专题65 工艺流程题——涉及电化学(10年汇编)(全国通用)2017-2026年高考化学真题分类汇编
2026-08-28
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摘要:
**基本信息**
高考化学工艺流程题专题汇编,聚焦电化学知识,整合2017-2026年陕晋青宁、广东等多省市18道高考真题,以真实工业生产为背景,融合元素化合物、反应原理与实验操作。
**题型特征**
|题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色|
|----|-----------|----------|----------|
|非选择题(工艺流程大题)|18道/13-15分/题|电极反应式书写(2026陕晋青宁卷正极反应)、Ksp计算(2026河南卷除杂平衡常数应用)、陌生方程式书写(2025四川卷碱浸脱氯反应)|以废旧电池回收、金属提取为情境,问题梯度从基础操作(粉碎提高速率)到综合计算(电解pH调控),契合高考重信息提取与实际应用的趋势|
内容正文:
专题65 工艺流程题——涉及电化学
1.(1)
(2)适当升高温度、搅拌、适当增大硫酸浓度等(任写两种) C(石墨)
(3)+3
(4)NaOH溶液或Na2CO3溶液
(5)
(6)Na2SO4
(7) 将氧化为,便于后续沉淀 铁氰化钾溶液()
2.(1)增大反应物接触面积
(2) (或铁粉)
(3) 或
(4)先控制浓度在,与HCl溶液浸出后过滤除去,再控制浓度在与HCl溶液浸出
(5)
(6)杂冠醚的空腔大小与的直径(大小)相匹配
(7) GaN A、B或C C或A、B
3.(1)四 ⅡB
(2)
(3) 将元素转化为沉淀,提高的回收率 、
(4) 增大浓度,利于生成;与产生的结合,促进反应正向移动
(5)溶铅
(6)阳极发生电极反应、,生成,使得溶液的降低
4.(1)废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量(任选一条即可)
(2)
(3)提取并回收金属铜,同时将阳极液中的氧化再生为(或 )以便在“浸出1”中循环利用
(4)该反应的活化能较大,反应速率较慢
(5)4:1
(6)回收Au和Pd
(7)
5.(1) 四 ⅠB
(2)2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2
(3)PbSO4
(4)
(5)0.5
(6) d 碱浸脱氯
(7) 放电顺序:,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+,Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,实现铜、锌的分离 若不脱氯,Cl-在阳极被氧化生成Cl2污染环境,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,且影响铜、锌分离效果
6.(1)搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等
(2)4Fe2++O2+4H2O2Fe2O3↓+8H+
(3)5
(4)AD
(5) 3:1:1 12
(6) 2NH3N2+3H2 Fe2O3+3H22Fe+3H2O 没有污染物产生
7.(1) 正四面体形
(2) 脱除硫酸根,生成可溶于酸的氢氧化铅 H2O2作还原剂,K2S2O8作氧化剂
(3)ab
8.(1)增大矿石的接触面积,提高反应速率,使反应更充分
(2)
(3) 随焙烧温度升高,生成的速率加快 发生分解生成难溶于水的
(4)
(5)粗铜若未经酸浸,会残留较多的Fe,在电解时,阳极会发生反应Fe-2e-=Fe2+,溶液中的 Fe2+易被空气中O2氧化为 Fe3+,Fe3+在阴极发生反应Fe3++e-=Fe2+
9.(1) 还原性 Pb3O4+14HCl(浓)=+4H2O+Cl2↑ PbO或Pb(OH)2或PbCO3
(2)AB
(3) 加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F- H++SO3X-+3OH-=+X-+2H2O
10.(1) 1:1 H2S
(2)热浸
(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+
(4) C
(5)阳极
11.(1) 四 ⅠB
(2)Cu2+
(3)
(4)AgCl
(5)
(6)3:4
(7)(a)结构中电子云分布较均衡,结构较为稳定,(b)结构中正负电荷中心不重合,极性较大,较不稳定,且存在过氧键,氧化性大于I2,故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构
12.(1)分子晶体
(2) 温度太低,不利于Ga的熔化,温度太高,Ga可能与NaoH反应产生大量氢气,会有爆炸危险。 +3eˉ+2H2O=Ga+4OH-(或[Ga(OH)4]-+3eˉ=Ga+4OH-)
(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2;
(4)CH4
(5)D
(6)NR3沸点较高,易与Ga(CH3)3分离,Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,一起气化,难以得到超纯Ga(CH3)3
(7) > Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,所以为平面结构,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,所以为四面体结构,故夹角较小
13.(1) MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑ 粉碎菱锰矿
(2) 将Fe2+氧化为Fe3+ Fe3+可以催化H2O2分解
(3) 2.8×10-9 Al3+
(4)BaSO4、NiS
(5) Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+ 补充MnSO4溶液、排出含酸电解液(H2SO4)
(6)2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑
14. 增大反应物接触面积,提高化学反应速率 使平衡正向移动,提高Na2Cr2O7的产率 浸取 过度蒸发可导致重铬酸钠提前析出
H2SO4 阳 Na+
15.【小题1】 增大反应速率,提高浸出率 二氧化锰能够氧化单质铁为Fe2+ 【小题2】MnO2的氧化性随酸性的减弱逐渐减弱,调节pH≈5除去Fe3+、Al3+ 【小题3】Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+ 【小题4】
16. 碘酸钾 加热 KCl KH(IO3)2+KOH═2KIO3+H2O 2H2O+2e-═2OH-+H2↑ K+ a到b 产生Cl2易污染环境
17. 2NaHSO3=Na2S2O5+H2O NaHSO3 得到NaHSO3过饱和溶液 2H2O-4e-=4H++O2↑ a S2O52-+2I2+3H2O=2SO42-+4I-+6H+ 0.128
18. Al2O3+2OH−=2+H2O 减小 石墨电极被阳极上产生的O2氧化 )4+2H2O−4e−=4+O2↑ H2 NH4Cl分解产生的HCl能够破坏Al表面的Al2O3薄膜
试卷第1页,共3页
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专题65 工艺流程题——涉及电化学
考点分类
十年考情(2017-2026)
命题规律
涉及
电化学知识
2026:陕晋青宁卷、广东、四川、河南
2025:四川、广东、北京
2024:北京、浙江、山东、安徽
2023:湖南、全国乙卷
2021:山东
2020:北京
2018:全国III卷、全国I卷
2017:江苏
1.题型特点:工艺流程是高考化学必考大题,一般 13‑15 分,以真实工业生产为背景,把元素化合物、反应原理、实验操作、化学计算融合在一起,重信息提取、问题分析,不考复杂陌生工业设备。本专题涉及电化学知识。
2.难度特点:中等偏难。
3.核心考向:
(1)原料预处理(开头 1‑2 小问,必考题)。
(2)浸出环节(酸浸最常考)。
(3)除杂与 pH 调节(高频)。
(4)分离提纯操作。
(5)陌生氧化还原方程式书写(分值大户)。
(6)电化学知识。
1.(2026·陕晋青宁卷·高考真题)一种从废旧电池粉(主要成分为LiFePO4,含有少量FePO4、石墨、Al等)中深度回收锂的工艺,部分流程如下:
已知:①磷酸铁锂电池反应为;
②“沉铝”时,滤渣中含和少量。
回答下列问题:
(1)废旧电池粉碎前一般需先放电,正极反应式为________。
(2)“酸浸Ⅰ”时,除粉碎外,可提高酸浸速率的措施有________(任写两种)。该过程有生成,溶解的化学方程式为________。滤渣的主要成分为________。
(3)“沉铝”时,中Fe元素的化合价为________。
(4)“焙烧”时产生的HF,用________吸收后,产物可以循环利用。
(5)“除杂”时,在一定pH范围内,会发生反应(平衡常数为)。若溶液中为,不考虑其他离子参与反应,为防止沉淀,需小于________(用含a、b的代数式表示)。
(6)滤液2中,溶质除Na2CO3外,主要含________(填化学式)。
(7)滤液1需先加入H2O2溶液,再加入氨水除杂,最后回收Li3PO4。H2O2的作用是________。取少量加H2O2溶液后的滤液1,滴加________,若产生蓝色沉淀,则需补加H2O2溶液。
【答案】(1)
(2) 适当升高温度、搅拌、适当增大硫酸浓度等(任写两种) C(石墨)
(3)+3
(4)NaOH溶液或Na2CO3溶液
(5)
(6)Na2SO4
(7) 将氧化为,便于后续沉淀 铁氰化钾溶液()
【分析】原料为含,混有少量、石墨、Al杂质的废旧电池粉,首先经硫酸酸浸,不溶于酸的石墨作为滤渣除去,等含锂物料与硫酸反应,浸出、、、、磷酸根等离子;随后调沉铝,沉铝后的滤液可单独回收得到,沉铝滤渣经焙烧、酸浸、调pH除杂除去铁铝杂质后,最终加饱和碳酸钠沉锂得到产品,焙烧产生的可吸收循环利用,实现了废旧锂电资源的高效清洁回收。
【详解】(1)磷酸铁锂电池放电时的总反应为:,正极与得电子生成,故正极的电极反应式为;
(2)“酸浸Ⅰ”时,除粉碎外,适当升高温度、搅拌、适当增大硫酸浓度等(任写两种)均可提高酸浸速率;“酸浸I”时, LiFePO4与反应生成、和,化学方程式为:;原料含石墨,石墨不与稀硫酸反应,故滤渣主要为C(石墨);
(3)再中,设Fe化合价为x,为+1价,P为+5价,O为-2价,化合价代数和为0,即,解得x=+3,即Fe为+3价;
(4)流程中 “沉铝” 步骤消耗NaF,HF 与NaOH或Na2CO3反应生成的NaF可循环,故选用NaOH溶液或Na2CO3溶液;
(5)反应的平衡常数表达式为,为防止Li3PO4沉淀,反应逆向进行,需满足Q>K,即,带入为,,;
(6)沉锂反应的反应方程式为,则体系阳离子为Na+,阴离子为(酸浸II引入硫酸根),故除过量Na2CO3外,主要含Na2SO4;
(7)沉铝产物含,Fe 为+3价,由分析知,酸浸后溶液含,H2O2作氧化剂,将氧化为,便于后续沉淀;由于与铁氰化钾溶液()生成蓝色沉淀,故取少量加H2O2溶液后的滤液1,滴加铁氰化钾溶液(),若产生蓝色沉淀,则未完全氧化为,则需补加H2O2溶液。
2.(2026·广东·高考真题)金(Au)是一种战略性金属。从某金精矿(含金、银、、、和等)中提取金并综合利用部分物质的一种工艺如下。
已知:和在一定条件下均可与形成可溶于水的配离子。
氢氧化物
(1)金精矿研磨成粉是为了___________,提高浸取速率。
(2)“沉锑”的反应中,还原剂为___________。
(3)“电解”在电解池(图1)中实施,一定条件下实现“沉锑”试剂的回收利用。忽略生成气体的反应,则
①阴极反应式为___________。
②初始电解液中,。为防止阳极室电解过程中产生沉淀,理论上,最终阳极室应不大于___________(列算式)。
(4)“X”包含多个步骤,需同时用到和溶液。一定条件下,Au、Ag浸取率随溶液中的变化如图2,在滤液2中主要以存在。为尽可能提高金的提取率和纯度,“X”包括的步骤为___________。
(5)“沉金”通过的调控使反应在弱酸性条件下进行,生成的离子方程式为___________。
_________________。
(6)某杂冠醚可选择性地与含银废液中的形成如图3的超分子,其选择性识别的原因为该杂冠醚与有配位作用且___________。
(7)①Sb与N同族,AlSb与GaN中离子键成分的百分数较大的是___________。
②AlSb晶体的立方晶胞结构如图4,其原子占据A、B、C三种位置,每种位置上只有一种原子,则Al占据___________位置,Sb占据___________位置。(填编号)
【答案】(1)增大反应物接触面积
(2) (或铁粉)
(3) 或
(4)先控制浓度在,与HCl溶液浸出后过滤除去,再控制浓度在与HCl溶液浸出
(5)
(6)杂冠醚的空腔大小与的直径(大小)相匹配
(7) GaN A、B或C C或A、B
【分析】先通过盐酸+氧化剂体系,将硫化锑转化为可溶性配离子,过滤后滤泥含有Au、Ag、、S等;滤液主要含,还会存在、等,再用铁粉还原沉锑得到单质锑,同时也将还原为,滤液1含有、,通过电解实现沉锑试剂的回收循环,降低原料成本。滤泥除硫后得到含金银粉体,通过控制浓度在酸性条件下实现金、银的选择性浸出,最后用亚硫酸钠还原沉金得到单质金,回收的锑可进一步加工制备光电材料AlSb,实现副产物高值化利用。
【详解】(1)固体研磨成粉,可增大反应物接触面积,加快反应浸取速率。
(2)沉锑过程中,将中+3价还原为单质,被氧化,作还原剂。
(3)①电解回收沉锑试剂(铁粉),阴极得电子生成单质,故阴极反应为。
②阳极室要防止产生沉淀,由数据可知,和两种沉淀中,先沉淀,但考虑到阳极失电子生成,最终,,计算得不产生沉淀时,该值远小于沉淀的临界,因此按计算。
(4)由图可知,在时浸取率接近,浸取率很低,先过滤除去;再将调至,浸取率接近,可提高金的提取率和纯度。
(5)从价降为,个共得;中从价升为价(生成),每个失,因此系数为3,再结合原子守恒、电荷守恒配平可得方程式。
(6)超分子选择性识别的原理,除了配位作用,还需要空腔尺寸与离子大小匹配。
(7)①离子键成分百分数随元素电负性差增大而增大,电负性远大于,和电负性相近,因此中电负性差更大,离子键成分更大。
②为型化合物,晶胞中:(顶点)数目为,(面心)数目为,共4个;(晶胞内部)共4个,满足。由此可知,顶点和面心是一种原子,晶胞内部是另一种原子,因此Al和Sb分别占据顶点(A)+面心(B)和体内四面体空隙(C);二者可互换顺序。
3.(2026·四川·高考真题)为了保护环境、充分利用资源,某科研小组提出一种从闪锌矿湿法炼锌后的脱硫浸渣中回收铅和银的方法。浸渣主要含有、、、ZnS和少量等,回收流程如下。
已知:常温下,有关物质的溶度积常数如下。
物质
AgCl
回答下列问题:
(1)闪锌矿中的锌元素在元素周期表中位于第___________周期、第___________族。
(2)“煅烧”温度控制在350℃左右,中的硫酸根不分解、铅以形式存在,其分解反应的化学方程式是___________。
(3)“酸浸”时,还加入了少量NaCl,其目的是___________,浸出的主要金属离子是___________。
(4)“溶铅”时,使用含的热浓食盐水将铅盐转化为,其离子方程式是___________。食盐水中添加的作用有___________。
(5)溶液适当稀释和降温,便析出沉淀。分离后的母液,应返回___________步骤中。
(6)“电解”时,压片组成阴极,惰性电极作阳极,溶液为电解液。电解获得金属铅的过程中,除阳极产生和少量外,阳极附近溶液中还伴有少量生成和pH下降,导致溶液pH下降的原因有___________。
【答案】(1) 四 ⅡB
(2)
(3) 将元素转化为沉淀,提高的回收率 、
(4) 增大浓度,利于生成;与产生的结合,促进反应正向移动
(5)溶铅
(6)阳极发生电极反应、,生成,使得溶液的降低
【分析】脱硫浸渣原料含、、、、少量,通入空气350℃煅烧,分解生成、、与水,、氧化为硫酸盐;煅烧产物加稀硫酸酸浸并加入少量,、元素转化为、进入滤液分离除去,体系内与结合生成固体留在酸浸渣中,酸浸渣主要含、、,随后加入氯化胆碱进行溶银步骤,氯化胆碱可与形成可溶性银氯配离子,银元素溶解得到银溶液实现银回收,脱银后的固体再投入含、的热浓食盐水中溶铅,与、反应生成可溶性配离子同时析出废渣,向溶铅液加水稀释降温,解离析出沉淀,分离后的母液返回溶铅步骤循环使用,最后压片作阴极、惰性电极作阳极,溶液为电解液电解得到金属铅。
【详解】(1)Zn元素原子序数30,核外电子层为4层,价电子排布,位于元素周期表第四周期ⅡB族;
(2)由题,350℃下分解,硫酸根不分解,产物为、、、,化学方程式为;
(3)酸浸加入少量电离出,煅烧生成的会与发生沉淀转化,生成溶度积更小的固体留存于酸浸渣,避免银随、进入滤液流失,提高后续银的总回收率;酸浸时锌、铁的氧化物、硫酸盐溶于稀硫酸,浸出主要金属离子为、;
(4)溶铅时固体和、反应生成可溶性与沉淀,离子方程式:;食盐水中的电离出增大体系氯离子浓度,促进转化为可溶性,同时结合反应生成的生成沉淀,降低溶液中硫酸根浓度,推动溶铅平衡正向移动;
(5)稀释降温后解离析出,分离后的母液富含、,可返回溶铅步骤循环利用,节约原料;
(6)电解时阳极除失电子发生氧化反应生成外,水电离出的和电解液中失电子均会失电子,分别发生反应、生成、,两个阳极反应均生成,溶液氢离子浓度升高,最终体系pH下降。
4.(2026·河南·高考真题)一种从废芯片(主要含有、、、、等)中回收金属的工艺流程如下:
已知:流程中被还原为;“浸出2”中和的浸出率较低;“浸出3”中和转化为和。
回答下列问题:
(1)提高“焙烧”效率的措施有___________(写出一条即可)。
(2)“焙烧”中,未完全转化为,“浸出1”中参与反应的离子方程式为___________。
(3)“电解”时,“滤液1”和溶液分别作阴极液和阳极液,不锈钢片和石墨片分别作阴极和阳极,阴离子交换膜作隔膜。“电解”的目的是___________。
(4)已知的约为,表明该反应可以进行得基本完全,但在“浸出2”中浸出率较低,原因是___________。
(5)“沉淀”产生的可被还原为,中元素只转化为。理论上与反应的物质的量之比为___________。
(6)“滤液3”需要合并到“浸出3”所得滤液中,目的是___________。
(7)“氧化”中,转化为沉淀,该反应的离子方程式为___________。
【答案】(1)废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量(任选一条即可)
(2)
(3)提取并回收金属铜,同时将阳极液中的氧化再生为(或 )以便在“浸出1”中循环利用
(4)该反应的活化能较大,反应速率较慢
(5)4:1
(6)回收Au和Pd
(7)
【分析】该流程是从含有、、、、等的废芯片中分步回收有价金属,废芯片先经焙烧预处理氧化部分金属;随后“浸出1”用硫酸+硫酸铁溶解铜,所得滤液1经电解可回收铜单质,同时再生循环回浸出工序;之后经“浸出2”浸出Ag+及少量Au3+、Pd2+,滤液沉银得到,可还原回收银;再经“浸出3”进一步浸出剩余、,得到的氯配离子用Zn还原得到Au、Pd产品;最后含的流出液经氧化得到回收铈,滤液3循环利用,提升了金属收率与原料利用率。
【详解】(1)提高焙烧效率的措施可以从增大接触面积、提高温度、增加氧气浓度等方面考虑。例如将废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量,任选一条即可。
(2)“浸出1”中使用了H2SO4和Fe2(SO4)3,Fe3+具有氧化性,可以将Cu氧化为Cu2+,自身被还原为Fe2+。离子方程式为:。
(3)“滤液1”中含有Fe 2+、Cu 2+等离子,阳极液为FeSO4溶液,阳极反应为,阴极反应为:。通过电解,可以将Fe 2+氧化为Fe 3+,同时回收Cu。Fe3+可循环用于“浸出1”,而Cu作为固体1被回收。
(4)的约为,从热力学角度来看反应趋势很大、可以进行得基本完全。但实际生产中“浸出率较低”(反应并没有充分发生),这通常是动力学原因导致的。即该反应的活化能很高,在常温或浸出条件下反应速率极慢,导致短时间内无法有效浸出。
(5)AgCl被还原为Ag,Ag+ → Ag,每个Ag+得1e⁻。被氧化为,N从-2 → 0,每个N失2e⁻,1 mol失4e⁻,根据得失电子守恒可得。
(6)“滤液2”中含有少量Au3+、Pd2+,在沉淀步骤中转化为、,合并到“浸出”的滤液中,可在“还原”步骤中被Zn还原为Au、Pd,提高其回收产率。
(7)氧化”步骤中,NaClO将氧化为,在碱性条件下生成沉淀。ClO⁻被还原为Cl⁻。根据氧化还原反应配平,离子方程式为。
5.(2025·四川·高考真题)为了节约资源,减少重金属对环境的污染,一研究小组对某有色金属冶炼厂的高氯烟道灰(主要含有等)进行研究,设计如下工艺流程。实现了铜和锌的分离回收。
回答下列问题:
(1)铜元素位于元素周期表第_______周期、第_______族。
(2)“碱浸脱氯”使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀。其中,铜盐发生反应的化学方程式为_______。
(3)滤渣①中,除外,主要还有_______。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液左右,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“深度脱氯”时,的存在使锌粉还原产生的与反应,生成能被空气氧化的沉淀,使被脱除。欲脱除,理论上需要锌粉_______。
(6)可以通过_______(填标号)将其溶解,并返回到_______步骤中。
a.盐酸酸化、双氧水氧化 b.硫酸酸化、氧化
c.硝酸酸化和氧化 d.硫酸酸化、双氧水氧化
(7)“电解分离”采用无隔膜电解槽,以石墨为阳极,铜为阴极。
①“电解分离”时,阴极产生大量气泡,说明铜、锌分离已完成,其理由是_______。
②“电解分离”前,需要脱氯的原因有_______。
【答案】(1) 四 ⅠB
(2)2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2
(3)PbSO4
(4)
(5)0.5
(6) d 碱浸脱氯
(7) 放电顺序:,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+,Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,实现铜、锌的分离 若不脱氯,Cl-在阳极被氧化生成Cl2污染环境,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,且影响铜、锌分离效果
【分析】烟道灰先通过“碱浸脱氯”,使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀,即把CuCl2和ZnCl2转化为碱式碳酸盐沉淀,再用稀硫酸进行酸浸,除去PbO和SiO2。“中和除杂”通过调节pH值使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去。“深度脱氯”时,发生的反应为,,可通过比例关系计算出需要锌粉的量。CuCl要溶解并返回到前面的流程中,就不能引入新的杂质离子。“电解分离”时离子的放电顺序Cu2+在H+之前,Zn 2+在H+之后,产生大量气泡时,说明H+开始放电,即Cu2+已经全部反应完,铜、锌分离已完成。
【详解】(1)铜是29号元素,其核外电子排布为[Ar]3d104s1,根据元素周期表的结构,电子层数等于周期数,铜有4个电子层,所以位于第四周期;其价电子构型为3d104s1,属于第ⅠB族。
(2)“碱浸脱氯”时,碳酸钠与氯化铜反应生成碱式碳酸铜[Cu2(OH)2CO3]、氯化钠和碳酸氢钠,化学方程式为2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2。
(3)烟道灰中的PbO与稀H2SO4反应生成PbSO4沉淀,SiO2不与稀H2SO4反应,所以滤渣①中除SiO2外,还有PbSO4。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液pH = 3.5左右,此时溶液中的Fe3+会水解生成氢氧化铁沉淀,离子方程式为,加入的Zn2(OH)2CO3与H+反应,促进Fe3+的水解平衡正向移动,,由于pH=3.5,总离子方程式为;
(5)“深度脱氯”时发生的反应为,从反应可知脱除2mol Cl-需要1mol Cu,而Zn与Cu2+反应生成Cu的反应为,即生成1mol Cu需要1mol Zn。所以脱除1.0mol Cl-,根据反应比例关系,理论上需要锌粉0.5mol。
(6)a.盐酸酸化和双氧水氧化使CuCl转化为CuCl2,而最终要获得的是硫酸锌,氯离子为杂质,不能用盐酸,a错误;
b.KMnO4氧化会引入Mn2+、K+等杂质离子,b错误;
c.硝酸酸化和氧化会引入,c错误;
d.能被硫酸酸化的双氧水氧化,且没有引入杂质, d正确;
故答案为:d;
硫酸酸化、双氧水氧化后的溶液可以返回到碱浸脱氯步骤。
(7)①“电解分离”时,放电顺序:,阴极发生还原反应,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+(因为Cu2+会先在阴极得到电子被还原),Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,此时溶液中的H+得到电子生成H2,产生气泡,所以说明铜、锌分离已完成。
②“电解分离”前,需要脱氯是因为Cl-在阳极会被氧化生成Cl2,污染环境,采用无隔膜电解槽,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,同时Cl-存在会使锌粉还原产生的Cu与Cu2+反应生成CuCl沉淀,影响铜的纯度。
6.(2025·广东·高考真题)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有_______(写一条)。
(2)“高压加热”时,生成的离子方程式为:_______。
(3)“沉铝”时,pH最高可调至_______(溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中,。
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键 B.配位时被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键 D.烷基链具有疏水性
(5)晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知:同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比,则_______;晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为_______。
(6)①“700℃加热”步骤中,混合气体中仅加少量,但借助工业合成氨的逆反应,可使Fe不断生成。该步骤发生反应的化学方程式为_______和_______。
②“电解”时,颗粒分散于溶液中,以Fe片、石墨棒为电极,在答题卡虚线框中,画出电解池示意图并做相应标注_______。
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是_______(写一条)。
【答案】(1)搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等
(2)4Fe2++O2+4H2O2Fe2O3↓+8H+
(3)5
(4)AD
(5) 3:1:1 12
(6) 2NH3N2+3H2 Fe2O3+3H22Fe+3H2O 没有污染物产生
【分析】矿粉酸浸通入SO2酸浸,浸取液中含有Fe2+、Cu2+、Ni2+、Al3+等,调节pH=3.0,通入空气加热得到Fe2O3,Fe2O3可以通过还原得到Fe单质,也可以用电解得到Fe单质,滤液1在常温下沉铝,滤液2选择萃取得到含硫酸根的溶液和分别含Cu配合物和Ni配合物,最终得到产品NixCuyNz。
【详解】(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有:搅拌、粉碎多金属精矿、提高酸浸温度等;
(2)由于通入“酸浸”,故浸取液中不含有,“高压加热”时,Fe2+在酸性条件下被氧化为,离子方程式为:4Fe2++O2+4H2O2Fe2O3↓+8H+;
(3)“沉铝”时,保证Cu2+和Ni2+不沉淀,Cu(OH)2的溶度积更小,,根据Ksp=c(Cu2+)×c2(OH-)=0.022×c2(OH-)=2.2×10-20,得出c(OH-)=10-9mol/L,pH=5;
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有:
A、镍与N、O形成配位键,可以使镍进入有机相,A正确;
B、配体中提供孤对电子的O原子带一个单位负电,可以视作是得到一个电子的阴离子,其余配体不带电,整个配合物不显电性,形成配合物后,中心离子还是Ni2+,Ni2+化合价不变,B错误;
C、配合物与水形成氢键,不能解释镍进入有机相,C错误;
D、烷基具有疏水性,可以使其进入有机相,D正确;
答案选AD;
(5)根据同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比,设晶胞边长为a,由几何关系可知,面心的原子与顶点的原子距离为,面心的原子与体心的原子距离为,则可以确定,晶胞中面心原子为Ni,有6×个,顶点原子为Cu,有8×个,体心的原子为N,有1个,则x:y:z=3:1:1;
根据分析,Cu原子处于顶角,距离最近且等距离的原子为面心上Ni原子,数目为;
(6)①氨气分解为N2和H2,H2还原Fe2O3得到Fe单质和水,化学方程式为:2NH3N2+3H2、Fe2O3+3H22Fe+3H2O;
②电解Fe2O3颗粒得到Fe单质,在阴极发生还原反应,则Fe片为阴极,石墨做阳极,电解液为NaOH溶液和颗粒,装置图如下: ;
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是没有污染性的CO气体产生。
7.(2025·北京·高考真题)铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。
(1)十九世纪,铅酸电池工作原理初步形成并延续至今。
铅酸电池工作原理:
①充电时,阴极发生的电极反应为_______。
②放电时,产生a库仑电量,消耗的物质的量为_______。已知:转移电子所产生的电量为96500库仑。
③ 作为电解质溶液性质稳定、有较强的导电能力,参与电极反应并有利于保持电压稳定。该体系中不氧化,氧化性弱与其结构有关,的空间结构是_______。
④铅酸电池储存过程中,存在化学能的缓慢消耗:电极在作用下产生的可将电极氧化。氧化发生反应的化学方程式为_______。
(2)随着铅酸电池广泛应用,需要回收废旧电池材料,实现资源的再利用。回收过程中主要物质的转化关系示意图如下。
①将等物质转化为的过程中,步骤I加入溶液的目的是_______。
②步骤Ⅱ、Ⅲ中和作用分别是_______。
(3)铅酸电池使用过程中,负极因生成导电性差的大颗粒,导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料,可提高铅酸电池性能。碳材料的作用有_______(填序号)。
a.增强负极导电性
b.增大负极材料比表面积,利于生成小颗粒
c.碳材料作还原剂,使被还原
【答案】(1) 正四面体形
(2) 脱除硫酸根,生成可溶于酸的氢氧化铅 H2O2作还原剂,K2S2O8作氧化剂
(3)ab
【详解】(1)①充电时,阴极发生还原反应,PbSO4得到电子变成Pb,其发生的电极反应为:;
②根据放电时的反应,每消耗1molH2SO4,转移1mol电子;产生a库伦电量,转移的电子为,故消耗H2SO4的物质的量为;
③的中心原子S原子的价层电子对数为,故其空间结构为正四面体形;
④Pb在H2SO4作用下与氧气反应,会生成PbSO4和水,反应的化学方程式为:。
(2)废旧铅酸电池通过预处理得到PbSO4、PbO、PbO2;加入NaOH,使PbSO4转化为Pb(OH)2,过滤得到Pb(OH)2、PbO、PbO2;若加入H2O2,在酸性条件下生成含Pb2+溶液,电解后生成Pb;若加入K2S2O8,在碱性条件下可生成PbO2。
①由以上分析可知,加入NaOH,使PbSO4转化为Pb(OH)2,过滤得到Pb(OH)2、PbO、PbO2,其目的是脱除硫酸根,生成可溶于酸的氢氧化铅,便于后续的溶解;
②由以上分析可知,加入H2O2,在酸性条件下生成含Pb2+溶液,说明PbO2被H2O2还原,故H2O2的作用为还原剂;加入K2S2O8,在碱性条件下可生成PbO2,说明Pb(OH)2、PbO被K2S2O8氧化,故K2S2O8的作用为氧化剂。
(3)由于负极会生成导电性差的大颗粒PbSO4,石墨可以导电,多孔碳可以增加负极材料的比表面积,故碳材料的作用可以增强负极的导电性,且有利于生成小颗粒PbSO4,故a、b正确;
负极的主要材料是Pb,且电解质环境为酸性,故负极不存在PbO2,碳材料不能使PbO2被还原,c错误;
故选ab。
8.(2024·北京·高考真题)利用黄铜矿(主要成分为,含有等杂质)生产纯铜,流程示意图如下。
(1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是_______。
(2)的作用是利用其分解产生的使矿石中的铜元素转化为。发生热分解的化学方程式是_______。
(3)矿石和过量按一定比例混合,取相同质量,在不同温度下焙烧相同时间,测得:“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图;和时,固体B中所含铜、铁的主要物质如表。
温度/℃
B中所含铜、铁的主要物质
400
500
①温度低于,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大的原因是_______。
②温度高于,根据焙烧时可能发生的反应,解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是_______。
(4)用离子方程式表示置换过程中加入的目的_______。
(5)粗铜经酸浸处理,再进行电解精炼;电解时用酸化的溶液做电解液,并维持一定的和。粗铜若未经酸浸处理,消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量,原因是_______。
【答案】(1)增大矿石的接触面积,提高反应速率,使反应更充分
(2)
(3) 随焙烧温度升高,生成的速率加快 发生分解生成难溶于水的
(4)
(5)粗铜若未经酸浸,会残留较多的Fe,在电解时,阳极会发生反应Fe-2e-=Fe2+,溶液中的 Fe2+易被空气中O2氧化为 Fe3+,Fe3+在阴极发生反应Fe3++e-=Fe2+
【分析】黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含有SiO2等杂质)粉碎后加入硫酸铵通入空气焙烧,黄铜矿在硫酸铵生成的SO3作用下,转化成CuSO4,得到的混合气体中主要含NH3,用硫酸吸收,得到硫酸铵,是溶液A的主要溶质,可以循环利用,固体B为SiO2、CuSO4及含铁的化合物,加水分离,主要形成含硫酸铜的滤液和含SiO2的滤渣,分别为滤液C和滤渣D,向硫酸铜溶液中加入过量的铁,置换得到粗铜和FeSO4,粗铜再精炼可以得到纯铜。
【详解】(1)黄铜矿的矿石在焙烧前需粉碎,是为了增大矿石的接触面积,提高反应速率,使反应更充分;
(2)铵盐不稳定,易分解,分解为非氧化还原反应,产物中有NH3和SO3,故化学方程式为;
(3)①由图,温度低于425℃,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大,是因为温度低于425℃,随焙烧温度升高,(NH4)2SO4分解产生的SO3增多,生成的速率加快,故铜浸出率显著增加;
②温度高于425℃,随焙烧温度升高,CuSO4发生分解生成难溶于水的CuO,铜浸出率降低;
(4)加入置换硫酸铜溶液中的铜,反应的离子方程式为;
(5)粗铜中含有杂质,加酸可以除,但粗铜若未经酸浸处理,会残留较多的Fe,在电解时,阳极会发生反应Fe-2e-=Fe2+,溶液中的 Fe2+易被空气中O2氧化为 Fe3+,Fe3+在阴极发生反应Fe3++e-=Fe2+,降低得到纯铜的量。
9.(2024·浙江·高考真题)矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为)的利用有火法和电解法等。
已知:①;
②电解前后总量不变;③易溶于水。
请回答:
(1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,中硫元素体现的性质是_______(选填“氧化性”、“还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量,该物质可溶于浓盐酸,元素转化为,写出该反应的化学方程式_______;从该反应液中提取的步骤如下:加热条件下,加入_______(填一种反应试剂),充分反应,趁热过滤,冷却结晶,得到产品。
(2)下列说法正确的是_______。
A.电解池中发生的总反应是(条件省略)
B.产物B主要是铅氧化物与锌氧化物
C.化合物C在水溶液中最多可中和
D.的氧化性弱于
(3)D的结构为(或),设计实验先除去样品D中的硫元素,再用除去硫元素后的溶液探究X为何种元素。
①实验方案:取D的溶液,加入足量溶液,加热充分反应,然后_______;
②写出D(用表示)的溶液与足量溶液反应的离子方程式_______。
【答案】(1) 还原性 Pb3O4+14HCl(浓)=+4H2O+Cl2↑ PbO或Pb(OH)2或PbCO3
(2)AB
(3) 加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F- H++SO3X-+3OH-=+X-+2H2O
【分析】
铅锌矿(主要成分为)富氧煅烧得到SO2和Pb、Zn元素的氧化物,SO2与等物质的量的ClF反应得到化合物C,结构简式为,化合物C()水解生成液态化合物D(,X=F或Cl)和气态化合物E(HCl或HF)。
【详解】(1)根据富氧煅烧和通电电解的结果,中硫元素化合价升高,体现的性质是还原性。产物B中有少量,该物质可溶于浓盐酸,元素转化为,该反应的化学方程式:Pb3O4+14HCl(浓)=+4H2O+Cl2↑;根据可得反应:,要从该反应液中提取,则所加试剂应能消耗H+使平衡逆向移动,且不引入杂质,则步骤为:加热条件下,加入PbO或Pb(OH)2或PbCO3,充分反应,趁热过滤,冷却结晶;
(2)A. 根据图示和已知②可知,电解池中阳极上Fe2+生成Fe3+,Fe3+氧化PbS生成S、Pb2+和Fe2+,阴极上PbCl2生成Pb,发生的总反应是:(条件省略),A正确;
B. 据分析,铅锌矿(主要成分为)富氧煅烧得到SO2和Pb、Zn元素的氧化物,则产物B主要是铅氧化物与锌氧化物,B正确;
C. 据分析,化合物C是,卤素原子被-OH取代后生成H2SO4和HCl、HF,则化合物C在水溶液中最多可中和4molNaOH,C错误;
D. 的氧化性由+1价的Cl表现,Cl2的氧化性由0价的Cl表现,则ClF的氧化性强于,D错误;
故选AB。
(3)
①D的结构为(X=F或Cl),加入足量NaOH溶液,加热充分反应,生成Na2SO4和NaX,则实验方案为:取D的溶液,加入足量NaOH溶液,加热充分反应,然后加入足量Ba(NO3)2溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F-;
②D(用HSO3X表示)的溶液与足量NaOH溶液反应生成Na2SO4和NaX,HSO3X为强电解质,需要拆开,发生反应的离子方程式为H++SO3X-+3OH-=+X-+2H2O。
10.(2024·山东·高考真题)以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫。溶解等物质的量的和时,消耗物质的量之比为_______;溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”时挥发外,另一目的是防止产生_______(填化学式)。
(2)将“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属,“电解I”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为_______。
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是_______。
(4)“置换”中可选用的试剂X为_______(填标号)。
A. B. C. D.
“置换”反应的离子方程式为_______。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板,用作_______(填“阴极”或“阳极”)。
【答案】(1) 1:1 H2S
(2)热浸
(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+
(4) C
(5)阳极
【分析】本题以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和, “热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫,被还原为Fe2+,过滤I除掉单质硫滤渣,滤液中在稀释降温的过程中转化为PbCl2沉淀,然后用饱和食盐水热溶,增大氯离子浓度,使PbCl2又转化为,电解得到Pb;过滤II后的滤液成分主要为、FeCl2、FeCl3,故加入铅精矿主要将FeCl3还原为FeCl2,试剂X将置换为Ag,得到富银铅泥,试剂X为铅,尾液为FeCl2。
【详解】(1)“热浸”时,将和中-2价的硫氧化为单质硫,被还原为Fe2+,在这个过程中Pb和Ag的化合价保持不变,所以等物质的量的和时,S2-物质的量相等,所以消耗的物质的量相等,比值为1:1;溶液中盐酸浓度过大,这里主要考虑氢离子浓度会过大,会生成H2S 气体。
(2)“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,会溶解为,电解溶液制备金属,在阴极产生,阳极Cl-放电产生Cl2, 尾液成分为FeCl2,FeCl2吸收Cl2后转化为FeCl3,可以在热浸中循环使用。
(3)过滤Ⅱ所得的滤液中有过量的未反应的Fe3+,根据还原之后可以得到含硫滤渣,“还原”中加入铅精矿的目的是将过量的Fe3+还原为Fe2+。
(4)“置换”中加入试剂X可以可以得到富银铅泥,为了防止引入其他杂质,则试剂X应为Pb,发生的反应为:。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板,电解Ⅱ得到金属银和金属铅,将银和铅分离出来,所以不可能作为阴极,应作为阳极板,阳极放电时,银变成阳极泥而沉降下来,铅失电子为Pb2+,阴极得电子得到Pb,所以电极板应作阳极。
11.(2024·安徽·高考真题)精炼铜产生的铜阳极泥富含等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提取金和银的流程,如下图所示。
回答下列问题:
(1)位于元素周期表第_______周期第_______族。
(2)“浸出液1”中含有的金属离子主要是_______。
(3)“浸取2”步骤中,单质金转化为的化学方程式为_______。
(4)“浸取3”步骤中,“浸渣2”中的_______(填化学式)转化为。
(5)“电沉积”步骤中阴极的电极反应式为_______。“电沉积”步骤完成后,阴极区溶液中可循环利用的物质为_______(填化学式)。
(6)“还原”步骤中,被氧化的与产物的物质的量之比为_______。
(7)可被氧化为。从物质结构的角度分析的结构为(a)而不是(b)的原因:_______。
【答案】(1) 四 ⅠB
(2)Cu2+
(3)
(4)AgCl
(5)
(6)3:4
(7)(a)结构中电子云分布较均衡,结构较为稳定,(b)结构中正负电荷中心不重合,极性较大,较不稳定,且存在过氧键,氧化性大于I2,故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构
【分析】精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等元素,铜阳极泥加入硫酸、H2O2浸取,Cu被转化为Cu2+进入浸取液1中,Ag、Au不反应,浸渣1中含有Ag和Au;浸渣1中加入盐酸、H2O2浸取,Au转化为HAuCl4进入浸取液2,Ag转化为AgCl,浸渣2中含有AgCl;浸取液2中加入N2H4将HAuCl4还原为Au,同时N2H4被氧化为N2;浸渣2中加入,将AgCl转化为,得到浸出液3,利用电沉积法将还原为Ag。
【详解】(1)Cu的原子序数为29,位于第四周期第ⅠB族;
(2)由分析可知,铜阳极泥加入硫酸、H2O2浸取,Cu被转化为Cu2+进入浸取液1中,故浸取液1中含有的金属离子主要是Cu2+;
(3)浸取2步骤中,Au与盐酸、H2O2反应氧化还原反应,生成HAuCl4和H2O,根据得失电子守恒及质量守恒,可得反应得化学方程式为:;
(4)根据分析可知,浸渣2中含有AgCl,与反应转化为;
(5)电沉积步骤中,阴极发生还原反应,得电子被还原为Ag,电极反应式为:;阴极反应生成,同时阴极区溶液中含有Na+,故电沉积步骤完成后,阴极区溶液中可循环利用得物质为;
(6)还原步骤中, HAuCl4被还原为Au,Au化合价由+3价变为0价,一个HAuCl4转移3个电子,N2H4被氧化为N2,N的化合价由-2价变为0价,一个N2H4转移4个电子,根据得失电子守恒,被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为3:4;
(7)(a)结构中电子云分布较均衡,结构较为稳定,(b)结构中正负电荷中心不重合,极性较大,较不稳定,且存在过氧键,氧化性大于I2,故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构。
12.(2023·湖南·高考真题)超纯是制备第三代半导体的支撑源材料之一,近年来,我国科技工作者开发了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯方面取得了显著成果,工业上以粗镓为原料,制备超纯的工艺流程如下:
已知:①金属的化学性质和相似,的熔点为;
②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质
沸点/
55.7
34.6
42.4
365.8
回答下列问题:
(1)晶体的晶体类型是_______;
(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在的原因是_______,阴极的电极反应式为_______;
(3)“合成”工序中的产物还包括和,写出该反应的化学方程式:_______;
(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是_______;
(5)下列说法错误的是_______;
A.流程中得到了循环利用
B.流程中,“合成”至“工序X”需在无水无氧的条件下进行
C.“工序X”的作用是解配,并蒸出
D.用核磁共振氢谱不能区分和
(6)直接分解不能制备超纯,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯的理由是_______;
(7)比较分子中的键角大小:_______(填“>”“<”或“=”),其原因是_______。
【答案】(1)分子晶体
(2) 温度太低,不利于Ga的熔化,温度太高,Ga可能与NaoH反应产生大量氢气,会有爆炸危险。 +3eˉ+2H2O=Ga+4OH-(或[Ga(OH)4]-+3eˉ=Ga+4OH-)
(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2;
(4)CH4
(5)D
(6)NR3沸点较高,易与Ga(CH3)3分离,Et2O的沸点低于Ga(CH3)3,一起气化,难以得到超纯Ga(CH3)3
(7) > Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,所以为平面结构,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,所以为四面体结构,故夹角较小
【分析】以粗镓为原料,制备超纯,粗Ga经过电解精炼得到纯Ga,Ga和Mg反应生产Ga2Mg5,Ga2Mg5和CH3I、Et2O反应生成、MgI2和CH3MgI,然后经过蒸发溶剂、蒸馏,除去残渣MgI2、CH3MgI,加入NR3进行配体交换、进一步蒸出得到超纯,Et2O重复利用,据此解答。
【详解】(1)晶体的沸点较低,晶体类型是分子晶体;
(2)电解池温度控制在,温度太低,不利于Ga的熔化,温度太高,Ga可能与NaoH反应产生大量氢气,会有爆炸危险;粗Ga在阳极失去电子,阴极得到Ga,电极反应式为+3eˉ+2H2O=Ga+4OH-(或[Ga(OH)4]-+3eˉ=Ga+4OH-);
(3)“合成”工序中的产物还包括和,该反应的化学方程式8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2;
(4)“残渣”含,经纯水处理,能产生可燃性气体CH4;
(5)A.根据分析,流程中得到了循环利用,A正确;
B. 容易和水反应,容易被氧化,则流程中,“合成”至“工序X”需在无水无氧的条件下进行,B正确;
C. “配体交换”得到,“工序X”先解构后蒸出,C正确;
D.二者甲基的环境不同,核磁共振氢谱化学位移不同,用核磁共振氢谱能区分和,D错误;
故选D;
(6)直接分解时由于Et2O的沸点较低,与Ga(CH3)3一起蒸出,不能制备超纯,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯的理由是,根据题给相关物质沸点可知,NR3沸点远高于Ga(CH3)3,与Ga(CH3)3易分离;
(7)分子中的键角>,其原因是Ga(CH3)3中Ga为sp2杂化,所以为平面结构,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga为sp3杂化,所以为四面体结构,故夹角较小。
13.(2023·全国乙卷·高考真题)LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
回答下列问题:
(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为_______。为提高溶矿速率,可采取的措施_______(举1例)。
(2)加入少量MnO2的作用是_______。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______。
(3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)=_______mol·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是_______。
(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有_______。
(5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为_______。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应不断_______。电解废液可在反应器中循环利用。
(6)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是_______。
【答案】(1) MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑ 粉碎菱锰矿
(2) 将Fe2+氧化为Fe3+ Fe3+可以催化H2O2分解
(3) 2.8×10-9 Al3+
(4)BaSO4、NiS
(5) Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+ 补充MnSO4溶液、排出含酸电解液(H2SO4)
(6)2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑
【分析】根据题给的流程,将菱锰矿置于反应器中,加入硫酸和MnO2,可将固体溶解为离子,将杂质中的Fe、Ni、Al等元素物质也转化为其离子形式,同时,加入的MnO2可以将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+;随后将溶液pH调至约等于7,此时,根据已知条件给出的三种氢氧化物的溶度积可以将溶液中的Al3+沉淀出来;随后加入BaS,可以将溶液中的Ni2+沉淀,得到相应的滤渣;后溶液中含有大量的Mn2+,将此溶液置于电解槽中电解,得到MnO2,将MnO2与碳酸锂共同煅烧得到最终产物LiMn2O4。
【详解】(1)菱锰矿中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以与其反应,硫酸溶矿主要反应的化学方程式为:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑;为提高溶矿速率,可以将菱锰矿粉碎;故答案为:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑、粉碎菱锰矿。
(2)根据分析,加入MnO2的作用是将酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化为Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因为氧化后生成的Fe3+可以催化H2O2分解,不能使溶液中的Fe2+全部氧化为Fe3+;故答案为:将Fe2+氧化为Fe3+、Fe3+可以催化H2O2分解。
(3)溶矿完成以后,反应器中溶液pH=4,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-10mol·L-1,此时体系中含有的c(Fe3+)==2.8×10-9mol·L-1,这时,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5,认为Fe3+已经沉淀完全;用石灰乳调节至pH≈7,这时溶液中c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,溶液中c(Al3+)=1.3×10-12mol·L-1,c(Ni2+)==5.5×10-2mol·L-1,c(Al3+)小于1.0×10-5,Al3+沉淀完全,这一阶段除去的金属离子是Al3+;故答案为:2.8×10-9、Al3+。
(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此时溶液中发生的离子方程式为Ba2++S2-+Ni2++SO=BaSO4↓+NiS↓,生成的沉淀有BaSO4、NiS;故答案为BaSO4、NiS。
(5)在电解槽中,Mn2+发生反应生成MnO2,反应的离子方程式为Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+;根据第二空“保持电解液成分稳定”的要求,需要寻找反应过程中发生改变的电解液成分。由离子方程式可知,Mn2+被消耗,H+生成,要保持电解液成分稳定,就得补充消耗掉的物质,移出生成的物质,结合溶液中的负离子,答案自然就出来了,即补充MnSO4溶液、排出含酸电解液(H2SO4);故答案为:Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+;补充MnSO4溶液、排出含酸电解液(H2SO4)。
(6)煅烧窑中MnO2与Li2CO3发生反应生成LiMn2O4,反应的化学方程式为2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑;故答案为:2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑。
14.(2021·山东·高考真题)工业上以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O7•2H2O)的工艺流程如图。回答下列问题:
(1)焙烧的目的是将FeCr2O4转化为Na2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是___。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10-5mol•L-1时,可认为已除尽。
中和时pH的理论范围为___;酸化的目的是___;Fe元素在___(填操作单元的名称)过程中除去。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致___;冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循环利用的物质还有____。
(4)利用膜电解技术(装置如图所示),以Na2CrO4为主要原料制备Na2Cr2O7的总反应方程式为:4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑。则Na2Cr2O7在___(填“阴”或“阳”)极室制得,电解时通过膜的离子主要为___。
【答案】 增大反应物接触面积,提高化学反应速率 使平衡正向移动,提高Na2Cr2O7的产率 浸取 过度蒸发可导致重铬酸钠提前析出
H2SO4 阳 Na+
【分析】以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O7•2H2O)过程中,向铬铁矿中加入纯碱和O2进行焙烧,FeCr2O4转化为Na2CrO4,Fe(II)被O2氧化成Fe2O3,Al、Si氧化物转化为NaAlO2、Na2SiO3,加入水进行“浸取”,Fe2O3不溶于水,过滤后向溶液中加入H2SO4调节溶液pH使、转化为沉淀过滤除去,再向滤液中加入H2SO4,将Na2CrO4转化为Na2Cr2O7,将溶液蒸发结晶将Na2SO4除去,所得溶液冷却结晶得到Na2Cr2O7•2H2O晶体,母液中还含有大量H2SO4。据此解答。
【详解】(1)焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是利用热量使O2向上流动,增大固体与气体的接触面积,提高化学反应速率,故答案为:增大反应物接触面积,提高化学反应速率。
(2)中和时调节溶液pH目的是将、转化为沉淀过滤除去,由图可知,当溶液pH≥4.5时,Al3+除尽,当溶液pH>9.3时,H2SiO3会再溶解生成,因此中和时pH的理论范围为;将Al元素和Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以和存在,溶液中存在平衡:,降低溶液pH,平衡正向移动,可提高Na2Cr2O7的产率;由上述分析可知,Fe元素在“浸取”操作中除去,故答案为:;使平衡正向移动,提高Na2Cr2O7的产率;浸取。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发可导致重铬酸钠提前析出。
(4)由4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑可知,电解过程中实质是电解水,阳极上水失去电子生成H+和O2,阴极上H+得到电子生成H2,由可知,在氢离子浓度较大的电极室中制得,即Na2Cr2O7在阳极室产生;电解过程中,阴极产生氢氧根离子,氢氧化钠在阴极生成,所以为提高制备Na2Cr2O7的效率,Na+通过离子交换膜移向阴极,故答案为:阳;Na+。
15.(2020·北京·高考真题)MnO2是重要的化工原料,软锰矿制备MnO2的一种工艺流程如图:
资料:①软锰矿的主要成分为MnO2,主要杂质有Al2O3和SiO2
②金属离于沉淀的pH
Fe3+
Al3+
Mn2+
Fe2+
开始沉淀时
1.5
3.4
5.8
6.3
完全沉淀时
2.8
4.7
7.8
8.3
③该工艺条件下,MnO2与H2SO4反应。
(1)溶出
①溶出前,软锰矿需研磨。目的是____。
②溶出时,Fe的氧化过程及得到Mn2+的主要途径如图所示:
i.步骤II是从软锰矿中溶出Mn2+的主要反应,反应的离子方程式是____。
ii.若Fe2+全部来自于反应Fe+2H+=Fe2++H2↑,完全溶出Mn2+所需Fe与MnO2的物质的量比值为2。而实际比值(0.9)小于2,原因是____。
(2)纯化。已知:MnO2的氧化性与溶液pH有关。纯化时先加入MnO2,后加入NH3·H2O,调溶液pH≈5,说明试剂加入顺序及调节pH的原因:____。
(3)电解。Mn2+纯化液经电解得MnO2。生成MnO2的电极反应式是____。
(4)产品纯度测定。向a g产品中依次加入足量b g Na2C2O4和足量稀H2SO4,加热至充分反应。再用c mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余Na2C2O4至终点,消耗KMnO4溶液的体积为d L(已知:MnO2及MnO均被还原为Mn2+。相对分子质量:MnO2-86.94;Na2C2O4-134.0)
产品纯度为____(用质量分数表示)。
【答案】【小题1】 增大反应速率,提高浸出率 二氧化锰能够氧化单质铁为Fe2+ 【小题2】MnO2的氧化性随酸性的减弱逐渐减弱,调节pH≈5除去Fe3+、Al3+ 【小题3】Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+ 【小题4】
【分析】软锰矿首先进行研磨,可增大固体与硫酸的接触面积,增大反应速率,提高浸出率;加入浓硫酸及过量的铁屑,铁屑与硫酸反应生成硫酸亚铁,亚铁离子与二氧化锰反应生成二价锰离子和铁离子;再电解锰离子的纯化液制取二氧化锰,据此分析。
【详解】【小题1】①研磨软锰矿可增大固体与浓硫酸接触面积,增大反应速率,提高浸出率;
②i.根据反应途径可知,二氧化锰与亚铁离子反应生成二价锰离子和铁离子,则反应的离子方程式为;ii.根据方程式可知,Fe与MnO2的物质的量比值为2,反应生成的可与过量发生反应,生成的可继续还原,从而提高了的利用率,减少了实际消耗的的量;
【小题2】MnO2的氧化性与溶液pH有关,且随酸性的减弱,氧化性逐渐减弱,溶液显酸性时,二氧化锰的氧化性较强,故纯化时先加入MnO2,后加入NH3·H2O,调溶液pH≈5,除去溶液中的Al3+、Fe3+;
【小题3】电解时,溶液呈酸性,Mn2+失电子,与水反应生成二氧化锰和氢离子,则电极反应式为;
【小题4】根据题意可知,部分草酸钠与二氧化锰发生氧化还原反应,离子方程式为:,剩余部分再与高锰酸钾反应,离子方程式为:,根据反应关系:,,与反应的,与反应的,则, ,产品纯度为:。
16.(2018·全国III卷·高考真题)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:
(1)KIO3的化学名称是_____。
(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示:
“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是_____。“滤液”中的溶质主要是
_____。“调pH”中发生反应的化学方程式为_____。
(3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。
①写出电解时阴极的电极反应式_____。
②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_____,其迁移方向是_____。
③与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有_____(写出一点)。
【答案】 碘酸钾 加热 KCl KH(IO3)2+KOH═2KIO3+H2O 2H2O+2e-═2OH-+H2↑ K+ a到b 产生Cl2易污染环境
【分析】本题考查的是化学工业以及电化学的相关知识。应该从题目的化工流程入手,判断每步流程操作的目的,就可以顺利解决问题。
【详解】(1)根据氯酸钾(KClO3)可以推测KIO3为碘酸钾;
(2)将溶解在溶液中的气体排出的一般方法是将溶液加热,原因是气体的溶解度是随温度上升而减小。第一步反应得到的产品中氯气在“逐Cl2”时除去,根据图示,碘酸钾在最后得到,所以过滤时KH(IO3)2应该在滤渣中,所以滤液中主要为KCl。“调pH”的主要目的是将KH(IO3)2转化为KIO3,所以方程式为:KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O;
(3)①由图示,阴极为氢氧化钾溶液,所以反应为水电离的氢离子得电子,反应为2H2O + 2e- = 2OH- + H2↑;
②电解时,溶液中的阳离子应该向阴极迁移,明显是溶液中大量存在的钾离子迁移,方向为由左向右,即由a到b;
③KClO3氧化法的最大不足之处在于,生产中会产生污染环境的氯气。
【点睛】题目的电解过程,可以理解为:阳极区的单质碘和氢氧化钾反应:3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O,生成的碘离子在阳极失电子再转化为单质碘,单质碘再与氢氧化钾反应,以上反应反复循环最终将所有的碘都转化为碘酸钾。阴极区得到的氢氧化钾可以循环使用。
17.(2018·全国I卷·高考真题)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:
(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式__________。
(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为:
①pH=4.1时,Ⅰ中为__________溶液(写化学式)。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是__________。
(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_____________。电解后,__________室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。
(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.01000 mol·L−1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_____________,该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L−1(以SO2计)。
【答案】 2NaHSO3=Na2S2O5+H2O NaHSO3 得到NaHSO3过饱和溶液 2H2O-4e-=4H++O2↑ a S2O52-+2I2+3H2O=2SO42-+4I-+6H+ 0.128
【详解】分析:(1)根据原子守恒书写方程式;
(2)①根据溶液显酸性判断产物;
②要制备焦亚硫酸钠,需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液,据此判断;
(3)根据阳极氢氧根放电,阴极氢离子放电,结合阳离子交换膜的作用解答;
(4)焦亚硫酸钠与单质碘发生氧化还原反应,据此书写方程式;根据方程式计算残留量。
详解:(1)亚硫酸氢钠过饱和溶液脱水生成焦亚硫酸钠,根据原子守恒可知反应的方程式为2NaHSO3=Na2S2O5+H2O;
(2)①碳酸钠饱和溶液吸收SO2后的溶液显酸性,说明生成物是酸式盐,即Ⅰ中为NaHSO3;
②要制备焦亚硫酸钠,需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液,因此工艺中加入碳酸钠固体、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO3过饱和溶液;
(3)阳极发生失去电子的氧化反应,阳极区是稀硫酸,氢氧根放电,则电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑。阳极区氢离子增大,通过阳离子交换膜进入a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸氢钠。阴极是氢离子放电,氢氧根浓度增大,与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠,所以电解后a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。
(4)单质碘具有氧化性,能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠,反应的方程式为S2O52-+2I2+3H2O=2SO42-+4I-+6H+;消耗碘的物质的量是0.0001mol,所以焦亚硫酸钠的残留量(以SO2计)是。
点睛:本题以焦亚硫酸钠的制备、应用为载体考查学生对流程的分析、电解原理的应用以及定量分析等,题目难度中等。难点是电解池的分析与判断,注意结合电解原理、交换膜的作用、离子的移动方向分析电极反应、亚硫酸氢钠浓度的变化。易错点是最后一问,注意计算残留量时应该以二氧化硫计,而不是焦亚硫酸钠。
18.(2017·江苏·高考真题)铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:
注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。
(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为_____________________。
(2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH_________ (填“增大”、“不变”或“减小”)。
(3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是___________。
(4)“电解Ⅱ”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为_____________________,阴极产生的物质A的化学式为____________。
(5)铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是_____________________。
【答案】 Al2O3+2OH−=2+H2O 减小 石墨电极被阳极上产生的O2氧化 )4+2H2O−4e−=4+O2↑ H2 NH4Cl分解产生的HCl能够破坏Al表面的Al2O3薄膜
【详解】以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝,由流程可知,加NaOH溶解时Fe2O3不反应,由信息可知SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀,过滤得到的滤渣为Fe2O3、铝硅酸钠,碳酸氢钠与偏铝酸钠反应生成Al(OH)3,过滤II得到Al(OH)3,灼烧生成氧化铝,电解I为电解氧化铝生成Al和氧气,电解II为电解Na2CO3溶液,结合图可知,阳极上碳酸根离子失去电子生成碳酸氢根离子和氧气,阴极上氢离子得到电子生成氢气。
(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为:Al2O3+2OH-==2AlO2-+H2O;(2)向“过滤I”所得滤液中加入NaHCO3溶液,与NaAlO2反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,碱性为OH->AlO2->CO32-,可知溶液的pH减小,NaHCO3中存在化学键有:离子键和共价键;(3)“电解I”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是石墨电极被阳极上产生的O2氧化。(4)由图可知,阳极反应为4CO32-+2H2O-4e-═4HCO3-+O2↑,阴极上氢离子得到电子生成氢气,则阴极产生的物质A的化学式为H2。(5)铝粉在1000℃时可与N2 反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是NH4Cl分解产生的HCl 能够破坏Al表面的Al2O3薄膜。
点睛:本题考查混合物分离提纯,答题关键:把握流程中发生的反应、混合物分离提纯方法、实验技能,注意水解、电解原理及元素化合物知识的应用,难点小题(2)向“过滤I”所得滤液中加入NaHCO3溶液,与NaAlO2反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,碱性为OH->AlO2->CO32-。
试卷第1页,共3页
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专题65 工艺流程题——涉及电化学
考点分类
十年考情(2017-2026)
命题规律
涉及
电化学知识
2026:陕晋青宁卷、广东、四川、河南
2025:四川、广东、北京
2024:北京、浙江、山东、安徽
2023:湖南、全国乙卷
2021:山东
2020:北京
2018:全国III卷、全国I卷
2017:江苏
1.题型特点:工艺流程是高考化学必考大题,一般 13‑15 分,以真实工业生产为背景,把元素化合物、反应原理、实验操作、化学计算融合在一起,重信息提取、问题分析,不考复杂陌生工业设备。本专题涉及电化学知识。
2.难度特点:中等偏难。
3.核心考向:
(1)原料预处理(开头 1‑2 小问,必考题)。
(2)浸出环节(酸浸最常考)。
(3)除杂与 pH 调节(高频)。
(4)分离提纯操作。
(5)陌生氧化还原方程式书写(分值大户)。
(6)电化学知识。
1.(2026·陕晋青宁卷·高考真题)一种从废旧电池粉(主要成分为LiFePO4,含有少量FePO4、石墨、Al等)中深度回收锂的工艺,部分流程如下:
已知:①磷酸铁锂电池反应为;
②“沉铝”时,滤渣中含和少量。
回答下列问题:
(1)废旧电池粉碎前一般需先放电,正极反应式为________。
(2)“酸浸Ⅰ”时,除粉碎外,可提高酸浸速率的措施有________(任写两种)。该过程有生成,溶解的化学方程式为________。滤渣的主要成分为________。
(3)“沉铝”时,中Fe元素的化合价为________。
(4)“焙烧”时产生的HF,用________吸收后,产物可以循环利用。
(5)“除杂”时,在一定pH范围内,会发生反应(平衡常数为)。若溶液中为,不考虑其他离子参与反应,为防止沉淀,需小于________(用含a、b的代数式表示)。
(6)滤液2中,溶质除Na2CO3外,主要含________(填化学式)。
(7)滤液1需先加入H2O2溶液,再加入氨水除杂,最后回收Li3PO4。H2O2的作用是________。取少量加H2O2溶液后的滤液1,滴加________,若产生蓝色沉淀,则需补加H2O2溶液。
2.(2026·广东·高考真题)金(Au)是一种战略性金属。从某金精矿(含金、银、、、和等)中提取金并综合利用部分物质的一种工艺如下。
已知:和在一定条件下均可与形成可溶于水的配离子。
氢氧化物
(1)金精矿研磨成粉是为了___________,提高浸取速率。
(2)“沉锑”的反应中,还原剂为___________。
(3)“电解”在电解池(图1)中实施,一定条件下实现“沉锑”试剂的回收利用。忽略生成气体的反应,则
①阴极反应式为___________。
②初始电解液中,。为防止阳极室电解过程中产生沉淀,理论上,最终阳极室应不大于___________(列算式)。
(4)“X”包含多个步骤,需同时用到和溶液。一定条件下,Au、Ag浸取率随溶液中的变化如图2,在滤液2中主要以存在。为尽可能提高金的提取率和纯度,“X”包括的步骤为___________。
(5)“沉金”通过的调控使反应在弱酸性条件下进行,生成的离子方程式为___________。
_________________。
(6)某杂冠醚可选择性地与含银废液中的形成如图3的超分子,其选择性识别的原因为该杂冠醚与有配位作用且___________。
(7)①Sb与N同族,AlSb与GaN中离子键成分的百分数较大的是___________。
②AlSb晶体的立方晶胞结构如图4,其原子占据A、B、C三种位置,每种位置上只有一种原子,则Al占据___________位置,Sb占据___________位置。(填编号)
3.(2026·四川·高考真题)为了保护环境、充分利用资源,某科研小组提出一种从闪锌矿湿法炼锌后的脱硫浸渣中回收铅和银的方法。浸渣主要含有、、、ZnS和少量等,回收流程如下。
已知:常温下,有关物质的溶度积常数如下。
物质
AgCl
回答下列问题:
(1)闪锌矿中的锌元素在元素周期表中位于第___________周期、第___________族。
(2)“煅烧”温度控制在350℃左右,中的硫酸根不分解、铅以形式存在,其分解反应的化学方程式是___________。
(3)“酸浸”时,还加入了少量NaCl,其目的是___________,浸出的主要金属离子是___________。
(4)“溶铅”时,使用含的热浓食盐水将铅盐转化为,其离子方程式是___________。食盐水中添加的作用有___________。
(5)溶液适当稀释和降温,便析出沉淀。分离后的母液,应返回___________步骤中。
(6)“电解”时,压片组成阴极,惰性电极作阳极,溶液为电解液。电解获得金属铅的过程中,除阳极产生和少量外,阳极附近溶液中还伴有少量生成和pH下降,导致溶液pH下降的原因有___________。
4.(2026·河南·高考真题)一种从废芯片(主要含有、、、、等)中回收金属的工艺流程如下:
已知:流程中被还原为;“浸出2”中和的浸出率较低;“浸出3”中和转化为和。
回答下列问题:
(1)提高“焙烧”效率的措施有___________(写出一条即可)。
(2)“焙烧”中,未完全转化为,“浸出1”中参与反应的离子方程式为___________。
(3)“电解”时,“滤液1”和溶液分别作阴极液和阳极液,不锈钢片和石墨片分别作阴极和阳极,阴离子交换膜作隔膜。“电解”的目的是___________。
(4)已知的约为,表明该反应可以进行得基本完全,但在“浸出2”中浸出率较低,原因是___________。
(5)“沉淀”产生的可被还原为,中元素只转化为。理论上与反应的物质的量之比为___________。
(6)“滤液3”需要合并到“浸出3”所得滤液中,目的是___________。
(7)“氧化”中,转化为沉淀,该反应的离子方程式为___________。
5.(2025·四川·高考真题)为了节约资源,减少重金属对环境的污染,一研究小组对某有色金属冶炼厂的高氯烟道灰(主要含有等)进行研究,设计如下工艺流程。实现了铜和锌的分离回收。
回答下列问题:
(1)铜元素位于元素周期表第_______周期、第_______族。
(2)“碱浸脱氯”使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀。其中,铜盐发生反应的化学方程式为_______。
(3)滤渣①中,除外,主要还有_______。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液左右,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“深度脱氯”时,的存在使锌粉还原产生的与反应,生成能被空气氧化的沉淀,使被脱除。欲脱除,理论上需要锌粉_______。
(6)可以通过_______(填标号)将其溶解,并返回到_______步骤中。
a.盐酸酸化、双氧水氧化 b.硫酸酸化、氧化
c.硝酸酸化和氧化 d.硫酸酸化、双氧水氧化
(7)“电解分离”采用无隔膜电解槽,以石墨为阳极,铜为阴极。
①“电解分离”时,阴极产生大量气泡,说明铜、锌分离已完成,其理由是_______。
②“电解分离”前,需要脱氯的原因有_______。
6.(2025·广东·高考真题)我国是金属材料生产大国,绿色生产是必由之路。一种从多金属精矿中提取Fe、Cu、Ni等并探究新型绿色冶铁方法的工艺如下。
已知:多金属精矿中主要含有Fe、Al、Cu、Ni、O等元素。
氢氧化物
(1)“酸浸”中,提高浸取速率的措施有_______(写一条)。
(2)“高压加热”时,生成的离子方程式为:_______。
(3)“沉铝”时,pH最高可调至_______(溶液体积变化可忽略)。已知:“滤液1”中,。
(4)“选择萃取”中,镍形成如图的配合物。镍易进入有机相的原因有_______。
A.镍与N、O形成配位键 B.配位时被还原
C.配合物与水能形成分子间氢键 D.烷基链具有疏水性
(5)晶体的立方晶胞中原子所处位置如图。已知:同种位置原子相同,相邻原子间的最近距离之比,则_______;晶体中与Cu原子最近且等距离的原子的数目为_______。
(6)①“700℃加热”步骤中,混合气体中仅加少量,但借助工业合成氨的逆反应,可使Fe不断生成。该步骤发生反应的化学方程式为_______和_______。
②“电解”时,颗粒分散于溶液中,以Fe片、石墨棒为电极,在答题卡虚线框中,画出电解池示意图并做相应标注_______。
③与传统高炉炼铁工艺相比,上述两种新型冶铁方法所体现“绿色化学”思想的共同点是_______(写一条)。
7.(2025·北京·高考真题)铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。
(1)十九世纪,铅酸电池工作原理初步形成并延续至今。
铅酸电池工作原理:
①充电时,阴极发生的电极反应为_______。
②放电时,产生a库仑电量,消耗的物质的量为_______。已知:转移电子所产生的电量为96500库仑。
③ 作为电解质溶液性质稳定、有较强的导电能力,参与电极反应并有利于保持电压稳定。该体系中不氧化,氧化性弱与其结构有关,的空间结构是_______。
④铅酸电池储存过程中,存在化学能的缓慢消耗:电极在作用下产生的可将电极氧化。氧化发生反应的化学方程式为_______。
(2)随着铅酸电池广泛应用,需要回收废旧电池材料,实现资源的再利用。回收过程中主要物质的转化关系示意图如下。
①将等物质转化为的过程中,步骤I加入溶液的目的是_______。
②步骤Ⅱ、Ⅲ中和作用分别是_______。
(3)铅酸电池使用过程中,负极因生成导电性差的大颗粒,导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料,可提高铅酸电池性能。碳材料的作用有_______(填序号)。
a.增强负极导电性
b.增大负极材料比表面积,利于生成小颗粒
c.碳材料作还原剂,使被还原
8.(2024·北京·高考真题)利用黄铜矿(主要成分为,含有等杂质)生产纯铜,流程示意图如下。
(1)矿石在焙烧前需粉碎,其作用是_______。
(2)的作用是利用其分解产生的使矿石中的铜元素转化为。发生热分解的化学方程式是_______。
(3)矿石和过量按一定比例混合,取相同质量,在不同温度下焙烧相同时间,测得:“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图;和时,固体B中所含铜、铁的主要物质如表。
温度/℃
B中所含铜、铁的主要物质
400
500
①温度低于,随焙烧温度升高,铜浸出率显著增大的原因是_______。
②温度高于,根据焙烧时可能发生的反应,解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是_______。
(4)用离子方程式表示置换过程中加入的目的_______。
(5)粗铜经酸浸处理,再进行电解精炼;电解时用酸化的溶液做电解液,并维持一定的和。粗铜若未经酸浸处理,消耗相同电量时,会降低得到纯铜的量,原因是_______。
9.(2024·浙江·高考真题)矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为)的利用有火法和电解法等。
已知:①;
②电解前后总量不变;③易溶于水。
请回答:
(1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,中硫元素体现的性质是_______(选填“氧化性”、“还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量,该物质可溶于浓盐酸,元素转化为,写出该反应的化学方程式_______;从该反应液中提取的步骤如下:加热条件下,加入_______(填一种反应试剂),充分反应,趁热过滤,冷却结晶,得到产品。
(2)下列说法正确的是_______。
A.电解池中发生的总反应是(条件省略)
B.产物B主要是铅氧化物与锌氧化物
C.化合物C在水溶液中最多可中和
D.的氧化性弱于
(3)D的结构为(或),设计实验先除去样品D中的硫元素,再用除去硫元素后的溶液探究X为何种元素。
①实验方案:取D的溶液,加入足量溶液,加热充分反应,然后_______;
②写出D(用表示)的溶液与足量溶液反应的离子方程式_______。
10.(2024·山东·高考真题)以铅精矿(含,等)为主要原料提取金属和的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“热浸”时,难溶的和转化为和及单质硫。溶解等物质的量的和时,消耗物质的量之比为_______;溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”时挥发外,另一目的是防止产生_______(填化学式)。
(2)将“过滤Ⅱ”得到的沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属,“电解I”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为_______。
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是_______。
(4)“置换”中可选用的试剂X为_______(填标号)。
A. B. C. D.
“置换”反应的离子方程式为_______。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板,用作_______(填“阴极”或“阳极”)。
11.(2024·安徽·高考真题)精炼铜产生的铜阳极泥富含等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提取金和银的流程,如下图所示。
回答下列问题:
(1)位于元素周期表第_______周期第_______族。
(2)“浸出液1”中含有的金属离子主要是_______。
(3)“浸取2”步骤中,单质金转化为的化学方程式为_______。
(4)“浸取3”步骤中,“浸渣2”中的_______(填化学式)转化为。
(5)“电沉积”步骤中阴极的电极反应式为_______。“电沉积”步骤完成后,阴极区溶液中可循环利用的物质为_______(填化学式)。
(6)“还原”步骤中,被氧化的与产物的物质的量之比为_______。
(7)可被氧化为。从物质结构的角度分析的结构为(a)而不是(b)的原因:_______。
12.(2023·湖南·高考真题)超纯是制备第三代半导体的支撑源材料之一,近年来,我国科技工作者开发了超纯纯化、超纯分析和超纯灌装一系列高新技术,在研制超纯方面取得了显著成果,工业上以粗镓为原料,制备超纯的工艺流程如下:
已知:①金属的化学性质和相似,的熔点为;
②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作为配体;
③相关物质的沸点:
物质
沸点/
55.7
34.6
42.4
365.8
回答下列问题:
(1)晶体的晶体类型是_______;
(2)“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在的原因是_______,阴极的电极反应式为_______;
(3)“合成”工序中的产物还包括和,写出该反应的化学方程式:_______;
(4)“残渣”经纯水处理,能产生可燃性气体,该气体主要成分是_______;
(5)下列说法错误的是_______;
A.流程中得到了循环利用
B.流程中,“合成”至“工序X”需在无水无氧的条件下进行
C.“工序X”的作用是解配,并蒸出
D.用核磁共振氢谱不能区分和
(6)直接分解不能制备超纯,而本流程采用“配体交换”工艺制备超纯的理由是_______;
(7)比较分子中的键角大小:_______(填“>”“<”或“=”),其原因是_______。
13.(2023·全国乙卷·高考真题)LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
回答下列问题:
(1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为_______。为提高溶矿速率,可采取的措施_______(举1例)。
(2)加入少量MnO2的作用是_______。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______。
(3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)=_______mol·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是_______。
(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有_______。
(5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为_______。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应不断_______。电解废液可在反应器中循环利用。
(6)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是_______。
14.(2021·山东·高考真题)工业上以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O7•2H2O)的工艺流程如图。回答下列问题:
(1)焙烧的目的是将FeCr2O4转化为Na2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是___。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10-5mol•L-1时,可认为已除尽。
中和时pH的理论范围为___;酸化的目的是___;Fe元素在___(填操作单元的名称)过程中除去。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致___;冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循环利用的物质还有____。
(4)利用膜电解技术(装置如图所示),以Na2CrO4为主要原料制备Na2Cr2O7的总反应方程式为:4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑。则Na2Cr2O7在___(填“阴”或“阳”)极室制得,电解时通过膜的离子主要为___。
15.(2020·北京·高考真题)MnO2是重要的化工原料,软锰矿制备MnO2的一种工艺流程如图:
资料:①软锰矿的主要成分为MnO2,主要杂质有Al2O3和SiO2
②金属离于沉淀的pH
Fe3+
Al3+
Mn2+
Fe2+
开始沉淀时
1.5
3.4
5.8
6.3
完全沉淀时
2.8
4.7
7.8
8.3
③该工艺条件下,MnO2与H2SO4反应。
(1)溶出
①溶出前,软锰矿需研磨。目的是____。
②溶出时,Fe的氧化过程及得到Mn2+的主要途径如图所示:
i.步骤II是从软锰矿中溶出Mn2+的主要反应,反应的离子方程式是____。
ii.若Fe2+全部来自于反应Fe+2H+=Fe2++H2↑,完全溶出Mn2+所需Fe与MnO2的物质的量比值为2。而实际比值(0.9)小于2,原因是____。
(2)纯化。已知:MnO2的氧化性与溶液pH有关。纯化时先加入MnO2,后加入NH3·H2O,调溶液pH≈5,说明试剂加入顺序及调节pH的原因:____。
(3)电解。Mn2+纯化液经电解得MnO2。生成MnO2的电极反应式是____。
(4)产品纯度测定。向a g产品中依次加入足量b g Na2C2O4和足量稀H2SO4,加热至充分反应。再用c mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余Na2C2O4至终点,消耗KMnO4溶液的体积为d L(已知:MnO2及MnO均被还原为Mn2+。相对分子质量:MnO2-86.94;Na2C2O4-134.0)
产品纯度为____(用质量分数表示)。
16.(2018·全国III卷·高考真题)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题:
(1)KIO3的化学名称是_____。
(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示:
“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是_____。“滤液”中的溶质主要是
_____。“调pH”中发生反应的化学方程式为_____。
(3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。
①写出电解时阴极的电极反应式_____。
②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_____,其迁移方向是_____。
③与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有_____(写出一点)。
17.(2018·全国I卷·高考真题)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题:
(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式__________。
(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为:
①pH=4.1时,Ⅰ中为__________溶液(写化学式)。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是__________。
(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_____________。电解后,__________室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。
(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.01000 mol·L−1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_____________,该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L−1(以SO2计)。
18.(2017·江苏·高考真题)铝是应用广泛的金属。以铝土矿(主要成分为Al2O3,含SiO2和Fe2O3等杂质)为原料制备铝的一种工艺流程如下:
注:SiO2在“碱溶”时转化为铝硅酸钠沉淀。
(1)“碱溶”时生成偏铝酸钠的离子方程式为_____________________。
(2)向“过滤Ⅰ”所得滤液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH_________ (填“增大”、“不变”或“减小”)。
(3)“电解Ⅰ”是电解熔融Al2O3,电解过程中作阳极的石墨易消耗,原因是___________。
(4)“电解Ⅱ”是电解Na2CO3溶液,原理如图所示。阳极的电极反应式为_____________________,阴极产生的物质A的化学式为____________。
(5)铝粉在1000℃时可与N2反应制备AlN。在铝粉中添加少量NH4Cl固体并充分混合,有利于AlN的制备,其主要原因是_____________________。
答案第1页,共2页
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