2027届高三化学一轮复习解答题专项训练有机推断综合

**基本信息** 聚焦有机推断核心素养，以真题与变式构建“方法-知识-应用”体系，强化逆推分析与信息迁移能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题演练|5道（2022-2026湖南高考）|逆合成分析法、官能团转化规律、同分异构体书写技巧（含立体异构）|从官能团识别（如碳碳双键、羟基）到反应类型判断（加成、取代），再到合成路线设计，形成“性质-反应-应用”链条| |变式训练|23道（2026湖南模拟）|信息迁移应用（如D-A反应）、反应条件记忆（如消去反应条件）|结合药物合成情境（如氯虫苯甲酰胺），强化手性碳、核磁共振氢谱等高频考点，体现结构决定性质的化学观念|

2027届高三化学一轮复习解答题 专项训练有机推断综合 一、真题演练 1．（2026·湖南·高考真题）化合物G是一种用于合成生物碱类天然产物的中间体。某实验小组探究了G的合成，其合成路线如下(略去部分试剂和条件)： 回答下列问题： (1)A中官能团的名称为______。 (2)B的核磁共振氢谱显示2组峰，峰面积之比为______。 (3)B→C转化的试剂和反应条件是______。 (4)C→E的反应类型为______。 (5)下列有关C的说法正确的是(考虑立体异构)______(填标号)。 a．分子中所有的原子可能共平面 b．与丙烯酸发生类似于C→E的反应，共得到2种产物 c．在催化剂作用下发生缩聚反应，可用于制备顺丁橡胶 d．与Br2发生1，2-加成和1，4-加成反应，共得到2种产物 (6)F中，与1号碳相比，2号碳C-H键的极性相对______(填“较大”或“较小”)。 (7)F转化为G的同时，有副产物M生成。已知M是G的同分异构体，且与G的官能团相同。M的结构简式是______(F中六元环不参与反应)。 (8)已知：① ② 以J和L为原料合成Q的合成路线如下： J、L的结构简式分别是______、______。 2．（2025·湖南·高考真题）化合物F是治疗实体瘤的潜在药物。F的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件)： 已知： 回答下列问题： (1)A的官能团名称是_______、_______。 (2)B的结构简式是_______。 (3)E生成F的反应类型是_______。 (4)F所有的碳原子_______共面(填“可能”或“不可能”)。 (5)B在生成C的同时，有副产物G生成。已知G是C的同分异构体，且与C的官能团相同。G的结构简式是_______、_______(考虑立体异构)。 (6)C与生成E的同时，有少量产物I生成，此时中间体H的结构简式是_______。 (7)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和为原料合成的路线_______(无机试剂和溶剂任选)。 3．（2024·湖南·高考真题）化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶剂未写出)： 回答下列问题： (1)化合物A在核磁共振氢谱上有_______组吸收峰； (2)化合物D中含氧官能团的名称为_______、_______； (3)反应③和④的顺序不能对换的原因是_______； (4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为_______(填标号)； ①    ②    ③ (5)化合物的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为_______； (6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和为原料合成的路线_______(HCN等无机试剂任选)。 4．（2023·湖南·高考真题）含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)： 回答下列问题： (1)B的结构简式为_______； (2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是_______、_______； (3)物质G所含官能团的名称为_______、_______； (4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为_______； (5)下列物质的酸性由大到小的顺序是_______(写标号)： ①   ②   ③   (6)  (呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C=C=CH-CHO外，还有_______种； (7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线_______(无机试剂任选)。 5．（2022·湖南·高考真题）物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下： 已知：①＋； ② 回答下列问题： (1)A中官能团的名称为_______、_______； (2)F→G、G→H的反应类型分别是_______、_______； (3)B的结构简式为_______； (4)C→D反应方程式为_______； (5)是一种重要的化工原料，其同分异构体中能够发生银镜反应的有_______种(考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为的结构简式为_______； (6)Ⅰ中的手性碳原子个数为_______(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)； (7)参照上述合成路线，以和为原料，设计合成的路线_______(无机试剂任选)。 二、变式训练 6．（2026·湖南长沙·三模）天然抗氧化剂在药物和医疗方面有重要的应用。以下是一种天然抗氧化剂(化合物H)的合成路线(略去部分反应试剂及条件)： 已知：路线中、及NaH的作用类似。 回答下列问题： (1)B的结构简式为________，1mol F在一定条件下最多消耗________mol。 (2)如果的反应生成了异丁烷，则的反应方程式为________。 (3)的反应类型为________。 (4)过程中含氧官能团的变化是________变为________。 (5)符合下列条件的A的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。 ①含苯环；    ②能发生水解反应；    ③能发生银镜反应。 (6)参考上述路线，设计如下转化。则X和Y的结构简式分别为________和________。 7．（2026·湖南衡阳·模拟预测）化合物M()是抗炎、抗菌和中枢神经类等药物合成的重要中间体，利用芳香族化合物A制备化合物M的路线如下： 已知：Ⅰ．。 Ⅱ． (1)化合物A中官能团的名称为___________，A在核磁共振氢谱图中可呈现的峰组数为___________。 (2)A到B的反应类型为___________。 (3)制备过程设计了B→C和D→E两步转化的目的是___________。 (4)C→D的化学方程式为___________。 (5)E→F的过程中，添加碳酸钾的作用为___________。 (6)D中甲氧基()被氧基胺()取代后的产物Z不稳定容易发生重排，其分子式为，判断满足下列条件的Z的结构有___________种。 ①存在结构且含两个取代基；②含有—NO2；③能与NaHCO3反应 (7)利用有机物N经过两步反应可制备有机物Q()，请写出N的结构简式：___________。 8．（2026·湖南长沙·二模）左旋米那普伦是常用的情绪调节药物之一。以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)： 已知： ⅰ． ⅱ． 回答下列问题： (1)A的名称为___________，E中官能团的名称为___________。 (2)G→H的反应类型为___________。 (3)写出A→B的反应方程式___________。 (4)B→D的反应中，断裂的是化学键___________(填“a”或“b”)。 (5)写出两种满足下列条件的E的同分异构体___________、___________。 i．分子中含苯环结构 ⅱ．能发生银镜反应且能与NaHCO3反应产生CO2 ⅲ．核磁共振氢谱显示有5组峰，峰面积比为6：2：2：1：1 (6)写出以和NaCN为主要原料制备的合成路线___________。(用流程图表示，其他无机试剂、有机溶剂任选) 9．（2026·湖南岳阳·三模）苯恶洛芬是一种镇痛消炎药。一种合成路线如下： 回答下列问题： (1)B中碳原子的杂化方式有_______种；B→C的反应类型是_______。 (2)E的结构简式为_______；F分子含_______个手性碳原子。H中含氧官能团有_______(填名称)。 (3)写出F→G反应的化学方程式：_______。 (4)已知：有机物分子中N原子电子云密度越大，碱性越强。下列有机物中碱性最强的是_______(填标号)。 a．    b．    c．    d． (5)在C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构有_______种。 ①氰基直接连接苯环 ②苯环上有3个取代基 ③既能发生水解反应，又能发生银镜反应 ④含3种官能团，其中一种为 (6)以A为原料合成塑料，设计合成路线_______(其他试剂自选)。 10．（2026·湖南永州·模拟预测）肿瘤血管阻断剂G(伐地美生)的一种合成路线如下： 已知：。 回答下列问题： (1)A的系统命名为_______。 (2)C中官能团的名称为_______。 (3)D的结构简式为_______。 (4)E→F的化学方程式为_______，其反应类型为_______。 (5)写出符合下列条件E的一种同分异构体的结构简式_______。 ①遇溶液显紫色； ②一定条件下既能发生水解反应，又能发生银镜反应； ③核磁共振氢谱只有四组峰，峰面积之比为6:2:1:1； (6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以和为原料合成的路线(无机试剂和溶剂任选)。_______。 11．（2026·湖南长沙·三模）某缓解疼痛药物H，其一种合成路线如下(略去部分条件和试剂)。 已知：① ② 回答下列问题： (1)A的化学名称为_____；B中含氧官能团的名称为_____。 (2)C+D→E是可逆反应，反应过程也可以加入吡啶()，吡啶除了作溶剂，还有的作用是。_____ (3)加热条件下，1 molC与足量NaOH溶液反应，消耗NaOH的物质的量为_____mol。D的结构简式为_____。 (4)由F生成G的化学方程式为_____。 (5)下列关于G的说法错误的是_____(填标号)。 a．分子中含有1个手性碳原子 b．N原子为sp3杂化 c．分子式为 d．可以发生氧化反应，但不能发生加成反应 (6)参照上述合成路线，利用苯和设计苯胺聚醚()的合成路线(其他无机试剂任选)_____。 12．（2026·湖南长沙·二模）盐酸多奈哌齐临床上主要用于治疗阿尔兹海默病(AD)，对轻、中度AD患者的临床症状有较好的改善作用，下面是它的一种制备路线。 已知：。 回答下列问题： (1)化合物B的名称是______。 (2)A的结构简式是______。 (3)A→C的反应分为两步，请写出第二步反应的化学方程式：______。 (4)下列说法正确的是______(填字母)。 A．A分子能形成分子间氢键 B．D→E的反应类型是取代反应 C．吡啶()与G均呈碱性，且G的碱性大于吡啶 D．1个J分子中含有2个手性碳原子 (5)三价铬丙二酸配合物在有机合成方面具有优良的催化性能，其中阴离子的结构中含有两个六元环，请在下图的基础上画出阴离子的结构式：______。 (6)A的同分异构体中满足下列条件的有______种。 ①含酯基    ②能发生银镜反应    ③苯环上只有3个取代基 (7)设计以和为原料制备化合物的路线______ (无机试剂任选)。 13．（2026·湖南长沙·二模）脱落酸(K)是一种重要的植物激素，它的一种合成方法如下： 已知：①； ②RCOOR＇、； (1)A的名称为___________。 (2)D中含氧官能团的名称为___________，E→F的第二步反应类型为___________。 (3)G的结构简式为___________。 (4)H→K分两步进行，第一步的离子方程式为___________。 (5)写出符合下列条件的C的同分异构体：___________。 a．含苯环    b．核磁共振氢谱显示只有两组峰 (6)已知：(R1代表烃基或H，R2代表烃基)。B→C所需的X，其结构简式为，请以乙醇为原料利用已知信息设计合成X的路线___________(无机试剂任选)。 14．（2026·湖南·三模）贝利司他(商品名为 Beleodaq)是一种抗T细胞淋巴瘤药物。某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化)。 回答下列问题： (1)化合物 A中的官能团名称是_______。 (2)化合物B的结构简式是_______。 (3)下列说法正确的是_______(填标号)。 A．化合物 X的碱性比氨气强 B．①③④的有机反应类型均是取代反应 C．贝利司他可形成分子间氢键 (4)D+X→E的化学方程式是_______。 (5)化合物C可由化合物Y（）直接制备。写出2种同时符合下列条件的化合物Y的同分异构体的结构简式：_______、_______。 i．能与银氨溶液反应生成光亮银镜的芳香族化合物； ii．核磁共振氢谱表明：分子中有3种不同化学环境的氢原子。 (6)以化合物 A、乙醇和甲醇为有机原料，设计化合物Y（）的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选) _______。 15．（2026·湖南怀化·三模）磷酸氯喹()在体外研究中展示出了良好的抗病毒活性，其合成路线如下(部分试剂和条件略)： 已知：。 (1)A的结构简式为___________。C中含___________种官能团。 (2)F生成G的反应类型是___________。 (3)写出由G生成H的化学方程式：___________。 (4)H(氯喹)本身具有抗病毒作用，但临床几乎不用游离的氯喹，而常使用H与H3PO4反应生成的磷酸氯喹盐()，其可能原因是___________。 (5)已知吡啶()也具有芳香性，含有芳香六元环且有两个取代基的A的同分异构体还有___________种(不考虑立体异构)。 (6)参照上述合成路线，结合所学知识，设计以1，3-丁二烯和苯为原料合成的路线：___________(无机试剂任选)。 16．（2026·湖南长沙·二模）阿比朵尔是一种广谱抗病毒药物，为改善药物在体内的吸收，一般以其盐酸盐形式供药。其盐酸盐的合成路线如下： 已知：硝基是吸电子基团。 回答下列问题： (1)A的化学名称为___________。 (2)酸性强弱比较：A___________苯酚(填“>”或“<”)。 (3)C的官能团名称为___________。 (4)从C转化为D涉及两步反应，其中第一步的反应类型是___________。 (5)F→G的化学方程式为___________。 (6)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：___________。 ①含有苯环(不含其他环)； ②核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为6∶2∶1。 (7)有机物M()是合成阿比朵尔的一个中间体，合成路线如下，其中X和Y的结构简式分别为___________和___________。 17．（2026·湖南长沙·二模）氯氮平是一种治疗精神疾病的药物，以下为其合成路线之一。 已知：①； ②羧基是间位定位基； ③； ④反应Ⅷ的过程中涉及两步反应。 回答下列问题： (1)反应Ⅰ中，反应物的化学名称是___________，生成物A的结构简式是___________。 (2)化合物B中含氧官能团的名称是___________。 (3)反应Ⅳ的化学方程式为___________。 (4)反应Ⅵ的反应类型为___________。 (5)下列说法正确的是___________(填标号)。 A．化合物D具有两性 B．反应Ⅰ和反应Ⅱ的步骤不可以对调 C．反应Ⅷ中的第二步反应类型为消去反应 D．的沸点高于的沸点 (6)同时符合下列条件的化合物的芳香族同分异构体的结构简式为___________。 a．核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为； b．能发生银镜反应和水解反应。 (7)参考已知条件，设计以乙烯和硝基苯为原料制备的合成路线(无机试剂任选)：___________。 18．（2026·湖南长沙·二模）化合物H是一种第三代免疫调节剂，可增强T细胞和自然杀伤细胞介导的免疫反应，抑制单核细胞促炎性细胞因子的生成，诱导肿瘤细胞凋亡，在各类恶性肿瘤、免疫性疾病的治疗中受到广泛关注。H的一种合成路线如图。 已知：Me表示甲基，CDI的结构简式。 回答下列问题： (1)B的名称为________；A→B的反应类型为________。 (2)D→F的化学方程式为________。 (3)G→H的反应机理可用下图表示(X为某种不含取代基的环状有机物)。由此可知G→H的过程中产生的副产物X为________；试推出G→H中活化中间体2的结构简式：________。 (4)化合物W为C的同分异构体，满足结构中含苯环，且官能团种类及数目均与C完全相同的结构有________种。 (5)结合上述合成路线，设计以丁二酸、题干中所用试剂为原料制备    的合成路线________。 19．（2026·湖南永州·一模）琥珀酸普卡必利(J)可用于治疗消化不良和慢性便秘，以下为其合成路线之一(部分试剂和条件已略去)。已知：Ac代表乙酰基()。 回答下列问题： (1)A中含氮官能团的名称是________。 (2)B的结构简式为________；B→C的反应类型是________。 (3)E→F中加入的作用是________。 (4)G转化为H的反应生成的有机产物为H和________(填结构简式)。 (5)满足下列条件的化合物B的同分异构体有________种(不考虑立体异构)。 ①遇溶液显紫色； ②含有，不含； ③含有酯基且能发生银镜反应。 (6)参照上述流程，以、为主要原料，设计的合成路线图________(其他试剂任选)。 20．（2026·湖南邵阳·三模）化合物H常用于外眼部炎症性疾病的治疗，一种合成的路线如下： 回答下列问题： (1)A中N原子的杂化方式为___________。 (2)B的结构简式为___________。 (3)C在PPA(多聚磷酸)中发生环化反应，C→D的化学方程式为___________。 (4)E→F过程中官能团由___________转化为___________(写出官能团名称)。 (5)B的同分异构体中能与Na反应且属于芳香化合物的有___________种(不考虑立体异构)；其中，核磁共振氢谱显示为四组峰，且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式___________(任写一种)。 (6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以乙苯、乙醇为原料合成的路线___________(无机试剂和以上流程所用试剂任选)。 21．（2026·湖南长沙·一模）阿折地平(I)是一种保护心肾和抗动脉硬化的有效药物，对于高血压治疗具有划时代意义。它的一种合成路线如下(部分反应条件略去)： 回答下列问题： (1)化合物A的官能团名称为_______，C→D的反应类型为_______。 (2)B的结构简式为_______。 (3)下列说法正确的是_______(填标号)。 A．的碱性比的强 B．I分子中有1个手性碳原子 C．分子中最多有7个原子共平面 D．F与银氨溶液水浴加热反应生成 (4)写出F和G反应生成H的化学方程式：_______。 (5)化合物G的同分异构体中，同时满足下列条件的有_______种(不考虑立体异构)，写出所有其中核磁共振氢谱峰面积之比为1:1:2:4:4的结构简式：_______。 ①含一个六元碳环，环上只有两个取代基；②能与NaOH溶液反应；③能发生消去反应。 (6)依据上述合成路线，以甲醛为原料，制备氰基甲酸甲酯(CH3OOCCN)，其他无机试剂和有机催化剂任选_______。 22．（2026·湖南·二模）新型抗流感病毒药物玛巴洛沙韦广泛用于甲流、乙流的临床治疗。其重要合成中间体P的一种合成路线如图所示。 已知：①； ②在无其他基团影响下，—F基团使其在苯环上的邻位易发生取代反应。 回答下列问题： (1)A的系统命名为___________。 (2)A与乙酰氯()反应的目的是___________。 (3)C中官能团的名称是___________。 (4)H的结构简式为___________。 (5)写出从L到M的反应方程式：___________。由O生成P的反应类型是___________。 (6)L的同分异构体中，满足下列要求的同分异构体有___________种。 a．属于芳香族化合物，且苯环上有四个取代基，除苯环外无其他环状结构 b．核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为1∶1 (7)根据上述合成路线，设计以为原料制备的合成路线(其他试剂任选)。___________ 23．（2026·湖南长沙·模拟预测）氯虫苯甲酰胺(J)是一种新型高效、低毒的杀虫剂，其一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。 (1)A的化学名称是_______。 (2)E中含氮官能团的名称为_______。 (3)的反应类型为_______。 (4)的反应中，生成与G互为同分异构体的副产物结构简式为_______。 (5)的化学方程式为_______。 (6)D()有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。 a．含有苯环，和直接连在苯环上且处于苯环的对位 b．能发生水解反应(不考虑氯原子水解) (7)已知：，参照题中合成路线，以邻二甲苯和苯为原料设计合成的路线：_______。 24．（2026·湖南长沙·模拟预测）治疗阿尔茨海默症的潜在化合物的前体T的合成路线如下（部分试剂和条件略去） 已知：ⅰ． ii． ⅲ．硼氢化钠（NaBH4）对醛、酮的还原效果比较好。 (1)A→B的反应类型是_______。 (2)F分子中不含氧的官能团的名称是_______。 (3)B→D的化学方程式是_______。 (4)①E分子含有一个六元环，下列关于D→E的说法正确的是________（填标号）。 a．D分子中使邻位碳原子上的C-H的极性增强 b．D→E过程中，D分子中断裂C-O和带*碳原子上的C-H键 c．D反应后的主要产物受反应物C-H的极性强弱和产物的稳定性影响 ②已知H是G的同分异构体，则符合下列条件的H的结构有_______种。 a．H与G具有相同的环状结构且两个环连接方式相同 b．H和G具有相同的取代基 c．苯环上只有1种等效氢 (5)J→K发生取代反应，则K的结构简式是_______。 (6)L→T经过三步转化，设计的目的是_______。 (7)结合上述合成路线和已学知识，以和乙醇、丙酮、乙醇钠为原料（其他无机试剂任选），设计合成 的路线_______。 25．（2026·湖南长沙·三模）物质I(Voxelotor)是一种血红蛋白-氧亲和力调节剂，可稳定氧合血红蛋白状态，在治疗镰状细胞病患者方面取得了成功，下图是其合成路线： 已知： (1)物质A中所有原子_______(填“一定”“可能”或“一定不”)共平面，设置A→B的目的是_______。 (2)物质C中含氧官能团的名称_______。 (3)F的结构简式为_______。 (4)G→H的化学方程式为_______。 (5)D的同分异构体中，同时满足下列条件物质的结构简式为_______(任写一种)。 ①苯环上有3个取代基； ②能发生银镜反应，且1 mol该物质能与2 mol NaOH反应； ③核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为。 (6)Voxelotor(物质I)的合成需要用到酰氯类中间体，结合题中的转化路线与所学知识，以和为主要原料，设计合成的路线_______。(其他无机试剂任选) 26．（2026·湖南长沙·一模）萜类化合物是一大类由异戊二烯单元组成的化合物，其衍生物是重要的天然产物。它们经常表现出重要的生物活性，例如抗微生物、抗炎、抗疟、抗氧化和神经保护作用，因此具有重要的药用价值。近年来对天然萜类化合物的人工合成研究取得了大量进展。下图为萜类衍生物姜黄酚（L）的合成路线： 已知： ①Bn-表示 ② （X表示卤素原子） 回答下列问题： (1)物质C的系统命名是________。 (2)物质F的含氧官能团有________（写名称），B→D的反应类型为________。 (3)反应A→B的目的是________。 (4)I的结构简式为________；反应H→I的过程中还生成了两种小分子副产物，其中一种为常见的无氧强酸，另一种为三苯基氧膦（），写出H→I的化学反应方程式：________。 (5)物质L的同分异构体中，满足以下条件的有________种。 a．包含苯环结构； b．可以发生银镜反应； c．核磁共振氢谱显示其中含有4种化学环境不同的氢原子。 (6)以苯胺、丙酮及题干中所用试剂为原料，设计的合成路线________。 27．（2026·湖南岳阳·模拟预测）化合物G是合成降血压药物福辛普利的中间体。其一种合成路线如下： 已知： (1)化合物A中含氧官能团的名称为______________________。 (2)设计反应1的作用是___________。 (3)化合物D中含有___________个手性碳原子。 A．1 B．2 C．3 D．4 (4)反应4在生成E的同时会生成其同分异构体H，H的结构简式为___________。 (5)下列关于化合物E的说法中不正确的是___________。 A．不能用质谱仪区分E和F B．分子中含有酰胺键 C．能与反应产生 D．能形成分子间氢键 (6)化合物I是F的同分异构体，I水解后生成J和K，J和K满足以下条件： ①J是一种含有3个碳原子的α-氨基酸； ②K遇溶液显紫色； ③核磁共振氢谱显示分子K中苯环上含有2种化学环境不同的氢原子 写出一种满足上述条件的I的结构简式___________。 (7)若上述J的化学式为，写出J合成高分子的化学方程式___________。 (8)结合题目中的信息，写出与为有机原料合成的路线___________。 (无机试剂任选，合成路线表示为：MN……目标产物) 28．（2026·湖南永州·三模）盐酸醋克利定(H)可用于治疗成人老花眼，以下为其合成路线之一(部分试剂和条件已略去)： 已知：Ⅰ． Ⅱ． 回答下列问题： (1)A中含氧官能团的名称是_______。 (2)B→C的反应类型是_______。 (3)反应①中加入的作用是_______。 (4)反应②的化学方程式为_______。 (5)F的结构简式为_______。 (6)A的同分异构体中含有的有_______种(不考虑立体异构)。 (7)参照上述流程，以、CH3CH2OH为主要原料，设计的合成路线图_______(无机试剂任选)。 试卷第1页（共3页） 试卷第1页（共3页） 学科网（北京）股份有限公司 《2027届高三化学一轮复习解答题专项有机推断综合》参考答案 1．(1)碳碳双键 (2)3:1或者1:3 (3)氢氧化钠醇溶液，加热 (4)加成反应 (5)ab (6)较小 (7) (8) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、含碳碳双键物质的性质的推断、信息给予的有机合成 【分析】A为2-丁烯，和溴水发生加成反应生成B，B在一定条件下发生消去反应生成C，C和D发生D-A加成反应生成E，E在锌催化下和臭氧发生开环氧化反应生成F，F在碱催化下发生羟醛缩合反应生成G，据此分析以下各小问； 【详解】（1）A为2-丁烯，故官能团名称为碳碳双键。 （2）B的核磁共振氢谱显示2组峰，说明含有2组化学环境不同的氢，B为对称结构，两个甲基和次甲基所处环境相同，故峰面积之比为3:1或者1:3。 （3）B到C的反应为卤代烃发生消去反应生成烯烃，故反应条件为氢氧化钠醇溶液，加热。 （4）C到E发生的是中学阶段常见的Diels-Alder反应，简称DA反应，属于广义上的加成反应。 （5）a．C为顺式1,3-丁二烯，分子中C2和C3之间的单键可旋转改，故所有原子可能共平面，a正确； b．C与丙烯酸可生成，考虑手性异构共有2种产物，b正确； c．C与在催化剂作用下发生加聚反应，可制备顺丁橡胶，c错误； d．C与Br2发生1，2-加成的产物无顺反异构，若考虑手性异构，为2种，发生1，4-加成的产物存在顺反异构，故为2种，共计4种，d错误； 故选ab。 （6）1号碳和2号碳均连接-CHO，但1号碳更靠近羰基，羰基具有吸电子效应，会造成C-H键极性较大，故2号碳C-H键极性相对较小（或由G的结构可知，1号碳发生了C-H键断裂，2号碳未发生C-H键断裂，故1号碳C-H键的极性更大）。 （7） F转化为G时，主产物G由1号碳作为碳和醛基参与分子内羟醛缩合形成五元环；副产物M由2号碳作为碳和醛基参与缩合形成另一五元环结构。故M的结构简式为。 （8） 首先观察Q的结构，再结合，反应条件为碱，应是发生给定的①和②反应，逆合成法切断Q（，虚线表示切断），故L的结构简式为，再通过逆推法，K应是发生反应②生成，故K的结构简式为，E到F是碳碳双键在锌催化下和臭氧发生开环氧化后变成两个醛基，J到K发生的为相同反应，故J的结构简式为。 2．(1) (酮)羰基 碳碳双键 (2) (3)氧化反应 (4)可能 (5) (6) (7) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、有机合成路线的设计、合成路线的设计与优化 【分析】 结合B的分子式可知，A发生加成反应生成B，则B的结构简式为，B中溴原子发生消去反应生成C，C与发生加成反应生成中间体D，再发生取代反应生成E，E与氧气发生氧化反应生成F，据此解答。 【详解】（1） 结合A的结构简式可知，其官能团名称是(酮)羰基、碳碳双键。 （2） 由分析可知，与Br2加成反应生成B，B的结构简式为。 （3） E→F反应为，对比发现，F相对E少了两个H原子，与O2结合，生成H2O，反应类型是氧化反应。 （4）苯环是平面结构，酮羰基也是平面结构，五元杂环也是平面结构，则F中所有的碳原子可能共面。 （5） B→C的反应是其中一个溴原子发生消去反应得到碳碳双键，G是C的同分异构体，且与C官能团相同，可以考虑另外一个溴原子发生消去反应，考虑顺反异构，则G的结构简式为、。 （6） 根据已知条件，存在一系列的互变平衡，结合I的结构简式可知，可转换为与C发生加成反应后，得到的中间体H的结构简式为，再发生取代反应，即可得到I。 （7） 目标产物含有酯基，说明是发生了酯化反应，结合C→E的过程，首先和H2C=CH－CN发生加成反应生成，再发生水解反应生成，再发生酯化反应得到目标产物，具体流程是。 3．(1)6 (2) 醛基 醚键 (3)先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化 (4)①③② (5)； (6) 【知识点】合成路线的设计与优化、官能团的保护、多官能团有机物的结构与性质、有机推断综合考查 【分析】A与氯化剂在加热条件下反应得到B，B在BBr3，0℃的条件下，甲基被H取代得到C，C与CH2BrCH2Br在K2CO3的作用下发生取代反应得到D，D被氧化剂氧化为E，E中存在酯基，先水解，再酸化得到F，F与Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下苯环上一个H被醛基取代得到G，G与ClCH2COCH3经历了取代、加成和消去三步反应得到H。 【详解】（1）由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振氢谱上有6组吸收峰； （2）由D的结构可知，化合物D中含氧官能团的名称为：醛基、醚键； （3）反应③和④的顺序不能对换，先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化； （4） 中F的电负性很强，-CF3为吸电子基团，使得-OOCH中C-O键更易断裂，水解反应更易进行，中-CH3是斥电子基团，使得-OOCH中C-O键更难断裂，水解反应更难进行，因此在同一条件下，化合物水解反应速率由大到小的顺序为：①③②； （5） 化合物G→H的合成过程中，G发生取代反应羟基上的H被-CH2COCH3取代，得到， 中的醛基被相邻取代基中的-CH2加成得到，中的羟基发生消去反应得到，其中加成反应的化学方程式为：； （6） 和Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下发生类似反应⑥的反应得到，与HCN加成得到，酸性水解得到，发生缩聚反应得到，具体合成路线为：。 4．(1)   (2) 消去反应 加成反应 (3) 碳碳双键 醚键 (4)   (5)③>①>② (6)4 (7)         【知识点】同分异构体的数目的确定、合成路线的设计与优化、多官能团有机物的结构与性质 【详解】（1）有机物A与Br2反应生成有机物B，有机物B与有机物E发生取代反应生成有机物F，结合有机物A、F的结构和有机物B的分子式可以得到有机物B的结构式，即  。 （2）有机物F转化为中间体时消去的是-Br和    ，发生的是消去反应，中间体与呋喃反应生成有机物G时，中间体中的碳碳三键发生断裂与呋喃中的两个双键发生加成反应，故答案为消去反应、加成反应。 （3）根据有机物G的结构，有机物G中的官能团为碳碳双键、醚键。 （4）根据上述反应流程分析，  与呋喃反应生成  ，  继续与HCl反应生成有机物J，有机物J的结构为  。 （5）对比三种物质，③中含有电负性较高的F原子，使-CF3变成吸电子基团，将整个有机物的电子云朝着-CF3方向转移，使-SO3H基团更容易失去电子，故其酸性最强；②中含有的-CH3为推电子基团，使得整个有机物的电子云朝着-SO3H方向移动，使-SO3H基团更不容易失去电子。因此，上述三种物质的酸性大小为③>①>②。 （6）呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体共有4种，分别为：CH3-C≡C-CHO、CH≡C-CH2-CHO、  、  。 （7） 甲苯和溴在FeBr3的条件下生成对溴甲苯和邻溴甲苯，因题目中欲合成邻溴甲苯，因此需要对甲基的对位进行处理，利用题目中流程所示的步骤将甲苯与硫酸反应生成对甲基苯磺酸，再将对甲基苯磺酸与溴反应生成    ，再将  中的磺酸基水解得到目标化合物，具体的合成流程为：        。 5．(1) 醚键 醛基 (2) 取代反应 加成反应 (3) (4) (5) 5 (6)1 (7) 【知识点】有机推断综合考查 【分析】 A（）和反应生成B（C12H14O4），根据“已知①”可以推出B的结构简式为；B和HCOONH4发生反应得到C（C12H16O4），C又转化为D（C12O14O3），根据“已知②”可推出C的结构简式为，D的结构简式为；D和HOCH2CH2OH反应生成E（）；E在一定条件下转化为F（）；F和CH3I在碱的作用下反应得到G（C15H18O5），G和反应得到H（），对比F和H的结构简式可得知G的结构简式为；H再转化为I（）；I最终转化为J（）。 【详解】（1） A的结构简式为，其官能团为醚键和醛基。 （2） 由分析可知，G的结构简式为，对比F和G的结构简式可知F→G的反应为取代反应；G→H反应中，的碳碳双键变为碳碳单键，则该反应为加成反应。 （3） 由分析可知，B的结构简式为。 （4） 由分析可知，C、D的结构简式分别为C的结构简式为、，则C→D的化学方程式为】。 （5） 的同分异构体能发生银镜反应，说明该物质含有醛基，根据分子式C4H6O可得知，该物质还含有碳碳双键或者三元环，还要分析顺反异构，则符合条件的同分异构体有5种，它们分别是CH2=CHCH2CHO、（与后者互为顺反异构体）、（与前者互为顺反异构体）、和，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为4:1:1的结构简式是。 （6）连四个不同的原子或原子团的碳原子成为手性碳原子，则I中手性碳原子的个数为1，是连有甲基的碳原子。 （7） 结合G→I的转化过程可知，可先将转化为，再使和反应生成，并最终转化为；综上所述，合成路线为：。 6．(1) 4 (2) (3)取代反应 (4) 酯基 醚键 (5)14 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、取代反应、逆合成分析法、信息给予的有机合成 【分析】 分析题干路线可知，以A 为起始物料，B的分子式为： ，，A、B的不饱和度相同，且A比B少一个碳原子，同时对比A、C的结构，可知B的结构为；然后经过一系列的步骤，合成最终产物，据此分析作答。 【详解】（1） 由分析可知，B的结构简式为，1 mol F中有一个碳碳双键和一个苯环，最多可以消耗4 mol H2； （2） 对比D、E的结构可知4-烯丁基取代了羰基上的氢原子，反应还生成了异丁烷，说明中的异丁基和氢原子结合，所以还生成LiI，因此D→E的反应方程式为； （3）由分析可知，F→G为F的酯基中羰基一侧的氢原子被甲基取代的反应，反应类型为取代反应； （4）G中的含氧官能团为酯基，H中含氧官能团为醚键，因此G→H含氧官能团的变化时酯基变为醚键； （5） A结构为，其中满足含有苯环和能水解的同分异构体说明含有酯基，能发生银镜反应，说明含有甲酸酯结构，除了甲酸酯结构外，还有两个饱和碳原子，因此有三种情况，一是苯环的三取代，一个-OOCH和两个-CH3，一共有六种；二是苯环的两取代，-CH2OOCH和-CH3或-OOCH和-CH2CH3，各有三种一共有六种；三是苯环的一取代，有-CH2CH2OOCH和-CH(CH3)OOCH两种，因此符合要求的A的同分异构体共有14种； （6） 根据题干中B→C的过程可知X为；已知及NaH的作用类似，根据F→G的过程可知Y的结构为。 7．(1) 硝基、(酚)羟基 3 (2)加成反应 (3)保护酚羟基，防止酚羟基被氧化 (4) (5)消耗反应生成的HCl，促进反应正向进行，提高反应的转化率 (6)20 (7) 【知识点】核磁共振氢谱、常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、逆合成分析法、多官能团有机物的结构与性质、信息给予的有机合成 【分析】 由A的分子式以及D的结构式可知，芳香化合物A的结构为，与HCHO酸性条件下加热得到B的结构为，B与参照已知I反应生成C，故C的结构为，再经过催化氧化后转化为D，D与HI参照已知I反应生成E的结构为，E与发生取代反应得到F，F通过成环转化为G，再经Zn/HCl将G中的硝基转化为氨基得到H，最后，H经取代反应转化为M，据此分析作答； 【详解】（1） 由A的结构简式可知，化合物A中的官能团为硝基、(酚)羟基；A的结构为，关于苯环上下对称，因此核磁共振氢谱图中可呈现3组峰； （2）根据A和B的结构可知，A到B的反应类型为加成反应； （3）B→C：将酚羟基()转化为甲氧基()，保护酚羟基，防止酚羟基被氧化；D→E：用HI将甲氧基()重新转化为酚羟基()，使酚羟基恢复，用于后续反应；因此，这两步转化的目的是保护酚羟基，防止酚羟基被氧化； （4） 由分析可知：C中的在催化剂Cu和加热的条件下被氧化为醛基，反应方程式为： ； （5） 与发生取代反应生成F和，碳酸钾消耗反应生成的HCl，促进反应正向进行，提高反应的转化率 （6） Z的结构满足①存在结构且含两个取代基②含有③能与反应，三个条件，则在上的两个取代基有两种可能：一种是、两个侧链，另一种为、两个侧链；而当上连接两个结构不同的侧链时：，，，共有种结构；侧链有2种情况，因此共20种； （7） 有机物N经过催化氧化和已知II两步制备有机物Q，则有机物N含有，再由已知II的反应信息同时参照F到G的转化流程可知N的结构简式为：。 8．(1) 3-氯丙烯 羧基、羟基 (2)取代反应 (3)2CH2=CHCH2Cl+O22 (4)b (5) 或    或或 或(任写两种) (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、多官能团有机物的结构与性质、信息给予的有机合成 【分析】B和C反应生成D，由D逆推，可知C是；化合物E生成F的反应条件，结合F的分子式，可知E发生分子内酯化反应生成F，F是；G与发生取代反应生成H，根据G的结构简式，可知H是，以此解答。 【详解】（1）由A得结构简式可知，其名称为3-氯丙烯；观察E的结构，含有的官能团为羟基和羧基。 （2）G中与反应，羟基被氯原子取代得到H，属于取代反应。 （3） A发生氧化反应生成B，化学方程式为：2CH2=CHCH2Cl+O22。 （4）B→D的反应中，中的化学键b断裂，得到D中的基团。 （5）由信息可知，同分异构体中含有羧基、醛基和两个甲基，并且两个甲基上的氢原子是等效氢，两个甲基处于对称位置，则可推出其同分异构体有6种结构，分别为：、、、、、  。 （6） 根据信息，苯乙烯和HBr发生加成反应生成，和NaCN发生取代反应生成，水解为，合成路线为。 9．(1) 3 取代反应 (2) 1 羟基、羧基 (3) (4)b (5)20 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、分子的手性、高分子材料的有机推断、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型 【分析】 A在（CH3）2SO4、NaOH条件下发生反应生成B( )，B发生硝化反应生成C，C发生还原反应生成D，硝基转化为氨基，比较D、F的结构简式和E的分子式可知，D的氨基生成E中的羟基，E发生硝化反应生成F，F中的硝基发生还原反应生成G，G中的-CN发生反应生成H中的-COOH，H和乙醇发生酯化反应生成J，J和发生反应生成K，K中的酯基发生水解反应生成苯恶洛芬。 【详解】（1）B中苯环上的碳原子为sp2杂化，-CH2-的碳原子为sp3杂化，-CN的碳原子为sp杂化，共3种杂化；B中苯环上的H原子被硝基取代生成C，故为取代反应； （2） 根据分析可知，E的结构简式为；中与-CN相连的碳原子为手性碳原子；H中的含氧官能团为羟基和羧基； （3） F→G反应的化学方程式为 ； （4）是吸电子基团，氟的电负性大于溴，吸引电子能力大于，吸电子能力越强，碱性越弱；甲基是推电子基，导致碱性增强，故选b； （5）依题意知，苯环含三个取代基分别为-CN、HCHOO-、-CH2-NH2有10种，苯环含三个取代基分别为-CN、HCHOOCH2-、-NH2有10种，共20种； （6） 参照题干合成路线，设计合成路线分四步，对位引入硝基、硝基还原引入氨基、氨基水解产生羧基、缩聚合成目标产物，故为。 10．(1)2,3-二甲基苯胺 (2)酮羰基、酰胺基 (3) (4) 取代反应 (5)或 (6) 【知识点】含有苯环的化合物的命名、常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、逆合成分析法、信息给予的有机合成 【分析】 A与和反应得到B，B发生分子内反应得到C，由题干信息可知C发生开环反应得到（D），D在与硫酸作用下得到E，由F的分子式可知E与发生取代反应脱去HCl，E中羟基发生反应，得到（F），F发生分子内反应得到G，据此作答。 【详解】（1）A的母体为苯胺，其系统命名为2,3-二甲基苯胺； （2）由C的结构可知C中含有官能团名称为酮羰基、酰胺基； （3） 由分析可知，D的结构简式为； （4） 由分析可知，E与发生取代反应脱去HCl，得到（F），化学方程式为，反应类型为取代反应； （5） E的分子式为，遇溶液显紫色，说明含酚羟基，既能发生水解反应，又能发生银镜反应，说明该物质为甲酸酯，据此可列出E可能的骨架结构为、、、、，核磁共振氢谱只有四组峰，峰面积之比为6:2:1:1，说明含有两个对称位置的甲基（由骨架可知不可能含有同一个碳上的两个甲基），故骨架结构为，最后可得出E的结构为或； （6） 产物骨架结构与题干中产物G相同，由G的合成路线可知制备需先制备和，骨架结构与E相同，由题干可知可用在与硫酸作用下得到，故合成路线为： 。 11．(1) 环氧乙烷 羟基 (2)能与生成的HCl反应，促使平衡正向移动，提高反应物的转化率 (3) 3 (4) (5)ad (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、分子的手性、多官能团有机物的结构与性质、信息给予的有机合成 【分析】环氧乙烷和甲胺发生开环反应生成物质B，B与SOCl2发生取代反应生成C，C与D生成E()，可以反推D为，E发生水解-CN转化为-COOH，F发生酯化反应生成G，G再生成盐酸盐H。 【详解】（1）A的化学名称为环氧乙烷；B中含氧官能团的名称为羟基； （2）C+D→E是可逆反应，吡啶能与生成的HCl反应，促使平衡正向移动，提高反应物的转化率； （3）1 mol C中，2 mol 氯原子水解各消耗1 mol NaOH，同时外界的1 mol HCl中和消耗1mol NaOH，共消耗3 mol NaOH；根据分析可知D的结构简式为； （4）F与乙醇发生酯化反应，化学方程式为； （5）a．G中不存在手性碳原子，a错误； b．N原子形成3个σ键，还有1对孤对电子，价层电子对数为4，为杂化，b正确； c．G的分子式为，c正确； d．G中含有苯环，可以与氢气发生加成反应，d错误； 故选ad； （6）利用苯的硝化反应生成硝基苯，再将硝基苯还原成苯胺，利用A生成B的信息与环氧乙烷反应生成，在一定条件下生成苯胺聚醚，合成路线为 。 12．(1)丙二酸 (2) (3) (4)BC (5) (6)40 (7) 【知识点】同分异构体的数目的确定、逆合成分析法、官能团的引入和转化、多官能团有机物的结构与性质 【分析】 由已知条件，结合A到B的反应条件以及A的分子式，可推出A的结构简式为；结合已知条件和I和D的结构简式，可推出E的结构简式为。 【详解】（1）由B的结构简式可知，B的名称为丙二酸。 （2） 结合A到B的反应以及A的分子式，可推出A的结构简式为。 （3） 由已知信息可知，A到B的第一步反应生成，结合C的结构简式，故第二步反应的化学方程式为+。 （4）A.  A分子中含有醛基，无法形成分子间氢键，A错误； B.  D到E反应过程中，多聚磷酸催化分子内脱水成环，羧基与苯环邻位烷基闭环，脱水，为取代反应，B正确； C.  吡啶是芳环 N（孤电子对共轭到苯环，碱性弱）；G中N是脂肪叔胺，烷基推电子，N孤电子对易结合，G碱性大于吡啶，C正确； D. 1个J分子中只含有1个手性碳原子：，D错误； 故选BC。 （5） 丙二酸根双齿配位，每个丙二酸2个O与Cr3+成键，2 个丙二酸加2个H2O配位，形成两个六元螯合环：Cr连2分子，2个分别两侧O配位Cr，故阴离子的结构式为。 （6）A的分子式为，，若要满足上述条件必须含有苯环且是甲酸酯（）由于苯环上要有三个取代基，故三个取代基可能有下列4种情况：①HCOO-、-C2H5和酚羟基；②HCOOCH2-、-CH3和酚羟基；③HCOO-，-OCH3和-CH3；④HCOO-，-CH2OH和-CH3。每种情况均有10种同分异构体，因此符合条件的同分异构体共有40种。 （7） 要获得最终产物，可由与丙二酸以及题目所给条件反应可得，可由与O2反应在Cu或Ag催化下反应可得，可由与NaOH水溶液加热发生取代反应可得，合成设计路线为。 13．(1)丙酮 (2) 酮羰基、酯基 氧化反应 (3) (4)+H2O+OH- (5) (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、逆合成分析法、多官能团有机物的结构与性质 【分析】2分子A（丙酮）碱性条件加热发生羟醛缩合反应生成B；B与X（）环化生C；C异构化生成D；D和乙二醇脱水环化生成E；E中酯基先与发生还原反应生成醇羟基，后醇羟基与发生氧化反应生成F中的醛基；F和反应环化生成G（）；G先与m-CPBA加氧环化，再酸化生成H；H先在碱性条件加热水解，后在酸性条件发生消去反应生成K，据此分析： 【详解】（1）根据A的结构简式，可知A的名称为丙酮； （2）根据D的结构简式，D中含氧官能团的名称为酮羰基和酯基；由题干已知信息②可知，E→F的第一步反应为将E中的酯基还原为醇羟基，结合F的结构简式可知，E→F的第二步反应为将第一步还原生成的醇羟基氧化为醛基，即第二步反应类型为氧化反应； （3）根据H的结构简式，以及已知信息①可知G的结构简式为； （4） H→K分两步进行，第一步反应为已知①的第二步反应(环醚的水解)，故有机产物为，故第一步反应的离子方程式为：+H2O+OH-，第二步反应是羟基的消去生成K； （5）由题干流程图可知，C的分子式为：C12H18O3，不饱和度为4，则符合下列条件a．含苯环、b．核磁共振氢谱显示只有两组峰即分子中只有两种不同环境的氢原子即分子结构高度对称，该C的同分异构体为： ； （6）根据X的结构式推导其发生的反应为本小题题干已知信息，从而逆推出X的反应物为乙酸乙酯，即需要用乙醇合成乙酸乙酯，可先将乙醇氧化生成乙酸，再用乙酸和乙醇发生酯化反应得乙酸乙酯，后经发生本小题题干已知信息反应可得X，设计合成路线如下： 。 14．(1)醛基 (2) (3)BC (4) ＋→＋HCl (5) (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、取代反应、氢键对物质性质的影响 【分析】 分析结合A的分子式可知，A为，A→B为A的磺化反应，则B为，结合C的结构简式和D的分子式可知，D为，结合F的结构简式可知，E的结构简式为：，同时可知，X为，以此解题。 【详解】（1） 由分析可知，A为，则A中的官能团名称是醛基； （2） 由分析可知，B为； （3） A．X为，因苯环共轭效应削弱了氮的电子云密度，而氨分子无此类结构干扰，而导致氨气碱性较强，A错误； B．由分析可知①为磺化反应，结合已知信息可知，③为D和X中N上的氢发生的取代反应，④为F到产品为F中羧基上的氢和NH2OH发生的取代反应，即①③④的主要有机反应类型均是取代反应，B正确； C．根据产品的结构简式可知，其中含有羟基，可以形成分子间氢键，C正确； 故选BC； （4） 由分析可知，D为，E的结构简式为：，X为，则D+X→E的化学方程式是＋→＋HCl； （5） ①能与银氨溶液反应生成光亮银镜的芳香族化合物，则其中含有醛基和苯环，②核磁共振氢谱表明：分子中有3种不同化学环境的氢原子，则符合要求的同分异构体为：、、、、； （6） Y为，可由和甲醇反应生成，可由和银氨溶液反应生成，而可由苯甲醛和乙醛在碱性条件下生成，乙醇催化氧化生成乙醛，则合成路线为：。 15．(1) 4 (2)取代反应 (3) (4)增强药物水溶性，有利于药物在胃肠道中的溶解与吸收 (5)12 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、有机合成路线的设计、信息给予的有机合成 【分析】由B的结构推得A的结构简式为，A与发生反应生成B，B与发生反应生成C，C在一定条件下发生反应生成D，D在碱性条件下发生酯的水解反应后再酸化得到E，E发生脱羧反应生成F，F发生取代反应生成G，G与在条件下发生取代反应生成H，H与反应生成I。据此分析。 【详解】（1）由B的结构推得A的结构简式为；C中含4种官能团，分别是酯基、碳碳双键、亚氨基、氯原子（碳氯键）。 （2）F生成G的反应类型是取代反应，羟基被氯原子取代。 （3）由G生成H的化学方程式为。 （4）游离氯喹难溶于水，磷酸氯喹盐属于离子化合物，水溶性显著增强，有利于药物在胃肠道中的溶解与吸收。 （5）A 的分子式为，因为吡啶环也具有芳香性，因此含有芳香六元环且有两个取代基的A的同分异构体要考虑苯环和吡啶环2种情况；对于苯环：除了A的结构外，还有邻位和对位2种结构；对于吡啶环：结构中含有、、 基团或原子，根据官能团位置异构可以得出有、、不同结构，共种；综上，含有芳香六元环且有两个取代基的A的同分异构体还有12种。 （6）与浓在浓加热条件下发生取代反应生成，发生已知条件反应生成，1,3-丁二烯与发生1,4加成反应生成，与在条件下发生取代反应生成，故合成路线为。 16．(1)对硝基苯酚(或4-硝基苯酚) (2)> (3)酯基、氨基 (4)加成反应 (5) (6)(或) (7) 【知识点】有机合成路线的设计、多官能团有机物的结构与性质、信息给予的有机合成 【分析】 A（对硝基苯酚）和乙酰氯反应，结合C中酚酯的结构可知，此步是酚羟基发生酯化反应得到B（）。B在Fe/NH4Cl作用下，硝基发生还原反应转化为氨基得到C。C中氨基与中的酮羰基发生缩合反应得到D。D在K2CO3、Pd(OAc)2和Cu(OAc)2作用下，酯羰基的α位与苯环上的氢发生取代反应，成环得到E。E在K2CO3作用下，氨基与硫酸二甲酯中的甲基发生甲基化反应得到F。F在液溴作用下发生苯环和烃基上的溴代反应得到G。G在NaOH/甲醇作用下酯基水解得到酚，同时含氮五元环上的溴甲基中的溴原子被苯硫酚取代得到H。H在氨基磺酸作用下，与二甲胺和甲醛发生反应得到最终产物I。 【详解】（1）A的硝基和酚羟基处于对位，属于酚，应命名为对硝基苯酚或4-硝基苯酚。 （2）硝基是吸电子基，使酚羟基的O-H键电子云密度降低，更易电离出H+，酸性增强。 （3）C中含有的官能团有酯基（-OCOCH3）和氨基（-NH2）。 （4） C转化为D是C中氨基与中的酮羰基的缩合反应。C中氨基先对酮羰基进行加成反应得到，随后羟基发生消去反应得到D。 （5）F→G是苯环和烃基上的溴代反应，其属于取代反应，产生副产物HBr，据此可写出化学方程式。 （6） C分子除苯环外还含有2个碳原子、2个氧原子和1个氮原子，不饱和度为1。峰面积比6:2:1指示有6个相同化学环境的氢，一般为对称的两个甲基。由于苯环上还有氢原子，因此苯环应至少为三取代，且剩余三个氢有两个氢化学环境相同方可产生2:1的面积比。硝基（-NO2）的不饱和度为1。符合条件的结构有或。 （7） 仿照本题的合成路线，X是硝基苯的硝基被还原为氨基的产物，应为。X→Y是氨基与羰基的缩合反应，仿照C→D的反应可写出Y的结构为。 17．(1) 甲苯 (2)羧基、硝基 (3) (4)还原反应 (5)ABC (6) (7) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、取代反应、信息给予的有机合成 【分析】 根据反应Ⅲ和已知①可知B为，结合已知②，则反应Ⅰ为硝化反应，反应Ⅱ为氧化反应，则A为，C7H8为，依据反应Ⅴ的生成物，结合的结构，可知C的结构为，反应Ⅵ是还原反应，则D为，D发生分子内取代反应成环状结构生成E，E先发生加成反应后发生消去反应生成氯氮平。 【详解】（1） 由分析可知，反应物C7H8为，化学名称是甲苯，生成物A的结构简式是。 （2） 由分析可知，B为，其中含氧官能团的名称是羧基、硝基。 （3） 反应Ⅳ是硝化反应，化学方程式为：。 （4）由分析可知，反应Ⅵ是还原反应。 （5）A．化合物D中含有氨基(呈碱性)和羧基(呈酸性)，具有两性，故A正确； B．反应Ⅰ(硝化)和反应II(氧化甲基)不可以对调，若先氧化甲基为羧基，羧基是间位定位基，硝化时硝基会进入羧基的间位，无法得到邻位产物，故B正确； C．反应Ⅷ在TiCl4催化下，发生加成反应，随后发生消去反应脱去水，形成碳氮双键，故C正确； D．在分子内形成氢键，在分子之间不存在氢键，不可能形成分子内氢键，只能在分子间形成氢键，分子间氢键的形成使物质的沸点更高，故沸点低于，故D错误； 故答案为：ABC。 （6） 核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积比为2：2：2：1，说明分子结构对称；能发生银镜反应和水解反应，说 明该芳香族同分异构体为甲酸酯，结构简式为。 （7） 根据已知信息，乙烯和O2反应生成，发生还原反应生成，和发生信息③的原理生成，合成路线为：。 18．(1) 1,2-苯二甲酸(邻苯二甲酸) 氧化反应 (2)   (3)       (4)5 (5)   【知识点】同分异构体的数目的确定、逆合成分析法 【分析】 A被氧化生成B，对比E和F的结构简式并结合D的分子式可知，D为 ，对比B和D的结构简式可知，B硝化反应生成C ，C脱去一分子水生成D，F发生还原反应生成G，G在CDI作用下发生反应生成H； 【详解】（1）由结构，B为1,2-苯二甲酸(邻苯二甲酸)；A中甲基氧化为羧基，为氧化反应； （2） D与E发生取代反应生成F，结合质量守恒，同时生成水，反应为：； （3） 根据G→H反应机理，CDI为羰基连接两个咪唑基团，第一步，G中羧基与CDI反应后，脱出二氧化碳和一分子咪唑（）生成活化中间体2，第二步，G中氨基中的H被取代后又生成一分子咪唑，因此副产物X为咪唑（）；活化中间体2是G的羧基与CDI反应后，脱去二氧化碳和一分子咪唑的产物，结构为：。 （4） C为，官能团为1个硝基、2个羧基，均取代在苯环上，分子式满足苯环+1个硝基和2个羧基，共3个取代基（两个羧基相同，硝基不同）：两个羧基邻位时，硝基有2种不同位置（）；两个羧基间位时，硝基有3种不同位置（）；两个羧基对位时，硝基有1种不同位置（）； 总共有2+3+1=6种结构，减去C本身，得到同分异构体共5种。 （5） 丁二酸发生C生成D的原理得到，再和E发生D生成F的原理得到，再发生G生成H的原理得到最终产物，流程为：。 19．(1)氨基 (2) 取代反应 (3)与溴化氢反应，降低产物浓度，使平衡正向移动，增大反应物的转化率 (4)、 (5)23 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、合成路线的设计与优化 【分析】 与在浓硫酸加热下发生酯化反应，生成；B的结构为，中氨基与发生取代反应生成C，C的结构为 ；与在一定条件下发生苯环氯代取代反应生成；与在水中发生取代反应生成；与1,2‑二溴乙烷在作用下发生取代反应生成；在一定条件下发生反应生成（）；经水溶液发生水解、酸化，得到；经多步转化后与丁二酸结合，最终生成目标产物，据此分析。 【详解】（1）的结构中含氮官能团为氨基； （2） ①中羧基与发生酯化反应，的结构简式为； ②为氨与发生反应，氨基上被取代，反应类型为取代反应； （3）为酚羟基与1,2‑二溴乙烷发生取代反应，生成，可与反应：，消耗产物，使取代反应平衡正向移动，提高反应物转化率； （4）发生碱性水解后酸化，酯基水解生成，乙酰氨基水解生成，故副产物为、； （5）分子式为，不饱和度为5，限制条件：①遇显紫色，含酚羟基；②含，无；③含酯基且能发生银镜反应，含甲酸酯结构。苯环上二取代：当苯环连、时，有邻、间、对3种；苯环上三取代：当苯环连、、时，三个取代基都不同，有10种； 当苯环连、、时，三个取代基都不同，有10种；共23种； （6） 先将原料中氨基乙酰化得到，发生溴代得到，与发生取代生成，最后分子内成环得到目标产物，合成路线为：。 20．(1)sp2 (2)（或） (3)+H2O (4) 酮羰基 羟基 (5) 13 或 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、合成路线的设计与优化、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型 【详解】（1）A中N原子位于吡啶环上，形成2个σ键，并有1对孤电子对，价层电子对数为3，所以杂化方式为sp2杂化； （2） 根据A→C的反应条件（NaOH/H2O，H+）和B的分子式C8H10O，结合C的结构可推知：B为对乙基苯酚，结构简式为(或)； （3） C在PPA作用下发生分子内的傅-克酰基化环化反应，脱去1分子水：+H2O； （4）E中的官能团是酮羰基，在KBH4/CH3OH条件下被还原为羟基，即：官能团由酮羰基转化为羟基； （5）酚类（羟基直接连在苯环上）： 1. 取代基为-OH和-CH2CH3：邻、间、对三种位置异构，共 3 种； 2. 取代基为-OH和2个-CH3：用定二移一法，共 6 种（2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚）； 酚类合计：3+6=9 种。 芳香醇类（羟基连在侧链上，不直接连苯环）： 1. 单取代（苯环上只有1个取代基）：-CH2CH2OH：苯乙醇，1种，-CH(OH)CH3：1-苯乙醇，1种，共 2 种； 2. 双取代（苯环上有1个甲基和1个含羟基的甲基）：取代基为-CH3和-CH2OH，在苯环上有邻、间、对三种位置异构：邻甲基苯甲醇、间甲基苯甲醇、对甲基苯甲醇，共 3 种； 芳香醇类合计：2+3=5 种 ； 合计：9+5=14 种，除去B自身，共计13种。 其中，核磁共振氢谱显示为四组峰，且峰面积之比为6：2：1：1的结构简式为或； （6） 参考流程中的反应（NBS溴代、格氏试剂、酯化反应）：乙苯与NBS在DCM中反应，生成1-溴-1-苯乙烷；1-溴-1-苯乙烷与Mg在THF中反应生成格氏试剂，再与CO₂反应、酸化得到2-苯丙酸；最后2-苯丙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应，得到目标产物。”。。 21．(1) 氨基 加成反应 (2) (3)BC (4) (5) 8 、 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、同分异构体的数目的确定、多官能团有机物的结构与性质 【分析】由合成路线图可知，A（）发生取代反应生成B，B和中的羧基在NCC、THF的作用下发生取代（酯化）反应，生成C（），根据C分子的结构简式逆推可得到B分子的结构简式为，C在C2H5OH、HCl(g)、CHCl3的作用下生成D（），D在1)NH3，CH3CN和2)NH4OAc，CH3CN的作用下发生加成反应，生成E（）；F（）和G（）在异丙醇、的作用下反应生成H（）；然后E和H在CH3ONa、异丙醇作用下生成阿折地平I（）。 【详解】（1）由合成路线图可知，A的结构简式为，A中所含官能团的名称为氨基；C的结构简式为，D的结构简式为，CD的过程中，C分子中的三键断裂，变成了D分子中的C=N双键，故发生的反应是加成反应； （2）根据合成路线图及分析可知，B和反应生成C，结合C分子的结构简式及另一反应物，可逆推得到B分子的结构简式为； （3）A．分子中含有甲基，甲基是推电子基团，使氮原子上电子云密度增大，碱性增强，A错误； B．手性碳原子为饱和碳原子，连接有4个不同的基团，化合物I的分子结构简式为：，其中手性碳原子数目只有1个，为标有星号的碳原子，B正确； C．的结构为，羧基上的四个原子可以共平面，饱和碳原子上的1个碳原子可以与羧基共面，左侧的中2个原子也可以和它们共面，所以最多有7个原子共面，C正确； D．F的结构简式为，含有醛基，能和银氨溶液反应，生成间硝基苯甲酸铵，D错误； 故选BC。 （4）根据合成路线图及分析可知，F的结构简式为 ，G的结构简式为，F和G反应生成H（），结合三种物质的分子结构简式可得，F分子中的C=O双键断裂，断键的碳原子与G分子中的亚甲基碳原子相连形成C=C双键，生成物质H，同时有小分子H2O生成，故F和G反应生成H的化学方程式为：+ H2O； （5）化合物G的结构简式为，分子式为C7H12O3，能与NaOH溶液反应，说明含有羧基或者酯基（因含有一个六元碳环，所以除环中碳原子外，分子中只剩余1个碳原子，只能是羧基或甲酸酯结构）；能发生消去反应说明含有-OH，所以G的该同分异构体的结构简式可以为：，具有邻、间、对3种同分异构体；或，也具有邻、间、对3种同分异构体；若两个取代基都连接到同一碳原子上，则结构有、2种，故满足题中三个条件的G的同分异构体共有3+3+2=8种；核磁共振氢谱峰面积之比为1:1:2:4:4的结构简式为：和。 （6）结合题中合成路线图，先使HCHO和HCN在催化剂作用下发生加成反应生成，后在一定条件下被氧化为；再使催化加氢生成，然后使和  在NCC、THF作用下发生酯化反应生成，故以甲醛为原料，制备氰基甲酸甲酯(CH3OOCCN)的合成路线图为： ； 22．(1)2-甲基苯胺 (2)引入保护基，保护氨基不被氧化 (3)硝基、酰胺基 (4)   (5) ++K2CO3+KBr+KHCO3(或++HBr 还反应 (6)8 (7)            【知识点】根据要求书写同分异构体、同分异构体的数目的确定、合成路线的设计与优化、官能团的保护 【分析】A和CH3COCl发生取代反应生成B，B发生硝化反应生成C，结合E的结构简式可知C为，C和HCl发生取代反应生成D为，D和N2H4·H2O、CH3CH2OH反应生成E，E重氮化、氟化后生成F，F和Br2在Fe的催化下发生取代反应生成G，结合L的结构简式可知G为，G和K4Fe(CN)6反应生成H，H和Br2在光照条件下发生取代反应生成L，则H为，L和发生取代反应生成M，M在酸性环境中生成N，以此解答。 【详解】（1）A中氨基为母体，甲基位于氨基邻位（2号位），故命名为2-甲基苯胺； （2）氨基还原性强，易被浓硫酸、浓硝酸氧化，将氨基转化为乙酰氨基可保护氨基不被氧化； （3）C为，C中官能团为酰胺基和硝基； （4）由分析可以推知H的结构简式为； （5）由题干分析，L和在过量K2CO3的作用下发生取代反应，L断C-Br键，断S-H键，反应方程式为++K2CO3+KBr+KHCO3或++HBr；比较O与P的结构可知O中酮羰基被还原为羟基，反应类型为还原反应； （6）L的同分异构体中，满足条件：a．芳香族化合物，且苯环上有四个取代基，除苯环外无其他环状结构；b．核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为1∶1，说明其是对称的结构；满足条件的同分异构体有：、、、、、、、共，共8种； （7）参考题干流程，先在F邻位进行溴代，仿流程中G→H得到氰基，仿流程中M→N，氰基水解得到羧基，根据已知①羧基在DMF作用下得到目标产物，合成路线为 。 23．(1)邻甲基苯胺或2-甲基苯胺 (2)氨基、酰胺基 (3)取代反应 (4) (5) (6)12 (7) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、取代反应、信息给予的有机合成 【分析】 A和HCl、H2O2发生取代反应生成B，结合A的分子式可以推知A为，B和(COCl)2发生取代反应生成C，C发生水解反应生成D，D和SOCl2、CH3NH2发生取代反应生成E，F和NH2NH2发生取代反应生成G，E和I发生取代反应生成J。 【详解】（1） 由分析可知，A为，苯环上的取代基为氨基和甲基，且是邻位的关系，化学名称为邻甲基苯胺或2-甲基苯胺。 （2）由E的结构简式可知，含氮官能团的名称为氨基、酰胺基。 （3）由分析可知，E和I发生取代反应生成J。 （4） F和NH2NH2发生取代反应生成G，F中含有2个Cl原子，均可被取代，则生成与G互为同分异构体的副产物结构简式为。 （5） G和反应生成H，由原子守恒可知，有C2H5OH生成，化学方程式为：。 （6） D的同分异构体满足条件：a．含有苯环，和直接连在苯环上且处于苯环的对位；b．能发生水解反应(不考虑氯原子水解)，说明其中含有酯基；若苯环上有3个取代基，除了、，另外1个取代基为-OOCCH3或-COOCH3或-CH2OOCH，位置有两种，共有3×2=6种，若苯环上有4个取代基，除了、，另外2个取代基为-CH3、-OOCH，共有、6种，综上所述，满足条件的同分异构体共有6+6=12种。 （7） 苯发生硝化反应生成硝基苯，硝基苯发生还原反应生成苯胺，邻二甲苯发生氧化反应生成，和苯胺发生E+I→J的反应原理生成目标产物，合成路线为： 24．(1)氧化反应 (2)碳碳双键 (3)+C2H5OH + H2O (4) ac 2 (5)   (6)将酰胺基中的羰基还原为，保护酮羰基不被还原 (7)   【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、多官能团有机物的结构与性质 【分析】A被酸性KMnO4溶液氧化，根据D的结构简式逆推得，在AB的反应中，A分子中碳碳双键断裂生成B，B的结构简式为；B与C在浓H2SO4、加热条件下发生酯化反应生成D（），由D的结构简式可推测，C为乙醇；根据流程图结合已知i可知，D在C2H5ONa条件下发生已知信息i的反应生成E，E分子中含有一个六元环，E的结构简式为；E经历两步反应生成F，F在NaBH4作用下发生还原反应生成G，结合G的分子式可知，G和CH3C(OC2H5)3经多步反应生成I，G的结构简式为，I发生氧化反应生成J，J和CH3NH2发生取代反应生成K，K发生碳碳双键的加成反应转化为L，则K的结构简式为。 【详解】（1）根据合成路线图可知，AB的过程中，A中碳碳双键被高锰酸钾氧化，发生的是氧化反应； （2）根据路线图中F的结构简式（）可知，F分子中含有的官能团是醚键、碳碳双键和羰基，故F分子中不含氧的官能团的名称是碳碳双键； （3）根据合成路线图及分析可知，B的结构简式为，D的结构简式为，B→D的过程是B在浓硫酸、加热条件下与C2H5OH发生酯化反应，反应方程式为：+C2H5OH + H2O； （4）根据合成路线图及分析可知，D的结构简式为，E的结构简式为，结合已知信息i可知，D→E的过程中，D分子中酯基上的键和羰基左侧甲基碳原子上的键断裂，形成六元环状化合物E（）； ①a．D分子中由于的吸电子作用，使邻位碳原子上的键的极性增强，a正确； b．D分子中酯基上的键和带*碳原子上的键断裂，则会形成四元环结构，故而断裂的是羰基左侧甲基碳原子上的键，b 错误； c．DE的反应机理是极性较强的键断裂，H与-OC2H5结合生成乙醇，而受羰基、酯基吸电子效应影响，图中标注*碳原子上的键极性更强，会影响主产物的产率，但生成的四元环结构由于张力过大，稳定性差，从而也会影响主要产物的生成，c正确； 故选ac。 ②已知G的分子式为C14H18O3，结构简式为：，H是G的同分异构体，且满足H与G具有相同的环状结构且两个环连接方式相同，即都有结构，H和G具有相同的取代基，即都有和，苯环上只有1种等效氢，说明此苯环上六元环取代基外，还有3个取代基（1个或2个或0个取代基时，苯环上的等效氢不可能只有1种），且取代基为2个和1个，结构分别为处于苯环上取代基六元环的对位，而2个分别同时处于的邻位或间位，故满足这三个条件的G同分异构体H结构有2种； （5）根据分析可知，K的结构简式是 （6）LT经过三步转化，第一步是利用乙二醇将L中的酮羰基转化为缩酮结构（反应机理为：），第二步是利用强还原剂LiAlH4将酰胺基中的羰基还原为，第三步是将缩酮结构在酸性条件下重新转化为酮羰基，故设计的目的是将酰胺基中的羰基还原为，从而保护酮羰基不被还原； （7）根据流程图示可知，甲苯（）被酸性KMnO4氧化为苯甲酸（），苯甲酸和乙醇（C2H5OH）在浓硫酸、加热条件下生成苯甲酸乙酯（），苯甲酸乙酯和丙酮（CH3COCH3）在乙醇钠的作用下发生已知信息i中类似的反应，生成 和乙醇；故可设计合成 的路线图为： 。 25．(1) 可能 保护酚羟基，防止其在后续反应中被氧化 (2)醛基、醚键 (3)    (4)++Na2CO3NaHCO3+NaCl+或2+2+Na2CO3+H2O+2NaCl+2    (5)或   (6)   【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、有机分子中原子共面的判断、合成路线的设计与优化 【分析】A是2-溴-1，3-苯二酚，两个酚羟基和在碱的作用下发生发生取代反应，目的是保护酚羟基，避免后续反应中酚羟基参与副反应，B中的溴被锂化后和DMF发生甲酰化反应，在溴原来的位置引入醛基得到C，C的含氧官能团就是醛基和醚键，C在酸性条件下脱除一个，得到酚羟基，得到D，E和2-氯-3-羟甲基吡啶发生偶联反应，偶联后Cl被取代，得到F，根据已知信息，F的羟基被氯化得到G，G的侧链和D的酚羟基在作用下发生亲核取代，生成醚键得到H，H在酸性条件下再次脱除一个，得到最终产物I，据此解答： 【详解】（1）A中苯环为平面结构，O-H单键可旋转，羟基氢可以旋转到苯环平面内，因此所有原子可能共平面，A中两个羟基反应后生成保护基，后续反应再脱保护得到羟基，目的是保护羟基，避免其在后续反应中被氧化； （2）由C的结构简式可知，C中的含氧官能团为醛基和醚键； （3） 根据已知，F到G是羟基变氯，逆推F就是氯变羟基，所以F的结构简式为 ； （4） G与D在碳酸钠条件下发生取代反应，G的和D的酚羟基脱，被碳酸钠中和，化学方程式为++Na2CO3NaHCO3+NaCl+或2+2+Na2CO3+H2O+2NaCl+2 ； （5） D分子式为，根据条件可知，D的同分异构体中含有苯环，能发生银镜反应，且1 mol该物质能与2 mol NaOH反应，说明该物质中含有甲酸酚酯基，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为，两个等价的甲氧基正好提供6个H，对称结构下苯环两个H等价，加上一个苯环H和一个甲酸H，正好得到6：2：1：1的峰面积，故该物质的结构简式为或 ； （6） 原料是对羟基苯甲酸和乙醇，先把乙醇用转化为氯乙烷，再和酚羟基发生Williamson成醚得到对乙氧基苯甲酸，最后羧基和反应得到酰氯，具体路线为 。 26．(1)2-丁烯醛 (2) （醇）羟基、醚键 加成反应 (3)保护氨基，防止氨基与C（）反应 (4) (5)3 (6) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、官能团的保护、信息给予的有机合成 【分析】 A和BnBr发生取代反应生产B，B和C发生加成反应生成D，D发生还原反应生成E，将醛基转化为羟基，则E的结构简式为，E和H2发生还原反应生成F；I和J发生取代反应生成K，可以推知I的结构简式为，以此解答。 【详解】（1）C中主链上有4个碳原子且含有醛基，双键在2号位，系统命名是2-丁烯醛。 （2）由F的结构简式可知，F的含氧官能团有（醇）羟基、醚键；由分析可知，B和C发生加成反应生成D。 （3） 反应A→B过程中氨基转化为-N(Bn)2，F中氨基又被生成，结合已知，氨基可以和C中的醛基发生反应，则反应A→B的目的是保护氨基，防止氨基与C（）反应。 （4） 由分析可知，I的结构简式为，根据题目信息，H→I的反应生成了I、三苯基氧膦（O=PPh3）和一种常见的无氧强酸（HI）。根据原子守恒，配平的化学反应方程式为：。 （5） 物质L的同分异构体满足条件：a．包含苯环结构；b．可以发生银镜反应，说明其中含有醛基；c．核磁共振氢谱显示其中含有4种化学环境不同的氢原子，说明其是对称的结构；满足条件的同分异构体有、、共3种。 （6） 苯胺和BnBr发生取代反应生成，2分子丙酮发生已知信息②的原理生成，和发生C转化为D的原理生成，发生还原反应生成，和H2发生还原反应生成，合成路线为：。 27．(1)羧基、羟基 (2)保护官能团，防止氨基被氧化 (3)B (4) (5)A (6) (7) (8) 【知识点】根据要求书写同分异构体、官能团的保护、信息给予的有机合成、利用醛酮与格氏试剂反应增长碳链 【分析】 A中氨基发生取代反应引入支链得到B，B中羟基被氧化为羰基得到C为，C发生已知信息的反应原理得到D，D中羟基发生消去反应生成E，E发生取代反应转化为F，F和氢气加成生成G。 【详解】（1）由A的结构简式可知，含氧官能团为羧基、羟基。 （2）反应1中氨基被反应，在后续反应5中又被转化为氨基，其作用为：保护氨基，防止被氧化。 （3） 手性碳原子是指连有四个不同原子或基团的饱和碳原子，如图星号所示，中含有2个手性碳原子。 （4） D生成E的反应为羟基的消去反应，羟基也可以和另外的邻位发生消去反应，在临近氮原子的碳上形成碳碳双键，得到H的结构简式为：。 （5）A．E和F相对分子质量不同，质谱仪可通过质荷比区分二者，故A错误； B．E中含有酰胺键结构，故B正确； C．E含有羧基，酸性强于碳酸，可与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，故C正确； D．E含有羧基、羰基等极性基团，可形成分子间氢键，故D正确； 故选A。 （6） 化合物I是F的同分异构体，I水解后生成J和K，J和K满足以下条件，ⅰ.J是一种含有3个碳原子的α-氨基酸，则为J为；ⅱ.K遇FeCl3溶液显紫色，则含酚羟基；ⅲ.核磁共振氢谱显示分子K中苯环上含有2种化学环境不同的氢原子，个数比为2：2，结构对称，K为；故I可以为。 （7） J为α-丙氨酸，氨基和羧基发生缩聚反应生成聚酰胺：。 （8） 甲醇先发生氧化反应转化为甲醛，仿照题中反应3碳链延长生成，发生消去反应生成，发生加聚反应生成，故合成路线为：。 28．(1)羧基 (2)取代反应 (3)与盐酸反应，降低产物浓度，使平衡正向移动，提高转化率 (4) (5) (6)12 (7) 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、同分异构体的数目的确定、取代反应、合成路线的设计与优化 【分析】A 与发生羧酸的酰氯化反应，羧基被转化为酰氯；同时哌啶环上的氨基与反应生成的成盐，得到 B；B 中的酰氯与乙醇发生取代反应（酯化），酰氯被转化为乙酯，得到 C；C 在作用下，与氯乙酸乙酯发生氨基的亲核取代反应（烷基化），哌啶环上的仲胺脱质子后进攻氯乙酸乙酯的亚甲基碳，在 N 上引入乙酸乙酯侧链，得到 D；D 在叔丁醇钾（强碱）作用下，发生分子内的酯缩合反应：侧链的酯基被碱夺去 α-H 形成烯醇负离子，再进攻哌啶环上的酯羰基，脱去一分子乙醇，关环形成五元环的 β-酮酯结构，得到 E；E 经两步反应转化为 F：酸性条件下，酯基水解为羧基，得到 β-酮酸；加热条件下，β-酮酸发生脱羧反应（依据已知条件Ⅱ），失去一分子，得到酮类产物 F；F在和作用下，酮羰基被（温和还原剂）还原为羟基，为后续的成酯反应做准备；中间体 G 中的羟基与乙酸（或乙酸酐）发生酯化反应，生成H；据此推断分析。 【详解】（1）根据A得结构简式可知A得含氧官能团为羧基； （2）B 中的酰氯（）与乙醇（）发生反应，生成酯，该反应属于取代反应（酯化反应）。 （3）是弱碱，作用是：与反应生成的中和，促进反应正向进行； 避免与反应物中的氨基发生成盐副反应。吸收反应生成的，提高反应物的转化率； （4） D→E 是已知条件Ⅰ的Dieckmann 缩合反应，方程式为：； （5） E 经酸性水解、加热脱羧（已知条件Ⅱ），得到分子式为的 F，结构简式为：； （6） 双键碳骨架三种，取代基连在碳骨架上，分别有4、2、2种。环有三元环和四元环，分别有3、1种，可得A的同分异构体中含有的有12种； （7）氰基水解：原料中的两个在酸性条件下水解为，得到二元羧酸。酯化反应：二元羧酸与乙醇发生酯化反应，生成二乙酯，为后续缩合提供反应位点。根据条件Ⅰ的Dieckmann 缩合：二乙酯在强碱（叔丁醇钾）作用下发生分子内的酯缩合，关环形成六元环的 β- 酮酯； 参照流程设计合成路线图：； 答案第1页（共2页） 答案第1页（共2页） 学科网（北京）股份有限公司 $