第二单元 热点突破14 多硫含氧酸盐的性质与应用【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练（新高考通用）

该高中化学高考复习讲义聚焦多硫含氧酸盐的性质与应用，覆盖氧化还原反应、离子方程式书写、产物推断及定量分析等高考高频考点，按价类二维思想系统梳理硫代硫酸钠、过二硫酸钠等物质的核心知识，通过考向预测、核心梳理、热点训练的教学流程，帮助学生构建知识框架，突破信息迁移与综合推理难点。 资料以真实工业情境为载体，创新采用价态分析与实验现象结合的教学策略，如通过硫代硫酸钠与I2的氧化还原反应实例培养科学思维，结合化工流程题训练证据推理能力。设置基础夯实、能力提升分层练习，配合真题精讲，确保高效复习，助力学生提升应考能力，为教师把控复习节奏提供精准指导。

大单元四元素及其化合物 第二单元非金属及其化合物 热点突破14　多硫含氧酸盐的性质与应用 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 03 热点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 【考向预测●明考向】 综合近三年高考考频分析，萃取与反萃取、多硫含氧酸盐的性质与应用均为化工流程模块下的热点中频考点，萃取与反萃取多嵌套于无机化工大题，侧重萃取剂选择、分液操作、pH调控对萃取效果的影响、反萃取试剂选择及原理解释；多硫含氧酸盐常以陌生信息形式出现，考查连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐、连多硫酸盐等物质的氧化还原反应、离子方程式书写、离子检验、产物判断与定量分析，较少单独设置选择题，大多作为流程中的陌生物质进行信息迁移考查，2027年高考预计延续真实工业生产情境命题，萃取与反萃取会强化平衡移动视角分析离子转移过程，关注分层现象、试剂作用解释类文字表述设问，设置萃取剂互溶、pH控制不当造成萃取失败等易错陷阱；多硫含氧酸盐会加大价态分析力度，侧重歧化、归中等反应的产物推断，结合滴定定量计算综合考查，两类热点均会融合元素化合物、氧化还原、化学实验等考点，弱化概念识记，重点考查考生读取陌生信息、结合价类二维思想分析反应、解释化工操作目的的综合推理能力。 【核心梳理●明考点】 1.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)物理性质 Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水。 (2)化学性质 ①与酸反应生成单质硫、放出SO2气体:S2＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 ②Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。 b.Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。 2.过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)结构: (2)氧化性:过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似。作氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变，如S2＋2I－2S＋I2、5S2＋2Mn2＋＋8H2O10S＋2Mn＋16H＋。 (3)不稳定性:Na2S2O8受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。 3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4) Na2S2O4俗称保险粉，S元素的化合价为＋3价，具有还原性，在空气分析中常用来吸收氧气。 4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)重要性质:成品为白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置空气中易氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解。 (2)制备方法:通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，其化学方程式为2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。 【热点突破●破重难】 1.(2025·广东深圳一模)按下图装置，将浓H2SO4加入Na2S2O3溶液中，Na2S2O3溶液产生气泡和黄色沉淀。下列预期现象及相应推理均不正确的是(　　) A.溴水润湿的滤纸褪色，说明SO2有还原性 B.湿润蓝色石蕊试纸变红，说明SO2水溶液显酸性 C.烧瓶壁发热，说明反应S2(aq)＋2H＋(aq)===S(s)＋H2O(l)＋SO2(g)是放热反应 D.H2S溶液产生黄色沉淀，反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 【答案】C 【解析】A.二氧化硫具有还原性，能够使溴水褪色，Br2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HBr，A正确；B.二氧化硫为酸性氧化物，能够与水反应生成亚硫酸:SO2＋H2O===H2SO3，湿润的蓝色石蕊试纸变红说明SO2水溶液显酸性，B正确；C.浓硫酸稀释也会产生大量的热，所以烧瓶壁发热，不能说明反应S2(aq)＋2H＋(aq)===S(s)＋H2O(l)＋SO2(g)是放热反应，C错误；D.H2S溶液产生黄色沉淀是因为SO2与H2S生成S单质:2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，H2S是还原剂，SO2是氧化剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2，D正确。 2.(2026·福建厦门开学考试)《环境科学》曾刊发我国科研部门采用零价铁活化过二硫酸钠(Na2S2O8，其中S为＋6价)去除废水中的正五价砷的研究成果，其反应机理模型如图下列说法不正确的是(　　) A.1 mol S·(自由基)中含49NA个电子 B.pH越大，越不利于去除废水中的正五价砷 C.1 mol过二硫酸钠中含NA个过氧键 D.转化过程中，若共有1 mol S2被还原，则参加反应的Fe约为37.3 g 【答案】B 【解析】A.S·自由基的电荷为－1，硫原子(16e－)加四个氧原子(4×8e－)再加1个额外电子，总电子数为16＋32＋1＝49，1 mol S·(自由基)中含49NA个电子，A正确；B.由图可知，pH越大，碱性越强，越容易生成Fe(OH)3和Fe(OH)2，越有利于砷的去除，B错误；C.过二硫酸钠(Na2S2O8)中S为＋6价，阴离子S2含1个过氧键(O—O)，1 mol过二硫酸钠含1 mol过氧键，即NA个，C正确；D.根据反应机理，1 mol S2和1 mol Fe反应生成2 mol硫酸根离子和1 mol Fe2＋离子，转移2 mol电子，但是1 mol Fe2＋还要与0.5 mol S2反应生成1 mol Fe3＋，故1 mol S2被还原时，Fe的物质的量为 mol，质量为56 g·mol－1×≈37.3 g，D正确。 3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，其在碱性溶液中稳定，在中性和酸性溶液中极不稳定。用含锌(粉)悬浊液制备Na2S2O4的流程如下: 下列说法正确的是(　　) A.通入的SO2作还原剂 B.“滤液1”中的溶质只有ZnS2O4 C.“系列操作”过程中可直接用水洗涤Na2S2O4 D.向“滤液2”中加NaCl固体是为了降低Na2S2O4的溶解度 【答案】D 【解析】含锌悬浊液通入过量的SO2生成ZnS2O4，加氢氧化钠溶液生成氢氧化锌沉淀和Na2S2O4，过滤出氢氧化锌，滤液2中加氯化钠固体降低Na2S2O4的溶解度，析出Na2S2O4。锌(粉)悬浊液通入过量的SO2生成ZnS2O4，锌元素化合价升高、SO2中S元素化合价降低，Zn作还原剂、SO2作氧化剂，故A错误；锌(粉)悬浊液通入过量的 SO2，“滤液1”中的溶质有ZnS2O4、H2SO3，故B错误；Na2S2O4在中性和酸性溶液中极不稳定，所以“系列操作”过程中不能直接用水洗涤Na2S2O4，故C错误；向“滤液2”中加NaCl固体是为了增大钠离子浓度，降低Na2S2O4的溶解度，便于析出Na2S2O4，故D正确。 4.(2025·北京卷)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。 已知: 物质 H2CO3 H2SO3 Ka(25 ℃) ＝4.5×10－7、 ＝4.7×10－11 ＝1.4×10－2 ＝6.0×10－8 制Na2S2O5 Ⅰ.在多级串联反应釜中，Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应: 第一步:2Na2CO3＋SO2＋H2ONa2SO3＋2NaHCO3 第二步: NaHCO3＋SO2NaHSO3＋CO2 Na2SO3＋SO2＋H2O2NaHSO3 Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时，形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。 ①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是_______________________________。  ②配碱槽中，母液和过量Na2CO3配制反应液，发生反应的化学方程式是_______________ ________________。  ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是________，需除去。  ④尾气吸收器中，吸收的气体有________________。  【答案】①2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O ②NaHSO3＋Na2CO3===NaHCO3＋Na2SO3 ③S　④CO2 【解析】①当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时，形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体，根据元素守恒，还有水生成，化学方程式:2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O；② 根据多级串联反应釜中的化学方程式可知，除了生成的焦亚硫酸钠外，母液中有亚硫酸氢钠剩余，又因为(H2SO3)>(H2CO3)，亚硫酸氢钠与过量Na2CO3发生反应的化学方程式为NaHSO3＋Na2CO3===NaHCO3＋Na2SO3；③在煅烧炉中反应冷却后的气体中混有氧气，氧气能氧化亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，生成硫酸钠，所以多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是S，需除去；④ 碳酸氢钠与二氧化硫反应的化学方程式为NaHCO3＋SO2NaHSO3＋CO2，生成了二氧化碳，二氧化碳用氢氧化钠吸收，转化成碳酸钠，可到多级串联反应釜中循环使用，所以尾气吸收器中，吸收的气体有CO2。 学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元四元素及其化合物 第二单元非金属及其化合物 热点突破14　多硫含氧酸盐的性质与应用 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 03 热点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 【考向预测●明考向】 综合近三年高考考频分析，萃取与反萃取、多硫含氧酸盐的性质与应用均为化工流程模块下的热点中频考点，萃取与反萃取多嵌套于无机化工大题，侧重萃取剂选择、分液操作、pH调控对萃取效果的影响、反萃取试剂选择及原理解释；多硫含氧酸盐常以陌生信息形式出现，考查连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐、连多硫酸盐等物质的氧化还原反应、离子方程式书写、离子检验、产物判断与定量分析，较少单独设置选择题，大多作为流程中的陌生物质进行信息迁移考查，2027年高考预计延续真实工业生产情境命题，萃取与反萃取会强化平衡移动视角分析离子转移过程，关注分层现象、试剂作用解释类文字表述设问，设置萃取剂互溶、pH控制不当造成萃取失败等易错陷阱；多硫含氧酸盐会加大价态分析力度，侧重歧化、归中等反应的产物推断，结合滴定定量计算综合考查，两类热点均会融合元素化合物、氧化还原、化学实验等考点，弱化概念识记，重点考查考生读取陌生信息、结合价类二维思想分析反应、解释化工操作目的的综合推理能力。 【核心梳理●明考点】 1.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)物理性质 Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水。 (2)化学性质 ①与酸反应生成单质硫、放出SO2气体:S2＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 ②Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。 b.Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。 2.过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)结构: (2)氧化性:过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似。作氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变，如S2＋2I－2S＋I2、5S2＋2Mn2＋＋8H2O10S＋2Mn＋16H＋。 (3)不稳定性:Na2S2O8受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。 3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4) Na2S2O4俗称保险粉，S元素的化合价为＋3价，具有还原性，在空气分析中常用来吸收氧气。 4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)重要性质:成品为白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置空气中易氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解。 (2)制备方法:通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，其化学方程式为2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。 【热点突破●破重难】 1.(2025·广东深圳一模)按下图装置，将浓H2SO4加入Na2S2O3溶液中，Na2S2O3溶液产生气泡和黄色沉淀。下列预期现象及相应推理均不正确的是(　　) A.溴水润湿的滤纸褪色，说明SO2有还原性 B.湿润蓝色石蕊试纸变红，说明SO2水溶液显酸性 C.烧瓶壁发热，说明反应S2(aq)＋2H＋(aq)===S(s)＋H2O(l)＋SO2(g)是放热反应 D.H2S溶液产生黄色沉淀，反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 2.(2026·福建厦门开学考试)《环境科学》曾刊发我国科研部门采用零价铁活化过二硫酸钠(Na2S2O8，其中S为＋6价)去除废水中的正五价砷的研究成果，其反应机理模型如图下列说法不正确的是(　　) A.1 mol S·(自由基)中含49NA个电子 B.pH越大，越不利于去除废水中的正五价砷 C.1 mol过二硫酸钠中含NA个过氧键 D.转化过程中，若共有1 mol S2被还原，则参加反应的Fe约为37.3 g 3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，其在碱性溶液中稳定，在中性和酸性溶液中极不稳定。用含锌(粉)悬浊液制备Na2S2O4的流程如下: 下列说法正确的是(　　) A.通入的SO2作还原剂 B.“滤液1”中的溶质只有ZnS2O4 C.“系列操作”过程中可直接用水洗涤Na2S2O4 D.向“滤液2”中加NaCl固体是为了降低Na2S2O4的溶解度 4.(2025·北京卷)利用工业废气中的H2S制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的一种流程示意图如下。 已知: 物质 H2CO3 H2SO3 Ka(25 ℃) ＝4.5×10－7、 ＝4.7×10－11 ＝1.4×10－2 ＝6.0×10－8 制Na2S2O5 Ⅰ.在多级串联反应釜中，Na2CO3悬浊液与持续通入的SO2进行如下反应: 第一步:2Na2CO3＋SO2＋H2ONa2SO3＋2NaHCO3 第二步: NaHCO3＋SO2NaHSO3＋CO2 Na2SO3＋SO2＋H2O2NaHSO3 Ⅱ.当反应釜中溶液pH达到3.8~4.1时，形成的NaHSO3悬浊液转化为Na2S2O5固体。 ①Ⅱ中生成Na2S2O5的化学方程式是_______________________________。  ②配碱槽中，母液和过量Na2CO3配制反应液，发生反应的化学方程式是_______________ ________________。  ③多次循环后，母液中逐渐增多的杂质离子是________，需除去。  ④尾气吸收器中，吸收的气体有________________。  学科网（北京）股份有限公司 $