主题2 第2讲 氧化还原反应规律(Word教参)-【新高考方案】2027年高考化学一轮总复习（江苏专版）

该高中化学高考复习讲义聚焦氧化还原反应规律核心考点，涵盖先后规律、价态规律及电子守恒计算，按定性规律应用到定量计算的逻辑层次组织，通过逐点清梳理知识、对点训练强化应用、题点考法讲评方法，帮助学生构建分析框架与解题思路。 讲义采用规律建模与真题实战结合策略，如价态规律中通过归中反应实例分析化合价变化，引导学生建立“价态不交叉”模型，培养科学思维与证据推理能力。设置基础与高考真题分层练习，配合解析即时反馈，助力学生高效突破难点，为教师把控复习节奏、提升学生应考能力提供有力支持。

第二讲　氧化还原反应规律 |内|容|与|目|标| 1.掌握氧化还原反应的基本规律及应用。　 2.能利用“电子守恒”规律进行氧化还原反应的简单计算。 逐点清(一)　先后规律、价态规律及其应用 (一)先后规律及其应用 同一体系中,当有多个氧化还原反应发生时,反应的先后顺序遵循强者优先的规律。 1.同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时,因为还原性:F>Br-,所以F先与Cl2反应。 2.同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有F、C、H+的溶液中加入铁粉,因为氧化性F>C,所以铁粉先与F反应,然后再与C反应,最后再与H+反应。 3.常见的强弱顺序 氧化性 Mn(H+)>Cl2>Br2>Fe3+>I2>稀H2SO4>S 还原性 Mn2+<Cl-<Br-<Fe2+<I-<SO2(S)<S2- 　　[对点训练] 1.(2026·南通如皋期初)从海藻灰和某种矿石中提取碘的主要反应如下: ①2NaI+MnO2+3H2SO4==I2+MnSO4+2NaHSO4+2H2O ②2NaIO3+5NaHSO3==I2+2Na2SO4+3NaHSO4+H2O 下列说法错误的是 (　　) A.碘元素在反应①中被氧化 B.反应②中NaHSO3是还原剂 C.在上述反应条件下,氧化性强弱顺序为IO- 3>S D.当反应①和②生成等物质的量的I2时,转移电子数之比为2∶5 解析:选D　反应①2NaI+MnO2+3H2SO4==I2+MnSO4+2NaHSO4+2H2O中,碘元素化合价由-1价升高到0价,被氧化,A正确;反应②2NaIO3+5NaHSO3==I2+2Na2SO4+3NaHSO4+H2O中NaHSO3中硫元素化合价由+4价升高到+6价,被氧化,NaHSO3是还原剂,B正确;由氧化剂的氧化性强于氧化产物可知,氧化性强弱顺序为I > S,C正确;由反应①可知:每生成1 mol I2,转移2 mol电子;反应②中每生成1 mol I2,转移10 mol电子,故当反应①和②生成等物质的量的I2时,转移电子数之比为2∶10=1∶5,D错误。 2.(2026·苏州中学期中模拟)向FeBr2、FeI2的混合溶液中通入适量氯气,溶液中某些离子的物质的量变化如下图所示,则下列有关说法中不正确的是 (　　) A.曲线d代表溶液中Br-变化情况 B.原溶液中FeI2的物质的量为2 mol C.原溶液中n(Fe2+)∶n(Br-)=2∶3 D.当通入2 mol Cl2时,溶液中离子反应为2I-+2Fe2++2Cl2==I2+2Fe3++4Cl- 解析:选B　还原性强弱:I->Fe2+>Br-,则根据氧化还原反应的先后顺序,曲线d代表Br-变化情况,故A正确;曲线a代表的是I-的变化情况,2I-+Cl2==I2+ 2Cl-,n(I-)=2 mol,则n(FeI2) =1 mol,故B错误;曲线b代表Fe2+变化情况,2Fe2++Cl2==2Fe3++2Cl-,n(Fe2+)=4 mol,Br-发生反应2Br-+Cl2== Br2+2Cl-,n(Br-)=6 mol,两者比值为4∶6 = 2∶3,故C正确;加入2 mol Cl2,I-全部参加反应,部分Fe2+参加反应,因此离子反应为2I-+2Fe2++2Cl2 ==I2+2Fe3++4Cl-,故D正确。 (二)价态规律及其应用 1.价态归中规律 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价→中间价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。 例如,不同价态的硫之间可以发生的氧化还原反应如图所示。 注意:不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2.歧化反应规律 “中间价→高价+低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如:Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O。 3.价态规律的应用 ①判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓H2SO4与SO2不发生反应。 ②根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl+NaClO3==NaCl+3Cl2↑+3H2O,氧化剂为NaClO3,还原剂为HCl,氧化产物和还原产物都为Cl2。 　　[对点训练] 3.(2026·南通海安实中月考)已知X、Y、Z、W、Q均为含氮化合物,它们在一定条件下有如下转换关系(未配平): ①X→W+O2　②Z+Y+NaOH→H2O+W ③Y+SO2→Z+SO3　④Q+Y→Z+H2O ⑤X+Cu+H2SO4(浓)→Cu2++Y+S, 则这五种含氮化合物中氮元素的化合价由高到低的顺序为 (　　) A.X>Y>Z>W>Q B.X>Z>Y>Q>W C.X>Y>W>Z>Q D.W>X>Z>Q>Y 解析:选C　反应①中,X中氧元素失电子化合价升高,则氮元素得电子化合价降低,所以氮元素化合价:X>W;反应③中,硫元素化合价升高,则Y中氮元素化合价降低,则氮元素化合价:Y>Z;反应②为归中反应,则氮元素化合价W处于Z和Y中间,结合反应③可知,氮元素化合价:Y>W>Z;反应④为归中反应,Z处于Q和Y之间,根据③知,Y>Z,所以Z>Q;反应⑤中,铜元素化合价升高,则X化合价降低生成Y,所以氮元素化合价X>Y;所以这五种含氮化合物中氮元素的化合价由高到低的顺序为X>Y>W>Z>Q。 4.L、M、R、P、Q分别代表五种含不同化合价的氮元素的物质。A、B分别代表两种含不同化合价的氯元素的物质(每种物质中氮或氯元素的化合价只有一种)。又知物质M中的氮元素化合价要比物质Q中氮元素的化合价低。在一定条件下,它们会发生如下的转化(关系式未配平): ①P+A→Q+B　②L+O2→M+H2O ③L+M→R+H2O　④B+H2O→A+O2 (1)若五种含氮元素的物质中,有一种是硝酸,则硝酸是　　　　,理由是　　　　　　　　　　　。   (2)反应②必须在催化剂(铂、氧化铁等)作用下,加热到一定温度时方能发生,此反应在化工生产上有重要用途,据此推断在同温同压下,若物质R密度比空气的密度小,则R的化学式为　　　　　。   (3)某同学写出下面三个含氮的物质相互转换的关系式: Ⅰ.M+P→N2O3+H2O Ⅱ.N2O4+H2O→P+Q Ⅲ.M+L→Q+H2O 其中一定不可能实现的是　　　　　(填序号),理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。  解析:由反应④B+H2O→A+O2可知,反应后氧元素化合价升高,则反应后氯元素化合价必定降低,故氯元素化合价:B>A;由反应①可知,反应后氯元素化合价升高,则反应后氮元素化合价必降低,故氮元素化合价:P>Q;由反应②可知,反应后氧元素化合价降低,则氮元素化合价反应后必升高,故氮元素化合价:M>L;由反应③可知,该反应为氮元素化合价的“归中”反应,由于氮元素化合价:M>L,R处于M、L之间,则氮元素化合价:M>R>L;氮的化合价:P>Q>M>R>L。(1)由于其中一种物质是硝酸,硝酸中氮的化合价是最高价态,P中N元素化合价最高,则P是硝酸。(2)根据题给的信息及有关元素化合物知识,且L中氮元素是其中氮元素最低价态,由反应②可知,L分子中含有氢元素,因此反应②是氨气的催化氧化反应,L是NH3,M是NO;又因为R的氮元素价态在L、M之间,R的密度又比空气小,且R中N元素化合价大于-3价而小于+2价,所以R为N2。(3)Ⅰ.氮元素的化合价:P>Q>M>R>L,如果N2O3中N元素化合价同Q,则该反应可以实现,故不选;Ⅱ.反应Ⅱ是歧化反应,一种反应产物中氮的化合价大于+4价,另一种反应产物中氮的化合价小于+4价,故Q中氮的化合价小于+4价,所以可以实现,故不选;Ⅲ.由于氮化合价:Q>M>L,M、L不能都失电子,因此反应Ⅲ不可能实现,故选Ⅲ。 答案:(1)P　P中氮元素的化合价最高　(2)N2 (3)Ⅲ　氮元素价态:Q>M>L,根据氧化还原反应规律,M与L反应,不可能生成氮元素价态比M、L都高的物质Q 逐点清(二)　电子守恒思想在氧化还原反应计算中的应用 1.理清电子守恒法的原理 氧化剂得电子总数=还原剂失电子总数。 对于氧化还原反应的计算,要根据氧化还原反应的实质——反应中氧化剂得到的电子总数与还原剂失去的电子总数相等,即得失电子守恒。利用守恒思想,只要把物质分为始态和终态,从得电子与失电子两个方面进行整体思维,便可迅速获得正确结果。 2.掌握守恒法解题的流程 第1步 找出氧化剂、还原剂及对应的还原产物和氧化产物 第2步 找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数) 第3步 根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式:n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价) 题点、考法讲评 一、应用电子守恒思想分析反应过程 1.(2025·湖南卷)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂,可用“硝酸钠法”制备,反应方程式为4NaNO3+4Sb+3O24NaSbO3+2NO+2NO2。下列说法错误的是 (　　) A.NaSbO3中Sb元素的化合价为+5 B.N的空间结构为平面三角形 C.反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4∶7 D.反应中消耗3 mol O2,转移20 mol e- 解析:选C　NaSbO3中Na为+1价,O为-2价,根据化合价代数和为0知,Sb的化合价为+5价,A正确;N的中心N原子价层电子对数是3+=3,采用sp2杂化,无孤电子对,空间结构为平面三角形,B正确;反应中氧化剂为NaNO3(4 mol)和O2(3 mol),总物质的量为7 mol;还原剂为Sb(4 mol)。氧化剂与还原剂的物质的量之比为7∶4,C错误;O2、NaNO3同时作氧化剂,3 mol O2参与反应时,有4 mol Sb作还原剂,转移电子为20 mol(Sb的化合价:0→+5),D正确。 2.(1)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。 以下是一种废钒催化剂回收工艺路线: “氧化”中欲使3 mol的VO2+变为V,则需要氧化剂KClO3至少为　　　　 mol。  (2)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为　　　　(计算结果保留两位小数)。  解析:(1)根据电子守恒可知6VO2+~KClO3,n(KClO3)=n(VO2+)=0.5 mol。(2)氯气、亚氯酸钠的最终还原产物为氯离子。根据:NaClO2~Cl-,Cl2~2Cl-,得电子数相等时,存在:NaClO2~2Cl2,故亚氯酸钠的有效氯含量为≈1.57。 答案:(1)0.5　(2)1.57 二、在滴定中的应用 3.某废水中含有Cr2,为了处理有毒的Cr2,需要先测定其浓度:取20 mL废水,加入适量稀硫酸,再加入过量的V1 mL c1 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液,充分反应(还原产物为Cr3+)。用c2 mol ·L-1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终点,消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2)为　　　　　。  解析:Cr2+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O,5Fe2++Mn+8H+==5Fe3++Mn2++4H2O。利用得失电子守恒列等式:c1 mol·L-1×V1 mL×10-3 L·mL-1=20 mL×10-3 L·mL-1×6c(Cr2)+5c2 mol·L-1×V2 mL×10-3 L·mL-1,解得:c(Cr2)= mol·L-1。 答案: mol·L-1 4.亚硝基硫酸(NOSO4H)广泛应用在染料、医药等行业,某实验小组制备后用以下方法测定其纯度: 称取1.50 g制备的NOSO4H样品,溶解在100 mL 0.1 mol·L-1KMnO4溶液(硫酸酸化)中,然后用0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液滴定混合液中过量的KMnO4,达到滴定终点时,消耗150.00 mL H2C2O4溶液,样品的纯度为　　　　(保留两位有效数字)。  (已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O==K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4) 解析:草酸与NOSO4H均可被高锰酸钾氧化,由反应:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O,与草酸反应的高锰酸钾的物质的量n1(KMnO4)=×n(H2C2O4),与NOSO4H反应的n2(KMnO4)=0.1 mol·L-1×100×10-3 L-×0.1 mol·L-1×150×10-3L=0.004 mol,由方程式2KMnO4+5NOSO4H+2H2O==K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4可知,参与反应的NOSO4H的物质的量n(NOSO4H)=×n2(KMnO4)=0.01 mol,则NOSO4H样品的纯度为×100%=×100%≈85%。 答案:85% 46 / 58 $