内容正文:
第2课时 盖斯定律 反应热的计算
逐点清(一) 盖斯定律
1.盖斯定律的内容
一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的。即在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
2.盖斯定律的意义
间接地计算某些反应的反应热。现有如图所示关系,则ΔH1=ΔH2+ΔH3。
3.盖斯定律的应用
转化关系
反应热间的关系
aAB;AB
ΔH1=aΔH2
AB
ΔH1=-ΔH2
ΔH=ΔH1+ΔH2
|基|础|落|实|小|练|
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)一个反应一步完成或几步完成,两者相比,经过的步骤越多,放出的热量越少 (×)
(2)已知H2(g)+O2(g)==H2O(l) ΔH1和2H2(g)+O2(g)==2H2O(g) ΔH2,则2ΔH1=ΔH2 (×)
2.(人教选1 P19 T5改编)在载人航天器中,可以利用CO2与H2的反应,将航天员呼出的CO2转化为H2O等,然后通过电解H2O得到O2,从而实现O2的再生。已知:
①CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.3 kJ·mol-1
②2H2O(l)==2H2(g)+O2(g) ΔH2=+571.6 kJ·mol-1
请求出CO2(g)+4H2(g)==CH4(g)+2H2O(l) ΔH= 。
提示:根据题意,-①-2×②即可求出,ΔH=-252.9 kJ·mol-1 。
题点、考法讲评
一、依据循环转化图计算反应热
1.C(s)与O2(g)生成CO2(g)的反应可以一步完成,也可以分两步完成,各步反应之间的关系如图所示,下列说法不正确的是 ( )
A.CO的燃烧热ΔH=-283.0 kJ·mol-1
B.C(s)+O2(g)==CO(g) ΔH=-110.5 kJ·mol-1
C.1 mol金刚石与石墨完全燃烧放出的热量均为393.5 kJ
D.根据上图推出C(s)+CO2(g)==2CO(g) ΔH=+172.5 kJ·mol-1
解析:选C 由盖斯定律可知,C(s)+O2(g)==CO(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1-(-283.0 kJ·mol-1)= -110.5 kJ·mol-1,故B正确;金刚石与石墨的能量不同,所以在相同条件下,1 mol金刚石与石墨完全燃烧放出的热量不同,故C错误;由图可知,C(s)+O2(g)==CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ·mol-1 ①,C(s)+O2(g)==CO(g) ΔH=-110.5 kJ·mol-1 ②,由盖斯定律②×2-①可得C(s)+CO2(g)==2CO(g) ΔH=(-110.5 kJ·mol-1)×2-(-393.5 kJ·mol-1)=+172.5 kJ·mol-1,故D正确。
2.以太阳能为热源,热化学硫碘循环分解水制氢流程如图所示。
已知氢气的燃烧热ΔH=-286 kJ·mol-1,则ΔH3为 ( )
A.+172 kJ·mol-1 B.+400 kJ·mol-1
C.+29 kJ·mol-1 D.+254 kJ·mol-1
解析:选A ①SO2(g)+I2(g)+2H2O(l)==H2SO4(aq)+2HI(g) ΔH1=-213 kJ·mol-1;②H2SO4(aq)==SO2(g)+O2(g)+H2O(l) ΔH2=+327 kJ·mol-1;由盖斯定律可知,①+②得④I2(g)+H2O(l)==2HI(g)+O2(g) ΔH'=+114 kJ·mol-1 ;氢气的燃烧热ΔH=-286 kJ·mol-1,即⑤H2(g)+O2(g)==H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1;由盖斯定律可知,-④-⑤得:③2HI(g)==I2(g)+H2(g) ΔH3=-(+114 kJ·mol-1)-(-286 kJ·mol-1)=+172 kJ·mol-1。
二、利用消元法计算反应热
3.(2025·重庆卷)肼(N2H4)与氧化剂剧烈反应,释放大量的热量,可作火箭燃料。已知下列反应:
①2NH3(g)+3N2O(g)==4N2(g)+3H2O(l) ΔH1=a kJ·mol-1
②N2O(g)+3H2(g)==N2H4(l)+H2O(l) ΔH2=b kJ·mol-1
③N2H4(l)+9H2(g)+4O2(g)==2NH3(g)+8H2O(l) ΔH3=c kJ·mol-1
则反应N2H4(l)+O2(g)==N2(g)+2H2O(l)的ΔH(kJ·mol-1)为 ( )
A.(a+3b-c) B.(a-3b+c)
C.a-3b+c D.a+3b-c
解析:选B 根据目标热化学方程式与原热化学方程式的特点可知,将原热化学方程式进行(①-3×②+③)变换,可得目标热化学方程式,所以,ΔH为(a-3b+c),B正确。
4.(2025·云南卷·节选)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5 ℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118 ℃)的生产,主要反应为
Ⅰ.C2H5OH(g)+H2O(g)== 2H2(g)+CH3COOH(g) ΔH1 Kp1
Ⅱ.C2H5OH(g)==CH3CHO(g)+H2(g) ΔH2=+68.7 kJ·mol-1
对于反应Ⅰ:
已知CH3CHO(g)+H2O(g)==H2(g)+CH3COOH(g) ΔH=-24.3 kJ·mol-1,则ΔH1= kJ·mol-1。
解析:反应Ⅰ-反应Ⅱ得到“已知反应”,根据盖斯定律ΔH1=ΔH+ΔH2=-24.3 kJ·mol-1+68.7 kJ·mol-1=+44.4 kJ·mol-1。
答案:+44.4
|思维建模|消元法计算反应热的思维流程
逐点清(二) 反应热的计算
(一)根据热化学方程式计算
[例1] 黄铁矿(主要成分为FeS2)的燃烧是工业上制硫酸时得到SO2的途径之一,反应的化学方程式为4FeS2 + 11O22Fe2O3+8SO2,在25 ℃和101 kPa时,1 mol FeS2(s)完全燃烧生成Fe2O3(s)和SO2(g)时放出853 kJ的热量。这些热量(工业中叫做“废热”)在生产过程中得到了充分利用,大大降低了生产成本,对于节约资源、能源循环利用具有重要意义。
(1)请写出FeS2完全燃烧的热化学方程式。
(2)计算理论上1 kg黄铁矿(FeS2的含量为90%)完全燃烧放出的热量。
[解析] (1)根据题意,FeS2完全燃烧的热化学方程式为
FeS2(s)+O2(g)==Fe2O3(s)+2SO2(g) ΔH=-853 kJ·mol-1 。
(2)FeS2的摩尔质量为120 g·mol-1,1 kg黄铁矿含FeS2的质量为1 000 g×90%=900 g,900 g FeS2的物质的量为 =7.5 mol,理论上1 kg黄铁矿完全燃烧放出的热量为7.5 mol×853 kJ·mol-1=6 397.5 kJ。
[答案] (1)FeS2完全燃烧的热化学方程式为FeS2(s)+O2(g)==Fe2O3(s)+2SO2(g) ΔH=-853 kJ·mol-1。
(2)理论上1 kg黄铁矿完全燃烧放出的热量为6 397.5 kJ。
(二)根据反应物、生成物的键能计算
ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能
[例2] 根据键能数据计算CH4(g)+4F2(g)==CF4(g)+4HF(g)的反应热ΔH。
化学键
C—H
C—F
H—F
F—F
键能/(kJ·mol-1)
414
489
565
155
[解析] ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和=(4×414+4×155-4×489-4×565)kJ·mol-1=-1 940 kJ·mol-1。
[答案] -1 940 kJ·mol-1
(三)根据物质的燃烧热数值计算
Q(放)=n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|
[例3] 已知丙烷的燃烧热ΔH=-2 200 kJ·mol-1,若一定量的丙烷完全燃烧后生成1.8 g液态水,则放出的热量约为 kJ。
[解析] 丙烷的分子式是C3H8,丙烷的燃烧热ΔH=-2 200 kJ·mol-1,则1 mol丙烷完全燃烧会产生4 mol液态水,放热2 200 kJ。1.8 g液态水的物质的量为0.1 mol,则消耗丙烷的物质的量为0.025 mol,所以反应放出的热量约为0.025 mol×2 200 kJ·mol-1=55 kJ。
[答案] 55
[例4] (2023·海南卷)各相关物质的燃烧热数据如下表。下列热化学方程式正确的是 ( )
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
-1 559.8
-1 411
-285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)==2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1 411 kJ·mol-1
B.C2H6(g)==C2H4(g)+H2(g) ΔH=-137 kJ·mol-1
C.H2O(l)==O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+O2(g)==2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1 559.8 kJ·mol-1
[解析] 1 mol纯物质完全燃烧生成指定的物质放出的热量称为燃烧热。H2O应该为液态,A错误;C2H6(g)==C2H4(g)+H2(g) ΔH=+137 kJ·mol-1,B错误;氢气的燃烧热ΔH=-285.8 kJ·mol-1,则H2O(l)==O2(g)+H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1,C错误。
[答案] D
(四)根据盖斯定律计算
[例5] (2025·广东卷·节选)以TiCl4为原料可制备TiCl3。将5.0 mol TiCl4与10.0 mol Ti放入容积为V0 L的恒容密闭容器中,反应体系存在下列过程。
编号
过程
ΔH
(a)
Ti(s)+TiCl4(g)⇌2TiCl2(s)
ΔH1
(b)
TiCl2(s)+TiCl4(g)⇌2TiCl3(g)
+200.1 kJ·mol-1
(c)
Ti(s)+3TiCl4(g)⇌4TiCl3(g)
+132.4 kJ·mol-1
(d)
TiCl3(g)⇌TiCl3(s)
ΔH2
ΔH1= kJ·mol-1。
[解析] 已知:
反应(b):TiCl2(s)+TiCl4(g)⇌2TiCl3(g)
反应(c):Ti(s)+3TiCl4(g)⇌4TiCl3(g)
将反应(c)-2×反应(b)可得Ti(s)+TiCl4(g)⇌2TiCl2(s),则ΔH1=(+132.4-2×200.1) kJ·mol-1=-267.8 kJ·mol-1。
[答案] -267.8
[迁移应用]
1.“千畦细浪舞晴空”,氮肥保障了现代农业的丰收。为探究(NH4)2SO4的离子键强弱,设计如图所示的循环过程,可得ΔH4= kJ·mol-1。
解析:①NH4Cl(s)==N(g)+Cl-(g) ΔH1=+698 kJ·mol-1;
②NH4Cl(s)==N(aq)+Cl-(aq) ΔH2=+15 kJ·mol-1;
③Cl-(g)==Cl-(aq) ΔH3=-378 kJ·mol-1;
④(NH4)2SO4(s)==N(g)+S(g) ΔH4;
⑤(NH4)2SO4(s)==N(aq)+S(aq) ΔH5=+3 kJ·mol-1;
⑥S(g)==S(aq)ΔH6=-530 kJ·mol-1;则⑤+①-⑥-②+③得④,得到ΔH4=+838 kJ·mol-1。
答案:+838
2.(1)CH4和CO2催化重整既能缓解温室效应的影响,又能为能源的制备开辟新的渠道。该重整体系涉及以下反应:
(a)CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH
(b)CH4(g)+3CO2(g)⇌4CO(g)+2H2O(g) ΔH1
(c)CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH2
(d)CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g) ΔH3
根据盖斯定律,反应(a)的ΔH= 。(写出一个代数式即可)
(2)甲醇水蒸气催化重整是当前制取清洁能源氢气的主要方法,其反应机理如下:
反应1:CH3OH(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+3H2(g) ΔH1
反应2:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2
在催化剂Ru作用下,反应1可通过如图所示的反应历程实现催化重整,则ΔH1= kJ·mol-1(用含字母a、b、c的代数式表示)。
(3)减弱温室效应的方法之一是将CO2回收利用,科学家研究利用回收的CO2制取甲醛,反应的热化学方程式为CO2(g)+2H2(g)==HCHO(g)+H2O(g) ΔH。
已知:①HCHO(g)+O2(g)==CO2(g)+H2O(g) ΔH1=-480 kJ·mol-1
②相关化学键的键能数据如表所示:
化学键
O==O
H—H
O—H
键能/(kJ·mol-1)
498
436
464
则CO2(g)+2H2(g)==HCHO(g)+H2O(g) ΔH= 。
解析:(2)由图可知反应物总能量低于生成物总能量,该反应为吸热反应。吸收热量为反应物与生成物的能量差,则ΔH=(a-b+c)kJ·mol-1。(3)根据ΔH=反应物总键能-生成物总键能,反应O2(g)+2H2(g)==2H2O(g)的ΔH2=(498+2×436)kJ·mol-1-(4×464)kJ·mol-1=-486 kJ·mol-1,由盖斯定律知,反应O2(g)+2H2(g)==2H2O(g)与反应HCHO(g)+O2(g)==CO2(g)+H2O(g)相减即可得到目标反应,故ΔH=ΔH2-ΔH1=-6 kJ·mol-1。
答案:(1)ΔH=ΔH1+2ΔH2或ΔH=ΔH3-ΔH2或ΔH=或ΔH=
(2)a-b+c (3)-6 kJ·mol-1
逐点清(三) 反应热的大小比较
1.根据反应物量的大小关系比较焓变的大小
①H2(g)+O2(g)==H2O(g) ΔH1
②2H2(g)+O2(g)==2H2O(g) ΔH2
反应②中H2的量更多,因此放热更多,故ΔH1>ΔH2。
2.根据反应进行的程度大小比较焓变的大小
③C(s)+O2(g)==CO(g) ΔH3
④C(s)+O2(g)==CO2(g) ΔH4
反应④中,C完全燃烧,放热更多,故ΔH3>ΔH4。
3.根据反应物或生成物的状态比较焓变的大小
⑤S(g)+O2(g)==SO2(g) ΔH5
⑥S(s)+O2(g)==SO2(g) ΔH6
方法一:图像法,画出上述两反应能量随反应过程的变化曲线。
由图像可知:|ΔH5|>|ΔH6|,但ΔH5<0,ΔH6<0,故ΔH5<ΔH6。
方法二:通过盖斯定律构造新的热化学方程式。
由反应⑤-反应⑥可得S(g)==S(s) ΔH=ΔH5-ΔH6<0,故ΔH5<ΔH6。
4.根据特殊反应的焓变情况比较焓变的大小
⑦2Al(s)+O2(g)==Al2O3(s) ΔH7
⑧2Fe(s)+O2(g)==Fe2O3(s) ΔH8
由反应⑦-反应⑧可得2Al(s)+Fe2O3(s)==2Fe(s)+Al2O3(s) ΔH=ΔH7-ΔH8,已知铝热反应为放热反应,故ΔH<0,ΔH7<ΔH8。
[迁移应用]
1.已知:C(s,金刚石)==C(s,石墨) ΔH=-1.9 kJ·mol-1
C(s,金刚石)+O2(g)==CO2(g) ΔH1
C(s,石墨)+O2(g)==CO2(g) ΔH2
根据上述反应所得出的结论正确的是 ( )
A.ΔH1=ΔH2 B.ΔH1>ΔH2
C.ΔH1<ΔH2 D.金刚石比石墨稳定
解析:选C 已知:C(s,金刚石)==C(s,石墨) ΔH=-1.9 kJ·mol-1,则相同量的金刚石和石墨相比较,金刚石的能量高,燃烧放出的热量多,则ΔH1<ΔH2<0,故C正确。
2.已知室温下,将CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,将CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高。则下列能量转化关系的判断不正确的是 ( )
A.ΔH1>0 B.ΔH2>ΔH3
C.ΔH3>ΔH1 D.ΔH2=ΔH1+ΔH3
解析:选C 将CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,说明ΔH2>0,将CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,说明ΔH3<0,ΔH1=ΔH2-ΔH3>0,ΔH2>ΔH3,ΔH3<ΔH1,故C错误,A、B、D正确。
3.对于反应a:C2H4(g)==C2H2(g)+H2(g),反应b:2CH4(g)==C2H4(g)+2H2(g),当升高温度时平衡都向右移动。①C(s)+2H2(g)==CH4(g) ΔH1;②2C(s)+H2(g)==C2H2(g) ΔH2;③2C(s)+2H2(g)==C2H4(g) ΔH3。则①②③中ΔH1、ΔH2、ΔH3的大小顺序排列正确的是 ( )
A.ΔH1>ΔH2>ΔH3 B.ΔH2>ΔH3>2ΔH1
C.ΔH2>2ΔH1>ΔH3 D.ΔH3>ΔH2>ΔH1
解析:选B 对于反应a、b,升高温度平衡都向右移动,故二者均为吸热反应,即ΔHa>0、ΔHb>0。根据盖斯定律知反应a=②-③,ΔHa=ΔH2-ΔH3>0,推知ΔH2>ΔH3;反应b=③-2×①,故ΔHb=ΔH3-2ΔH1>0,推知ΔH3>2ΔH1,则ΔH2>ΔH3>2ΔH1。
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