主题2 第3讲 氧化还原反应方程式的书写(Word教参)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习

该高中化学讲义聚焦氧化还原反应方程式书写这一高考核心考点，涵盖配平方法（正向、逆向、整体等）、补项原则及陌生方程式书写思路，按“考点梳理—方法演示—真题训练”环节，帮助学生构建系统知识网络，突破高考无机综合等题型难点。 讲义通过分类突破配平技巧（如含未知数配平、有机物参与配平）和补项策略（酸性补H+、碱性补OH-），培养学生科学思维与证据推理能力，结合2025年高考真题改编训练，设置分层练习，确保高效复习，助力学生提升应考能力，为教师把控复习节奏提供清晰指导。

第三讲　氧化还原反应方程式的书写 　　熟练掌握一般氧化还原反应方程式的书写和配平是学好氧化还原反应理论的基本技能,而高考常在无机综合、工艺流程及综合实验中考查陌生化学方程式的书写。该类试题对学生的能力要求较高,要求学生能迅速通过阅读题干有效信息,发现反应本质,寻求反应规律,进而完成原有知识在新情境中的正确迁移。学生需要熟悉常见的氧化剂和还原剂及其对应产物,掌握化合价升降法配平反应方程式,以及正确书写氧化还原反应离子方程式。 一、氧化还原反应方程式的配平 1.氧化还原反应方程式配平的基本原则 2.氧化还原反应方程式配平的一般步骤 题点、考法讲评 类型(一)　氧化还原反应方程式的一般配平方法 [例1]　配平化学方程式: 　　K2Cr2O7+　　H2C2O4+　　H2SO4→ 　　Cr2(SO4)3+　　CO2↑+　　K2SO4+　　H2O  [方法演示] 第一步:标变价 K2O7+H2O4+H2SO4→(SO4)3+O2↑+K2SO4+H2O 第二步:列得失 第三步:求总数 第四步:配系数 1K2Cr2O7+3H2C2O4+4H2SO4==1Cr2(SO4)3+6CO2↑+1K2SO4+7H2O 第五步:查守恒 检查剩余元素K、S、H和O是否守恒,最后配平的方程式为K2Cr2O7+3H2C2O4+4H2SO4==Cr2(SO4)3+6CO2↑+K2SO4+7H2O 　　[对点训练] 1.正向配平 (1)　　HCl(浓)+　　MnO2 　　Cl2↑+　　MnCl2+　　H2O  (2)　　Cu+　　HNO3(稀)==　　Cu(NO3)2+　　NO↑+　　H2O  (3)　　KI+　　KIO3+　　H2SO4==　　I2+　　K2SO4+　　H2O  答案:(1)4　1　1　1　2　(2)3　8　3　2　4 (3)5　1　3　3　3　3 2.逆向配平 (1)　　S+　　KOH==　　K2S+　　K2SO3+　　H2O  (2)　　P4+　　KOH+　　H2O==　　K3PO4+　　PH3↑  (3)　　(NH4)2Cr2O7　　N2↑+　　Cr2O3+　　H2O  答案:(1)3　6　2　1　3　(2)2　9　3　3　5　(3)1　1　1　4 3.整体配平 (1)　　FeS2+　　O2　　Fe2O3+　　SO2  (2)　　P+　　CuSO4+　　H2O== 　　Cu3P+　　H3PO4+　　H2SO4  (3)　　Cu2S+　　HNO3(稀)==　　Cu(NO3)2+　　NO↑+　　H2SO4+　　H2O  答案:(1)4　11　2　8　(2)11　15　24　5　6　15 (3)3　22　6　10　3　8 4.含有未知数的配平 (1)　　CO+　　NOx==　　CO2+　　N2  (2)　　　Na2Sx+　　　NaClO+　　　NaOH== 　　　Na2SO4+　　　NaCl+　　　H2O  答案:(1)2x　2　2x　1 (2)1　(3x+1)　(2x-2)　x　(3x+1)　(x-1) 5.有机物参与的氧化还原反应方程式的配平 (1)　　KClO3+　　H2C2O4+　　H2SO4== 　　ClO2↑+　　CO2↑+　　KHSO4+　　H2O  (2)　　C2H6O+　　KMnO4+　　H2SO4== 　　K2SO4+　　MnSO4+　　CO2↑+　　H2O  答案:(1)2　1　2　2　2　2　2 (2)5　12　18　6　12　10　33 类型(二)　氧化还原反应方程式的补项配平 1.配平步骤 2.补项原则 条件 补项原则 酸性条件下 缺H或多O补H+,少O补H2O 碱性条件下 缺H或多O补H2O,少O补OH- [例2]　完成以下氧化还原反应的离子方程式: (　　)ClO-+(　　)Fe(OH)3+　　　　==(　　)Cl-+(　　)Fe+　　　　  [方法演示] 　　[对点训练] 6.(1)将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3+无色)。配平该反应的离子方程式: 　NaBiO3+　Mn2++　　　　　==　Na++　Bi3++　　　　　+　　　　  (2)将高锰酸钾逐滴加入硫化钾溶液中发生如下反应,其中K2SO4和S的物质的量之比为3∶2。完成下列化学方程式: 　KMnO4+　K2S+　　　　　==　K2MnO4+　K2SO4+　S↓+　　　  答案:(1)5　2　14　H+　5　5　2　Mn　7　H2O　(2)28　5　24　KOH　28　3　2　12　H2O 二、新情境下陌生化学方程式的书写 1.陌生化学方程式书写的思路 　首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式,再根据反应前后元素化合价有无变化判断反应类型: 元素化合价无变化 此反应为非氧化还原反应,遵循质量守恒定律 元素化合价有变化 此反应为氧化还原反应,除遵循质量守恒定律外,还要遵循得失电子守恒定律。最后根据题目要求写出化学方程式或离子方程式(需要遵循电荷守恒定律)即可 2.非氧化还原反应方程式的书写 第一步 根据信息或流程信息确定主要物质 第二步 根据物质的反应规律或介质补加未指明的物质 第三步 根据质量(原子)守恒或电荷守恒配平 3.陌生氧化还原反应方程式书写的具体步骤 题点、考法讲评 类型(一)　根据叙述型信息书写化学方程式 [例3]　硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式: 　。 [方法演示] 　　[对点训练] 1.按要求完成下列方程式。 (1)(2025·重庆卷·节选)向过量的KMnO4滴加Na2SO3溶液将过量的KMnO4转化成MnO2。观察到现象为　　　　　　　　时,停止加入Na2SO3溶液,其离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)(2025·河北卷·节选)碘水中通入H2S,发生反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　,随着反应的进行,促进生成碘溶解的原因　　　　　　　　　　　　(用离子方程式表示)。  (3)用酸性CO(NH2)2水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与CO(NH2)2生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式: 　。  (4)一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中B(B元素的化合价为+3)与Fe2+反应生成纳米铁粉、H2和[B(OH)4]-,其反应的离子方程式为 　。  (5)一定条件下,CuCl2、K与F2反应生成KCl和化合物K2CuF4的化学方程式: 　。  答案:(1) 溶液紫色褪去　 +H2O==2MnO2↓+2OH- (2)I2+H2S==S+2HI　I2+I-⇌ (3)2HNO2+CO(NH2)2==2N2↑+CO2↑+3H2O (4)2Fe2++B+4OH-==2Fe+2H2↑+[B(OH)4]- (5)4K+2F2+CuCl2K2CuF4+2KCl 类型(二)　根据流程图、机理图信息书写化学方程式 [例4]　以低品位铜矿砂(主要成分为CuS)为原料制备氯化亚铜的路线如下: 　写出酸溶1发生反应的化学方程式: 　。  　　[方法演示] (1)“瞻前”确定反应物 根据进料确定反应物:CuS+MnO2+H2SO4。 (2)“顾后”确定生成物 根据出料中含有S,后续除锰生成MnCO3,说明酸溶1生成的是S和MnSO4。 (3)根据得失电子守恒配平发生氧化还原反应的物质:CuS+MnO2+H2SO4→MnSO4+S。 (4)根据质量守恒补充并配平未发生氧化还原反应的物质:CuS+MnO2+2H2SO4==MnSO4+S+2H2O+CuSO4。 (5)检查质量、得失电子是否守恒。 　　[对点训练] 2.(2025·江苏卷改编)CO2与通过电催化反应生成CO(NH2)2,可能的反应机理如图所示(图中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注)。该反应达到总反应为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。  答案:CO2+2N+18H++16e-CO(NH2)2+7H2O 3.(2025·河南卷·节选)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO2]中尽可能回收铑的工艺流程如下: 回答下列问题: (1)已知“酸溶2”中Rh转化为H3[RhCl6],则生成该物质的化学方程式为 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;“滤渣”的主要成分是　　　　　　(填化学式)。  (2)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量Rh2O3和RhCl3,则“高温还原”中发生反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (3)“活化还原”中,SnCl2必须过量,其与Rh(Ⅲ)反应可生成[Rh(SnCl3)5]4-,提升了Rh的还原速率,该配离子中Rh的化合价为　　　　;反应中同时生成[SnCl6]2-,Rh(Ⅲ)以[RhCl6]3-计,则理论上SnCl2和Rh(Ⅲ)反应的物质的量之比为　　　　。  解析:贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少量SiO2]中尽可能回收铑的工艺流程中,加入浓盐酸溶解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐酸与浓硝酸混合酸)氧化溶解Rh、Pt,Rh转化为H3[RhCl6],Pt转化为相关可溶物,SiO2不溶,过滤后进行分离;煮沸滤液除去盐酸、硝酸,再加入浓盐酸、DETA将部分铑元素沉淀,过滤后得到滤液2和滤渣,滤渣进行灼烧分解为Rh、Rh2O3和RhCl3,再用H2进行高温还原得到铑单质,向滤液2中加入NH4Cl将铂元素相关化合物转化为沉淀除去,加入SnCl2将Rh(Ⅲ)转化为[Rh(SnCl3)5]4-,再加入Zn进行还原,生成Rh,由于Zn过量有剩余,还需加入浓盐酸溶解过量的Zn,实现Zn与Rh分离,过滤获得铑粉,以此分析解答。 (1)“酸溶2”中Rh转化为H3[RhCl6],Rh元素化合价由0升高至+3,HNO3中氮元素化合价由+5降低至+2,结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应的化学方程式为Rh+6HCl+HNO3==H3[RhCl6]+NO↑+2H2O;由上述分析可知该过程中滤渣的主要成分为SiO2。 (2)“高温还原”过程中,Rh2O3和RhCl3均被H2还原为Rh,Rh元素化合价均由+3降低至0,根据化合价升降守恒以及原子守恒可知反应的化学方程式为Rh2O3+3H22Rh+3H2O、2RhCl3+3H22Rh+6HCl。 (3)配离子[Rh(SnCl3)5]4-中,配体[SnCl3]-带1个负电荷,设Rh的化合价为x,则x+5×(-1)=-4,则x=+1;Rh(Ⅲ)以[RhCl6]3-计,反应中Rh(Ⅲ)还原至Rh(Ⅰ),每个Rh得到2个电子,SnCl2为还原剂,部分被氧化为[SnCl6]2-,Sn(Ⅱ)被氧化为Sn(Ⅳ),每个Sn失去2个电子,同时反应过程中,部分SnCl2结合一个Cl-形成[SnCl3]-,作为新的配体,每生成1个[Rh(SnCl3)5]4-,需要5个SnCl2,因此理论上SnCl2和Rh(Ⅲ)反应的物质的量之比为(1+5)∶1=6∶1。 答案:(1)Rh+6HCl+HNO3==H3[RhCl6]+NO↑+2H2O　SiO2 (2)Rh2O3+3H22Rh+3H2O、2RhCl3+3H22Rh+6HCl (3)+1　6∶1 4.(2025·河北卷·节选)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾,同时回收利用钾资源,可实现绿色化学的目标。过程如下: 已知:铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2、Mg(CrO2)2、Al2O3、SiO2。 回答下列问题: (1)煅烧工序中Fe(CrO2)2反应生成K2CrO4的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  (2)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分:Fe2O3、H2SiO3、　　　　　　、　　　　　　(填化学式)。  (3)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式。 Fe(CO)5+　　　　+　　　　==Cr(OH)3↓+　　　　+　　　　+　　　　CO↑  解析:(1)煅烧工序中Fe(CrO2)2与过量KOH、空气中氧气反应生成K2CrO4、Fe2O3、H2O,根据得失电子守恒、原子守恒,化学方程式为4Fe(CrO2)2+7O2+16KOH2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O。 (2)根据题意可知,滤渣Ⅰ的主要成分为Fe2O3、H2SiO3、Al(OH)3、MgO。 (3)Fe(CO)5作还原剂,将滤液Ⅰ中剩余的K2CrO4还原为Cr(OH)3,自身转化为Fe(OH)3,铁元素由0价升高到+3价,Cr由+6价降低到+3价,根据得失电子守恒、原子守恒,可得化学方程式:Fe(CO)5+K2CrO4+4H2O==Cr(OH)3↓+Fe(OH)3↓+2KOH+5CO↑。 答案:(1)4Fe(CrO2)2+7O2+16KOH2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O (2)Al(OH)3　MgO (3)Fe(CO)5+K2CrO4+4H2O==Cr(OH)3↓+Fe(OH)3↓+2KOH+5CO↑ 55 / 62 $