2026届高三化学一轮复习学案第七章第33讲分子的性质配合物与超分子含解析新人教版

该高中化学高考复习学案系统覆盖分子极性、分子间作用力、配合物与超分子三大核心考点，以键的极性与分子极性为基础，递进至范德华力、氢键的性质影响，最终延伸到配位键与超分子的应用，通过对比表格、问题链设计引导学生自主梳理知识逻辑，构建结构化认知框架。 亮点在于诊断性自测与进阶式能力训练结合，如“易错辨析”判断题帮助学生自查薄弱点，“提升关键能力”中羧酸酸性比较、分子极性判断等题目培养科学思维，配合物制备实验题强化科学探究与实践素养。真题演练环节对接高考题型，助力学生自主诊断提升，教师可依据学生答题情况实施精准指导，实现个性化复习。

第33讲　分子的性质　配合物与超分子 [复习目标]　1.理解分子的极性。2.掌握范德华力的含义及对物质性质的影响。 3.理解氢键的含义，能判断哪些物质存在氢键， 并能解释氢键对物质性质的影响。4.理解配位键的含义。5.了解超分子的概念及主要特征。 考点一　键的极性与分子极性　分子手性 1.键的极性 (1)极性键与非极性键的比较 极性键 非极性键 成键原子 　　　种元素的原子间  　　　元素的原子间  电子对 　　　偏移(电荷分布不均匀)  　　　　偏移(电荷分布均匀)  成键原子 的电性 — 呈电中性 (2)键的极性对化学性质的影响 键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的　　　　而实现的，羧基中羟基的极性越大，越　　　　　　　　　　　，则羧酸的酸性越强。  ①与羧基相邻的共价键的极性越大，羧基中　　　　　　　　　　，则羧酸的酸性越强。  ②烷基是推电子基团，从而减小羟基的　　　，导致羧酸的酸性减弱。一般地，烷基越长，推电子效应越　　　　，羧酸的酸性越　　　　。  2.极性分子和非极性分子 (1)极性分子与非极性分子的比较 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 分子的正电中心和负电中心　　  分子的正电中心和负电中心　　　  存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 (2)分子的极性判断方法 ①An型(单质)：非极性分子(O3除外)。 ②AB型：极性分子。 ③ABn型：根据中心原子最外层电子是否全部成键来判断，A上无孤电子对：非极性分子；A上有孤电子对：极性分子。 [应用举例] 按要求完成填空，体会分子结构与分子极性的关系。 分子式 中心原子 分子的极性 元素符号 有无孤电子对 CS2 SO2 O3 CH4 NH3 H2O 3.分子的手性 (1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为　　　，在三维空间里　　　　　　的现象。  (2)手性分子：具有　　　　　　　的分子。  一、有关羧酸酸性强弱的判断及归因分析 1.试比较下列有机酸的酸性强弱。 ①CF3COOH　②CCl3COOH　③CHCl2COOH　④CH2ClCOOH　⑤CH3COOH　⑥CH3CH2COOH 2.酸性：氟乙酸大于氯乙酸的原因是　　　 　　　　。  3.酸性：甲酸大于乙酸的原因是　　　 　　　　。  二、分子极性的判断 4.(2024·山东名校联考一模)下列分子属于非极性分子的是(　　) A.COS B.HCHO C.SO3 D.CH2Cl2 5.下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是(　　) A.O3、SO3 B.HCl、H2S C.CO2、CH4 D.P4、C2H4 考点二　分子间作用力 1.分子间作用力 (1)范德华力、氢键的对比 范德华力 氢键 作用微粒 分子 H与N、O、F等电负性很大的原子 分类 - 分子内氢键和分子间氢键 特征 　　 方向性和饱和性  　 　方向性和饱和性  强度 共价键>　　　>　　　　　　  影响其强度的因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量　　，范德华力越大；  ②分子的极性　　　，范德华力越大  X—H…Y强弱与X和Y的电负性有关 对物质性质的影响 主要影响物理性质(如熔、沸点) (2)氢键的表示方法(以HF分子间氢键为例) 2.分子的溶解性 (1)“相似相溶”规律 ①非极性溶质一般能溶于　　　　　溶剂，极性溶质一般能溶于　　　　溶剂。  ②分子结构相似的物质易互溶。 (2)氢键对分子溶解性的影响 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度　　　　。  1.氢键是一种特殊的化学键(　　) 2.卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大(　　) 3.氨水中氨分子与水分子间形成了氢键(　　) 4.H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键(　　) 5.氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高(　　) 1.下列说法错误的是(　　) A.甘油和水可以任意比例互溶原因之一为甘油与水形成分子间氢键 B.H2O的沸点高于HF，是因为氢键强弱：O—H…O>F—H…F C.氢氟酸水溶液中氢键的类型有F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O D.比熔点低的原因是前者形成分子内氢键，后者形成分子间氢键 2.下列说法正确的是(　　) A.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键 B.“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，不可能形成氢键 C.萃取剂CCl4的沸点高于CH4的沸点 D.卤素单质、碱金属单质的熔、沸点均随着摩尔质量的增大而升高 3.有关分子的溶解性，解答下列各题。 (1)H2O2难溶于CS2，简要说明理由：　　　 　　　　。  (2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因是　　　 　　　　。  4.有关物质的熔、沸点，解答下列问题。 (1)有机物A()的结构可以表示为(虚线表示氢键)，而有机物B()只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离，首先被蒸出的成分是　　，原因是：　　　　 　　　　。  (2)苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(-5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(-95.0 ℃)、沸点(111 ℃)，原因是　　　 　　　　。  (3)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为　　　 　　　。  (4)在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2CH3OH+H2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为　　　　， 原因是　　　 　　　　。  考点三　配合物、超分子 1.配位键 (1)形成：由一个原子单方面提供　　　　　　而另一个原子接受孤电子对形成的，即“电子对给予—接受”键被称为　　　　　。  (2)表示方法：常用“　 　”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如N可表示为　　　　　　，在N中，虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全　　　　。  2.配位化合物 (1)概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些　　　　　　(称为配体或配位体)以　　　　　结合形成的化合物。  (2)组成：如[Cu(NH3)4]SO4： (3)形成条件 ①中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等，但也有电中性的原子等。 ②配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是离子，如F-、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、OH-等。 3.超分子 (1)超分子的定义和主要特征 ①定义：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 ②主要特征：分子识别；自组装。 例如：冠醚与金属离子的聚集体可以看成是一类超分子。 (2)应用 KMnO4溶液对烯烃的氧化效果差，在烯烃中溶入冠醚时，冠醚通过与K+结合而将Mn带入烯烃；冠醚不与Mn结合，使游离或裸露的Mn反应活性很高，从而使氧化反应能够迅速发生。 1.配位键实质上是一种特殊的共价键(　　) 2.提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子(　　) 3.有配位键的化合物就是配位化合物(　　) 4.配位化合物都很稳定(　　) 5.在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可与AgNO3溶液反应生成AgCl沉淀(　　) 6.Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的(　　) 一、配位键与配位数 1.关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列说法正确的是(　　) A.配位体是Cl-和H2O，配位数是8 B.中心离子是Ti4+，配离子是[TiCl(H2O)5]2+ C.内界和外界中Cl-的数目比是1∶2 D.在1 mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到2 mol AgCl沉淀 2.新型超高能材料是国家核心军事力量制高点的重要标志，高性能炸药BNCP的结构如图： (1)与Co同周期的所有过渡元素的基态原子中，最外层电子数与钴不同的元素有　　　　种。  (2)中心Co原子的配位数为　　　　　。  (3)①配体是平面结构，图中标记“*”的N原子与O原子之间σ键是由N原子的　　　　杂化轨道与O原子的　　　　轨道重叠形成的。  ②NH3分子中∠H—N—H　　　(填“>”“<”或“=”)高性能炸药BNCP中∠H—N—H，其原因为　　　　 　　　　。  二、配合物制备实验 3.(1)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式并将配位键表示出来：　　　　。  (2)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水至沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色透明溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。下列说法不正确的是　　　　　　　(填字母)。  a.[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素 b.CuSO4及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3 c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键 d.NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H 键角 e.S的空间结构为正四面体形 f.[Cu(NH3)4]2+中，N原子是配位原子 g.NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2杂化 三、超分子及应用 4. (2024·烟台招远第一中学模拟)冠醚在水相和油相均有一定的溶解度，是重要的相转移催化剂。18⁃冠⁃6是冠醚的一种，其结构如图A，下列说法不正确的是(　　) A.18⁃冠⁃6中氧原子的杂化类型为sp3 B.表示18⁃冠⁃6在油相中结构的是图B而不是图C C.图D中K+与18⁃冠⁃6的空腔大小相近，且与氧原子之间通过相互作用形成稳定的超分子结构，体现超分子的分子识别特征 D.若18⁃冠⁃6的部分氢原子被氟原子取代，与K+形成的超分子稳定性将增强 5. (2024·山东实验中学高三诊断考试)利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是(　　) A.第二电离能：C<O B.杯酚分子中存在大π键 C.杯酚与C60形成氢键 D.C60与金刚石晶体类型不同 1.(2024·江西，2)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是(　　) A.分子的极性：SiH4>NH3 B.键的极性：H—Cl>H—H C.键角：H2O>CH4 D.分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH 2.(2023·山东，3)下列分子属于极性分子的是(　　) A.CS2 B.NF3 C.SO3 D.SiF4 3.(2023·浙江1月选考，12)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6+2NH32Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是(　　) A.Al2Cl6的结构式为 B.Al2Cl6为非极性分子 C.该反应中NH3的配位能力大于氯 D.Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应 4.(2024·湖北，15)科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是(　　) 芳烃 芘 并四苯 蒄 结构 结合常数 385 3 764 176 000 A.芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子 B.并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同 C.从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘 D.芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合 5.(2024·上海，7)已知AlBr3可二聚为下图的二聚体： (1)该二聚体中存在的化学键类型为　　　　。  A.极性键 B.非极性键 C.离子键 D.金属键 (2)将该二聚体溶于CH3CN生成Br(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为　　　　， 其中配体是　　　　　　　　　，1 mol该配合物中有σ键　　　 mol。  6.[2024·浙江6月选考，17(3)]氧是构建化合物的重要元素。请回答： 化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序：　　　　，请说明理由： 　　　 　　　　。  ②已知HC、HD钠盐的碱性：NaC>NaD，请从结构角度说明理由：　　　 　　　　。  答案精析 考点一 整合必备知识 1.(1)不同　同种　发生　不发生　(2)极性　容易电离出H+　①羟基的极性越大　②极性　大　弱 2.(1)重合　不重合　对称　不对称 应用举例 C　无　非极性　S　有　极性　O　有　极性　C　无　非极性　N　有　极性　O　有　极性 3.(1)镜像　不能叠合　(2)手性异构体 提升关键能力 1.①>②>③>④>⑤>⑥ 2.电负性：F>Cl，C—F的极性大于C—Cl的极性，导致氟乙酸羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H+，故氟乙酸的酸性大于氯乙酸的酸性 3.烷基(R—)是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 4.C 5.C　[O3为极性分子，SO3为含有极性键的非极性分子，A不符合题意；HCl为含有极性键的极性分子，H2S为含有极性键的极性分子，B不符合题意；CO2、CH4均为含有极性键的非极性分子，C符合题意；P4为含有非极性键的非极性分子，C2H4为含有极性键和非极性键的非极性分子，D不符合题意。] 考点二 整合必备知识 1.(1)无　有　氢键　范德华力　越大　越大 2.(1)①非极性　极性　(2)增大 易错辨析 1.×　2.×　3.√　4.×　5.× 提升关键能力 1.B 2.C　[甲烷分子与水分子间不能形成氢键，A错误；“X—H…Y”三原子不在一条直线上时，也可能形成氢键，B错误；卤素单质随着摩尔质量增大，分子间作用力增大，熔、沸点升高，碱金属单质的熔、沸点随着摩尔质量的增大而降低，D错误。] 3.(1)H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2 (2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是极性分子，且都能与H2O形成氢键 4.(1)A　A易形成分子内氢键，B易形成分子间氢键，所以B的沸点比A的高 (2)苯胺分子间存在氢键 (3)S8相对分子质量大，范德华力大 (4)H2O>CH3OH>CO2>H2　H2O与CH3OH均为极性分子，H2O分子间氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力较大 考点三 整合必备知识 1.(1)孤电子对　配位键　(2)→　　相同 2.(1)分子或离子　配位键　(2)配位原子　配位体　配位数 易错辨析 1.√　2.√　3.×　4.×　5.×　6.√ 提升关键能力 1.CD 2.(1)2　(2)6　(3)①sp2　2p　②<　NH3分子中N原子提供孤电子对与中心离子形成配位键后，孤电子对与成键电子对间的排斥作用变成成键电子对间的排斥作用，排斥作用减弱 3.(1)　(2)ag 4.D　[18⁃冠⁃6分子中氧原子形成2个共价键且存在2个孤电子对，采用sp3杂化，A正确；烃基亲油，O原子亲水，则能表示18⁃冠⁃6在油相中结构的是图B，B正确；冠醚只能与空腔大小相接近的离子形成稳定结构，体现出超分子的分子识别特征，C正确；F原子比O原子电负性大，吸引电子能力比O原子强，导致O电荷密度减少，配位能力降低，与K+形成的超分子稳定性将减弱，D错误。] 5.C　[C和O分别失去一个电子后的价层电子排布式为2s22p1和2s22p3，O的2p能级是半充满结构，比较稳定，所以O的第二电离能大于C的第二电离能，A项正确；杯酚分子中含有苯环结构，具有大π键，B项正确；C60中只含有C元素，无法形成氢键，C项错误；金刚石是共价晶体，C60为分子晶体，D项正确。] 练真题　明考向 1.B　2.B 3.D　[由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为，是结构对称的非极性分子，故A、B正确；由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C正确；溴元素的电负性小于氯元素，溴原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误。] 4.B　[“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客车”通过分子间相互作用形成分子聚集体——超分子，A项正确；“分子客车”的长为2.2 nm、高为0.7 nm，从长的方向观察，有与并四苯分子适配的结构，从高的方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B项错误；芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘，C项正确；芘、并四苯、蒄中π电子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”结合，D项正确。] 5.(1)A　(2)sp3　CH3CN　14 6.①HC>HB>HA　O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：CO>CS>CSe，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，羟基与H2O形成的氢键逐渐增强　②原子半径：S>O，键长：S—H>O—H，S—H键更易断键电离出H+，因此HD酸性更强，其酸根离子水解程度较低，故碱性：NaC>NaD 学科网（北京）股份有限公司 $