精品解析：湖南长沙市雅礼中学2026-2027学年高三上学期开学考试 化学试题

高三化学一 时量：75分钟 满分：100分 可能用到的相对原子质量：O~16 Mg~24 Ce~140 一、选择题(本题共14小题，每小题3分，共42分，每小题只有一个选项符合题意) 1. 生产生活细微处，亦有化学回响。下列“生产生活小妙招”不合理的是 选项 目的 生产生活小妙招 A 去除蚕丝衣物上的油污 热水中加入苏打后浸泡衣物 B 防止葡萄酒氧化变质 酿酒过程中添加适量的二氧化硫 C 快速吸收婴儿尿液，保持皮肤干爽 尿不湿芯体填充聚丙烯酸钠颗粒 D 催熟生硬猕猴桃 与熟苹果或香蕉一同装入保鲜袋密封存放 A. A B. B C. C D. D 2. 下列化学用语或表述正确的是 A. 中的 Si—F键为p-pσ键 B. 用电子式表示B的形成： C. 聚丙烯的结构简式： D. 氯气分子σ键的形成： 3. 下列实验装置或操作能达到实验目的的是 A．制备溴苯并验证有 HBr产生 B．制备甲酸 C．电解法制备 Mg D．提纯苯甲酸时趁热过滤 A. A B. B C. C D. D 4. 下列反应方程式书写错误的是 A. 已知酸性：，将足量 通入NaClO溶液中： B. 乙醛被氧化： C. 饱和碳酸钠溶液中通入过量： D. 溶液中滴入足量稀盐酸： 5. 氮及其化合物的部分转化关系如右，设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 反应Ⅰ：1 mol 与足量 充分反应，断裂氮氮三键的数目为 B. 反应Ⅱ：每消耗7.2 g Mg，生成 数目为0.2 C. 反应Ⅲ：生成物 为二元弱碱，1 L 0.1 的 水溶液中， 、 粒子总数为0.1 D. 反应Ⅳ：标准状况下，每消耗4.48 L ，转移电子数目为0.2 6. 下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 氢键键长： B 在 NaOH水溶液中加热时发生取代反应的难易程度：溴苯>溴乙烷 溴原子和苯环形成了大π键，导致碳溴键键能变大，不易被取代 C 熔点：< 阴离子半径： D O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 O3的极性微弱，仅是水分子的极性的28% A. A B. B C. C D. D 7. 前四周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是形成化合物种类最多的元素，Y原子中有8个运动状态不同的电子，基态Z原子K、L层上的电子总数是其3p原子轨道上电子数的两倍，基态W原子中有6个未成对电子。下列说法正确的是 A. 同周期元素中，第一电离能小于 Y 的有5种 B. 在一定条件下，和 可以相互转化 C. X的最简单氢化物可与Z单质的水溶液在光照时发生取代反应 D. 同主族中，元素Z形成的简单氢化物的沸点最低，酸性也最强 8. 化合物Z是合成麻醉剂的重要中间体，其合成路线如下，下列说法错误的是 A. X分子苯环上的二氯代物有6种 B. Y分子存在顺反异构体 C. Z可在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应 D. X、Y均能被酸性高锰酸钾溶液氧化得到苯甲酸 9. 一种从废旧电池正极材料（）中回收锂元素的电化学装置如图。下列说法错误的是 A. 电极反应： B. 电路中转移电子，理论上可回收 C. 电极连接电源正极 D. 可转化为和，会降低锂的理论回收产率 10. 天然活性成分黄酮醇的制备过程与实验装置如下(部分装置略)： 在 氛围中，依次向烧瓶中加入固体 NaOH、甲醇和邻羟基苯乙酮，搅拌下滴加苯甲醛，加热回流，得到Ⅰ。冷却至 10，向反应液中加入 和 NaOH混合溶液，继续搅拌得到Ⅱ，产率为74%。若Ⅰ分离后再与 和 NaOH 混合溶液反应，Ⅱ的产率为20%。下列说法错误的是 A. 装置a为球形冷凝管，1为进水口 B. N2氛围主要防止反应物被 氧化 C. 甲醇对Ⅰ→Ⅱ反应的产率有显著影响 D. Ⅱ分子内羟基氧原子来自 NaOH 和 11. 某反应机理如下，下列说法错误的是 A. 化合物Ⅵ为该反应的催化剂 B. 化合物为，可循环利用 C. 若化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 D. 化合物Ⅲ转化为Ⅳ后，键长变短 12. 铈(Ce)是稀土中丰度最高的元素，其在电子材料、催化剂等方面的应用非常广泛。以氟碳铈矿石(含)为原料制备 的工艺流程如图1所示。 已知：①在硫酸介质中，Ce(Ⅳ)可被磷酸二异辛酯(用表示)萃取，Ce(Ⅲ)不能被萃取。 ②被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D)，本题实验条件下D[Ce(Ⅳ)]=16。 下列说法错误的是 A. “氧化焙烧”时，为提高反应速率和原料利用率，将空气从焙烧炉底部通入 B. 向20mL 含0.09 Ce(Ⅳ)的酸浸液中加入 10 mL 萃取剂，充分振荡、静置后，水层中c[Ce(Ⅳ)]=0.01 C. “反萃取”过程中 作还原剂 D. 立方晶胞如图2所示，晶胞棱长为 pm，该晶体密度为 13. 催化加氢制备的主要反应为： 反应I： 反应II： 一定压强下，在密闭容器中投入和在催化剂作用下发生反应。平衡时，转化率、产率及另外2种含氢气体的物质的量随温度的变化如图所示。 CO选择性可表示为。下列说法正确的是 A. 图中曲线①、曲线③分别表示平衡时物质的量、转化率随温度的变化 B. 反应I的、反应II的 C. 图中Р点对应温度下，平衡时CO选择性为11.1% D. 450℃之后，温度升高导致催化剂活性降低，从而导致甲烷平衡产率减小 14. 25 ℃时，用NaOH溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数，T > 100%后作简化处理)如图所示。下列说法错误的是 A. T = 0时，若两溶液同时升高温度，则 增大 B. 其他条件不变时，越小，滴定终点附近 pH突变范围越大 C. 曲线①在10% < T < 90%内较平缓，是因为和HA能共同稳定体系pH D. 滴定HA过程中存在关系： 二、非选择题(本题共4小题，共58分) 15. 钴元素化合物具有极其丰富的颜色特征，学习小组为了解钴及其化合物的性质，做了如下探究： Ⅰ．钴水配合物 （1）学习小组发现，无水的 固体遇水便会由蓝色变为粉色。学习小组猜测其可能具有的用途为_____________________。 Ⅱ．钴氨配合物 现有四种颜色的钴氨配合物，分别为黄色、紫红色、绿色、紫色，且都符合的化学通式。学习小组选择紫红色的配合物，并进行定量分析。称取 m g纯样品，均分为3份。（配合物的摩尔质量为 M g/mol） 第一份：溶解后在微碱性条件下，以5%的溶液作指示剂，用浓度为 mol/L的标准液滴定，消耗 mL。已知为砖红色沉淀。 （2）达到滴定终点的实验现象是_____________________。 第二份：溶解后加入过量EDTA（乙二胺四乙酸），在微碱性条件下，以5%的溶液作指示剂，用浓度为的标准液滴定，消耗。 已知：未加入EDTA时，发生反应：，加入EDTA后，发生的反应为。 （3）写出b的表达式：b = ____________（用表示）。 第三份：在锥形瓶A中溶解后，加入一定浓度的NaOH溶液10 mL，另取一锥形瓶D装入40 mL硼酸溶液，并用溶液滴定锥形瓶D中的溶液，实验装置如图所示。 （4）①装置B中的物质可选用下列中的_____（填标号）。 A．无水 B． C．碱石灰 D．NaOH固体 ②关于上述实验，下列说法正确的是_____（填标号）。 A．氮气可以排尽装置内的空气，且可作为载气，将产生的氨气全部导入吸收液 B．若滴定前酸式滴定管内无气泡，滴定结束后出现气泡，则测定的a值偏大 C．吸收装置中仅保证硼酸过量即可，无需测定硼酸溶液的浓度 Ⅲ．钴氰配合物 学习小组为探究钴氰配合物的性质，进行了如下A、B、C、D四组对比实验。 已知：上述所有实验均没有沉淀生成。 （5）请写出D组实验中发生的离子反应方程式：____________________________。 （6）对比四组实验，可得出与配位后，的还原性______（填“增强”或“减弱”，下同），的氧化性_______。 16. 一种从铜阳极泥(主要含Au、Ag2Se、)中分离提取贵金属 Au、Ag的工艺流程如下： 已知：①“球磨提金”时，生成的高活性 直接和 Au反应生成 。 ② ； 。 回答下列问题： （1）Au位于第六周期且与 Cu同族，基态 Au原子的价电子排布式为________。 （2）“酸浸”时， 与稀硝酸反应生成二元弱酸 的离子方程式为____________________。 （3）“球磨提金”时，生成 的反应中作氧化剂的是______(填化学式)，该工序需要控制温度在50~60℃，简述理由：_____________________。 （4）“酸溶”时， 转化为 ；“反萃取”时加入 溶液后，水相中 Au以 形式存在，理论上消耗的 与 的物质的量之比不应低于________。“酸化析金”时， 发生自身氧化还原反应的离子方程式为____________________。 （5）“溶银”中，忽略溶液体积变化，若使0.010mol AgCl完全溶于1.0L氨水，则反应后溶液中 ____________________。 （6）关于上述流程，下列说法正确的是_____(填标号)。 A．“酸浸”时，用 替换稀硝酸利于绿色环保 B．“酸溶”时，加入稀盐酸越多越好 C．滤液X中通入适量HCl后所得产品可导入“球磨提金”，以提高资源利用率 17. 一种药物中间体(H)的合成路线如下： 已知： Ⅰ．，Z、Z'均为强吸电子基团 Ⅱ．，X=C、NR'' 回答下列问题： （1）的名称为_____________。 （2）B的结构简式为____________。 （3）C中含氧官能团名称为___________；C→D反应类型为___________。 （4）E→F化学方程式为________________________。 （5）C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________(写出一种即可)。 ①遇 溶液显色 ②含 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 （6）以庚二酸二甲酯和1，2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线__________。 18. 催化重整是减缓温室效应、实现“碳中和”的重要方式，是利用的研究热点之一，该重整反应体系主要涉及以下反应： ①　 ② ③ ④ Ⅰ．我国学者对催化重整的反应①进行理论研究，提出在Pt-Fe或Sn-Fe合金催化下，先发生甲烷逐级脱氢反应，其反应历程如图所示(*表示吸附在催化剂表面)。 （1）主反应的__________(用、、表示)。 （2）该历程中最大能垒 __________ 。 （3）其他条件相同时，催化重整的主反应①在上述两种不同催化剂下反应相同时间，CO的产率随反应温度的变化如图所示，p是_______合金催化下CO的产率随温度的变化曲线，p、q曲线到达m点后重合，请解释原因：_____________________。 （4）重整反应①生成的合成气(CO和)是重要的化工原料，以合成气为燃料，通入以熔融碳酸盐为电解质的燃料电池中，写出CO为负极反应物时的电极反应式：_____________。 （5）下列说法正确的是______(填标号)。 A. 重整反应过程中，既有极性键的断裂，又有非极性键的形成 B. 恒温恒容下，向重整反应体系充入Ar，的反应速率增大 C. 恒温恒压下，若此时仅发生反应②，当气体密度保持不变，说明反应②达到平衡状态 D. 合成气可通过费托合成转化为乙烯：该反应氢原子经济性=50%(氢原子经济性=×100%) Ⅱ．设 为相对压力平衡常数，其表达式写法：在浓度平衡常数表达式中，用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以。反应①、③、④的ln随 (温度的倒数)的变化如图所示。 （6）反应④的正、逆反应速率分别表示为；。其中 、 分别为正、逆反应速率常数，升高温度时， ____(填“增大”“减小”或“不变”)。在图中A 点对应温度下，原料组成 、初始总压为100 kPa的恒容密闭容器中进行反应，体系达到平衡时 的分压为30 kPa。的平衡转化率=_____。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高三化学一 时量：75分钟 满分：100分 可能用到的相对原子质量：O~16 Mg~24 Ce~140 一、选择题(本题共14小题，每小题3分，共42分，每小题只有一个选项符合题意) 1. 生产生活细微处，亦有化学回响。下列“生产生活小妙招”不合理的是 选项 目的 生产生活小妙招 A 去除蚕丝衣物上的油污 热水中加入苏打后浸泡衣物 B 防止葡萄酒氧化变质 酿酒过程中添加适量的二氧化硫 C 快速吸收婴儿尿液，保持皮肤干爽 尿不湿芯体填充聚丙烯酸钠颗粒 D 催熟生硬猕猴桃 与熟苹果或香蕉一同装入保鲜袋密封存放 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．蚕丝主要成分为蛋白质，苏打（）在热水中水解使溶液碱性较强，加热、碱性条件下蛋白质会发生水解，损坏蚕丝衣物，A符合题意； B．具有还原性，适量添加可以消耗氧气，同时能抑菌，可防止葡萄酒氧化变质，B不符合题意； C．聚丙烯酸钠是高吸水性树脂，可快速吸收大量水分且保水能力强，能用于尿不湿吸收尿液、保持皮肤干爽，C不符合题意； D．熟苹果或香蕉会释放乙烯（），乙烯是具有催熟作用的植物生长调节剂，可催熟生硬猕猴桃，D不符合题意； 故答案选A。 2. 下列化学用语或表述正确的是 A. 中的 Si—F键为p-pσ键 B. 用电子式表示B的形成： C. 聚丙烯的结构简式： D. 氯气分子σ键的形成： 【答案】C 【解析】 【详解】A．中原子采取杂化，键是键，并非键，A错误； B．是离子化合物，形成过程的生成物中需要加方括号并标注负电荷，需要标注价，正确的形成：，B错误； C．聚丙烯由丙烯加聚得到，碳碳双键打开后重复单元为，与图示结构一致，C正确； D．分子的键是两个轨道头碰头重叠形成，轨道为哑铃形，图示为球形的轨道重叠，对应键的形成，D错误； 故选C。 3. 下列实验装置或操作能达到实验目的的是 A．制备溴苯并验证有 HBr产生 B．制备甲酸 C．电解法制备 Mg D．提纯苯甲酸时趁热过滤 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．苯和液溴反应放热，溴单质易挥发，挥发的溴蒸气也能与溶液反应生成淡黄色沉淀，干扰的检验，无法验证有产生，A错误； B．足量酸性溶液氧化性过强，会将甲醇最终氧化为，无法得到甲酸，B错误； C．电解溶液时，阴极优先放电生成，无法得到单质，工业上需电解熔融氯化镁制备，C错误； D．苯甲酸溶解度随温度降低而减小，趁热过滤使用热滤漏斗可保持温度，避免苯甲酸提前结晶损失，能达到实验目的，D正确； 故选D。 4. 下列反应方程式书写错误的是 A. 已知酸性：，将足量 通入NaClO溶液中： B. 乙醛被氧化： C. 饱和碳酸钠溶液中通入过量： D. 溶液中滴入足量稀盐酸： 【答案】A 【解析】 【详解】A．具有强氧化性，具有强还原性，二者会发生氧化还原反应，不发生题给的复分解反应，方程式错误；正确的反应方程式为；A错误； B．乙醛在碱性条件下被新制氧化为乙酸盐，同时生成沉淀和水，方程式配平、产物均正确，B正确； C．相同温度下溶解度小于，饱和溶液通入过量会析出晶体，离子方程式正确，C正确； D．足量盐酸与银氨溶液反应，解离出的与生成沉淀，解离出的与结合为，溶液中的与生成，配平正确，D正确； 故答案选A。 5. 氮及其化合物的部分转化关系如右，设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A. 反应Ⅰ：1 mol 与足量 充分反应，断裂氮氮三键的数目为 B. 反应Ⅱ：每消耗7.2 g Mg，生成 数目为0.2 C. 反应Ⅲ：生成物 为二元弱碱，1 L 0.1 的 水溶液中， 、 粒子总数为0.1 D. 反应Ⅳ：标准状况下，每消耗4.48 L ，转移电子数目为0.2 【答案】B 【解析】 【详解】A．合成氨反应为可逆反应，即使氢气足量，1 mol 氮气也不能完全转化，断裂的氮氮三键数目小于阿伏加德罗常数，A错误； B．镁与氮气反应的化学方程式为。7.2 g 镁的物质的量为0.3 mol，生成0.1 mol ，即生成0.2 mol ，粒子数为，B正确； C．肼为二元弱碱，能分步结合质子。溶液中的物料守恒关系为，因此肼分子与一价阳离子的粒子总数小于0.1 mol，C错误； D．标准状况下二氧化氮存在二聚平衡，不能由气体体积直接确定二氧化氮的物质的量。该歧化反应的化学方程式为，每2 mol 二氧化氮转移1 mol 电子；即使按计算，转移电子也只有，电子数为，D错误； 故选B。 6. 下列事实解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 氢键键长： B 在 NaOH水溶液中加热时发生取代反应的难易程度：溴苯>溴乙烷 溴原子和苯环形成了大π键，导致碳溴键键能变大，不易被取代 C 熔点：< 阴离子半径： D O3在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度 O3的极性微弱，仅是水分子的极性的28% A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．水分子的热稳定性强于氨分子是由于H-O键键能大于N-H键键能所致，与分子间氢键的强弱无关，A符合题意； B．溴苯中溴原子的p轨道和苯环形成p−π共轭，使碳溴键键能增大，比溴乙烷中的碳溴单键更难断裂，所以溴苯比溴乙烷更难发生取代反应，B不符合题意； C．由化学式可知，两种物质都是离子晶体，晶体中的阳离子相同，但离子的离子半径大于氯离子，则的晶格能小于，离子晶体的晶格能越大，熔点越高，所以的熔点小于，C不符合题意； D．臭氧分子虽然是极性分子，但极性微弱，所以依据相似相溶原理可知，臭氧在非极性溶剂四氯化碳中的溶解度高于极性溶剂水，D不符合题意； 故选A。 7. 前四周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是形成化合物种类最多的元素，Y原子中有8个运动状态不同的电子，基态Z原子K、L层上的电子总数是其3p原子轨道上电子数的两倍，基态W原子中有6个未成对电子。下列说法正确的是 A. 同周期元素中，第一电离能小于 Y 的有5种 B. 在一定条件下，和 可以相互转化 C. X的最简单氢化物可与Z单质的水溶液在光照时发生取代反应 D. 同主族中，元素Z形成的简单氢化物的沸点最低，酸性也最强 【答案】B 【解析】 【分析】首先推断元素：X是形成化合物种类最多的元素，为碳原子；Y有8个运动状态不同的电子，电子排布式为，为氧原子；Z的K、L层电子总数为10，是3p轨道电子数的2倍，故3p轨道有5个电子，电子排布式为，Z为；W基态有6个未成对电子，价电子排布为，为。 【详解】A．第二周期元素第一电离能顺序为，第一电离能小于的有、、、共4种，A错误； B．溶液中存在平衡，改变溶液即可实现两种离子的相互转化，B正确； C．X的最简单氢化物为，只能与气态在光照下发生取代反应，与氯水不反应，C错误； D．第ⅦA族简单氢化物中，沸点最低，但酸性，是同主族简单氢化物中酸性最强的，D错误； 故选B。 8. 化合物Z是合成麻醉剂的重要中间体，其合成路线如下，下列说法错误的是 A. X分子苯环上的二氯代物有6种 B. Y分子存在顺反异构体 C. Z可在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应 D. X、Y均能被酸性高锰酸钾溶液氧化得到苯甲酸 【答案】C 【解析】 【详解】A．为苯甲醛，属于单取代苯，苯环上的二氯代物共有6种，A正确； B．分子中碳碳双键的两个碳原子均连接不同的原子或基团，符合顺反异构的存在条件，存在顺反异构体，B正确； C．属于醇类，醇的消去反应条件为浓硫酸、加热，氢氧化钠醇溶液是卤代烃发生消去反应的条件，在该条件下不能发生消去反应，C错误； D．的醛基可被酸性高锰酸钾氧化为羧基得到苯甲酸，中与苯环直接相连的碳原子上连有氢原子，侧链可被酸性高锰酸钾氧化为羧基得到苯甲酸，D正确； 故选C。 9. 一种从废旧电池正极材料（）中回收锂元素的电化学装置如图。下列说法错误的是 A. 电极反应： B. 电路中转移电子，理论上可回收 C. 电极连接电源正极 D. 可转化为和，会降低锂的理论回收产率 【答案】D 【解析】 【分析】左侧池通入O2生成H2O2，这是还原反应，因此a电极是阴极，连接电源的负极。电极反应: ，右侧池被氧化为，这是氧化反应，因此b电极是阳极，连接电源的正极。电极反应: ；阴离子交换膜：允许阴离子(如、OH-等)通过，以维持电荷平衡。 【详解】A．如上分析，左侧通入氧气生成双氧水，且在溶液中可生成OH-，该方程式书写正确，A正确； B．电路中转移电子时，整个体系总电子转移量为，每释放对应电子转移（），双电极可同时回收，理论上可回收，B正确； C．右侧发生氧化反应：被氧化为，阳极连接电源正极，C正确； D．若歧化转化为和​，反应为：，该歧化反应为碘自身氧化还原，总可得到的电子数（氧化的总能力）不变：原本可得到电子，歧化后作为氧化剂可得到电子，总氧化能力不变，理论上脱出回收的总物质的量不变，因此不会降低锂的理论回收产率，D错误； 故选D。 10. 天然活性成分黄酮醇的制备过程与实验装置如下(部分装置略)： 在 氛围中，依次向烧瓶中加入固体 NaOH、甲醇和邻羟基苯乙酮，搅拌下滴加苯甲醛，加热回流，得到Ⅰ。冷却至 10，向反应液中加入 和 NaOH混合溶液，继续搅拌得到Ⅱ，产率为74%。若Ⅰ分离后再与 和 NaOH 混合溶液反应，Ⅱ的产率为20%。下列说法错误的是 A. 装置a为球形冷凝管，1为进水口 B. N2氛围主要防止反应物被 氧化 C. 甲醇对Ⅰ→Ⅱ反应的产率有显著影响 D. Ⅱ分子内羟基氧原子来自 NaOH 和 【答案】D 【解析】 【详解】A．球形冷凝管通水遵循“下进上出”原则，图中1为下口，是进水口，2为上口，是出水口，A正确； B．反应物中的酚类、醛类都易被空气中的氧气氧化，作为惰性氛围，主要作用是防止反应物被氧化，B正确； C．由题干信息可知，不分离Ⅰ直接进行下一步反应，Ⅱ的产率为74%，分离出Ⅰ后再反应，产率仅为20%，分离Ⅰ的过程会除去体系中的甲醇，产率大幅下降，说明甲醇对反应的产率有显著影响，C正确； D．由流程可知，Ⅰ分子中的羟基氧原子转化为Ⅱ分子六元环中的氧原子，Ⅱ分子中还有一个羟基，该羟基氧原子来自氧化剂，NaOH只提供碱性环境，不提供氧原子，D错误； 故选D。 11. 某反应机理如下，下列说法错误的是 A. 化合物Ⅵ为该反应的催化剂 B. 化合物为，可循环利用 C. 若化合物Ⅲ为，按照该反应机理可生成和 D. 化合物Ⅲ转化为Ⅳ后，键长变短 【答案】C 【解析】 【详解】A．观察整个催化循环，化合物VI在反应起始阶段与反应物I结合，得到中间体 II，在反应的最后一步（水解），化合物VI又被完整地释放出来参与下一次循环，它符合“参与反应，但在反应前后质量和化学性质不变”的特征，因此它是该反应的催化剂，A正确； B．在循环的第一步，化合物I与化合物VI发生缩合反应，生成中间体 II 和一分子水，因此X为H2O， 顺着循环往下看，在最后一步，加合物IV发生水解反应，重新释放出最终产物V和催化剂VI，这个水解过程刚好需要消耗水，X在第一步生成，在最后一步被消耗，在整个闭环体系中可以循环参与反应，B正确； C．根据反应机理总反应为I+III→V，若化合物III为，按照该反应机理可生成和，C错误； D．化合物Ⅲ中间的 C2-C3 是单键， 当它与中间体 II发生 Diels-Alder 环加成反应转化为化合物IV 时，旧的两个双键断裂，电子发生重排，在 C2 和 C3 之间形成了一个新的双键，键长变短，D正确； 故答案选C。 12. 铈(Ce)是稀土中丰度最高的元素，其在电子材料、催化剂等方面的应用非常广泛。以氟碳铈矿石(含)为原料制备 的工艺流程如图1所示。 已知：①在硫酸介质中，Ce(Ⅳ)可被磷酸二异辛酯(用表示)萃取，Ce(Ⅲ)不能被萃取。 ②被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D)，本题实验条件下D[Ce(Ⅳ)]=16。 下列说法错误的是 A. “氧化焙烧”时，为提高反应速率和原料利用率，将空气从焙烧炉底部通入 B. 向20mL 含0.09 Ce(Ⅳ)的酸浸液中加入 10 mL 萃取剂，充分振荡、静置后，水层中c[Ce(Ⅳ)]=0.01 C. “反萃取”过程中 作还原剂 D. 立方晶胞如图2所示，晶胞棱长为 pm，该晶体密度为 【答案】D 【解析】 【分析】氟碳铈矿焙烧时和氧气反应生成、和气体X：，然后加入稀硫酸形成含的溶液，加入有机萃取剂萃取分液，取有机相用过氧化氢将还原为后反萃取得，最终得，据此进行分析。 【详解】A．氧化焙烧时空气从底部通入，可与矿石逆流接触，增大反应物接触面积，提高反应速率和原料利用率，A正确； B．设水层中，则有机层中，根据Ce元素守恒：，解得，B正确； C．反萃取过程中被还原为，中O元素化合价升高失电子，作还原剂，C正确； D．该晶胞中的个数为，均在晶胞内个数为8，对应4个单元，晶胞体积为，密度为，D错误； 故选D。 13. 催化加氢制备的主要反应为： 反应I： 反应II： 一定压强下，在密闭容器中投入和在催化剂作用下发生反应。平衡时，转化率、产率及另外2种含氢气体的物质的量随温度的变化如图所示。 CO选择性可表示为。下列说法正确的是 A. 图中曲线①、曲线③分别表示平衡时物质的量、转化率随温度的变化 B. 反应I的、反应II的 C. 图中Р点对应温度下，平衡时CO选择性为11.1% D. 450℃之后，温度升高导致催化剂活性降低，从而导致甲烷平衡产率减小 【答案】C 【解析】 【分析】结合已知信息和图像可知450℃以前，CO2的平衡转化率等于CH4的平衡产率，随着温度的升高，二氧化碳的转化率和甲烷的平衡产率均减小，反应Ⅰ为放热反应，450℃以后，曲线③和曲线④不再相等，由上述分析可知，二氧化碳转化率增大，甲烷的平衡产率降低，即反应Ⅱ为吸热反应，曲线③代表的是平衡时CH4的产率随温度的变化情况，曲线④代表的是平衡时CO2的转化率随温度的变化情况；p点时2种含氢气体的物质的量均为1.36mol，结合碳原子守恒含碳物质总量为1mol，CH4的物质的量不超过1mol，且曲线随着温度升高逐渐增大，曲线①为H2物质的量随温度的变化情况，曲线②代表H2O(g)物质的量随温度的变化情况，根据上述分析回答下列问题； 【详解】A．根据上述分析可知，图中曲线①、曲线③分别表示平衡时物质的量、CH4的产率随温度的变化情况，A错误； B．根据上述分析可知，反应Ⅰ的、反应Ⅱ的，B错误； C．图中P点对应温度下，反应Ⅰ消耗n(CO2)为xmol，反应Ⅱ消耗n(CO2)为ymol，列三段式如下： ， ，结合p点数据可以得到，解得，===，C正确； D．450℃以后，甲烷平衡产率减小的原因是反应Ⅰ和Ⅱ同时发生，但以反应Ⅱ为主，D错误； 故选C。 14. 25 ℃时，用NaOH溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数，T > 100%后作简化处理)如图所示。下列说法错误的是 A. T = 0时，若两溶液同时升高温度，则 增大 B. 其他条件不变时，越小，滴定终点附近 pH突变范围越大 C. 曲线①在10% < T < 90%内较平缓，是因为和HA能共同稳定体系pH D. 滴定HA过程中存在关系： 【答案】B 【解析】 【分析】由图可知，未加NaOH（T = 0）时，HB的pH = 1，说明HB是强酸，在水中完全电离；HA的pH = 3，大于HB的pH，说明HA是弱酸，存在电离平衡。 【详解】A．升高温度，c(B-)不变，HA的电离平衡正移，c(A-)增大，增大，A正确； B．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，B错误； C．随着NaOH溶液滴入，发生反应NaOH+HA = NaA+H2O，在10% < T < 90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，C正确； D．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得：，D正确。 故选B。 二、非选择题(本题共4小题，共58分) 15. 钴元素化合物具有极其丰富的颜色特征，学习小组为了解钴及其化合物的性质，做了如下探究： Ⅰ．钴水配合物 （1）学习小组发现，无水的 固体遇水便会由蓝色变为粉色。学习小组猜测其可能具有的用途为_____________________。 Ⅱ．钴氨配合物 现有四种颜色的钴氨配合物，分别为黄色、紫红色、绿色、紫色，且都符合的化学通式。学习小组选择紫红色的配合物，并进行定量分析。称取 m g纯样品，均分为3份。（配合物的摩尔质量为 M g/mol） 第一份：溶解后在微碱性条件下，以5%的溶液作指示剂，用浓度为 mol/L的标准液滴定，消耗 mL。已知为砖红色沉淀。 （2）达到滴定终点的实验现象是_____________________。 第二份：溶解后加入过量EDTA（乙二胺四乙酸），在微碱性条件下，以5%的溶液作指示剂，用浓度为的标准液滴定，消耗。 已知：未加入EDTA时，发生反应：，加入EDTA后，发生的反应为。 （3）写出b的表达式：b = ____________（用表示）。 第三份：在锥形瓶A中溶解后，加入一定浓度的NaOH溶液10 mL，另取一锥形瓶D装入40 mL硼酸溶液，并用溶液滴定锥形瓶D中的溶液，实验装置如图所示。 （4）①装置B中的物质可选用下列中的_____（填标号）。 A．无水 B． C．碱石灰 D．NaOH固体 ②关于上述实验，下列说法正确的是_____（填标号）。 A．氮气可以排尽装置内的空气，且可作为载气，将产生的氨气全部导入吸收液 B．若滴定前酸式滴定管内无气泡，滴定结束后出现气泡，则测定的a值偏大 C．吸收装置中仅保证硼酸过量即可，无需测定硼酸溶液的浓度 Ⅲ．钴氰配合物 学习小组为探究钴氰配合物的性质，进行了如下A、B、C、D四组对比实验。 已知：上述所有实验均没有沉淀生成。 （5）请写出D组实验中发生的离子反应方程式：____________________________。 （6）对比四组实验，可得出与配位后，的还原性______（填“增强”或“减弱”，下同），的氧化性_______。 【答案】（1）检验水的存在 （2）滴入最后半滴硝酸银标准液，出现砖红色且半分钟内不消失 （3） （4） ①. CD ②. AC （5） （6） ①. 增强 ②. 减弱 【解析】 【小问1详解】 无水遇水后由蓝色变为粉色，该颜色变化可以指示水的存在，因此可用于检验水的存在； 【小问2详解】 当恰好完全沉淀后，滴入最后半滴标准液，过量的与反应生成砖红色沉淀；若砖红色半分钟内不消失，则达到滴定终点； 【小问3详解】 每份样品的物质的量为。 第一份只测得外界氯离子，有；加入过量EDTA后，配位内的氯离子也释放，第二份测得全部3个氯离子，有。 两式相除得，整理得； 【小问4详解】 ① A．无水会吸收，不能用于干燥氨气，A错误； B．呈酸性，会与反应，B错误； C．碱石灰能干燥氨气且不与氨气反应，C正确； D．NaOH固体能干燥氨气且不与氨气反应，D正确； 故选CD； ② A．氮气既能排尽装置内的空气，又能作为载气将生成的氨气导入吸收液，A正确； B．滴定结束后尖嘴出现气泡，实际滴入的硫酸体积等于读数差与气泡体积之和，故读得的硫酸体积小于实际消耗体积，使测得的氨气量和a值均偏小，B错误； C．硼酸只需过量以完全吸收氨气，其初始浓度不参与所吸收氨气量的计算，C正确； 故选AC； 【小问5详解】 D组中，二价钴氰配离子被氧化为三价钴氰配离子，同时水被还原生成氢气。根据原子守恒和电荷守恒配平，离子反应方程式为； 【小问6详解】 A组能氧化水而B组不能，说明与氰根离子配位后，三价钴离子的氧化性减弱；C组不能还原水，而D组能使水生成氢气，说明与氰根离子配位后，二价钴离子的还原性增强。 16. 一种从铜阳极泥(主要含Au、Ag2Se、)中分离提取贵金属 Au、Ag的工艺流程如下： 已知：①“球磨提金”时，生成的高活性 直接和 Au反应生成 。 ② ； 。 回答下列问题： （1）Au位于第六周期且与 Cu同族，基态 Au原子的价电子排布式为________。 （2）“酸浸”时， 与稀硝酸反应生成二元弱酸 的离子方程式为____________________。 （3）“球磨提金”时，生成 的反应中作氧化剂的是______(填化学式)，该工序需要控制温度在50~60℃，简述理由：_____________________。 （4）“酸溶”时， 转化为 ；“反萃取”时加入 溶液后，水相中 Au以 形式存在，理论上消耗的 与 的物质的量之比不应低于________。“酸化析金”时， 发生自身氧化还原反应的离子方程式为____________________。 （5）“溶银”中，忽略溶液体积变化，若使0.010mol AgCl完全溶于1.0L氨水，则反应后溶液中 ____________________。 （6）关于上述流程，下列说法正确的是_____(填标号)。 A．“酸浸”时，用 替换稀硝酸利于绿色环保 B．“酸溶”时，加入稀盐酸越多越好 C．滤液X中通入适量HCl后所得产品可导入“球磨提金”，以提高资源利用率 【答案】（1） （2） （3） ①. ②. 反应温度过低反应速率慢；温度过高时挥发损耗大，会导致金的浸出率降低； （4） ①. 2:1 ②. （5）0.25 （6）AC 【解析】 【分析】铜阳极泥中主要含Au、Ag2Se、，先加入稀硝酸、稀硫酸进行“酸浸”，Ag2Se、被硝酸氧化溶解生成、、二元弱酸与NO；、、进入滤液中，Au留在沉淀中；沉淀加入、“球磨提金”，氧化氯离子生成高活性，将Au氧化为，经稀硫酸“酸溶”得到水溶液，有机萃取剂“萃取”进入有机相，与水相分离后，向有机相中加入“反萃取”，既作还原剂还原，又提供配体形成，再经稀盐酸酸化，发生自身氧化还原析出单质Au；“酸浸”后的滤液中加入NaCl“沉银”得到AgCl沉淀，AgCl加氨水“溶银”生成可溶性配合物离子，再用水合肼“还原提银”析出Ag单质，释放得到滤液X。 【小问1详解】 仿照Cu的价电子排布式可得基态Au原子的价电子排布式为； 【小问2详解】 中Cu为+1价，被氧化为，Se为-2价，被氧化为，被还原为NO，结合得失电子守恒，和原子、电荷守恒配平方程式为 【小问3详解】 “球磨提金”时，加入的氧化生成，Mn元素化合价降低，为氧化剂；反应温度过低反应速率慢；温度过高时挥发损耗大，会导致金的浸出率降低； 【小问4详解】 具有还原性，将中的+3价Au还原为+1价，S显+4价的自身发生氧化反应生成S显+6价的，在氧化还原反应中二者物质的量之比为1:1；作为配体，与Au 1:1形成配合物离子进入水相实现反萃取，因此的作用为将+3价的Au还原为+1价并提供配体，故理论上消耗的与 的物质的量之比不应低于2:1；中Au化合价降低生成Au单质，S元素部分转化为，部分转化为，结合得失电子守恒和原子、电荷守恒配平方程式为：； 【小问5详解】 已知 ; ，总反应为，平衡常数。0.010 mol AgCl完全溶于1 L氨水，平衡时，代入，解得，因此 【小问6详解】 A．作氧化剂时，还原产物为，对环境没有污染，因此 “酸浸”时，用替换稀硝酸可减少氮氧化物的生成，更为绿色环保，A正确； B．“酸溶”时，加入稀盐酸过多，会影响萃取效率，且造成原料浪费，B错误； C．“还原提银”时水合肼与银氨络离子反应释放，滤液X含铵盐，“球磨提金”工序需要，向滤液X中加入HCl，将转化为，可循环至“球磨提金”步骤，C正确； 故选AC。 17. 一种药物中间体(H)的合成路线如下： 已知： Ⅰ．，Z、Z'均为强吸电子基团 Ⅱ．，X=C、NR'' 回答下列问题： （1）的名称为_____________。 （2）B的结构简式为____________。 （3）C中含氧官能团名称为___________；C→D反应类型为___________。 （4）E→F化学方程式为________________________。 （5）C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________(写出一种即可)。 ①遇 溶液显色 ②含 ③苯环上仅含1种化学环境的氢原子 （6）以庚二酸二甲酯和1，2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线__________。 【答案】（1）丙烯酸甲酯 （2） （3） ①. 酯基 ②. 还原反应 （4） （5）或(任写一种) （6） 【解析】 【分析】由流程图可知，与A在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成B()，结合B的化学式可得A为，则B为；B在乙醇钠、乙醇体系中和发生已知Ⅰ的取代反应，得到C，结合E的结构可知C为；C在Pd/C作用下与氢气发生还原反应得到D（），D再与发生加成反应生成E（），E和ClCOOCH2Ph在Et3N、CH2Cl2环境下发生N上的取代反应，得到F（）；F经、作用分子内环合得到G（）；G在氯化钠、水和DMSO条件下脱酯基得到目标产物H； 【小问1详解】 中含有酯基和碳碳双键两种官能团，命名时酯基优先级较高，故该有机物应命名为“某酸某酯”，将酯基水解后，左侧为含羧基部分，为丙烯酸，右侧为含羟基部分，为甲醇，应命名为：丙烯酸甲酯； 【小问2详解】 由分析可知，B的结构简式为； 【小问3详解】 ①由分析可知，C的结构简式为，含氧官能团为酯基； ②C在Pd/C作用下与氢气发生还原反应得到D（），故的反应类型为还原反应； 【小问4详解】 由分析可知，E和ClCOOCH2Ph在Et3N、CH2Cl2环境下发生N上的取代反应，得到F（） 和，化学方程式为； 【小问5详解】 满足条件①：遇溶液显色，则含酚羟基；②：含；③：苯环上仅含1种等效氢，则苯环为对称四取代，两对取代基对称分布，符合条件的C的同分异构体为和(任写一种)； 【小问6详解】 结合题中流程，在NaH/DMF条件下发生已知Ⅱ的反应生成，在乙醇钠、乙醇体系中和发生已知Ⅰ的取代反应，生成，在氯化钠、水和DMSO条件下脱酯基得到目标产物，故合成路线为：。 18. 催化重整是减缓温室效应、实现“碳中和”的重要方式，是利用的研究热点之一，该重整反应体系主要涉及以下反应： ①　 ② ③ ④ Ⅰ．我国学者对催化重整的反应①进行理论研究，提出在Pt-Fe或Sn-Fe合金催化下，先发生甲烷逐级脱氢反应，其反应历程如图所示(*表示吸附在催化剂表面)。 （1）主反应的__________(用、、表示)。 （2）该历程中最大能垒 __________ 。 （3）其他条件相同时，催化重整的主反应①在上述两种不同催化剂下反应相同时间，CO的产率随反应温度的变化如图所示，p是_______合金催化下CO的产率随温度的变化曲线，p、q曲线到达m点后重合，请解释原因：_____________________。 （4）重整反应①生成的合成气(CO和)是重要的化工原料，以合成气为燃料，通入以熔融碳酸盐为电解质的燃料电池中，写出CO为负极反应物时的电极反应式：_____________。 （5）下列说法正确的是______(填标号)。 A. 重整反应过程中，既有极性键的断裂，又有非极性键的形成 B. 恒温恒容下，向重整反应体系充入Ar，的反应速率增大 C. 恒温恒压下，若此时仅发生反应②，当气体密度保持不变，说明反应②达到平衡状态 D. 合成气可通过费托合成转化为乙烯：该反应氢原子经济性=50%(氢原子经济性=×100%) Ⅱ．设 为相对压力平衡常数，其表达式写法：在浓度平衡常数表达式中，用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以。反应①、③、④的ln随 (温度的倒数)的变化如图所示。 （6）反应④的正、逆反应速率分别表示为；。其中 、 分别为正、逆反应速率常数，升高温度时， ____(填“增大”“减小”或“不变”)。在图中A 点对应温度下，原料组成 、初始总压为100 kPa的恒容密闭容器中进行反应，体系达到平衡时 的分压为30 kPa。的平衡转化率=_____。 【答案】（1） （2） （3） ①. Pt-Fe ②. m点后，反应达到平衡，使用催化剂平衡不移动，不影响CO的产率，故曲线重合 （4） （5）AD （6） ①. 减小 ②. 【解析】 【小问1详解】 根据盖斯定律，对已知反应进行组合，反应②＋反应③－反应④之后即可得到主反应①，因此； 【小问2详解】 能垒是过渡态与前一个反应中间体的能量差值，选取Sn-Fe催化路径从图中可以看出，反应历程中最大的能垒发生在转化为的步骤。能垒为： 【小问3详解】 从图中可以看出，p曲线在较低温度下CO的产率较高，说明p曲线对应的催化剂（Pt-Fe）在较低温度下反应速率更快，能垒更低；m点后，两条曲线重合，说明反应已经达到平衡状态，催化剂不再影响平衡位置； 【小问4详解】 CO在负极上失电子，电解质为熔融碳酸盐，则电极反应式为； 【小问5详解】 A．重整反应中，中的、的都是极性键，反应过程中均发生断裂；且生成H2时存在非极性键的形成；A正确； B．恒温恒容充入惰性气体Ar，并未改变各反应物和生成物的浓度，因此的反应速率不发生变化；B错误； C．恒温恒压下对于反应②，反应前后气体总质量m不变，为定值；反应前后气体分子数不发生变化，则容器的体积V不变；则不变，即密度为定值，不能判断反应是否达到平衡；C错误； D．对于每摩尔的反应，参加反应的原子共8 mol，质量为8 g；烯烃中的原子共4 mol，质量是4 g；则氢原子的经济性；D正确； 综上所述，答案选AD； 【小问6详解】 反应达到平衡时有，则有；整理可得，该表达式恰好为反应④的相对压力平衡常数；从图像中反应④的曲线可知，随增大（温度降低）而增大，说明反应④为放热反应，升高温度平衡逆移，减小，因此减小； A点对应温度下反应③的，因此反应③的；反应③的，已知平衡时，初始总压为，代入公式中求得；根据原料组成 、初始总压为求得初始时，因此的平衡转化率为； 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $