2026年高考化学真题完全解读(四川卷)

2026-08-27
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摘要:

该高中化学高考复习资料覆盖氧化还原反应、物质结构、反应原理、有机合成等核心考点,按“基础概念-四大题型-综合应用”逻辑构建知识网络,通过考点细目梳理、解题方法指导、真题分层训练等环节,帮助学生突破晶胞计算、滴定图像分析等难点,体现复习的系统性和针对性。 资料以真实情境(双碳、资源回收)为载体,采用“情境-问题-模型”探究式教学,如分析CO₂催化转化机理时,引导学生运用反应历程推理培养科学思维。设置基础辨析、综合应用分层练习,配合错题归因和答题模板,有效提升学生应考能力,为教师把控复习节奏提供清晰指导。

内容正文:

2026年高考四川卷化学高考真题解读 【试题分析】 本卷为2026年高考四川卷化学真题,共19题:第1—15题为单项选择题,第16—19题为非选择题。全卷整体难度偏高、区分度显著,第15题(酸碱滴定pM曲线,原始难度仅0.15)为全卷压轴选择题,第14题(钙钛矿晶胞δ公式)与第13题(电化学回收)均属高思维强度题型。 从题型与模块看,选择题覆盖元素推断、结构性质、反应历程、工艺流程、晶胞计算、水溶液平衡等主干;非选择题第16题(配合物合成)、第17题(脱硫浸渣回收铅银工艺)、第18题(季戊四醇酯的反应原理综合)、第19题(抗病毒药物有机合成)四题分属”实验化学、工艺流程、反应原理、有机推断”四大综合题型,主干覆盖完整。 全卷明显强化”证据推理与模型认知”(第12题反应历程、第14题晶胞公式、第15题pM曲线)与”变化观念与平衡思想”(第15、18题)的考查,同时贯穿”从反应历程/晶胞模型/流程图中提取、加工信息”的高阶要求,体现四川卷”重思维、重模型、重定量”的命题风格。 【试题亮点】 情境创设贴近科技与产业,信息量大。第9题(宇航飞行器耐高温聚合物)、第13题(电化学回收废旧)、第12题(催化转化为高值化学品助力”双碳”)、第17题(闪锌矿湿法炼锌脱硫浸渣回收铅银)均以真实科工农场景为背景,要求学生从陌生情境中提取化学信息并建模求解。 模型与定量计算的考查强度显著。第14题将钙钛矿晶胞用离子半径比δ公式建模,要求学生计算 并判断取代后是否仍为立方晶胞;第18题以浓度—时间图与平衡浓度比表格双重数据,考查盖斯定律、平衡常数与反应热关系的定量推理;第15题的pM曲线更是对数图像的高级应用。 化学实验与工艺流程并重,表述要求高。第16题完整呈现”称量—回流—减压过滤—洗涤—煅烧还原”的配合物合成实验;第17题以”煅烧—酸浸—溶银—溶铅—电解”六段流程考查沉淀转化、配位与电解原理,对流程分析能力与规范表述提出高要求。 【命题趋势】 物质结构与晶胞的定量建模成为压轴方向。第6、8、14题均涉 “VSEPR模型、杂化、晶胞公式、配位数”,结构化学的定量化(离子半径比、密度、配位数)逐步向选择题压轴靠拢。 反应历程与机理图频现。第12题给出完整的催化机理吸附位模型,要求推演中间体与电子转移,预示”反应历程—中间体—电子守恒”成为证据推理的重要载体。 电化学的深层次考查常态化。第13题以提取/释放双电解槽考查嵌入式电极反应与定量关系,已超越单一原电池/电解池的基础设问。 实验与流程的”方案设计+规范表述”并重。第16题洗涤目的、第17题离子方程式与pH下降原因均要求因果清晰、术语规范,提示备考要练”写清原理”的表述能力。 考点细目表 题号 题型 情境解读 考查内容 命题细目 1 选择题 生产生活中的氧化还原应用 氧化还原反应的判断 涉及基础知识:氧化还原反应特征、次氯酸盐、原电池、油脂乳化 2 选择题 阿伏加德罗常数NA 物质结构/水解/可逆反应/气体条件 涉及基础知识:共价键计数、气体摩尔体积条件、盐类水解、电子转移 3 选择题 中药川芎有效成分M 有机结构与性质 涉及基础知识:芳香族、手性碳、碳碳双键、酯基水解 4 选择题 实验操作图示判断 基本操作与制备 涉及基础知识:气体除杂、碳酸氢钠热稳定性、容量瓶使用、胶体制备 5 选择题 离子方程式表示 离子方程式正误 涉及基础知识:沉淀转化、酸式根拆分、硝酸还原产物、配合物与沉淀 6 选择题 功能材料元素推断 元素推断与性质比较 涉及基础知识:原子结构推断、熔点、键角、稳定性、电离能 7 选择题 超分子胶囊配合物 配位键与超分子 涉及基础知识:配位数、非共价键识别、电子云分布 8 选择题 BF3与水反应 分子结构与氢键 涉及基础知识:极性分子、分子间氢键、杂化、VSEPR模型 9 选择题 宇航耐高温聚合物W 缩聚反应与结构 涉及基础知识:原子共面、取代/加成、缩聚计量、聚酰胺 10 选择题 煤中硫含量测定 定量实验与氧化还原 涉及基础知识:燃烧吸收、H2O2双重角色、滴定管选择、误差消除 11 选择题 镓分离富集工艺 工艺分析与物质转化 涉及基础知识:高温煅烧、酸浸、偏镓酸盐、复盐结晶 12 选择题 CO2催化转化机理 反应历程与电子转移 涉及基础知识:吸附位、中间体推断、电子得失守恒 13 选择题 电化学回收LiFePO4 电解原理与电极计算 涉及基础知识:电极反应式、阳极氧化、电量守恒、总反应 14 选择题 氧化物钙钛矿晶胞 晶胞公式与离子半径比 涉及基础知识:配位数、分数坐标、离子半径比δ公式 15 选择题 强碱滴定一元弱酸 滴定曲线与平衡常数 涉及基础知识:pM曲线、电离常数、水的电离、守恒关系 16 非选择题 Ni配合物合成 实验操作/产率/还原 涉及基础知识:称量仪器、回流、减压过滤、洗涤、限量试剂 17 非选择题 脱硫浸渣回收铅银 工艺流程/沉淀转化/电解 涉及基础知识:煅烧、溶度积、配离子、电极反应 18 非选择题 季戊四醇酯制备 反应热/速率/平衡定量 涉及基础知识:盖斯定律、速率比较、平衡常数、反应热关系 19 非选择题 抗病毒药物合成 有机推断/同分异构/路线 涉及基础知识:官能团、取代反应、同分异构体计数、合成路线 核心复习策略 回归结构化学的”模型+定量”双线。以第6、8、14、15题为抓手,系统掌握VSEPR与杂化判断、晶胞均摊与δ公式、pM对数图像,突破”结构定量化”的高阶难点。 训练反应历程与电子守恒的证据推理。对标第12题,养成”标吸附位/中间体→跟踪价态→数电子转移”的习惯,把机理图转化为可验证的化学计量关系。 固化工艺流程与实验的表述规范。对第16、17题,按”进料—反应—分离—循环”逐段作答,规范书写离子方程式、解释温度/pH选择与副反应原因,避免”心里明白写不出”。 强化多反应体系的定量综合。针对第13、18题,串练”盖斯定律—平衡常数—反应热—电化学电量”的计算链,重点训练由图像、表格数据逆推K与ΔH的推理能力。 突破有机合成的固有权重。围绕第19题,练熟”不饱和度—官能团转化—限定同分异构—合成路线流程图”的完整流程,并熟练处理多官能团相互转化与酰胺化、取代等高频反应。 一、单选题 1.化学与生产生活密切相关,下列应用中不涉及氧化还原反应的是 A.铁粉用于防止食品变质 B.漂白粉用于游泳池水消毒 C.表面活性剂用于油污去除 D.锂离子电池用于手机供电 【答案】C 【难度】0.72 【知识点】氧化还原反应定义、本质及特征、氧化还原反应在生活、生产中的应用、次氯酸盐的性质和用途、原电池原理理解、油脂的基本组成与结构 【详解】A.铁粉具有还原性,可与食品包装内的氧气发生氧化还原反应消耗氧气,防止食品氧化变质,涉及氧化还原反应,A不符合题意; B.漂白粉消毒时利用次氯酸根的强氧化性使细菌蛋白质变性,氯元素化合价发生变化,涉及氧化还原反应,B不符合题意; C.表面活性剂去除油污是利用乳化作用,通过亲水基、亲油基将油污分散为小油滴除去,整个过程没有化合价变化,不涉及氧化还原反应,C符合题意; D.锂离子电池供电是原电池反应,通过负极氧化、正极还原的氧化还原反应实现化学能转化为电能,涉及氧化还原反应,D不符合题意; 故选C。 【命题透视】 ▶核心考点:氧化还原反应的判断及其在生产生活中的应用 ▶链接教材:必修第一册第一章”氧化还原反应”及必修第二册原电池、油脂乳化相关内容 ▶命题分析: (1)情境创设:以”食品保鲜、泳池消毒、油污去除、手机供电”四类生活应用为载体 (2)问题设计:判断哪项”不涉及氧化还原反应”,设问反常规、需逐个排除 (3)考查目标:考查”宏观辨识”素养,检验氧化还原本质(化合价变化)的把握 【易错点】 忽略漂白粉消毒的本质是次氯酸根中氯元素价态变化、锂离子电池供电是原电池氧化还原,仅凭”日常生活”错判;表面活性剂去油污靠乳化作用(亲水基/亲油基分散油滴),全程无化合价变化,是最易漏选的正确项。 【知识总结】 1. 氧化还原反应的本质是元素化合价的升降;无价态变化则非氧化还原。 2. 铁粉吸氧防腐、漂白粉消毒、原电池供电均涉及价态变化;表面活性剂去油污为物理乳化过程。 【复习策略】 整理”常见生活应用—是否氧化还原—本质(价态/物理作用)“对照表,养成”逐一标价态”的排除习惯。 【答题模板】 氧化还原判断题:逐项写出反应或过程中的价态变化(或明确为物理作用),有升/降者为氧化还原,纯物理/乳化者为否。 2.设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A.44 g丙烷中含共价键的数目为 B.标准状况下,中含氯原子的数目为 C.的溶液中,的数目为 D.和充分反应,转移电子的数目为 【答案】A 【难度】0.65 【知识点】22.4L/mol适用条件、物质结构基础与NA相关推算、盐类水解规律理解及应用、电子转移计算 【详解】A.44 g丙烷的物质的量为,1个丙烷分子含2个C-C键、8个C-H键,共10个共价键,故1 mol丙烷含共价键的数目为,A正确; B.标准状况下为液体,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,无法得出氯原子数目为,B错误; C.溶液中会发生水解,导致数目减少,故的溶液中,的数目小于,C错误; D.合成氨反应是可逆反应,该反应中H元素化合价由0价上升到+1价,但反应物不能完全转化,因此不能完全反应,转移电子数目小于,D错误; 故选A。 【命题透视】 ▶核心考点:阿伏加德罗常数与物质结构、盐类水解、可逆反应、气体条件的关系 ▶链接教材:必修第一册第二章”物质的量”、选择性必修1”盐类的水解” ▶命题分析: (1)情境创设:以 为载体,汇集共价键数、气体体积、溶质微粒数、转移电子数四类命题 (2)问题设计:判断44g丙烷共价键数、标准状况下 含氯原子、 中 数目、合成氨转移电子数 (3)考查目标:考查”证据推理”素养,检验对”条件—公式—微粒”匹配关系的把握 【易错点】 44g丙烷(1 mol,含2个C—C键、8个C—H键)共10 mol共价键,隐含”共价键能”易漏数C—C;标准状况下 为液体,不能用气体摩尔体积; 溶液因 水解而数目小于 ;合成氨为可逆反应,3 mol 不能完全转化,转移电子数小于 。 【知识总结】 1. 共价键计数:丙烷 含2个C—C键、8个C—H键,共10个。 2. 气体摩尔体积适用于标准状况下的气体,不适用于液体()或非标况。 3. 溶液微粒数须考虑水解/电离;可逆反应按限度计算转移电子。 【复习策略】 以 判断题为专题,归类”结构计数—气体条件—溶液水解—可逆反应—电子转移”五类陷阱,逐类强化。 【答题模板】 判断:先看物质状态与条件是否匹配→再数微粒/键→溶液要考虑水解→可逆反应按”不能完全转化”计算。 3.中药川芎具有活血行气、祛风止痛等功效,其中一种有效成分M的结构如图所示。下列有关M的说法正确的是 A.属于芳香族化合物 B.不含手性碳原子 C.不能使溴的四氯化碳溶液褪色 D.能发生水解反应 【答案】D 【难度】0.59 【知识点】有机物的分类-根据官能团分类、分子的手性、含碳碳双键物质的性质的推断、特殊酯水解 【详解】A.芳香族化合物的定义是含有苯环的有机化合物,该分子中没有苯环,仅含不饱和六元碳环,不属于芳香族化合物,A错误; B.手性碳原子是指连有4种不同基团的饱和碳原子。该分子中含有1个手性碳原子:,B错误; C.该物质分子中含有碳碳双键,可与溴单质发生加成反应,能使溴的四氯化碳溶液褪色,C错误; D.该物质分子中含有酯基,酯基可以发生水解反应,D正确; 故选D。 【命题透视】 ▶核心考点:芳香族判断、手性碳、碳碳双键与酯基的水解 ▶链接教材:选择性必修3《有机化学基础》第一章”有机化合物的分类”、第二章”烃” ▶命题分析: (1)情境创设:以中药川芎有效成分M的结构为载体,考查有机结构与性质 (2)问题设计:判断是否芳香族、有无手性碳、能否使溴水褪色、能否水解 (3)考查目标:考查”宏观辨识与微观探析”素养,检验官能团与碳骨架的综合识别 【易错点】 误将有”不饱和六元碳环但无苯环”的分子判为芳香族化合物;漏判手性碳(含1个连4个不同基团的饱和碳);只关注酯基而忽略碳碳双键使溴水褪色。 【知识总结】 1. 芳香族化合物须含苯环;仅含不饱和六元碳环(如环己烯类)不是芳香族。 2. 手性碳为连接4种不同基团的饱和碳原子。 3. 碳碳双键可与溴加成褪色;酯基可水解。 【复习策略】 回归选择性必修3前两章,区分”芳香族(含苯环)““脂环(无苯环)”“手性碳识别”“双键/酯基性质”,配合结构式标注训练。 【答题模板】 有机判断:先找苯环定”芳香族”→标饱和碳、数其4个连接基团定手性碳→按官能团(双键/酯基)判断性质。 4.下列图示中,实验操作或方法正确的是 A.除去乙炔中的少量 B.探究的热稳定性 C.向容量瓶中转移NaCl溶液 D.制备胶体 A.A B.B C.C D.D 【答案】B 【难度】0.53 【知识点】胶体的制备、碳酸氢钠的不稳定性、乙炔与强氧化性物质的反应、配制实验的步骤及操作 【详解】A.乙炔含碳碳三键,也会被酸性溶液氧化,会损失提纯的乙炔,A错误; B.热稳定性差,受热分解生成,可通过澄清石灰水变浑浊验证分解反应;加热固体时试管口略向下倾斜,能防止冷凝水倒流炸裂试管,B正确; C.向容量瓶中转移溶液时,应该用玻璃棒引流,玻璃棒下端靠在容量瓶刻度线下方内壁,C错误; D.制备胶体时,应将饱和溶液滴入沸水中,若滴入溶液会直接生成沉淀,无法得到胶体,D错误; 故选B。 【命题透视】 ▶核心考点:实验基本操作与制备的图示正误判断 ▶链接教材:必修第一册第二章”钠和氯”、必修第二册”胶体”及配制一定物质的量浓度溶液 ▶命题分析: (1)情境创设:以乙炔除杂、 热稳定性探究、转移溶液、制备 胶体四组图示为素材 (2)问题设计:判断各图示的实验操作或方法是否正确 (3)考查目标:考查”科学探究”素养,检验基本操作规范与原理的掌握 【易错点】 乙炔中的碳碳三键也会被酸性 氧化,除 不能用酸性高锰酸钾;加热 固体时试管口未略向下倾斜,易冷凝水倒流炸裂;向容量瓶转移溶液未用玻璃棒引流;制备 胶体须将饱和 滴入沸水,滴入 会生成沉淀而非胶体。 【知识总结】 1. 除杂试剂不得与被提纯物质反应:酸性 氧化 同时也氧化乙炔。 2. 加热固体试管口略向下倾斜;容量瓶转移须玻璃棒引流。 3. 胶体制备:饱和 滴入沸水继续煮沸至红褐色。 【复习策略】 把”装置图示正误”与”操作原理”对照整理(气体除杂、固加热、溶液配制、胶体制备),逐图找”一处错误即判错”。 【答题模板】 图示判断题:逐图按”装置各部件是否齐全规范—试剂是否与主产物反应—操作步骤是否符合规范”核对,找到一处不符即错。 5.下列实验中所涉及反应的离子方程式正确的是 A.碘化银浊液中滴入硫化钠溶液: B.碳酸氢钠溶液中滴入稀硫酸: C.铜粉中滴入稀硝酸: D.银氨溶液中滴入稀盐酸: 【答案】A 【难度】0.6 【知识点】离子方程式的正误判断、硝酸的强氧化性、沉淀转化、配合物的结构与性质 【详解】A.AgI溶解度大于Ag₂S,碘化银浊液中滴入硫化钠溶液生成硫化银沉淀,离子方程式为:,A正确; B.是弱酸的酸式酸根,不能拆分为和,正确离子方程式为,B错误; C.铜与稀硝酸反应还原产物为NO而非,正确离子方程式为,C错误; D.生成的会与结合生成AgCl沉淀,该式漏掉AgCl的生成,正确离子方程式为,D错误; 故选A。 【命题透视】 ▶核心考点:离子方程式的正误判断(沉淀转化、酸式根、强氧化性酸、银氨配合物) ▶链接教材:必修第一册第一章”离子反应”及选择性必修1”沉淀溶解平衡” ▶命题分析: (1)情境创设:以碘化银浊液、碳酸氢钠、铜粉与稀硝酸、银氨溶液四则反应为素材 (2)问题设计:判断四个离子方程式书写正误 (3)考查目标:考查”宏观辨识与微观探析”素养,检验拆写规则与反应事实的把握 【易错点】 正确(沉淀转化); 为弱酸根不能拆写为 ,正确为 ;铜与稀硝酸还原产物为 而非 ;银氨离子与稀盐酸生成 沉淀,须写全:。 【知识总结】 1. 难溶的酸式盐、弱酸根、弱碱等均不拆写。 2. “硝酸还原产物”判断:稀硝酸→,浓硝酸→。 3. 涉及配合物与沉淀共存时,须同时写出配合物解离与沉淀生成。 【复习策略】 专项训练”拆与不拆(强酸强碱可溶盐拆、其余不拆)+氧化还原产物(稀/浓硝酸)+配合物参与沉淀”三类离子方程式易错点。 【答题模板】 离子方程式判断题:先查”拆写规则”→再查”反应事实与配平”→涉及配合物再加”沉淀/配离子共存”检查。 6.我国科研人员合成了一种功能材料,该材料含有原子序数依次增大的短周期主族元素Q、W、X、Y、Z。其中,Q是宇宙中含量最多的元素;基态W原子有2个未成对电子,Z与W同族;基态Y原子最外层电子数是其内层的3倍。下列说法正确的是 A.熔点: B.键角: C.稳定性: D.电离能: 【答案】B 【难度】0.57 【知识点】根据原子结构进行元素种类推断、电离能的概念及变化规律、键能、键长、键角、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型 【分析】Q是宇宙中含量最多的元素,应为H;基态Y原子最外层电子数是内层的3倍,短周期元素,内层电子数为2,最外层6,应为O;原子序数依次增大,基态W原子有2个未成对电子且原子序数小于O,应为C;Z与W同族且原子序数大于O,短周期元素为Si;X在C和O之间,应为N,据此分析各选项; 【详解】A.为属于分子晶体,为属于共价晶体,共价晶体熔点远高于分子晶体,故熔点,A错误; B.为,中心N原子含1对孤电子对,为,中心O原子含2对孤电子对,二者中心原子杂化类型相同,孤电子对越多对成键电子对排斥作用越强,键角越小,故键角,B正确; C.非金属性,元素非金属性越强简单氢化物越稳定,故稳定性,C错误; D.是N的第一电离能,是O的第二电离能,N原子和的价电子排布均为的半充满稳定结构,但O的核电荷数大于N,原子核对电子的吸引力更强,故,D错误; 故选B。 【命题透视】 ▶核心考点:元素推断与熔点、键角、稳定性、电离能的比较 ▶链接教材:选择性必修2《物质结构与性质》第一章”原子结构与元素的性质” ▶命题分析: (1)情境创设:以含五种短周期主族元素(Q、W、X、Y、Z)的功能材料为背景,给出递增原子序数与特征描述 (2)问题设计:先推断H、C、N、O、Si,再比较熔点、键角、氢化物稳定性、电离能 (3)考查目标:考查”证据推理”素养,检验元素推断与结构性质的综合应用 【易错点】 元素推断:Q为H(宇宙含量最多)、Y为O(最外层电子数是内层3倍)、W为C(2个未成对电子且序数<O)、Z为Si(与C同族)、X为N;熔点比较 (分子晶体)< (共价晶体);键角 (孤电子对越多排斥越强、键角越小);(O的核电荷数更大)。 【知识总结】 1. 特征描述定元素:宇宙含量最多→H、最外层电子=内层3倍(短周期)→O。 2. 晶体类型决定熔点:共价晶体()熔点远高于分子晶体()。 3. 键角比较:孤电子对越多、对成键电子排斥越大、键角越小。 【复习策略】 整理元素推断”特征描述—元素”对照表,并把”熔点(晶体类型)、键角(孤电子对)、稳定性(非金属性)、电离能(结构/核电荷)“四项比较规则建表。 【答题模板】 元素推断题:定元素→写价层电子→按”晶体类型定熔点、孤电子对定键角、非金属性定稳定性、结构/核电荷定电离能”逐项核对。 7.某课题组合成的一种配合物,其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子,形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分,其结构如图所示。 下列说法错误的是 A.的配位数为6 B.配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子 C.改变配体骨架的基团或链的长短,配合物内部空腔可适配不同结构的分子 D.替换后,配体骨架的电子云分布不会发生改变 【答案】D 【难度】0.62 【知识点】配合物的概念、组成及形成条件、配合物的结构与性质、配位键、超分子 【详解】A.该配合物的阴离子含有6个配体(每条线都是1个配体),4个,每个周围有6个O(3个配体)作为配位原子,配位数为6,A正确; B.超分子对特定分子的识别依靠氢键、范德华力等非共价键作用,B正确; C.改变配体骨架的基团或链的长短,会调整空腔的大小、结构和作用位点,可适配不同结构的分子,C正确; D.所带正电荷数高于,对配位原子的电子吸引作用更强,会改变配体骨架的电子云分布,D错误; 故选D。 【命题透视】 ▶核心考点:配合物的配位数、超分子的非共价键识别与电子云分布 ▶链接教材:选择性必修2《物质结构与性质》第三章第四节”配合物与超分子” ▶命题分析: (1)情境创设:以能识别并包裹特定分子、形成超分子胶囊的配合物阴离子结构为背景 (2)问题设计:判断 配位数、空腔识别作用、骨架改造适配、 替换的影响 (3)考查目标:考查”证据推理”素养,检验配位与超分子概念的理解深度 【易错点】 周围6个O(3个配体)为配位原子,配位数为6;超分子识别靠氢键、范德华力等非共价键作用; 的正电荷数高于 、对配位原子电子吸引更强,会改变配体骨架电子云分布(D项错误)。 【知识总结】 1. 配位数=中心离子周围配位原子的总数,而非配体数。 2. 超分子对分子的识别依靠非共价键(氢键、范德华力等)。 3. 金属离子电荷数变化会影响其吸引配体电子的能力,从而改变电子云分布。 【复习策略】 回归选择性必修2第三章第四节,厘清”配位数 vs 配体数”“超分子识别作用力”“电荷对电子云分布的影响”三个易混点。 【答题模板】 配合物判断题:数中心离子配位原子定配位数→超分子识别归为非共价键→比较电荷数判断对电子云的影响。 8.与水发生反应:。下列说法正确的是 A.为极性键构成的极性分子 B.晶体中存在分子间氢键和范德华力 C.的中心原子采取杂化 D.和的VSEPR模型均为正四面体形 【答案】B 【难度】0.65 【知识点】价层电子对互斥理论的应用、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型、极性分子和非极性分子、氢键对物质性质的影响 【详解】A.中B原子采取杂化,没有孤电子对,为平面正三角形结构,虽然B-F键为极性键,但分子结构对称,正负电荷中心重合,属于非极性分子,A错误; B.属于分子晶体,分子间存在范德华力,且分子中含有羟基,分子间可形成氢键,B正确; C.中心O原子的价层电子对数为,采取杂化,C错误; D.中心B原子价层电子对数为4,VSEPR模型为正四面体形;中心B原子价层电子对数为3,VSEPR模型为平面三角形,D错误; 故选B。 【命题透视】 ▶核心考点:极性分子、分子间氢键、杂化与VSEPR模型 ▶链接教材:选择性必修2《物质结构与性质》第二章”分子的空间结构”及”氢键” ▶命题分析: (1)情境创设:以 与水的反应 为背景 (2)问题设计:判断 分子极性、 氢键、 杂化、 与 的VSEPR模型 (3)考查目标:考查”宏观辨识与微观探析”素养,检验分子结构与氢键的判断 【易错点】 为平面三角形、结构对称,极性键构成非极性分子; 分子含羟基,晶体中存在分子间氢键与范德华力; 中心O价层电子对数 ,为 杂化而非 ; 中心B价层电子对数4(VSEPR正四面体), 价层电子对数3(平面三角形),VSEPR模型不同。 【知识总结】 1. 分子极性由”键的极性”与”分子空间构型对称性”共同决定。 2. 含羟基的分子晶体中存在分子间氢键。 3. 价层电子对数=σ键数+孤电子对数,先定VSEPR模型再定杂化与构型。 【复习策略】 以 、、、 等为样本,练”价层电子对数→VSEPR模型→杂化→构型→极性”四步判断链。 【答题模板】 分子结构判断题:算价层电子对数→定VSEPR模型与杂化→据对称性判极性→据羟基/胺基判氢键。 9.我国科研人员研制了一种耐高温的聚合物W,可用于制造宇航飞行器,其合成反应如下。 下列说法正确的是 A.P中所有氧原子共平面 B.存在下,Q与发生加成反应 C.x和y的值均为 D.W属于聚酰胺类高分子材料 【答案】D 【难度】0.4 【知识点】加成反应、有机分子中原子共面的判断、缩聚反应机理及判断 【详解】A.P分子中含有酸酐环,酸酐环与苯环并环,环内原子与苯环共平面;但酰氯基团(-COCl)与苯环相连的单键可自由旋转,因此酰氯基团上的氧原子不一定与苯环共平面,A错误; B.Q含有苯环,在FeBr3催化下,Br2可以与苯环发生取代反应,B错误; C.1个P分子只含有1个-COCl,n个P提供n个-COCl;P中的酸酐环与Q中的氨基反应生成酰亚胺环,脱去1分子,n个P和n个Q反应生成n个酰亚胺环,故生成n分子,故;同时生成n-1个酰胺键,脱去分子HCl,故,C错误; D.W主链中重复单元含大量酰胺键,由酰氯与氨基缩聚形成,符合聚酰胺定义,D正确; 故选D。 【命题透视】 ▶核心考点:原子共面、取代/加成、缩聚计量与聚酰胺判断 ▶链接教材:选择性必修3《有机化学基础》第五章”合成高分子” ▶命题分析: (1)情境创设:以耐高温聚合物W(用于宇航飞行器)的缩聚合成为背景 (2)问题设计:判断P中氧原子共面、Q与 反应、x/y值、W所属材料类型 (3)考查目标:考查”证据推理”素养,检验缩聚计量与有机结构分析 【易错点】 P含酸酐环与苯环并环共面,但酰氯基(-COCl)与苯环的单键可旋转、其氧原子不一定共面;Q含苯环,在 催化下与 发生取代反应而非加成;缩聚计量:n个P与n个Q生成n分子 (y=n)、n-1分子 (x=n-1),而非 ;W主链含大量酰胺键,属聚酰胺。 【知识总结】 1. 单键可旋转,苯环邻接的取代基(含可旋转单键)原子不一定共面。 2. 苯环在 催化下与卤素发生取代反应。 3. 缩聚计量:端基决定脱去小分子的数目(n与n-1的对称关系);含酰胺键的高分子为聚酰胺。 【复习策略】 回归选择性必修3第五章,训练”缩聚端基分析—脱小分子计数—高聚物类型判断(聚酯/聚酰胺)“,并强化共面/取代反应辨析。 【答题模板】 高聚物判断题:数重复单元与端基→按”n vs n-1”定 x、y→主链含酰胺键定聚酰胺→共面看可旋转单键。 10.准确测定煤中硫含量,对控制煤燃烧排放具有重要意义。煤中硫含量可通过“高温燃烧—酸碱滴定法”测定(忽略的影响),部分装置示意图如下。 已知:煤;。 下列说法错误的是 A.为保证煤燃烧完全,需要快速通入 B.溶液中的既作氧化剂又作还原剂 C.用标准NaOH溶液滴定时,需使用碱式滴定管 D.对硫含量测定结果产生的影响,可通过测定的量消除 【答案】A 【难度】0.62 【知识点】探究物质组成或测量物质的含量、氧化剂、还原剂的判断 【详解】A.若快速通入,气体流速过快,会导致反应生成的来不及被溶液充分吸收,使测定结果偏低,应控制适宜的通速率保证煤充分燃烧且气体被充分吸收,A错误; B.氧化生成时作氧化剂,与反应生成时作还原剂,故既作氧化剂又作还原剂,B正确; C.溶液为碱性,会腐蚀酸式滴定管的玻璃活塞,需使用碱式滴定管盛装,C正确; D.与反应生成,滴定过程中也会消耗,测定出的量即可计算出消耗的的量,扣除这部分即可得到消耗的的量,消除的影响,D正确; 故选A。 【命题透视】 ▶核心考点:高温燃烧—酸碱滴定法定量测定硫含量的实验分析 ▶链接教材:选择性必修1第三章实验活动2”强酸与强碱的中和滴定”及必修第一册硫及其化合物 ▶命题分析: (1)情境创设:以”高温燃烧—酸碱滴定法”测定煤中硫含量(忽略 影响)为背景 (2)问题设计:判断通气速率、 角色、滴定管选择、 影响的消除 (3)考查目标:考查”科学探究”素养,检验定量实验的条件控制与误差分析 【易错点】 快速通 会使 来不及被 吸收、结果偏低,应控制适宜速率; 氧化 时作氧化剂、与 反应生成 时作还原剂,既氧化又还原;滴定 用碱式滴定管; 生成的 也耗碱,需测 量加以扣除。 【知识总结】 1. 定量测定须保证”反应完全+气体被充分吸收”,通气速率是关键条件。 2. 兼具氧化性与还原性,角色依反应对象而定。 3. 碱液用碱式滴定管;杂质干扰(如 )通过测定并扣除消除。 【复习策略】 以定量实验为专题,训练”气速控制—试剂角色双重性—滴定管选择—杂质干扰扣除”四类设问,强化误差来源分析。 【答题模板】 定量实验题:逐项按”条件是否保证充分反应/吸收—氧化还原角色判断—仪器匹配—杂质干扰与扣除”核对,准确表述因果。 11.稀有金属镓(Ga)广泛用于电子工业,它和Al同族,性质相似。某刚玉灰主要含有氧化铝、硅铝酸钾、硫酸钾、硅酸钙和少量镓的化合物,从中分离富集镓的一种路线如下。其中,“高温煅烧”时,铝的化合物转化为(或)。 下列说法错误的是 A.“高温煅烧”时,发生的反应生成 B.“酸浸”时,硅的化合物以固态物质形式在浸渣中被除去 C.“酸浸”时,镓的化合物发生的反应是 D.晶体的化学式为(或) 【答案】C 【难度】0.45 【知识点】离子反应在生活、生产中的应用、铝盐与强碱溶液反应、偏铝酸钠与盐酸的反应、偏铝酸钠与二氧化碳的反应、物质分离、提纯综合应用 【分析】高温煅烧:加入碳酸钠后,氧化铝、铝硅酸盐和镓的化合物发生反应,铝按照题干信息转化为偏铝酸盐(M为、),镓同理转化为偏镓酸盐,硅转化为可溶性硅酸盐; 酸浸:加入稀硫酸后,偏铝酸根、偏镓酸根和氢离子反应,转化为、进入溶液;硅酸盐与酸反应生成硅酸沉淀,和其他不溶杂质一起作为浸渣被除去; 浓缩结晶:溶液中的、和硫酸根结合,形成复盐结晶析出,,留在母液中,过滤得到镓富集液。 【详解】A.高温下可和反应,1 mol 完全按此反应生成1 mol ,A正确; B.高温煅烧后,硅元素转化为硅酸盐,酸浸时硅酸盐与稀硫酸反应生成难溶于水的硅酸沉淀,因此硅元素以固态形式留在浸渣中被除去,B正确; C.“高温煅烧”是在无水的高温环境下进行的固体熔融反应,镓被转化为固态的。因此在后续的“酸浸”步骤中,是和反应:,C错误; D.类比明矾,体系阳离子为、,浓缩结晶析出铝的复盐晶体,化学式为或,D正确; 故选C。 【命题透视】 ▶核心考点:高温煅烧、酸浸与偏铝酸盐转化的工艺分析 ▶链接教材:必修第一册第三章”金属材料”及铝及其化合物的转化 ▶命题分析: (1)情境创设:以从刚玉灰中分离富集镓(Ga,与Al同族)的工艺路线为背景 (2)问题设计:判断煅烧产物、酸浸除硅、酸浸镓的反应、晶体化学式 (3)考查目标:考查”证据推理”素养,检验元素化合物转化与流程分析 【易错点】 煅烧时 ,1 mol 生成1 mol ;酸浸时硅酸盐生成硅酸沉淀留在浸渣;煅烧为无水的固相熔融反应,镓转化为固态 ,酸浸时是 (C项写成 错误);晶体为明矾式的 。 【知识总结】 1. 高温固相反应中碳酸盐分解释放 、氧化物被熔盐转化为含氧酸盐。 2. 硅酸盐酸化为硅酸沉淀可除硅。 3. 类比明矾 判断复盐晶体化学式。 【复习策略】 结合铝、镓(同族、性质相似)的转化,梳理”高温煅烧(熔盐)—酸浸(沉淀除杂)—结晶(复盐析出)“流程,强化”同族元素类比”推理。 【答题模板】 流程判误题:逐段写反应(煅烧/酸浸/结晶)→按”元素存在形态(固/液)—离子方程式—复盐化学式类比明矾”核对选项。 12.将转化为高值化学品有助于实现“双碳”目标。催化转化的一种反应机理如下,图中“”表示催化剂表面的2个吸附位,“”表示吸附位上的H物种。 下列说法错误的是 A.步骤①生成的是 B.步骤②和④生成的Y是 C.步骤④中 D.1个分子完成催化反应获得了8个电子 【答案】C 【难度】0.57 【知识点】电子转移计算、氧化还原反应中反应物或产物的推断、基元反应与反应历程 【详解】A.由反应机理和元素守恒得,步骤①中分子在2个吸附位上生成、(即),A正确; B.步骤②中、恰好生成(即),同时腾出2个吸附位,步骤④中加入的和吸附位也可生成,再与也生成,B正确; C.步骤③中加入的中的1个夺取中的形成,同时另1个生成,同理步骤④中应该有4个生成,1个与生成,3个与结合生成,即,C错误; D.由碳元素化合价变化得(+4价)(-4价),1个分子完成催化反应获得了8个电子,D正确; 故选C。 【命题透视】 ▶核心考点:催化反应历程的中间体推断与电子转移计算 ▶链接教材:选择性必修1《化学反应原理》第二章”化学反应速率”及必修第一册氧化还原 ▶命题分析: (1)情境创设:以 催化转化的反应历程(含吸附位 、 物种)机理图为背景 (2)问题设计:判断步骤①的 、步骤②④生成的Y、步骤④的m值、 获得电子数 (3)考查目标:考查”证据推理与模型认知”素养,检验机理图与电子守恒的综合分析 【易错点】 步骤①由元素守恒得 为 ( 在吸附位生成 与 );步骤②④的Y为 ;步骤④中1个 与 生水、3个 与 结合生成 ,故 m=2(非1);(C为+4价)转化为 (C为-4价)获得8个电子。 【知识总结】 1. 反应历程中每一步遵循元素守恒,可反推中间体(、Y)。 2. 由产物的氢原子数与中间体结构反推吸附物种计量(m=2)。 3. 电子转移由关键元素价态差计算: 获8个电子。 【复习策略】 以”反应历程机理图”为专题,训练”吸附位跟踪—步骤元素守恒推中间体—产物计量反推—价态差算电子”四步法。 【答题模板】 机理图题:逐步骤写吸附/脱附物种→用元素守恒补中间体→按产物配比定计量→由关键元素价态算电子转移。 13.化学工作者最近研究出一种电化学回收废旧电极材料中有价成分的新方法。将在磷酸存在下处理得到的溶液经提取电解槽电解,和分别进入对应的储存电极。提取完成后,将储存电极转移到含LiCl溶液的释放电解槽电解,即得纯净的。其工作原理示意图如下。 下列说法错误的是 A.提取的电极反应为 B.提取电解槽中,每提取,理论上可回收 C.释放电解槽中,中的钛被氧化 D.释放电解槽的总反应为 【答案】B 【难度】0.42 【知识点】电解原理的理解及判断、原电池、电解池综合考查、电解池电极反应式及化学方程式的书写、电解池有关计算 【分析】由图可知,提取电解槽中,左侧为阴极,电极反应:,右侧电极为阳极,电极反应为;释放电解槽中,左侧释放,为电解池阳极,电极反应:,右侧为释放,为电解池阴极,电极反应:,与结合,即得纯净的,据此解答。 【详解】A.提取的电极为阴极,得电子嵌入电极,反应式电荷、原子均守恒,符合反应事实,A正确; B.提取电解槽中,每提取,电路中转移,由阳极电极反应式可知,理论上可回收,B错误; C.释放电解槽中,释放出,转化为,反应中失电子,Ti元素化合价升高,钛被氧化,C正确; D.配平释放电解槽的总反应, 阳极:;阴极:,两式相加,结合,整理后得到选项中的总反应,原子、电子均守恒,D正确; 故选B。 【命题透视】 ▶核心考点:电化学回收废旧的提取/释放电解原理与定量 ▶链接教材:选择性必修1《化学反应原理》第四章”电解池” ▶命题分析: (1)情境创设:以提取电解(回收 )与释放电解(再生 )双电解槽为背景 (2)问题设计:判断提取电极反应、回收 量、钛是否被氧化、释放总反应 (3)考查目标:考查”变化观念”素养,检验嵌入式电极反应与电解的定量分析 【易错点】 提取 的电极为阴极、 得电子嵌入:;每提取1 mol 转移1 mol 电子,由阳极 得回收 mol (非1 mol);释放槽中 失电子释放 、Ti化合价升高被氧化;总反应电荷守恒可验证D项。 【知识总结】 1. 电解中阴极得电子、阳极失电子;嵌入式电极反应按电荷与原子守恒书写。 2. 电量守恒:转移电子数决定阳极、阴极产物的物质的量之比。 3. 同一元素在不同槽中的氧化/还原方向相反(提取嵌入、释放脱出)。 【复习策略】 以”双电解槽+嵌入式电极”为载体,训练”阴阳极判断—电极反应式守恒—由转移电子求产物量—总反应配平”的电化学计算链。 【答题模板】 电化学计算题:先定阴阳极→写电极反应并配平→按”转移电子数×化学计量”求产物量→阴阳极相加配平得总反应。 14.氧化物钙钛矿型晶胞中的离子半径关系为(M为顶点阳离子,N为体心阳离子),当时,会形成立方晶胞。一种由、和形成的钙钛矿型晶胞如图所示,其,。 下列说法错误的是 A.紧邻12个 B.晶胞中1位上的分数坐标为 C.晶胞中 D.取代()形成的是立方晶胞 【答案】D 【难度】0.42 【知识点】微粒半径大小的比较方法、晶胞的有关计算、离子配位数、常见离子晶体的结构 【详解】A.钙钛矿结构中顶点阳离子配位数为12,紧邻12个面心的,A正确; B.1位位于的面心,对应分数坐标为,B正确; C.代入公式:,结合,计算得,C正确; D.取代后,,新,不满足立方晶胞的范围,D错误; 故选D。 【命题透视】 ▶核心考点:钙钛矿晶胞的离子半径比δ公式与配位数、分数坐标 ▶链接教材:选择性必修2《物质结构与性质》第三章”晶体结构与性质” ▶命题分析: (1)情境创设:以 、、 形成的钙钛矿型晶胞及δ公式 为背景 (2)问题设计:判断 配位数、分数坐标、半径比、取代后是否仍为立方晶胞 (3)考查目标:考查”模型认知”素养,检验晶胞几何与公式代入计算 【易错点】 钙钛矿顶点阳离子配位数为12(紧邻12个面心 );1位 位于 面心、分数坐标 ;由 与 解 ; 取代后 ,不再满足立方晶胞范围,误判为仍为立方晶胞。 【知识总结】 1. 钙钛矿中顶点阳离子配位数为12,面心阴离子为6(紧邻顶点阳离子12个)。 2. 分数坐标标定晶胞内微粒位置,面心坐标如 。 3. δ公式 用于判断堆积是否形成立方晶胞()。 【复习策略】 以钙钛矿晶胞为模型,练”配位数—分数坐标—δ公式代入—判断堆积类型”的结构定量题,注意单位与半径比换算。 【答题模板】 晶胞定量题:先定位顶点/体心/面心→数配位数、写分数坐标→代入δ公式求半径比→代入判断阈值()得结论。 15.常温下,用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液,部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[,M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A.Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B.a、c两点溶液中水的电离程度c<a C.b点溶液对应酸的电离常数 D.d点溶液中 【答案】A 【难度】0.15 【知识点】影响水电离的因素、酸碱中和滴定原理的应用、电离平衡常数及影响因素、盐类水解规律理解及应用、盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒、质子守恒原理 【分析】随着增大,减小,增大;增大,减小,减小,减小,故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表,且酸性较强的应在下,故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸,Ⅱ代表酸性较强的酸;根据水的离子积常数变形得:,两边取负对数:,若对应pH=1.95(c点),对应的值为: (超出纵坐标范围);说明酸性较强酸的不在图像上;酸性较弱的弱酸初始,代入上述公式,,刚好与曲线Ⅲ吻合,故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的;由图像可计算出酸性较强的酸的;由,两边取负对数得:,时,酸性较强的弱酸的pH=1.95,代入公式:,刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点,故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的,据此解答。 【详解】A.由上述分析可知,Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线,A错误; B.a 点和 c 点都在时,即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95,a 点对应较弱酸的,其对应的 pH=2.89 ,无论哪一个,酸溶液中的均会抑制水的电离,所以 c 点对水的电离抑制作用更强,即水的电离程度:c<a,B正确; C.由B项可知 a点数据:,弱酸电离中,初始,因此电离常数,C正确; D.d点,即加入体积为,此时溶液中:电荷守恒:;物料守恒:;联立整理得:,酸性较强的弱酸的,滴定一半时存在:,即弱酸溶液呈酸性,,因此,故等式成立,D正确; 故选A。 【命题透视】 ▶核心考点:pM曲线的分析、电离常数与滴定过程的水解/守恒 ▶链接教材:选择性必修1《水溶液中的离子反应与平衡》实验活动2”强酸与强碱的中和滴定” ▶命题分析: (1)情境创设:以NaOH滴加一元弱酸HA、给出pM()与滴定体积比η的关系曲线为背景 (2)问题设计:判断曲线归属、水的电离程度、电离常数、d点的电荷/物料守恒与pH (3)考查目标:考查”证据推理与模型认知”高阶素养,检验对数图像与滴定原理的深度结合 【易错点】 曲线归属须由” 取负对数”的变形推得,Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的 ;水的电离程度比较抓住” 抑制水电离、 越大抑制越强”;电离常数 ;d点(η=0.5,HA与NaA等量)由电荷与物料守恒联立判 。 【知识总结】 1. pM=-lgM,曲线走势由下限公式变形判断,先定曲线含义再解题。 2. 酸溶液中 抑制水电离;酸碱中和前半程 时溶液呈酸性。 3. 半中和点(η=0.5),联立电荷、物料守恒推关系。 【复习策略】 以”中和滴定pM曲线”为难点专题,训练”变形式判曲线—先算 —再守恒辨析—最后比较水电离/酸碱性”的分解动作。 【答题模板】 pM曲线题:由 变形判曲线含义→由起始/半中和点求电离常数→用守恒式联立比较微粒关系→按抑制/促进定水电离程度。 二、解答题 16.某研究小组合成了配合物,用作制备一种金属Ni纳米催化剂的前驱体。配合物合成步骤如下。 已知:(i)为水合醋酸镍,易溶于水;为;为。 (ii)THF(四氢呋喃)是沸点为67℃的有机溶剂,能与水互溶。 回答下列问题: (1)步骤Ⅰ用到的仪器除了烧杯,还有___________(填标号)。 a.    b.    c.    d. (2)步骤Ⅱ的部分装置如图所示(省略加热及夹持装置),仪器M的名称是___________,步骤Ⅱ中,结束实验的正确操作是___________(填标号)。 a.先关闭冷凝水,再停止加热,等待冷却    b.先停止加热,等待冷却,再关闭冷凝水 (3)步骤Ⅳ的部分装置如下图所示,减压过滤时,用抽气泵抽走抽滤瓶内空气,产生压力差,加快过滤速度。 ①减压过滤时,若操作不当,易引起倒吸。实验装置中必须安装安全瓶,安全瓶的___________(填“a”或“b”)口应与抽滤瓶连接。 ②过滤完成后,依次用少量THF、蒸馏水和无水乙醇洗涤产品。每次加入溶剂洗涤前,都须暂停抽滤,其目的是___________,用蒸馏水洗涤的目的是___________。 (4)干燥后得到2.10 g配合物(),则产率为___________(保留至0.1%)。 (5)取一定量配合物,在氛围下匀速升温至1000℃煅烧,制得了一种金属Ni纳米催化剂。配合物中Ni被还原为单质,还原剂来源于___________。 【答案】(1)ad (2) 圆底烧瓶 b (3) b 使装置恢复常压,让洗涤剂充分浸润产品,避免洗涤剂被快速抽走,提升洗涤效果 除去产物表面附着的可溶性杂质 (4)77.4% (5) 【难度】0.38 【知识点】配合物的概念、组成及形成条件、常用仪器及使用方法、物质分离、提纯综合应用、常见无机物的制备 【分析】本实验通过溶剂回流配位法合成目标配合物:反应物在四氢呋喃-水混合溶剂中加热回流发生配位反应,冷却结晶得到产物晶体,再经减压过滤、干燥得到纯配合物,最终煅烧还原得到Ni纳米催化剂。 【详解】(1)步骤I为称量固体试剂,需要电子天平(a)称量固体质量,需要药匙(d)取用固体;量筒用于量取液体体积,蒸发皿用于蒸发溶液,均不需要。 (2)图中仪器M为圆底烧瓶;加热回流结束后,需先停止加热,待装置冷却后再关闭冷凝水,若先关冷凝水,低沸点溶剂THF会挥发逸出污染环境,正确操作是先停止加热,待体系充分冷却,再关闭冷凝水,故选b。 (3)①减压过滤中气流方向为抽滤瓶安全瓶抽气泵,安全瓶的作用是防止自来水进入抽滤瓶,连接抽滤瓶的应为短管口(b),若发生倒吸,水会留在安全瓶底部,不会从短口倒回抽滤瓶。 ②每次加入溶剂洗涤前,都须暂停抽滤,其目的是:使装置恢复常压,让洗涤剂充分浸润产品,避免洗涤剂被快速抽走,提升洗涤效果。产物中的杂质如未反应的醋酸镍、生成的醋酸等可溶于水,用蒸馏水洗涤的目的是除去产物表面附着的可溶性杂质。 (4)目标产物中,1mol产物含、、,根据原料量计算理论产量,:,:,:,因此为限量试剂,理论产量,产率。 (5)在氮气氛围下无外界还原剂,被还原,还原剂来自配合物自身的有机配体,如中含有低价态的N,可将还原为Ni单质。 【命题透视】 ▶核心考点:配合物合成的实验操作、限量试剂与产率计算、配体还原 ▶链接教材:选择性必修2”配合物”及必修第一册物质的量 ▶命题分析: (1)情境创设:以合成配合物 (金属Ni纳米催化剂前驱体)的步骤为背景 (2)问题设计:选仪器、回流结束操作、减压过滤防倒吸、洗涤目的、产率计算、还原剂来源 (3)考查目标:考查”科学探究”素养,检验有机-无机配合物合成的实验综合能力 【易错点】 步骤Ⅰ称量固体需电子天平(a)与药匙(d);回流结束应先停止加热、冷却后再关冷凝水;安全瓶短管口(b)接抽滤瓶防倒吸;暂停抽滤的目的是恢复常压、让洗涤剂浸润产品;产率时以限量试剂 (3.0 mmol)计算理论产量2.712 g、产率77.4%; 氛围下还原剂来自配体 中的低价态N。 【知识总结】 1. 称量/取用固体用电子天平和药匙;回流结束先撤热源冷却再关水。 2. 减压过滤防倒吸靠安全瓶(短管接抽滤瓶);暂停抽滤使体系恢复常压、利于洗涤浸润。 3. 产率以限量试剂为准;惰性氛围下还原 的还原剂来自有机配体。 【复习策略】 以配合物合成为载体,串练”仪器选择—回流/减压过滤操作—洗涤目的—限量试剂产率—配体还原”五类设问,规范实验表述。 【答题模板】 制备实验题:按步骤答仪器/操作→洗涤分”恢复常压浸润”与”除可溶性杂质”两层→产率=实际/理论(取限量试剂)→还原剂来源问配体。 17.为了保护环境、充分利用资源,某科研小组提出一种从闪锌矿湿法炼锌后的脱硫浸渣中回收铅和银的方法。浸渣主要含有、、、ZnS和少量等,回收流程如下。 已知:常温下,有关物质的溶度积常数如下。 物质 AgCl 回答下列问题: (1)闪锌矿中的锌元素在元素周期表中位于第___________周期、第___________族。 (2)“煅烧”温度控制在350℃左右,中的硫酸根不分解、铅以形式存在,其分解反应的化学方程式是___________。 (3)“酸浸”时,还加入了少量NaCl,其目的是___________,浸出的主要金属离子是___________。 (4)“溶铅”时,使用含的热浓食盐水将铅盐转化为,其离子方程式是___________。食盐水中添加的作用有___________。 (5)溶液适当稀释和降温,便析出沉淀。分离后的母液,应返回___________步骤中。 (6)“电解”时,压片组成阴极,惰性电极作阳极,溶液为电解液。电解获得金属铅的过程中,除阳极产生和少量外,阳极附近溶液中还伴有少量生成和pH下降,导致溶液pH下降的原因有___________。 【答案】(1) 四 ⅡB (2) (3) 将元素转化为沉淀,提高的回收率 、 (4) 增大浓度,利于生成;与产生的结合,促进反应正向移动 (5)溶铅 (6)阳极发生电极反应、,生成,使得溶液的降低 【难度】0.51 【知识点】离子反应的发生及书写、溶度积规则及其应用、电解池电极反应式及化学方程式的书写、元素周期表结构分析、配合物的概念、组成及形成条件、氧化还原反应方程式的书写和配平 【分析】脱硫浸渣原料含、、、、少量,通入空气350℃煅烧,分解生成、、与水,、被空气氧化为金属硫酸盐;煅烧产物加稀硫酸酸浸并加入少量,、元素转化为、进入滤液分离除去,体系内与结合生成固体留在酸浸渣中,酸浸渣主要含、、,随后加入氯化胆碱进行溶银步骤,氯化胆碱可与形成可溶性银氯配离子,银元素溶解得到银溶液实现银回收,脱银后的固体再投入含、的热浓食盐水中溶铅,与、反应生成可溶性配离子同时析出废渣,向溶铅液加水稀释降温,解离析出沉淀,分离后的母液返回溶铅步骤循环使用,最后压片作阴极、惰性电极作阳极,溶液为电解液电解得到金属铅。 【详解】(1)Zn元素原子序数30,核外电子层为4层,价电子排布,位于元素周期表第四周期ⅡB族; (2)由题,350℃下分解,硫酸根不分解,产物为、、、,化学方程式为; (3)酸浸加入少量电离出,煅烧生成的会与发生沉淀转化,生成溶度积更小的固体留存于酸浸渣,避免银随、进入滤液流失,提高后续银的总回收率;酸浸时锌、铁的氧化物、硫酸盐溶于稀硫酸,浸出主要金属离子为、; (4)溶铅时固体和、反应生成可溶性与沉淀,离子方程式:;食盐水中的电离出增大体系氯离子浓度,促进转化为可溶性,同时结合反应生成的生成沉淀,降低溶液中硫酸根浓度,推动溶铅平衡正向移动; (5)稀释降温后解离析出,分离后的母液富含、,可返回溶铅步骤循环利用,节约原料; (6)电解时阳极除失电子发生氧化反应生成外,水电离出的和电解液中失电子均会失电子,分别发生反应、生成、,两个阳极反应均生成,溶液氢离子浓度升高,最终体系pH下降。 【命题透视】 ▶核心考点:溶度积、沉淀转化、配离子形成与电解回收的流程分析 ▶链接教材:选择性必修1”沉淀溶解平衡”、第四章”电解池” ▶命题分析: (1)情境创设:以闪锌矿湿法炼锌脱硫浸渣中回收铅、银的六段流程为背景 (2)问题设计:锌在周期表位置、煅烧方程式、酸浸加NaCl目的、溶铅离子方程式与 作用、母液回用、pH下降原因 (3)考查目标:考查”科学态度与社会责任”“证据推理”素养,检验沉淀转化、配位与电解的综合 【易错点】 锌位于第四周期ⅡB族;煅烧方程式 须原子守恒;酸浸加NaCl使 转化为 沉淀提银回收率;溶铅 , 增大 并降低 促进正移;母液返溶铅步骤;电解pH下降源于阳极 与 生成 。 【知识总结】 1. 溶度积小的沉淀更稳定( 的 远小于 ),可实现沉淀转化。 2. 配位溶解: 借 生成 配离子溶解, 结合 促进平衡正移。 3. 电解阳极水、 放电均生成 ,使溶液pH下降。 【复习策略】 以”沉淀转化—配位溶解—电解回收”为主线,练熟溶度积比较、离子方程式配平、循环利用判断与电极反应解释pH变化的表达。 【答题模板】 回收流程题:逐段写沉淀/配位/电极反应→按”溶度积定转化、配位促溶解、阳极放电定pH”作答→循环物质回用对应步骤。 18.季戊四醇酯是具有优良生物降解性的润滑剂。以二甲基亚砜为溶剂,正己酸(A)与季戊四醇(B)制备正己酸季戊四醇单酯(C)和二正己酸季戊四醇二酯(D)的反应如下: Ⅰ. Ⅱ. 反应物初始浓度,不同温度下部分物质浓度随时间的变化关系如图所示,平衡浓度比如表所示(忽略水的挥发)。 不同温度下的平衡浓度比 温度/℃ 135 0.90 0.11 145 0.96 0.22 回答下列问题: (1)的反应热___________。 (2)下列说法正确的是___________(填标号)。 a.A的平均消耗速率是B的平均消耗速率的两倍 b.0~120 min内,135℃时B的平均消耗速率等于C的平均生成速率 c.240~320 min内,反应Ⅰ在145℃的平均速率小于其在135℃的平均速率 (3)反应达平衡后,若向反应体系中通入惰性气体将产生的水带出,C和D的产率将___________(填“增大”或“减小”),原因是___________。 (4)135℃达平衡时,,则___________,反应Ⅰ的平衡常数___________(计算结果均保留小数点后2位)。 (5)已知反应热满足关系,式中、分别为温度、时的平衡常数,R是大于0的常数,则反应Ⅰ和Ⅱ的反应热关系为___________(填“>”或“<”),判断依据是___________。 【答案】(1) (2)bc (3) 增大 减小生成物(水)的浓度,促使平衡向正反应方向移动 (4) 0.05 1.10 (5) < 升温后,的增大倍数大于的增大倍数,这说明KⅡ增大的倍数大于KⅠ,因此,由题给公式可知,大小与呈正比,故 【难度】0.47 【知识点】盖斯定律的应用、化学反应速率计算、温度对化学平衡移动的影响、化学平衡常数的影响因素及应用、化学平衡常数的计算 【详解】(1)根据盖斯定律,目标反应 = 反应Ⅰ + 反应Ⅱ,因此。 (2)a.若反应生成了D,总消耗A的物质的量为,总消耗B的物质的量为,因此,a错误; b.由图可知,在 0~120 min 内,135℃时,体系无D,说明只发生了反应Ⅰ,C的净生成速率等于 B的消耗速率,b正确; c.观察图象,在145℃(虚线)下,240~320 min 时各物质浓度曲线已呈水平状态,说明反应已经达到平衡,净反应速率(平均速率)为 0;而在135℃(实线)下,240~320 min 时曲线仍有微小变化,说明反应仍在向右进行,平均速率大于 0。因此145℃时的平均速率小于135℃ 时的平均速率,c正确; 故选bc。 (3)水是反应Ⅰ、Ⅱ的生成物,移走水使生成物浓度减小,两个反应的平衡均正向移动,因此C和D的产率增大。 (4)已知135℃平衡时,由表格,得;又,因此(或可通过计算精确值); 反应Ⅰ:; 反应Ⅱ:; 平衡时;, ;对于反应Ⅰ,平衡常数, 代入得。 (5)KⅠ 、KⅡ,温度升高,均增大,说明KⅠ、KⅡ均随温度升高而增大,因此;升高相同温度,的增大倍数大于的增大倍数,这说明KⅡ增大的倍数大于KⅠ,题给公式,大小与呈正比,K值增大的倍数越大,其对数就越大,对应的就越大,故。 【命题透视】 ▶核心考点:盖斯定律、反应速率比较、平衡常数与反应热的定量关系 ▶链接教材:选择性必修1《化学反应原理》第一章”反应热的计算”、第二章”化学反应速率与化学平衡” ▶命题分析: (1)情境创设:以季戊四醇酯(润滑剂)的两步酯化反应Ⅰ、Ⅱ及浓度—时间图、平衡浓度比表格为背景 (2)问题设计:求 、判断速率说法、带水对产率的影响、求 与 、比 与 (3)考查目标:考查”变化观念与平衡思想”素养,检验多反应体系的盖斯定律与平衡定量 【易错点】 目标反应=反应Ⅰ+Ⅱ,故 ;0~120 min 内135℃只发生反应Ⅰ、C净生成速率等于B消耗速率;240~320 min 145℃已达平衡、平均速率为0;带水使平衡正移、C/D产率增大;135℃平衡时 、 得 、 得 ,;升温 增幅更大→ 增幅大于 →。 【知识总结】 1. 盖斯定律:反应相加则 相加()。 2. 多步酯化的速率/平衡:无副产物阶段按计量关系比较速率;达平衡后平均速率为0。 3. 平衡常数与反应热正反馈:升温K增幅越大、 越大()。 【复习策略】 以”多反应体系+表格/图像定量”为专题,训练”盖斯定律—速率/平衡判据—K、ΔH关系—产率影响”的完整计算链。 【答题模板】 反应原理综合题:盖斯定律定 →由图像判速率/平衡→带水移平衡→代入平衡浓度比求K→按”K增幅定ΔH大小”比较。 19.化合物J是一种抗病毒药物,其合成路线之一如下(部分试剂略)。 已知:+R2NH2 回答下列问题: (1)A中官能团的名称为___________。 (2)C→E的反应类型为___________,的作用是___________。 (3)I的结构简式为___________。 (4)E的同分异构体中,同时满足下列条件的共有___________种,写出其中一种含酰胺基团的分子结构简式___________。 a.含碳氧双键和苯环 b.不含键和 c.核磁共振氢谱中有4组峰,且峰面积之比为6∶6∶3∶2 (5)有同学建议J的合成路线可改为如下: 根据题中信息,依照该同学建议的合成路线,第②步的化学反应方程式为___________。 【答案】(1)碳溴键(溴原子)、羟基 (2) 取代 中和反应中生成的HBr,促进反应正向进行 (3) (4) 9 、、(任选一种即可) (5)或+K2CO322KBr+CO2↑ 【难度】0.38 【知识点】常见官能团名称、组成及结构、根据要求书写同分异构体、同分异构体的数目的确定、多官能团有机物的结构与性质 【分析】 A为2-溴乙醇,浓硫酸催化下被重铬酸钠氧化生成B,B在浓硫酸催化下和乙醇发生酯化反应生成C,C的结构简式为,C与D在碳酸钾作用下加热反应生成E,根据E的结构简式推测应是发生取代反应,故D的结构简式为,E在吡啶的催化下和F发生反应生成G,根据G的结构推断应是发生了生成酰胺的反应,故F的结构简式为,G在氢氧化钠条件下发生水解,盐酸酸化后生成H,H的结构简式为,H在一定条件下和I反应生成J,根据已知的化学反应,应是发生的羧酸和胺的取代反应,可以逆推I的结构简式为,据此分析各问; 【详解】(1) A的结构是,官能团名称为碳溴键(溴原子)和羟基。 (2) 根据E的结构,可以推测D是,C中的-Br与D中的-NH2发生取代反应,同时脱去HBr。因此,C→E的反应类型是取代反应;K2CO3的作用是中和反应中生成的HBr,促进反应正向进行。 (3) 根据分析,I的结构简式为。 (4) E的分子式为C12H17NO2,不饱和度为5,含有碳氧双键和苯环,则剩余的5个碳原子都是饱和碳原子,核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为6:6:3:2,则同分异构体分子中含有5个甲基,且3种化学环境不同,因不含O-N和,当N以-NH2的形式存在时,剩余5个甲基,则应有、、3种结构;当N以形式存在时,剩余3个甲基,且峰面积之比为6:3,则有、、、、、6种,符合条件的同分异构体为6+3=9种;含酰胺基团的分子结构简式、、(任选一种即可)。 (5) Y和F在吡啶的催化下生成J,发生已知合成路线中E转化为G的反应,根据分析可知F的结构简式为,由J的结构简式可推出Y的结构简式为,X和D反应生成Y的反应与已知合成路线中C到E反应类型相同,根据分析可知D的结构简式为,可推出X的结构简式为,故第②步的化学方程式为或+K2CO322KBr+CO2↑。 【命题透视】 ▶核心考点:官能团、取代反应、同分异构体计数与合成路线设计 ▶链接教材:选择性必修3《有机化学基础》第三章”烃的衍生物”、第一章”有机化合物的命名” ▶命题分析: (1)情境创设:以抗病毒药物J的合成路线之一(含促进的取代、酰胺化等)为背景 (2)问题设计:命名、反应类型与 作用、推I结构、同分异构计数与结构式、改写路线第②步方程式 (3)考查目标:考查”证据推理与模型认知”素养,检验多官能团有机推断与合成设计 【易错点】 A(2-溴乙醇)官能团为碳溴键(溴原子)与羟基;C→E为取代、 中和生成的 促进正向;同分异构体按”含碳氧双键和苯环、不含O—N键、核磁氢谱4组峰(6:6:3:2)“分N在 与 两种情形穷举得9种;改写路线第②步为X与D在 、加热下取代,脱去 与 。 【知识总结】 1. 官能团命名:溴代烃的”碳溴键(溴原子)“;醇的羟基。 2. 中和副产物酸()可促进取代反应正向进行。 3. 同分异构体计数:按N的存在形态分类,结合对称氢谱比穷举;酰胺化/取代类推已知反应写方程式。 【复习策略】 回归选择性必修3有机合成,训练”多官能团推断—限定条件同分异构穷举(按N形态分类)—合成路线改写(套用已知反应类型)“。 【答题模板】 有机推断题:算不饱和度→沿路线定中间体→按”官能团命名、反应类型(取代/酰胺化)、作用”逐空→同分异构按N形态分类计数→路线改写套已知反应写方程式。 试卷第1页,共3页 / 学科网(北京)股份有限公司 $

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2026年高考化学真题完全解读(四川卷)
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