的结构简式为________,物质D中含氧官能团的名称________。
(2)下列说法正确的是________。
A. 化合物A属于卤代烃
B. 由B→C的有机反应类型为取代反应
C. 化合物F可在酸性或碱性条件下发生水解
D. D→E过程中K2CO3的作用是催化剂
(3)在同一条件下,下列化合物水解反应速率由大到小的顺序是________(写标号)。
① ② ③
(4)写出E+Y→F的化学方程式___________。
(5)请设计以丙酮为原料经过4步反应合成X的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中M和N的结构简式分别为________和________。
(6)化合物C在一定条件下可得到化合物G(),写出一种同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式________。
①分子中含有二取代的苯环。
②谱和IR谱检测表明:分子中共有4种不同化学环境的氢原子,无碳氧单键。
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