题8 分子结构与化学键——新高考五年真题一年模拟：命题逻辑透视与趋势研判（广东专用）

**基本信息** 以“结构决定性质”为核心，构建“模型建构-边界校验-性质关联”三阶训练体系，融合宏观性质与微观本质，突出证据推理与模型认知素养。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |分子结构与化学键|真题3题+模拟20题|三阶训练（模型建构/边界校验/性质关联）、杂化判断（公式/成键特点法）、键角比较（杂化/孤电子对/电负性）|电子排布→轨道杂化→空间构型→分子极性→物理/化学性质的推导链|

题8 分子结构与化学键 1．（2026·广东·高考真题）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 【答案】C 【解析】A．Cl原子半径小于I，H-Cl键长更短、键能更大，共价键更稳定，因此HCl热稳定性强于HI，A正确；B．烷基为推电子基团，乙基推电子效应强于甲基，使丙酸羧基的O-H键极性弱于乙酸，更难电离出H+，因此酸性乙酸强于丙酸，B正确；C．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键会减弱分子间作用力，反而会降低沸点，其沸点高于水的原因是相对分子质量远大于水，范德华力更强，解释错误，C错误；D．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，苯和CCl4均为非极性分子，NH3为极性分子，因此苯在CCl4中溶解度大于NH3，D正确；故选C。 2．（2025·广东·高考真题）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性 B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同 C 乙烯和乙炔分子均含有键 两者均可发生加聚反应 D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 【答案】A 【解析】A．SO3的VSEPR模型为平面三角形，反映其分子几何结构，但氧化性由硫的高价态(+6)决定，与结构无直接关联，A符合题意；B．钾和钠原子结构差异导致电子跃迁能量不同，焰色不同，结构与性质对应合理，B不符合题意；C．乙烯和乙炔均含π键，π键断裂是加聚反应的基础，结构与性质对应合理，C不符合题意；D．石墨层中离域p电子使其导电，结构与性质对应合理，D不符合题意；答案选A。 3．（2024·广东·高考真题）下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述Ⅱ A 酸性： 电负性： B 某冠醚与能形成超分子，与则不能 与的离子半径不同 C 由氨制硝酸： 和均具有氧化性 D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应 【答案】B 【解析】A．电负性F＞Cl，F的吸电子能力大于Cl，导致CF3COOH中O-H键的极性大于CCl3COOH中O-H键的极性，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故陈述I不正确，A不符合题意；B． 冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子，某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，则说明Li+与K+的离子半径不同，陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B符合题意；C．由氨制硝酸过程中，NH3做还原剂，体现了的还原性，故陈述Ⅱ不正确，C不符合题意；D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D不符合题意；故选B。 本专题作为广东卷化学选择题的理论核心板块（通常位于第4-7题区间），是连接宏观性质与微观本质的桥梁，其立意可概括为“以结构为基，以成键为脉，以模型思维为魂”。具体分述如下： · 考查意图： 依托杂化轨道、价层电子对互斥理论（VSEPR）、分子极性、氢键、配位键等核心概念，考查学生对物质空间构型与成键本质的精准理解；同时检验学生在复杂分子或离子体系中构建三维模型、推演性质差异及解释反常现象的高阶思维能力。 · 能力聚焦： 核心指向“宏观辨识与微观探析”及“证据推理与模型认知”素养。要求学生能熟练运用“电子排布→轨道杂化→空间构型→分子极性→物理/化学性质”逻辑链，并能在多中心原子、离域π键、超价分子等非典型结构中保持模型应用的灵活性与边界意识。 · 思维品质： 强调系统思维与辩证思维的融合。既要建立“局部成键-整体对称-环境响应”三位一体的结构分析框架，又要对选项中的绝对化表述（如“一定为非极性”“必然形成氢键”）保持高度警惕，结合电子效应、空间位阻、溶剂作用等因素进行动态评估。 · 价值引领： 通过展示我国在功能材料设计、药物分子合成、催化剂开发等领域对分子结构的精准调控，体现“结构决定性质”这一化学核心思想在科技创新中的支撑作用；同时渗透科学美学教育，培养学生欣赏分子对称性、秩序感与和谐美的审美素养。 近六年真题及最新模拟题显示，该题型呈现出从“静态识记”向“动态建模”转型的鲜明特征： · 情境创设：从“简单分子”向“功能体系”深化。 早期试题多以CH₄、NH₃、H₂O等经典小分子考查基本构型；近年逐步转向生物活性分子、光电功能材料、配合物催化剂等复杂体系。例如2025年全运会场馆用自清洁涂层中TiO₂表面羟基的氢键网络、2026年OLED发光材料中Ir(III)配合物的d轨道分裂与几何构型关联、2024年岭南中草药有效成分（如青蒿素）中过氧桥键的电子结构与稳定性关系等，强调结构-性能关系的现实适配性。 · 知识融合：从“单一理论”向“多维交叉”拓展。 打破传统仅围绕VSEPR或杂化理论的局限，增加与反应机理（亲核/亲电位点识别）、光谱表征（IR/Raman峰归属）、热力学（沸点/溶解度异常）及材料科学（晶体堆积、介电常数）的联动。例如将分子极性与介电常数关联、将配位键强度与光谱红移结合、将氢键方向性与蛋白质二级结构稳定性挂钩，考查维度更加立体。 · 设问创新：从“构型判断”向“性质预测”升级。 选项设置减少纯空间构型描述，增加基于结构的性质推断、反常现象解释、模型修正类内容。如“因…导致沸点高于同系物”“该分子虽对称但仍有偶极矩的原因是…”“若考虑…效应，则键角应…”等句式增多；部分题目引入球棍模型图、静电势图、分子轨道能级图等可视化信息，提升空间想象与信息整合要求。 · 难度控制：从“中等稳定”向“精细区分”调整。 整体难度维持在0.65-0.78，但内部区分度显著增强。基础层保障常见分子构型与成键类型识记合格考要求，进阶层通过离域体系、手性中心、弱相互作用叠加等拉开差距，避免“背规则得高分”，更契合新高考对模型建构能力的选拔导向。 针对上述趋势，备考需构建“模型建构-边界校验-性质关联”三位一体的复习体系： · 复习理念：坚持“模型为本、边界为纲、关联为要” · 摒弃“死记构型”的误区，明确分子结构的核心是“成键本质与空间效应的统一”，而非几何形状复现。 · 强化“动态建模”意识，将所有结构判断置于“电子分布-空间约束-环境扰动”完整链条中审视，培养系统性结构思维。 · 方法落地：实施三阶能力进阶训练 · 一阶：模型建构专项训练。 建立“高频分子/离子构型-杂化-极性”速查图谱，重点标注三类易错点：①孤对电子排斥效应（如H₂O键角<109.5°）；②离域π键对构型的影响（如CO₃²⁻平面三角形）；③超价分子中d轨道参与争议（如SF₆是否需d轨道）。每日精选3-5组结构判断题进行“5分钟模型拆解”，训练精准识别主导因素的能力。 · 二阶：边界校验整合训练。 围绕典型体系（含氧酸、过渡金属配合物、有机官能团）绘制“结构参数-性质响应-例外条件”三维关联图。例如“氢键影响”主题串联：供体/受体电负性→键长/键能→沸点/溶解度/光谱位移→溶剂竞争/温度破坏阈值，形成条件驱动型结构-性质认知。 · 三阶：性质关联实战训练。 精选含反常现象、模型修正、多因素耦合类选项的真题与模拟题，开展“逻辑溯源”练习：对每个结构-性质结论，追溯其电子效应、空间效应与环境效应的权重，识别常见陷阱（如忽略诱导效应与共轭效应竞争、误将对称性等价于非极性、高估氢键在气相中的作用）。每周安排2次限时微测，强化严谨表达与模型修正能力。 · 策略优化：精准对接命题动向 · 关注课标修订： 研读《普通高中化学课程标准》中“物质结构”学业质量描述，预判高阶模型能力考查重点（如模型局限性识别、多尺度关联）。 · 强化教材延伸： 所有复杂结构问题最终落脚于教材核心原理。定期开展“课本模型工程化拓展”活动，确保学生能从新颖分子中识别出基本成键理论及其修正条件。 · 模拟适配升级： 优先选用体现“功能体系”“多维交叉”“性质预测”特征的新题型，避免重复训练陈旧的构型判断类题目；对错题按“模型误用”“边界忽略”“关联断裂”三类归因，针对性补弱。 维度 具体考点 课标依据 教材锚点 能力层级 化学键 σ/π键、极性/非极性键、配位键本质 选修3•化学键 P25-35 理解应用 键能、键长、键角与分子稳定性关系 选修3•分子结构 P35-40 分析综合 空间构型 VSEPR模型与杂化轨道理论应用 选修3•分子构型 P40-50 分析综合 孤对电子、离域π键对构型的修正 选修3•分子构型 P48-52 分析综合 分子间作用 氢键、范德华力的方向性与强度 选修3•分子间作用力 P55-60 分析综合 分子极性与溶解度、沸点的关联 选修3•分子性质 P60-65 分析综合 功能关联 结构-性能关系在材料/药物中的应用 课标•跨学科实践 贯穿 分析综合 STSE 分子设计在科技创新中的支撑作用 课标•社会责任 贯穿 价值认同 · 模型误用误区： 脱离适用条件套用理论。如对过渡金属配合物强行使用sp³d²杂化解释（实际应以晶体场/配位场理论为主）；或在含离域π键体系中忽略共振对键长平均化的影响；或将VSEPR用于自由基或激发态分子而未说明局限性。 · 边界忽略误区： 忽视结构判断的隐含前提。如认为“对称分子必为非极性”（忽略振动瞬时偶极或溶剂诱导极化）；或断言“含N/O/F必形成氢键”（忽略空间位阻或质子受体饱和）；或将键角大小单纯归因于孤对电子排斥，未考虑电负性差异或环张力效应。 · 关联断裂误区： 结构-性质推理链条不完整。如由“分子量大”直接推出“沸点高”（忽略极性/氢键主导作用）；或由“存在π键”断定“易发生加成”（未考虑芳香性或共轭稳定化能）；或将配合物颜色简单归因于d-d跃迁，忽略电荷转移或配体本身发色贡献。 · 空间想象误区： 三维构型二维化或静态化。如在纸上画平面结构误判手性中心；或忽略分子柔性导致的构象异构；或将晶体中的分子构型等同于气相孤立分子状态；或未考虑溶剂化壳层对溶液中分子构象的重塑作用。 · 价值偏离误区： 将理论完美性等同于现实适用性。如因某分子符合八隅律就认定其稳定存在，忽视动力学障碍或热力学不稳定性；或对非常规成键（如三中心两电子键）一概否定，未认识其在缺电子化合物中的普遍性；或忽视绿色化学原则，对高毒性结构设计缺乏伦理反思。 · 表达失范误区： 答题时使用模糊语言代替专业术语。如用“形状像四面体”代替“正四面体构型，键角109.5°”，用“有吸引力”代替“存在分子间氢键，键能约20 kJ·mol⁻¹”，导致论证不被认可；或在书写结构分析时遗漏孤对电子、电荷、自旋状态等关键信息，使模型失去准确性。 1．微粒中的共价键 非极性键和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2．微粒中原子杂化方式的判断 （1）公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 （2）根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp （3）根据微粒构型判断 微粒构型 四面体形 三角锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3．常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 5．键角比较 （1）中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式 sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028＇) 分子 CO2、CS2 BF3、SO3 CH4、NH4+ 杂化方式 sp sp2 sp3 分子构型 直线型 平面三角形 正四面体 键角 1800 1200 109028＇ （2）中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数 价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律： 孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对， 中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，如：CH4、NH3和H2O分子中的键角依次减小。 分子 CH4 NH3 H2O 杂化方式 sp3 sp3 sp3 孤电子对数 0 1 2 键角 109028＇ 107018＇ 104030＇ 分子构型 正四面体 三角锥形 V形 孤电子对对键角影响的理论解释： ①H2O的VSEPR构型为四面体形，中心原子价层电子和对中心原子构成的夹角是109°28′，但氧原子上的两对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使两个成键电子相互靠拢，键角会变小，从而使键角小于109°28′，变成105°； ②NH3分子中氮原子上有一对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使成键电子相互靠拢，键角会变小，NH3化学键键角会小于109°28′，变成107°。 ③H2O和H2S的VSEPR构型为四面体形，有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O的键角会比H2S要大。 （3）中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性 中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大。 键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se； （4）中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性 配位原子电负性越大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小。 键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O （5）单键、双键、三键的影响 三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序： 三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键。 乙烯分子中键角①(121.3°)＞键角②(117.4°)； 原因是斥力大小：双键—单键＞单键—单键； （6）配体体积对键角的影响： 配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小。 键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3) 1．（2026·广东东莞·二模）物质的结构决定性质，下列解释错误的是 A．硬度：金刚石>碳化硅，因为键长C-Si>C-C B．苯酚比苯更易与溴反应，因为羟基活化了苯环 C．稳定性：HF>HBr，因为HF分子之间有氢键 D．熔点：Al2O3>Na2O，因为离子半径：Na+>Al3+ 【答案】C 【解析】A．金刚石和碳化硅均为共价晶体，共价键键长越短，键能越大，硬度越高，碳原子半径小于硅原子，所以键长C-Si>C-C，故硬度金刚石大于碳化硅，A正确；B．苯酚的羟基为给电子基团，可活化苯环邻对位的氢原子，因此苯酚比苯更易与溴发生取代反应，B正确；C．气态氢化物的热稳定性由分子内共价键的键能决定，稳定性HF>HBr，因为H-F键键能远大于H-Br键，氢键属于分子间作用力，影响熔沸点等物理性质，与化学稳定性无关，C错误；D．Al2O3和Na2O均为离子晶体，离子晶体熔点与晶格能正相关，离子半径Na+>Al3+，且Al3+所带电荷更高，故Al2O3晶格能更大，熔点更高，D正确；故选C。 2．（2026·广东汕头·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 离子半径： 熔点： B 电负性： 同条件下： C 氢键键能： 沸点： D 的空间结构为正四面体 难溶于水，易溶于 【答案】C 【解析】A．离子晶体熔点与晶格能相关，离子半径越小，带的电荷越多，晶格能越大，熔点越高；离子半径，则NaCl晶格能大于CsCl，熔点，可由结构推测性质，A不符合题意；B．电负性，极性大于，使的极性大于的极性，导致的羧基中的羟基的极性增强，更易电离出，故同条件下，可由结构推测性质，B不符合题意；C．单个氢键键能确实大于，但每个分子可形成的氢键数目是HF的2倍，综合作用下实际沸点，无法仅通过氢键键能推出的结论，C符合题意；D．为正四面体结构，属于非极性分子，根据相似相溶原理，非极性分子难溶于极性溶剂水、易溶于非极性溶剂，可由结构推测性质，D不符合题意；故答案选C。 3．（2026·广东揭阳·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A HF分子间存在氢键 HF的沸点高于同主族其他氢化物HCl、HBr、HI B 乙烯分子中含碳碳双键，双键中含有π键 乙烯能发生加成反应 C 的VSEPR模型为平面三角形 能与水反应生成硫酸 D 金属铜晶体中存在自由电子 铜具有良好的导电性和导热性 【答案】C 【解析】A．HF分子间氢键的作用力强于HCl、HBr、HI分子间的范德华力，因此HF沸点更高，可由结构推测性质，A不符合题意；B．碳碳双键中的键键能较小，易断裂发生加成反应，可由结构推测性质，B不符合题意；C．的VSEPR模型为平面三角形是其空间结构特征，而与水反应生成硫酸是因为其为酸性氧化物、S元素为+6价最高价态，二者无因果关联，不能由该结构推测对应性质，C符合题意；D．金属晶体中的自由电子可在外加电场下定向移动导电，也可通过热运动传递能量实现导热，可由结构推测性质，D不符合题意；故选C。 4．（2026·广东深圳·模拟预测）物质结构决定性质。下列物质性质差异与结构因素之间关联错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 2-丁烯存在顺反异构现象，3-丁烷不存在顺反异构现象 π键不能绕键轴旋转 B 焰色：钠黄色；钾紫色 第一电离能不同 C 沸点：< 前者主要形成分子内氢键，后者主要形成分子间氢键 D 熔点： 的体积大于 【答案】B 【解析】A．2-丁烯存在碳碳双键，且双键两端碳原子均连不同基团，存在顺反异构，其原因是键不能绕键轴旋转；3-丁烷不存在碳碳双键，无顺反异构，A不符合题意；B．焰色试验的本质是金属原子的电子跃迁释放特定波长的光，与第一电离能无关，B符合题意；C．邻羟基苯甲酸主要形成分子内氢键，对羟基苯甲酸主要形成分子间氢键，分子间氢键使沸点升高，故沸点前者小于后者，C不符合题意；D．两者均为离子晶体，的体积大于，导致形成的离子键的键能小于，熔点更低，D不符合题意；故选B。 5．（2026·广东汕头·三模）下列选项中由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系 两者均有导电性 B 中Pt、Cl、N共平面 存在顺反异构 C 质子数： 熔点： D 与的中心原子杂化类型相同，但孤对电子数不同 键角： 【答案】C 【解析】A．共轭π键体系中存在可自由移动的电子，可推测两者均有导电性，A不符合题意；B．中中心与、共平面，说明该配合物是平面四边形结构，配体为两种且各占2个时存在顺反异构，可推测该物质有顺反异构，B不符合题意；C．金属熔点由金属键强弱决定，金属键强弱和阳离子电荷、半径相关，与质子数多少无直接因果关系，无法通过质子数推测熔点，C符合题意；D．杂化的中心原子，孤对电子数越多，对成键电子对斥力越大，键角越小，孤对电子数为2，为1，可推测键角，D不符合题意；故选C。 6．（2026·广东深圳·模拟预测）物质的结构决定其性质，下列解释与实例不相符的是 选项 实例 解释 A 白磷较活泼，在空气中容易自燃 中键角为，使得键弯曲而具有较大的张力，容易断裂 B 酸性溶液中，常与形成 电负性大，水中的孤电子对与形成配位键，形成更稳定的状态 C 微溶于水，难溶于水 与水能形成氢键，而不能 D 苯酚的水溶液显酸性，甲苯呈中性 苯环对羟基的影响使得键极性增强 【答案】C 【解析】A．为正四面体结构，键角为60∘，键弯曲张力大易断裂，因此白磷性质活泼易自燃，解释与实例相符，A不符合题意；B．电负性大，中存在孤电子对，有空轨道，二者通过配位键结合形成更稳定的，解释与实例相符，B不符合题意；C．形成氢键需要分子中存在与、、直接相连的，不存在该结构，不能与水形成氢键，二者溶解性差异是相似相溶原理导致的，解释与实例不相符，C符合题意；D．苯酚中苯环与羟基存在p-π共轭效应，使键极性增强，易电离出显酸性，甲苯不含羟基故呈中性，解释与实例相符，D不符合题意；故选C。 7．（2026·广东佛山·模拟预测）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A I2易溶于CCl4 I2和CCl4都为非极性分子 B 实验室加热NH4Cl固体制取NH3 NH4Cl受热易分解 C 铜锣(铜锌合金)不易产生铜绿 形成Cu-Zn原电池，Cu作负极被保护 D 向NaBr溶液中加入过量氯水，溶液变橙色；再加入淀粉-KI溶液，溶液变蓝色 非金属性：Cl> Br> I 【答案】A 【解析】A．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，和均为非极性分子，因此易溶于，两个陈述均正确且存在因果关系，A符合题意；B．受热易分解为和，但二者在试管口遇冷会重新化合生成，无法通过加热固体制取，陈述Ⅰ错误，B不符合题意；C．铜锌合金中Cu和Zn可形成原电池，原电池中活泼性强于，作负极被腐蚀，作正极被保护，因此铜锣不易产生铜绿，陈述Ⅱ错误，C不符合题意；D．实验中加入的氯水过量，过量的可直接将氧化为使淀粉变蓝，无法证明非金属性，二者无因果关系，D不符合题意；故选A。 8．（2026·广东佛山·模拟预测）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 熔点：NaCl> CsCl 离子键强度：NaCl> CsCl B NH3的键角大于H2O的键角 电负性：O> N C 对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸的沸点 前者存在分子间氢键，后者存在分子内氢键 D 聚乙炔、聚苯胺等可用作导电复合材料 分子内的共轭大π键体系为电荷传递提供了通路 【答案】B 【解析】A．和均为离子晶体，离子带电荷数相同，半径小于，晶格能更大，离子键强度更高，对应熔点更高，解释正确，A不符合题意；B．键角大于的原因是中心氮原子仅有1对孤电子对，中心氧原子有2对孤电子对，中孤电子对对成键电子对的斥力更强，键角被压缩程度更大，和电负性无直接关联，解释错误，B符合题意；C．对羟基苯甲酸可形成分子间氢键，能使沸点升高，邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，会使降低沸点，所以，对羟基苯甲酸沸点更高，解释正确，C不符合题意；D．聚乙炔、聚苯胺存在分子内共轭大π键，离域电子可在共轭体系内移动实现电荷传递，因此可用作导电复合材料，解释正确，D不符合题意；答案选B。 9．（2026·广东广州·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 乳酸含有羟基和羧基 能发生缩聚反应 B 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 C 键角： 还原性： D 键能小于键能 易水解，而难以水解 【答案】C 【解析】A．乳酸同时含有-OH和-COOH，两种官能团间可发生酯化型缩聚反应生成聚乳酸，可由结构推测性质，A不符合题意；B．石墨层内存在可自由移动的离域p电子，是石墨具有导电性的原因，可由结构推测性质，B不符合题意；C．的键角小于的键角是因为中心O原子的孤电子对数多于中心N原子的孤电子对数，对成键电子对斥力更大；而还原性是因为O的非金属性强于N，二者无因果关系，无法由键角大小推测还原性强弱，C符合题意；D．Si-Cl键键能较低更易断裂，因此更容易水解，可由键能推测水解性质，D不符合题意；故选C。 10．（2026·广东佛山·二模）由结构能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 共价键具有饱和性 不存在H3、H2Cl分子 B 键能：C=O＞Si-O 熔点：CO2＜SiO2 C NH3易与水形成分子间氢键 液氨可作制冷剂 D 乙酸乙酯具有可水解的酯基 乙酸乙酯能溶解油漆而水不能 【答案】A 【解析】A．共价键饱和性指原子形成共价键的数目由自身未成对电子数决定，H和Cl均只有1个未成对电子，最多只能形成1个共价键，因此不存在、分子，A正确；B．属于分子晶体，熔点由分子间作用力决定，熔化不破坏共价键，属于共价晶体，熔点由键能决定，二者熔点差异与键能无关，B错误；C．和水形成分子间氢键是易溶于水的原因，液氨作制冷剂是因为液氨汽化时吸收大量热，二者无对应关系，C错误；D．乙酸乙酯能溶解油漆是遵循相似相溶原理，和酯基可水解的性质无关，D错误；故选A。 11．（2026·广东深圳·三模）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，但不具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 肥皂能去除油污 肥皂中含有烷基磺酸根离子等表面活性剂 B 较稳定，常温下不易发生反应 N的电负性较大 C 萘和碘在水中的溶解度不大，但易溶于四氯化碳 萘、碘、四氯化碳为非极性分子，水是极性分子 D 酸性溶液氧化甲苯，加入冠醚(18-冠-6)，氧化速率加快 冠醚与形成超分子，促进进入有机相 【答案】B 【解析】A．肥皂是高级脂肪酸盐，其有效成分为高级脂肪酸根离子()，而烷基磺酸根离子()是合成洗涤剂的有效成分，故陈述Ⅱ错误，A不符合题意；B．常温下稳定是因为分子内三键键能极大，断裂困难；N的电负性较大是N原子的属性，二者均正确，但无因果关系，B符合题意；C．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂、难溶于极性溶剂，萘、碘、均为非极性分子，为极性分子，因此萘和碘在水中溶解度小、易溶于，陈述Ⅰ、Ⅱ均正确且有因果关系，C不符合题意；D．18-冠-6可与配位形成超分子，将带入有机相，增大反应物接触面积，因此氧化速率加快，陈述Ⅰ、Ⅱ均正确且有因果关系，D不符合题意。故选B。 12．（2026·广东茂名·三模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A NaCl和的晶体类型不同 NaCl和的熔点不同 B 钾和钠的第一电离能不同 钾的焰色呈紫色(透过蓝色钴玻璃观察火焰的颜色)，钠的焰色呈黄色 C 邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，对羟基苯甲酸形成分子间氢键 的沸点低于的沸点 D 是非极性分子，是极性分子 在水中的溶解度小于在水中的溶解度 【答案】B 【解析】A．NaCl为离子晶体，SiCl4为分子晶体，离子键强于分子间作用力，故NaCl熔点（801℃）远高于SiCl4（-69℃），结构决定性质，A正确；B．钾的第一电离能小于钠，但焰色反应源于电子跃迁释放特定波长光子，与电离能无直接关联，因果关系错误，B错误；C．邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，削弱分子间作用力，沸点较低； 对羟基苯甲酸形成分子间氢键，增强分子间作用力，沸点较高，结构影响分子间作用，进而影响沸点，C正确；D．O2为非极性分子，O3为极性分子（V形结构，电荷中心不重合），水为极性溶剂，依“相似相溶”原理，O3在水中溶解度大于O2，极性匹配导致溶解度差异，D正确；故选B。 13．（2026·广东深圳·三模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 碳原子以杂化形成牢固的共价键网络 石墨烯具有远超钢铁的强度 B 的VSEPR模型为平面三角形 既有氧化性又有还原性 C P-P键弯曲而具有很大的张力，键能小，易断裂 白磷有很高的反应活性 D 氢氧化镁添加到合成树脂中可作阻燃剂 氢氧化镁分解时吸收大量的热量 【答案】B 【解析】A．石墨烯中碳原子以杂化形成牢固共价键网络，共价键强度高，对应石墨烯强度大的性质，可由结构推测性质，A不符合题意；B．的VSEPR模型为平面三角形反映的是分子空间结构特征，而的氧化还原性由元素为+4价（中间价态，可升可降）决定，二者无因果关联，不能由结构推测对应性质，B符合题意；C．白磷的键键能小、易断裂，化学反应时化学键容易断开，对应反应活性高的性质，可由结构推测性质，C不符合题意；D．氢氧化镁可用作阻燃剂是物质的用途，其分解时吸收大量的热量是该用途的原理。二者存在直接因果关联，可由用途推测其性质，D不符合题意；故选B。 14．（2026·广东广州·模拟预测）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A O3为V形分子，具有弱极性 O3在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 B 电负性：O>S 沸点：H2O>H2S C 石墨层层间靠范德华力维系 石墨质软，可作固体润滑剂 D 乙醇和苯酚分子均含有羟基 两者均具有酸性，能与NaOH反应 【答案】D 【解析】A．根据相似相溶原理，弱极性的与非极性的极性差异更小，与强极性的水极性差异更大，因此在中溶解度大于在水中的溶解度，可由结构推测，A正确；B．电负性，原子可以与其他分子中的形成分子间氢键，增大分子间作用力，使沸点高于无分子间氢键的，可由结构推测，B正确；C．石墨层间的范德华力较弱，层与层之间容易发生相对滑动，因此石墨质软可作固体润滑剂，可由结构推测，C正确；D．乙醇中羟基与给电子的乙基相连，羟基酸性极弱，不能与反应，仅苯酚中羟基受苯环吸电子影响具有酸性能与反应，因此不能由均含羟基的结构推测两者均能与反应的性质，D错误；故选D。 15．（2026·广东肇庆·模拟预测）由结构不能推出对应性质的是 结构 性质 A 水分子的空间结构为V形 冰的密度比液态水的小 B 石墨有类似金属的导电性 石墨中未参与杂化的p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动 C 离子液体中的离子半径大 离子液体的熔点较低 D 烷基是推电子基团 甲酸的酸性大于乙酸的酸性 【答案】A 【解析】A．水分子间能形成氢键，在固态冰中氢键导致分子排列有序、空隙增大，因此冰的密度小于液态水，该性质不能由水分子为V形结构直接推出，其主要原因是水分子间形成的氢键，A错误；B．石墨有类似金属的导电性，说明其结构中存在自由移动的带电粒子，在石墨晶体中，这种带电粒子就是未参与杂化的p轨道上形成的离域大π键中的电子，因此可以由其导电性推断出电子可在整个碳原子平面中运动，B正确；C．离子液体的熔点由离子键强度决定，离子半径越大，离子键越弱，熔点越低，能由结构推出性质，C正确；D．烷基为推电子基团，推电子效应会导致羧基中羟基的极性减小，更难电离出氢离子，减弱羧酸的酸性，因此甲酸的酸性大于含烷基的乙酸酸性，结构能推出性质，D正确；故选A。 16．（2026·广东梅州·模拟预测）下列由结构特点不能推测出对应性质的是 选项 结构特点 性质 A 甲苯中甲基与苯环相连 甲苯能被酸性溶液氧化 B 电负性：Cl＞Br 酸性：HClO＞HBrO C 比所带电荷数多，离子半径小 比的熔点高 D 的空间结构为正四面体 难溶于水，易溶于 【答案】C 【解析】A．甲苯中甲基受苯环活化，活性增强，可被酸性溶液氧化，能由结构特点推测性质，A不符合题意；B．电负性，吸电子能力更强，使中键极性更强，更易电离出，酸性更强，能由结构特点推测性质，B不符合题意；C．是共价化合物，属于分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，而是离子晶体，二者熔点差异本质是晶体类型不同，不能用离子电荷、半径的离子晶体晶格能规律推测，C符合题意；D．为正四面体对称结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，根据相似相溶原理，难溶于极性水、易溶于非极性，能由结构特点推测性质，D不符合题意；故答案为：C。 17．（2026·广东深圳·三模）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 熔点：NaCl＞AlCl3 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 【答案】A 【解析】A．NaCl为离子晶体，AlCl3为分子晶体，二者熔点差异本质是晶体类型不同，A错误；B．NH3溶于水发生反应，NH3结合水中的质子（H+）使溶液中OH-浓度高于H+，显碱性，B正确；C．F电负性大于O，OF2中O显+2价（正电性），具有氧化性，可氧化H2O中-2价的O生成O2，C正确；D．石墨为层状结构，层间以较弱的范德华力维系，层间易发生相对滑动，可作润滑剂，D正确；故选A。 18．（2026·广东广州·三模）下列对物质性质或应用的解释错误的是 物质性质或应用 解释 A 工业废水处理用去除 B SiC熔点高于 SiC是共价晶体，是分子晶体 C 向溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 分子的极性： D 重油比轻质油黏稠 重油存在分子间氢键 【答案】D 【解析】A．HgS难溶于水，可与反应生成HgS沉淀，能去除废水中的，A正确；B．SiC是共价晶体，熔化时破坏共价键，是分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，共价键强度远大于分子间作用力，故SiC熔点更高，B正确；C．反应后深蓝色溶液中溶质为，属于强极性物质，根据相似相溶原理，极性越大的溶剂对其溶解度越高，极性大于，加入乙醇后溶剂极性降低，溶质溶解度减小从而析出晶体，C正确；D．重油的主要成分为烃类，仅含C、H元素，不存在与O、N、F等电负性大的原子相连的H，无法形成分子间氢键，其黏稠是因为相对分子质量大，分子间范德华力更强，D错误；故选D。 19．（25-26高三下·广东揭阳·阶段检测）物质结构决定性质是化学核心规律。下列由物质结构特征不能直接推测其对应性质的是 选项 结构特征 性质 A 分子间氢键具有方向性和饱和性 冰的密度小于水 B 石墨层内碳原子以杂化形成平面大键 石墨可用作电极材料 C 分子为极性分子且能与形成氢键 极易溶于水 D 为正四面体形结构，键键能较大 能与发生取代反应 【答案】D 【解析】A．冰中水分子通过具有方向性和饱和性的氢键形成有序空间结构，分子间空隙更大，因此冰密度小于水，可由结构特征推测性质，A不符合题意；B．石墨层内平面大π键中的电子可自由移动，具有良好导电性，因此可用作电极材料，可由结构特征推测性质，B不符合题意；C．根据相似相溶原理，极性分子易溶于极性溶剂水，且和水分子间能形成氢键进一步提升溶解度，因此极易溶于水，可由结构特征推测性质，C不符合题意；D．和发生取代反应是因为光照下键可发生均裂，与的正四面体形结构、键键能较大无直接因果关系，不能由给定结构特征推测对应性质，D符合题意；故选D。 20．（2026·广东梅州·模拟预测）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B 、、键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 C CsCl晶体中与8个配位，而NaCl晶体中与6个配位 比的半径大 D 金属钨晶体中金属键强 金属钨熔点高 【答案】B 【解析】A．原子光谱为不连续的线状谱线，本质原因是原子的能级是量子化的，能量变化不连续，实例与解释相符，A不符合题意；B．中心C价层电子对数为，sp杂化，无孤电子对，直线形结构，键角；中心S价层电子对数为，杂化，无孤电子对，平面三角形结构，键角约；中心C价层电子对数为，杂化，无孤电子对，正四面体结构，键角；三者键角依次减小是杂化类型不同导致，中心原子均无孤电子对，与孤电子对和成键电子对的斥力差异无关，实例与解释不符，B符合题意；C．离子晶体的配位数由正负离子半径比决定，半径大于，中正负离子半径比更大，因此配位数更高，实例与解释相符，C不符合题意；D．金属晶体的熔点与金属键强度正相关，金属键越强熔点越高，金属钨熔点高是其金属键强的宏观表现，二者存在对应关系，实例与解释相符，D不符合题意；故答案选B。 5 / 19 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 题8 分子结构与化学键 1．（2026·广东·高考真题）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是 选项 事实 解释 A 热稳定性： 键能： B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应： C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键 D 在中的溶解度：苯 苯和为非极性分子，为极性分子 2．（2025·广东·高考真题）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性 B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同 C 乙烯和乙炔分子均含有键 两者均可发生加聚反应 D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 3．（2024·广东·高考真题）下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述Ⅱ A 酸性： 电负性： B 某冠醚与能形成超分子，与则不能 与的离子半径不同 C 由氨制硝酸： 和均具有氧化性 D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应 本专题作为广东卷化学选择题的理论核心板块（通常位于第4-7题区间），是连接宏观性质与微观本质的桥梁，其立意可概括为“以结构为基，以成键为脉，以模型思维为魂”。具体分述如下： · 考查意图： 依托杂化轨道、价层电子对互斥理论（VSEPR）、分子极性、氢键、配位键等核心概念，考查学生对物质空间构型与成键本质的精准理解；同时检验学生在复杂分子或离子体系中构建三维模型、推演性质差异及解释反常现象的高阶思维能力。 · 能力聚焦： 核心指向“宏观辨识与微观探析”及“证据推理与模型认知”素养。要求学生能熟练运用“电子排布→轨道杂化→空间构型→分子极性→物理/化学性质”逻辑链，并能在多中心原子、离域π键、超价分子等非典型结构中保持模型应用的灵活性与边界意识。 · 思维品质： 强调系统思维与辩证思维的融合。既要建立“局部成键-整体对称-环境响应”三位一体的结构分析框架，又要对选项中的绝对化表述（如“一定为非极性”“必然形成氢键”）保持高度警惕，结合电子效应、空间位阻、溶剂作用等因素进行动态评估。 · 价值引领： 通过展示我国在功能材料设计、药物分子合成、催化剂开发等领域对分子结构的精准调控，体现“结构决定性质”这一化学核心思想在科技创新中的支撑作用；同时渗透科学美学教育，培养学生欣赏分子对称性、秩序感与和谐美的审美素养。 近六年真题及最新模拟题显示，该题型呈现出从“静态识记”向“动态建模”转型的鲜明特征： · 情境创设：从“简单分子”向“功能体系”深化。 早期试题多以CH₄、NH₃、H₂O等经典小分子考查基本构型；近年逐步转向生物活性分子、光电功能材料、配合物催化剂等复杂体系。例如2025年全运会场馆用自清洁涂层中TiO₂表面羟基的氢键网络、2026年OLED发光材料中Ir(III)配合物的d轨道分裂与几何构型关联、2024年岭南中草药有效成分（如青蒿素）中过氧桥键的电子结构与稳定性关系等，强调结构-性能关系的现实适配性。 · 知识融合：从“单一理论”向“多维交叉”拓展。 打破传统仅围绕VSEPR或杂化理论的局限，增加与反应机理（亲核/亲电位点识别）、光谱表征（IR/Raman峰归属）、热力学（沸点/溶解度异常）及材料科学（晶体堆积、介电常数）的联动。例如将分子极性与介电常数关联、将配位键强度与光谱红移结合、将氢键方向性与蛋白质二级结构稳定性挂钩，考查维度更加立体。 · 设问创新：从“构型判断”向“性质预测”升级。 选项设置减少纯空间构型描述，增加基于结构的性质推断、反常现象解释、模型修正类内容。如“因…导致沸点高于同系物”“该分子虽对称但仍有偶极矩的原因是…”“若考虑…效应，则键角应…”等句式增多；部分题目引入球棍模型图、静电势图、分子轨道能级图等可视化信息，提升空间想象与信息整合要求。 · 难度控制：从“中等稳定”向“精细区分”调整。 整体难度维持在0.65-0.78，但内部区分度显著增强。基础层保障常见分子构型与成键类型识记合格考要求，进阶层通过离域体系、手性中心、弱相互作用叠加等拉开差距，避免“背规则得高分”，更契合新高考对模型建构能力的选拔导向。 针对上述趋势，备考需构建“模型建构-边界校验-性质关联”三位一体的复习体系： · 复习理念：坚持“模型为本、边界为纲、关联为要” · 摒弃“死记构型”的误区，明确分子结构的核心是“成键本质与空间效应的统一”，而非几何形状复现。 · 强化“动态建模”意识，将所有结构判断置于“电子分布-空间约束-环境扰动”完整链条中审视，培养系统性结构思维。 · 方法落地：实施三阶能力进阶训练 · 一阶：模型建构专项训练。 建立“高频分子/离子构型-杂化-极性”速查图谱，重点标注三类易错点：①孤对电子排斥效应（如H₂O键角<109.5°）；②离域π键对构型的影响（如CO₃²⁻平面三角形）；③超价分子中d轨道参与争议（如SF₆是否需d轨道）。每日精选3-5组结构判断题进行“5分钟模型拆解”，训练精准识别主导因素的能力。 · 二阶：边界校验整合训练。 围绕典型体系（含氧酸、过渡金属配合物、有机官能团）绘制“结构参数-性质响应-例外条件”三维关联图。例如“氢键影响”主题串联：供体/受体电负性→键长/键能→沸点/溶解度/光谱位移→溶剂竞争/温度破坏阈值，形成条件驱动型结构-性质认知。 · 三阶：性质关联实战训练。 精选含反常现象、模型修正、多因素耦合类选项的真题与模拟题，开展“逻辑溯源”练习：对每个结构-性质结论，追溯其电子效应、空间效应与环境效应的权重，识别常见陷阱（如忽略诱导效应与共轭效应竞争、误将对称性等价于非极性、高估氢键在气相中的作用）。每周安排2次限时微测，强化严谨表达与模型修正能力。 · 策略优化：精准对接命题动向 · 关注课标修订： 研读《普通高中化学课程标准》中“物质结构”学业质量描述，预判高阶模型能力考查重点（如模型局限性识别、多尺度关联）。 · 强化教材延伸： 所有复杂结构问题最终落脚于教材核心原理。定期开展“课本模型工程化拓展”活动，确保学生能从新颖分子中识别出基本成键理论及其修正条件。 · 模拟适配升级： 优先选用体现“功能体系”“多维交叉”“性质预测”特征的新题型，避免重复训练陈旧的构型判断类题目；对错题按“模型误用”“边界忽略”“关联断裂”三类归因，针对性补弱。 维度 具体考点 课标依据 教材锚点 能力层级 化学键 σ/π键、极性/非极性键、配位键本质 选修3•化学键 P25-35 理解应用 键能、键长、键角与分子稳定性关系 选修3•分子结构 P35-40 分析综合 空间构型 VSEPR模型与杂化轨道理论应用 选修3•分子构型 P40-50 分析综合 孤对电子、离域π键对构型的修正 选修3•分子构型 P48-52 分析综合 分子间作用 氢键、范德华力的方向性与强度 选修3•分子间作用力 P55-60 分析综合 分子极性与溶解度、沸点的关联 选修3•分子性质 P60-65 分析综合 功能关联 结构-性能关系在材料/药物中的应用 课标•跨学科实践 贯穿 分析综合 STSE 分子设计在科技创新中的支撑作用 课标•社会责任 贯穿 价值认同 · 模型误用误区： 脱离适用条件套用理论。如对过渡金属配合物强行使用sp³d²杂化解释（实际应以晶体场/配位场理论为主）；或在含离域π键体系中忽略共振对键长平均化的影响；或将VSEPR用于自由基或激发态分子而未说明局限性。 · 边界忽略误区： 忽视结构判断的隐含前提。如认为“对称分子必为非极性”（忽略振动瞬时偶极或溶剂诱导极化）；或断言“含N/O/F必形成氢键”（忽略空间位阻或质子受体饱和）；或将键角大小单纯归因于孤对电子排斥，未考虑电负性差异或环张力效应。 · 关联断裂误区： 结构-性质推理链条不完整。如由“分子量大”直接推出“沸点高”（忽略极性/氢键主导作用）；或由“存在π键”断定“易发生加成”（未考虑芳香性或共轭稳定化能）；或将配合物颜色简单归因于d-d跃迁，忽略电荷转移或配体本身发色贡献。 · 空间想象误区： 三维构型二维化或静态化。如在纸上画平面结构误判手性中心；或忽略分子柔性导致的构象异构；或将晶体中的分子构型等同于气相孤立分子状态；或未考虑溶剂化壳层对溶液中分子构象的重塑作用。 · 价值偏离误区： 将理论完美性等同于现实适用性。如因某分子符合八隅律就认定其稳定存在，忽视动力学障碍或热力学不稳定性；或对非常规成键（如三中心两电子键）一概否定，未认识其在缺电子化合物中的普遍性；或忽视绿色化学原则，对高毒性结构设计缺乏伦理反思。 · 表达失范误区： 答题时使用模糊语言代替专业术语。如用“形状像四面体”代替“正四面体构型，键角109.5°”，用“有吸引力”代替“存在分子间氢键，键能约20 kJ·mol⁻¹”，导致论证不被认可；或在书写结构分析时遗漏孤对电子、电荷、自旋状态等关键信息，使模型失去准确性。 1．微粒中的共价键 非极性键和极性键 同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性键，如HCl σ键和π键 σ键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ键；π键“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π键 单键、双键和三键 单键都是σ键，双键中1个σ键、1个π键，三键中1个σ键、2个π键 大π键 用表示，m代表形成大π键的原子数，n代表形成大π键的电子数。一些常见物质中的大π键如下所示，苯：：：：：： 配位键 2．微粒中原子杂化方式的判断 （1）公式计算法 ① 注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。 ②判断：价层电子对数为2，为sp杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；价层电子对数为4，为sp3杂化。 （2）根据有机物的成键特点判断 键的类型 杂化方式 单键C、N、O(—O—) sp3 双键C、N、O( sp2 三键C、N(—C≡C—、—C≡N) sp （3）根据微粒构型判断 微粒构型 四面体形 三角锥形 平面形 V形 直线形 杂化 方式 sp3 sp3 sp2 sp3或 sp2 sp 3．常见微粒的VSEPR模型、空间结构 常见 微粒 中心原子的杂 化方式 VSEPR模型 中心原子上的 孤电子对数 空间结构 CH4 sp3 四面体形 0 正四面体形 H2O sp3 四面体形 2 V形 NH3 sp3 四面体形 1 三角锥形 sp3 四面体形 0 正四面体形 BF3 sp2 平面三角形 0 平面三角形 SO2 sp2 平面三角形 1 V形 CO2 sp 直线形 0 直线形 4．分子的性质 （1）分子结构与分子极性的关系 （2）键的极性对化学性质的影响 ①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。 ②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。 （3）物质的溶解性 ①“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。 ②氢键对溶解性的影响 与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。 5．键角比较 （1）中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式 sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028＇) 分子 CO2、CS2 BF3、SO3 CH4、NH4+ 杂化方式 sp sp2 sp3 分子构型 直线型 平面三角形 正四面体 键角 1800 1200 109028＇ （2）中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数 价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律： 孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对， 中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小，如：CH4、NH3和H2O分子中的键角依次减小。 分子 CH4 NH3 H2O 杂化方式 sp3 sp3 sp3 孤电子对数 0 1 2 键角 109028＇ 107018＇ 104030＇ 分子构型 正四面体 三角锥形 V形 孤电子对对键角影响的理论解释： ①H2O的VSEPR构型为四面体形，中心原子价层电子和对中心原子构成的夹角是109°28′，但氧原子上的两对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使两个成键电子相互靠拢，键角会变小，从而使键角小于109°28′，变成105°； ②NH3分子中氮原子上有一对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使成键电子相互靠拢，键角会变小，NH3化学键键角会小于109°28′，变成107°。 ③H2O和H2S的VSEPR构型为四面体形，有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O的键角会比H2S要大。 （3）中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性 中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大。 键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se； （4）中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性 配位原子电负性越大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小。 键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O （5）单键、双键、三键的影响 三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序： 三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键。 乙烯分子中键角①(121.3°)＞键角②(117.4°)； 原因是斥力大小：双键—单键＞单键—单键； （6）配体体积对键角的影响： 配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小。 键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3) 1．（2026·广东东莞·二模）物质的结构决定性质，下列解释错误的是 A．硬度：金刚石>碳化硅，因为键长C-Si>C-C B．苯酚比苯更易与溴反应，因为羟基活化了苯环 C．稳定性：HF>HBr，因为HF分子之间有氢键 D．熔点：Al2O3>Na2O，因为离子半径：Na+>Al3+ 2．（2026·广东汕头·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 离子半径： 熔点： B 电负性： 同条件下： C 氢键键能： 沸点： D 的空间结构为正四面体 难溶于水，易溶于 3．（2026·广东揭阳·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A HF分子间存在氢键 HF的沸点高于同主族其他氢化物HCl、HBr、HI B 乙烯分子中含碳碳双键，双键中含有π键 乙烯能发生加成反应 C 的VSEPR模型为平面三角形 能与水反应生成硫酸 D 金属铜晶体中存在自由电子 铜具有良好的导电性和导热性 4．（2026·广东深圳·模拟预测）物质结构决定性质。下列物质性质差异与结构因素之间关联错误的是 选项 性质差异 结构因素 A 2-丁烯存在顺反异构现象，3-丁烷不存在顺反异构现象 π键不能绕键轴旋转 B 焰色：钠黄色；钾紫色 第一电离能不同 C 沸点：< 前者主要形成分子内氢键，后者主要形成分子间氢键 D 熔点： 的体积大于 5．（2026·广东汕头·三模）下列选项中由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系 两者均有导电性 B 中Pt、Cl、N共平面 存在顺反异构 C 质子数： 熔点： D 与的中心原子杂化类型相同，但孤对电子数不同 键角： 6．（2026·广东深圳·模拟预测）物质的结构决定其性质，下列解释与实例不相符的是 选项 实例 解释 A 白磷较活泼，在空气中容易自燃 中键角为，使得键弯曲而具有较大的张力，容易断裂 B 酸性溶液中，常与形成 电负性大，水中的孤电子对与形成配位键，形成更稳定的状态 C 微溶于水，难溶于水 与水能形成氢键，而不能 D 苯酚的水溶液显酸性，甲苯呈中性 苯环对羟基的影响使得键极性增强 7．（2026·广东佛山·模拟预测）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A I2易溶于CCl4 I2和CCl4都为非极性分子 B 实验室加热NH4Cl固体制取NH3 NH4Cl受热易分解 C 铜锣(铜锌合金)不易产生铜绿 形成Cu-Zn原电池，Cu作负极被保护 D 向NaBr溶液中加入过量氯水，溶液变橙色；再加入淀粉-KI溶液，溶液变蓝色 非金属性：Cl> Br> I 8．（2026·广东佛山·模拟预测）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 熔点：NaCl> CsCl 离子键强度：NaCl> CsCl B NH3的键角大于H2O的键角 电负性：O> N C 对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸的沸点 前者存在分子间氢键，后者存在分子内氢键 D 聚乙炔、聚苯胺等可用作导电复合材料 分子内的共轭大π键体系为电荷传递提供了通路 9．（2026·广东广州·二模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 乳酸含有羟基和羧基 能发生缩聚反应 B 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性 C 键角： 还原性： D 键能小于键能 易水解，而难以水解 10．（2026·广东佛山·二模）由结构能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 共价键具有饱和性 不存在H3、H2Cl分子 B 键能：C=O＞Si-O 熔点：CO2＜SiO2 C NH3易与水形成分子间氢键 液氨可作制冷剂 D 乙酸乙酯具有可水解的酯基 乙酸乙酯能溶解油漆而水不能 11．（2026·广东深圳·三模）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，但不具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 肥皂能去除油污 肥皂中含有烷基磺酸根离子等表面活性剂 B 较稳定，常温下不易发生反应 N的电负性较大 C 萘和碘在水中的溶解度不大，但易溶于四氯化碳 萘、碘、四氯化碳为非极性分子，水是极性分子 D 酸性溶液氧化甲苯，加入冠醚(18-冠-6)，氧化速率加快 冠醚与形成超分子，促进进入有机相 12．（2026·广东茂名·三模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A NaCl和的晶体类型不同 NaCl和的熔点不同 B 钾和钠的第一电离能不同 钾的焰色呈紫色(透过蓝色钴玻璃观察火焰的颜色)，钠的焰色呈黄色 C 邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，对羟基苯甲酸形成分子间氢键 的沸点低于的沸点 D 是非极性分子，是极性分子 在水中的溶解度小于在水中的溶解度 13．（2026·广东深圳·三模）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A 碳原子以杂化形成牢固的共价键网络 石墨烯具有远超钢铁的强度 B 的VSEPR模型为平面三角形 既有氧化性又有还原性 C P-P键弯曲而具有很大的张力，键能小，易断裂 白磷有很高的反应活性 D 氢氧化镁添加到合成树脂中可作阻燃剂 氢氧化镁分解时吸收大量的热量 14．（2026·广东广州·模拟预测）由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A O3为V形分子，具有弱极性 O3在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 B 电负性：O>S 沸点：H2O>H2S C 石墨层层间靠范德华力维系 石墨质软，可作固体润滑剂 D 乙醇和苯酚分子均含有羟基 两者均具有酸性，能与NaOH反应 15．（2026·广东肇庆·模拟预测）由结构不能推出对应性质的是 结构 性质 A 水分子的空间结构为V形 冰的密度比液态水的小 B 石墨有类似金属的导电性 石墨中未参与杂化的p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动 C 离子液体中的离子半径大 离子液体的熔点较低 D 烷基是推电子基团 甲酸的酸性大于乙酸的酸性 16．（2026·广东梅州·模拟预测）下列由结构特点不能推测出对应性质的是 选项 结构特点 性质 A 甲苯中甲基与苯环相连 甲苯能被酸性溶液氧化 B 电负性：Cl＞Br 酸性：HClO＞HBrO C 比所带电荷数多，离子半径小 比的熔点高 D 的空间结构为正四面体 难溶于水，易溶于 17．（2026·广东深圳·三模）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 熔点：NaCl＞AlCl3 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 B NH3溶于水显碱性 NH3可结合水中的质子 C OF2可以氧化H2O OF2中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 18．（2026·广东广州·三模）下列对物质性质或应用的解释错误的是 物质性质或应用 解释 A 工业废水处理用去除 B SiC熔点高于 SiC是共价晶体，是分子晶体 C 向溶液与过量氨水反应后的深蓝色溶液中加入乙醇，析出深蓝色晶体 分子的极性： D 重油比轻质油黏稠 重油存在分子间氢键 19．（25-26高三下·广东揭阳·阶段检测）物质结构决定性质是化学核心规律。下列由物质结构特征不能直接推测其对应性质的是 选项 结构特征 性质 A 分子间氢键具有方向性和饱和性 冰的密度小于水 B 石墨层内碳原子以杂化形成平面大键 石墨可用作电极材料 C 分子为极性分子且能与形成氢键 极易溶于水 D 为正四面体形结构，键键能较大 能与发生取代反应 20．（2026·广东梅州·模拟预测）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是 实例 解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的 B 、、键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 C CsCl晶体中与8个配位，而NaCl晶体中与6个配位 比的半径大 D 金属钨晶体中金属键强 金属钨熔点高 13 / 13 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $