3.3.2 聚焦突破6 溶液中微粒浓度的大小比较-【优学精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修一同步教参（人教版）

本讲义聚焦溶液中微粒浓度大小比较核心知识点，先系统梳理电离理论（弱电解质电离微弱、多元弱酸分步电离）和水解理论（盐类水解微弱、多元弱酸阴离子分步水解），再构建电荷守恒、元素守恒、质子守恒规律体系，形成从基础理论到守恒应用的学习支架。 该资料以高考真题（如2024江苏卷）和多样化练习题（单一、不同、混合溶液）为载体，通过例题解析与思维方法总结，培养学生科学思维中的证据推理和模型建构能力，课中辅助教师高效授课，课后助力学生巩固知识、查漏补缺，提升问题解决能力。

溶液中微粒浓度的大小比较 一、溶液中的电离、水解理论 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。 如氨水中，NH3·H2O、NH、OH－的浓度大小关系是 c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，且第一步电离程度远大于第二步，以此类推。 如H2S溶液中，H2S、HS－、S2-、H＋的浓度大小关系是 c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2-)。 2．水解理论 (1)盐的水解是微弱的，水解生成微粒的浓度一般小于发生水解的离子的浓度。 如NH4Cl溶液中，NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系为c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。　 (2)多元弱酸阴离子的水解是分步进行的，且第一步水解程度远大于第二步，以此类推。 如Na2CO3 溶液中，CO、HCO、H2CO3 的浓度大小关系为c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 二、溶液中的守恒规律 1．电荷守恒 电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等，即电荷守恒，溶液呈电中性。 如NaHCO3溶液中存在Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，根据电荷守恒，可推出各种离子的浓度之间的关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。　 2．元素守恒 在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的，即元素守恒。 如K2S溶液中，S元素以S2-、HS－、H2S三种形式存在，K＋的浓度与它们的浓度之间的关系为c(K＋)＝2c(S2-)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3．质子守恒 如Na2S溶液中的质子转移情况如下图所示： 由上图可得Na2S溶液中质子守恒式为c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。 质子守恒式也可以由电荷守恒式与元素守恒式推导得到。Na2S溶液中电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)，元素守恒式为c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2-)＋c(H2S)]，联立两式，即可得到质子守恒式。 　常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　) A．在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中：c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO) B．在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)　 C．在0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L-1 D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋) [解析]　由于磷酸为多元弱酸，第一步电离>第二步电离>第三步电离，因此在0.1 mol·L-1 H3PO4溶液中：c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A正确；在0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B错误；在0.1 mol·L-1 NaHCO3 溶液中，根据元素守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L-1，故C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中，c(OH－)＞c(H＋)，根据电荷守恒得到c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，故c(Cl－)＜c(NH)，故D错误。 [答案]　A 　(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10-8。 实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。 实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。 实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是(　　) A．实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)>c(H＋) B．实验2所得溶液中：c(SO)>c(HSO) C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D．实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2+) [解析]　实验1所得溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)>c(HSO)＋c(SO)，A错误；实验2所得溶液pH＝4，即c(H＋)＝10-4 mol·L-1，Ka2(H2SO3)＝＝6.2×10-8，＝＝6.2×10-4＜1，故c(SO)＜c(HSO)，B错误；NaHSO3受热易分解，且易被空气中的O2氧化，故实验2所得溶液经过蒸干、灼烧得不到NaHSO3固体，C错误；将SO2通入酸性KMnO4溶液中发生反应5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2+＋4H＋，生成的SO多于Mn2+，故实验3所得溶液中c(SO)>c(Mn2+)，D正确。 [答案]　D 电解质溶液中微粒浓度大小比较的思维方法 　 【突破集训】 一、单一溶液中微粒浓度的关系 1．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液中，微粒物质的量浓度的关系正确的是(　　) A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L-1 B．NH4Cl溶液中，c(NH)>c(Cl－) C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋) D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) 解析：选C。一水合氨为弱碱，只能部分电离，结合电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)可得c(NH)<c(OH－)<0.1 mol·L-1，A错误；NH4Cl溶液中，铵根离子部分水解、氯离子不水解，故溶液中c(NH)<c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得c(Na＋)＝2c(SO)，故溶液中c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据元素守恒可得Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，D错误。 2．(2026·周口高二检测)草酸(H2C2O4)是二元弱酸，常温下，下列有关草酸及草酸盐溶液的叙述错误的是(　　) A．在H2C2O4溶液中c(H2C2O4)＞c(H＋)＞c(HC2O)＞c(C2O) B．在Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋c(H2C2O4) C．在NaHC2O4溶液中c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O) D．在Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)　 解析：选B。草酸(H2C2O4)是二元弱酸，弱酸电离程度很小，主要以分子形式存在于溶液中，草酸一级电离程度远大于二级电离程度，两次电离都会产生氢离子，水也会电离出氢离子，所以在H2C2O4溶液中c(H2C2O4)＞c(H＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)，故A正确；根据质子守恒，在Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，故B错误；根据元素守恒，在NaHC2O4溶液中c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)，故C正确；根据电荷守恒，在Na2C2O4溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故D正确。 二、不同溶液中同一微粒浓度的大小比较 3．比较下列几组溶液中指定微粒浓度的大小(填序号)。 (1)浓度均为0.1 mol·L-1的①H2S溶液、②NaHS 溶液、③Na2S溶液、④H2S和NaHS混合液，溶液中c(H＋)由小到大的顺序是_________________________________。 (2)相同浓度的①CH3COONH4溶液、②CH3COONa溶液、③CH3COOH溶液，溶液中c(CH3COO－)由大到小的顺序是______________________________________________________。 (3)c(NH)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，溶质的物质的量浓度由大到小的顺序为______________________________________________________。 答案：(1)③＜②＜④＜①　(2)②>①>③ (3)④>②>③>① 三、混合溶液中微粒浓度的关系 4．在25℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是(　　) A．c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) B．c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) C．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)　 D．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)　 解析：选D。pH＝11的NaOH溶液中c(NaOH)＝c(OH－)＝10-3 mol·L-1，而pH＝3的CH3COOH溶液中c(H＋)＝10-3 mol·L-1，c(CH3COOH)远远大于10-3 mol·L-1。两者等体积混合后，形成CH3COOH与CH3COONa的混合液，电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，故离子浓度大小顺序为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。 5．(2026·南宁高二统考)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) B．0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3) D．0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)　 解析：选A。0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合，所得溶液中溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，CH3COOH为弱酸，部分电离，溶液呈酸性，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A项正确；0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合，pH>7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，故c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，B项错误；0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合，根据元素守恒可知，2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，即c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C项错误；0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合，所得溶液中溶质为等物质的量的NaHC2O4和NaCl，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，D项错误。 6．(2026·镇江高二月考)25 ℃时，按下表配制两份溶液。 一元弱酸溶液 加入的 NaOH溶液 混合后所得溶液的pH HA 10.0 mL 0．20 mol·L-1 5.0 mL 0．20 mol·L-1 溶液Ⅰ pH＝5.0 HB 10.0 mL 0．20 mol·L-1 5.0 mL 0．20 mol·L-1 溶液Ⅱ pH＝4.0 下列说法错误的是(　　) A.溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) B.溶液Ⅰ和溶液Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10 C.混合溶液Ⅰ和溶液Ⅱ后：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－) D.混合溶液Ⅰ和溶液Ⅱ后：c(HA)>c(HB) 解析：选B。根据酸碱用量可知，溶液Ⅰ为等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液，溶液Ⅱ为等物质的量浓度的HB和NaB的混合溶液，且溶液Ⅰ和溶液Ⅱ中HA、NaA、HB、NaB的浓度相等。由电荷守恒可知，溶液Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，pH＝5.0，故c(H＋)＞c(OH－)，因此c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，A正确；溶液Ⅰ的pH＝5.0，溶液Ⅱ的pH＝4.0，故HB的电离常数大于HA的电离常数，即＜1，B错误；由电荷守恒可知，混合溶液Ⅰ和溶液Ⅱ后有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C正确；由于HB的电离常数大于HA的电离常数，故混合溶液Ⅰ和溶液Ⅱ后有c(HA)>c(HB)，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $