第二单元 第38讲 卤族元素 海水提溴和海带提碘【大单元核心精讲精练】2027届高三化学一轮复习讲义●分层对点训练（新高考通用）

该高中化学高考复习讲义聚焦卤族元素性质、卤素离子检验及海水提溴、海带提碘核心考点，按“性质递变-离子检验-资源提取”逻辑架构知识体系，通过考向预测、核心梳理、真题演练、考点通关等环节，帮助学生系统构建知识框架，突破氧化还原反应、实验操作等难点。 资料以海洋资源开发为真实情境，设计工艺流程分析、实验操作辨析等教学活动，强化科学探究与实践能力，通过拟卤素性质迁移题培养科学思维。分层练习与限时训练结合，精准提升学生信息推理、跨考点综合应用能力，为教师把控复习节奏提供清晰路径。

大单元四元素及其化合物 第二单元非金属及其化合物 第38讲　卤族元素　海水提溴和海带提碘 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 综合近三年高考考频分析，卤族元素、海水提溴和海带提碘属于中频偏高的考点，选择题中常考查卤素单质及离子的氧化性还原性比较、离子检验、卤化物性质辨析，非选择题多以化工流程、实验探究形式出现，重点考查海水提溴中氧化、吹出、吸收富集的工艺逻辑、海带提碘的灼烧、浸取、氧化、萃取分液等实验操作与试剂选择，同时兼顾卤素的相似性与递变性、陌生卤素化合物的氧化还原反应，预测2027年高考预计延续真实化工情境命题思路，会以海洋资源开发为背景，强化对工艺原理、除杂提纯、实验操作、试剂作用的考查，重视溴、碘离子的氧化还原规律，增大陌生含卤素化合物的信息迁移考查，可能结合萃取分液等基础实验、离子方程式书写、产率误差分析综合设问，较少单独考查递变规律的死记硬背，更侧重结合流程信息推理物质转化，还可关联氧化还原计算、物质分离提纯模块进行跨考点综合，需要考生能够读懂工艺流程，区分海水提溴的富集循环操作与海带提碘的实验细节，规避碘离子被过量氧化剂过度氧化等常见失分陷阱。 【真题演练●悟高考】 1.(2025·浙江1月选考)关于溴的性质，下列说法不正确的是(　　) A.Br－可被Cl2氧化为Br2 B.Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br－ C.Br2＋2Fe2＋===2Br－＋2Fe3＋，说明氧化性:Br2>Fe3＋ D.1 mol Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5 mol电子 2.(2021·全国甲卷节选)碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题: I2的一种制备方法如下图所示: ①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为_______________________________，  生成的沉淀与硝酸反应，生成_______________后可循环使用。 ②通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为________________；  若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)＝1.5时，氧化产物为________；当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后，单质碘的收率会降低，原因是_________________________________。  考点一　卤素的性质　卤素离子的检验 【核心梳理●明考点】 卤族元素又称卤素，位于元素周期表的第ⅦA族，价层电子排布式为ns2np5。 (一)卤素的性质 1.卤素性质的相似性 (1)单质都能与大多数金属反应，如2Fe＋3Br3===2FeBr3，但I2与Fe反应生成FeI2。 (2)单质都能与H2反应生成HX:X2＋H2===2HX(X代表Cl、Br、I，下同)。 (3)单质都能与水反应:X2＋H2OHX＋HXO(F2例外)。 (4)单质都能与冷的碱溶液反应:X2＋2NaOH===NaX＋NaXO＋H2O(F2、I2例外)。 2.卤素的递变性 (1)单质的颜色逐渐加深 (2)单质的熔、沸点逐渐升高，密度→逐渐增大，易溶于有机溶剂。 (3)单质的氧化性逐渐减弱 (4)阴离子的还原性(X－)—→逐渐增强 (5)AgX在水中的溶解能力—→逐渐减弱(Ksp依次减小) 3.卤素的特殊性 氟 ①无正价；②与水剧烈反应，2F2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸；③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，应保存在塑料瓶中，AgF易溶于水 溴 ①Br2是唯一常温下为液态的非金属单质；②Br2易挥发，保存液溴须加水进行水封，试剂瓶不能用橡胶塞 碘 ①I2遇淀粉变蓝色；②I2加热时易升华；③AgI常用于人工降雨 【对点训练●夯基础】 (1)下列说法中正确的是________。  ①浓H2SO4能干燥HCl，所以浓硫酸也能干燥HBr ②加碘盐能使淀粉变蓝 ③清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗 ④液溴易挥发，存放液溴的试剂瓶中应加水封 ⑤可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2，验证F2的氧化性大于Cl2 (2)卤素氢化物的两大性质 ①酸性:HF是____________酸，HCl、HBr、HI是____________酸。  ②沸点:HCl________HBr________HI，氟化氢沸点________HI。  (二)卤素离子的检验 1.AgNO3溶液——沉淀法 2.置换——萃取法 无色未知液 有机层呈 3.氧化——淀粉法检验I－ 无色未知液蓝色溶液，表明有I－ 【对点训练●夯基础】 鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是________(填序号)。  ①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥CCl4、淀粉溶液 【考点突破●破重难】 (一)卤素性质的递变规律 1.下列有关卤素的说法错误的是(　　) A.从 HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出 F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律 B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强 C.单质的颜色随核电荷数的增加而加深 D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度 (二)拟卤素和卤素互化物的性质 2.拟卤素[如(CN)2、(SCN)2等]、卤素互化物(如IBr、IF5等)的化学性质与卤素单质(X2)相似，能与大多数金属、某些非金属单质、水等发生反应。已知(CN)2的氧化性介于Br2和I2之间，下列说法中不正确的是(　　) A.(CN)2和NaOH溶液反应生成NaCN、NaCNO和H2O B.等浓度NaBr和NaI的混合液中加入少量(CN)2，发生反应:2I－＋(CN)2===I2＋2CN－ C.BrCl与水生成HBrO和HCl，则1 mol BrCl反应时转移1 mol电子 D.IBr与Zn反应生成ZnBr2和ZnI2 3.“XYn”表示不同卤素之间靠共用电子对形成的卤素互化物(非金属性:X<Y)，其化学性质和卤素单质相似；金属卤化物与卤素单质或卤素互化物反应，所生成的化合物称为多卤化物，如KI3、CsIBr2。下列说法正确的是(　　) A.中I是sp3杂化，该离子的空间结构为V形 B.多卤化物CsIBr2中只有Cs的化合价显正价 C.某温度下，液态IF5电离:2IF5I＋I，则c(I)·c(I)不是一个常数 D.ICl与水反应可生成HCl和HIO，该反应不是氧化还原反应 (三)卤素单质氧化性强弱的实验探究 4.为探究卤素非金属性的强弱，进行如下实验: 实验Ⅰ ，变色后分别加入1 mL CCl4、振荡、静置。 实验Ⅱ ，变色后加入1 mL CCl4、振荡、静置。 回答下列问题: (1)实验Ⅰ加入CCl4、振荡、静置的目的是________________；  加入CCl4后实验现象为:________________。  (2)实验Ⅰ、Ⅱ得出单质氧化性强弱的顺序为________，能证明该结论成立的事实是_________________________________。  考点二　从海水资源中提取卤素单质 【核心梳理●明考点】 1.氯的提取——氯碱工业 (1)制取流程 海水—→粗盐饱和食盐水 (2)发生反应的化学方程式为2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。 2.海水中提溴工艺流程 【对点训练●夯基础】 (1)用化学方程式表示①、③、④的变化? ①_______________ ③_______________ ④_______________ (2)步骤②用热空气吹出，利用Br2的________性。  (3)步骤①已经得到溴单质，为什么不直接蒸馏，而要进行②、③、④后再蒸馏_______________ ________________。  3.海带中提取碘的工艺流程 【对点训练●夯基础】 (1)适量Cl2氧化的离子方程式________________；  实验室常用稀硫酸和H2O2代替Cl2，离子方程式为________________。  (2)某兴趣小组对碘的萃取、分离一系列操作设计了如下方案: 回答下列问题: Ⅰ.①中分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗________(填“上口倒出”或“下口放出”)。  Ⅱ.②是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式:________________。  Ⅲ.③中反应的离子方程式:_______________________________。  Ⅳ.操作④的名称为________。  【考点突破●破重难】 1.碘是人体不可缺少的微量元素，采用离子交换法从卤水(富含I－)中提取碘的工艺流程如下。下列说法错误的是(　　) A.“氧化1”的主要离子方程式为2I－＋Cl2===2Cl－＋I2 B.离子交换树脂的作用是富集碘元素 C.理论上参加反应的n(Cl2)∶n(Na2SO3)＝1∶1 D.“吹碘”鼓入热空气是利用了I2易升华的性质 2.工业上以浓缩海水(含较高浓度的Br－)为原料提取溴的部分流程如图所示: (1)图甲中装置E的作用是________________，  吸收塔中发生反应的离子方程式:________________。  (2)反应釜2中发生反应的离子方程式为_______________________________。  (3)实验室用图乙所示装置模拟流程中的部分过程。 ①通入热空气的作用是________________。  ②烧杯C中所盛溶液是________________。  ③烧瓶B中的长导管D起着平衡压强的作用，当烧瓶内气体压强过大时，可以观察到的现象是_______________________________。  【过关限时●练实战】 （30分钟） 基础落实 1.下列试剂的保存方法正确的是(　　) A.氢氟酸保存在棕色细口玻璃瓶中 B.氯水密封于无色试剂瓶中 C.液溴易挥发，保存在带有橡胶塞的棕色试剂瓶中，并应加水液封 D.碘单质保存在带有玻璃塞的棕色广口玻璃瓶中 2.下列关于卤族元素(X)的说法中，错误的是(　　) A.从上往下，单质的颜色逐渐变深，熔沸点逐渐增大，可推得单质砹是深色固体 B.从上往下，AgX颜色逐渐变深，在水中溶解度逐渐变小 C.从上往下，HX的相对分子质量逐渐增大，范德华力也逐渐增大，HX的沸点逐渐升高 D.从上往下，非金属性逐渐减弱，气态氢化物的稳定性逐渐减弱 3.(高考题组合)下列说法中正确的是(　　) A.(2023·全国新课标卷)向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅，溴与苯发生了加成反应 B.(2022·全国乙卷)向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉－KI溶液，先变橙色，后变蓝色，则氧化性:Cl2>Br2>I2 C.(2022·江苏卷)证明Br2的氧化性比I2的强:向盛有淀粉－KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化 D.(2021·海南卷)在淀粉和I2的混合溶液中滴加KSCN溶液[已知:(SCN)2、SCN－分别与卤素单质、卤素离子性质相似]，溶液仍为蓝色，则氧化性:(SCN)2<I2 4.已知NaCN溶液呈碱性；(SCN)2、(CN)2与卤素单质的性质相似；还原性:SCN－的还原性介于Br－、Cl－之间。下列变化不能发生的是(　　) A.HCNH＋＋CN－ B.(CN)2＋CH2==CH2—→NC—CH2—CH2—CN C.往KSCN溶液中通入Cl2:2SCN－＋Cl2===(SCN)2＋2Cl－ D.2(SCN)2＋4OH－===4SCN－＋O2↑＋2H2O 5.用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的是(　　) 选项 实验步骤 实验用品 A 步骤1:将海带灼烧灰化 B 步骤2:将海带灰溶解、过滤 C 步骤3:氧化滤液中的I－ D 步骤4:检验碘元素 6.某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次):a.KI溶液；b.淀粉溶液；c.NaOH溶液；d.稀硫酸；e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化:①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色。下列对此过程进行的分析中错误的是(　　) A.加入以上药品的顺序是:a→e→b→c→d B.③→④反应的化学方程式为3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H2O C.溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色 D.④→⑤反应的离子方程式为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－ 7.某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正确的是(　　) A.E处棉花球变成黄色，说明Cl2的氧化性比Br2强 B.F处棉花球变成蓝色，说明Br2的氧化性比I2强 C.E处发生反应的离子方程式为Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2 D.G装置中NaOH溶液与Cl2反应的离子方程式为2OH－＋Cl2===ClO－＋Cl－＋H2O 8.海洋资源的利用具有非常广阔的前景，利用空气吹出法从海水(弱碱性)中提取溴的流程如图。 已知:溴单质的沸点为58.5 ℃。 (1)溴元素在元素周期表中的位置是________________。  (2)“吸收塔”中发生反应的离子方程式为_______________________________。  (3)“蒸馏塔”中温度应控制在________(填序号)。  A.40~50 ℃　　B.70~80 ℃　　C.100 ℃以上 (4)物质A________(填化学式)可以循环利用，降低成本。  能力提升 9.碘酸钙[Ca(IO3)2]是重要的食品添加剂。实验室制取Ca(IO3)2·H2O的实验流程如图所示: 已知:常温下Ca(IO3)2·H2O微溶于水，难溶于乙醇。 下列说法错误的是(　　) A.CCl4的作用是增大I2的溶解度 B.转化中发生的反应是I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl C.分离2的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 D.粗产品可以用乙醇进行洗涤 10.卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。利用反应I2＋Cl2===2ICl，实验室可用如图所示装置(夹持仪器已略去)制取少量ICl。己知:ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应:ICl＋Cl2===ICl3。下列叙述错误的是(　　) A.圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3 B.装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸 C.装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代 D.浓盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低 11.海水中溴含量约为65 mg·L－1，从海水中提取溴的工艺流程如下: (1)步骤Ⅰ中已获得游离态的溴，步骤Ⅱ又将之转变成化合态的溴，其目的是_______________ ________________。  (2)步骤Ⅱ通入热空气吹出Br2利用了溴的________(填标号)。  A.氧化性 B.还原性 C.挥发性 D.腐蚀性 (3)实验室分离溴还可以用溶剂萃取法。下列可以用作溴的萃取剂的是________(填标号)。  A.乙醇 B.四氯化碳 C.烧碱溶液 D.苯 (4)Ⅱ、Ⅲ涉及的离子方程式分别为________________、 ________________。  12.某小组用如图所示装置比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱(夹持仪器已略去，气密性已检查)。 实验过程: Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。 Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。 Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。 Ⅳ.…… (1)A中产生黄绿色气体，其电子式是________。  (2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_______________________________。  (3)B中溶液发生反应的离子方程式是_______________________________。  (4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是_______________________________。  (5)过程Ⅲ实验的目的是_______________________________。  (6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下，________，得电子能力逐渐减弱。  学科网（北京）股份有限公司 $ 大单元四元素及其化合物 第二单元非金属及其化合物 第38讲　卤族元素　海水提溴和海带提碘 复习导航 01 考向预测●明考向 对标核心素养，研判高考命题趋势 02 真题演练●悟高考 溯源真题逻辑，感知高考考向 03 核心梳理●明考点 搭建知识框架，构建系统思维 04 对点训练●夯基础 夯实基础知识，总结易错难点 05 考点通关●破重难 拆解核心考点，归纳解题范式 06 过关限时训练 限定答题时长，模拟考场实战 【考向预测●明考向】 综合近三年高考考频分析，卤族元素、海水提溴和海带提碘属于中频偏高的考点，选择题中常考查卤素单质及离子的氧化性还原性比较、离子检验、卤化物性质辨析，非选择题多以化工流程、实验探究形式出现，重点考查海水提溴中氧化、吹出、吸收富集的工艺逻辑、海带提碘的灼烧、浸取、氧化、萃取分液等实验操作与试剂选择，同时兼顾卤素的相似性与递变性、陌生卤素化合物的氧化还原反应，预测2027年高考预计延续真实化工情境命题思路，会以海洋资源开发为背景，强化对工艺原理、除杂提纯、实验操作、试剂作用的考查，重视溴、碘离子的氧化还原规律，增大陌生含卤素化合物的信息迁移考查，可能结合萃取分液等基础实验、离子方程式书写、产率误差分析综合设问，较少单独考查递变规律的死记硬背，更侧重结合流程信息推理物质转化，还可关联氧化还原计算、物质分离提纯模块进行跨考点综合，需要考生能够读懂工艺流程，区分海水提溴的富集循环操作与海带提碘的实验细节，规避碘离子被过量氧化剂过度氧化等常见失分陷阱。 【真题演练●悟高考】 1.(2025·浙江1月选考)关于溴的性质，下列说法不正确的是(　　) A.Br－可被Cl2氧化为Br2 B.Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br－ C.Br2＋2Fe2＋===2Br－＋2Fe3＋，说明氧化性:Br2>Fe3＋ D.1 mol Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5 mol电子 【答案】D 【解析】氯气具有强氧化性，可将Br－氧化为Br2，A项正确；Br2与SO2水溶液反应，生成HBr和H2SO4，还原产物为Br－，B项正确；根据反应Br2＋2Fe2＋===2Br－＋2Fe3＋可知，氧化剂为Br2，氧化产物为Fe3＋，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，故氧化性:Br2>Fe3＋，C项正确；Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，反应方程式为3Br2＋6NaOH===5NaBr＋NaBrO3＋3H2O，3 mol Br2参与反应，转移5 mol电子，D项错误。 2.(2021·全国甲卷节选)碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题: I2的一种制备方法如下图所示: ①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为_______________________________，  生成的沉淀与硝酸反应，生成_______________后可循环使用。 ②通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为________________；  若反应物用量比n(Cl2)/n(FeI2)＝1.5时，氧化产物为________；当n(Cl2)/n(FeI2)>1.5后，单质碘的收率会降低，原因是_________________________________。  【答案】①2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－　AgNO3 ②FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2　I2、FeCl3　I2被进一步氧化 【解析】①由流程分析可知，加入Fe粉进行转化反应的离子方程式是2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－；生成的沉淀为Ag，Ag与HNO3反应生成AgNO3，AgNO3可以循环使用。②由于还原性:I－>Fe2＋，故通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，该产物应是I2，此时反应的化学方程式是FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2；若＝1.5，正好将Fe2＋氧化为Fe3＋，反应的化学方程式是2FeI2＋3Cl2===2FeCl3＋2I2；当>1.5后，单质I2的收率会降低，说明Cl2可以进一步将I2氧化为高价态的碘的化合物。 1.高考热点:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  2.新考法新角度:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  考点一　卤素的性质　卤素离子的检验 【核心梳理●明考点】 卤族元素又称卤素，位于元素周期表的第ⅦA族，价层电子排布式为ns2np5。 (一)卤素的性质 1.卤素性质的相似性 (1)单质都能与大多数金属反应，如2Fe＋3Br3===2FeBr3，但I2与Fe反应生成FeI2。 (2)单质都能与H2反应生成HX:X2＋H2===2HX(X代表Cl、Br、I，下同)。 (3)单质都能与水反应:X2＋H2OHX＋HXO(F2例外)。 (4)单质都能与冷的碱溶液反应:X2＋2NaOH===NaX＋NaXO＋H2O(F2、I2例外)。 2.卤素的递变性 (1)单质的颜色逐渐加深 (2)单质的熔、沸点逐渐升高，密度→逐渐增大，易溶于有机溶剂。 (3)单质的氧化性逐渐减弱 (4)阴离子的还原性(X－)—→逐渐增强 (5)AgX在水中的溶解能力—→逐渐减弱(Ksp依次减小) 3.卤素的特殊性 氟 ①无正价；②与水剧烈反应，2F2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在暗处即爆炸；③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，应保存在塑料瓶中，AgF易溶于水 溴 ①Br2是唯一常温下为液态的非金属单质；②Br2易挥发，保存液溴须加水进行水封，试剂瓶不能用橡胶塞 碘 ①I2遇淀粉变蓝色；②I2加热时易升华；③AgI常用于人工降雨 【对点训练●夯基础】 (1)下列说法中正确的是________。  ①浓H2SO4能干燥HCl，所以浓硫酸也能干燥HBr ②加碘盐能使淀粉变蓝 ③清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗 ④液溴易挥发，存放液溴的试剂瓶中应加水封 ⑤可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2，验证F2的氧化性大于Cl2 (2)卤素氢化物的两大性质 ①酸性:HF是____________酸，HCl、HBr、HI是____________酸。  ②沸点:HCl________HBr________HI，氟化氢沸点________HI。  【答案】(1)③④　(2)①弱　强　②<　<　高于 (二)卤素离子的检验 1.AgNO3溶液——沉淀法 2.置换——萃取法 无色未知液 有机层呈 3.氧化——淀粉法检验I－ 无色未知液蓝色溶液，表明有I－ 【对点训练●夯基础】 鉴别NaCl溶液、NaBr溶液、NaI溶液可以选用的试剂是________(填序号)。  ①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥CCl4、淀粉溶液 【答案】②④⑤ 【考点突破●破重难】 (一)卤素性质的递变规律 1.下列有关卤素的说法错误的是(　　) A.从 HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出 F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律 B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强 C.单质的颜色随核电荷数的增加而加深 D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度 【答案】A 【解析】元素非金属性的强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较，A错误；同主族元素从上往下，非金属性依次减小，F、Cl、Br、I的非金属性依次减弱，简单氢化物的热稳定性依次减弱，还原性依次增强，B正确；F2为浅黄绿色，Cl2为黄绿色，Br2为深红棕色，I2为紫黑色，卤素单质的颜色随核电荷数增加逐渐加深，C正确；I2在KI溶液中存在平衡:I2＋I－，可使其溶解度增大，碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度，D正确。 (二)拟卤素和卤素互化物的性质 2.拟卤素[如(CN)2、(SCN)2等]、卤素互化物(如IBr、IF5等)的化学性质与卤素单质(X2)相似，能与大多数金属、某些非金属单质、水等发生反应。已知(CN)2的氧化性介于Br2和I2之间，下列说法中不正确的是(　　) A.(CN)2和NaOH溶液反应生成NaCN、NaCNO和H2O B.等浓度NaBr和NaI的混合液中加入少量(CN)2，发生反应:2I－＋(CN)2===I2＋2CN－ C.BrCl与水生成HBrO和HCl，则1 mol BrCl反应时转移1 mol电子 D.IBr与Zn反应生成ZnBr2和ZnI2 【答案】C 【解析】类似于Cl2与NaOH溶液反应，(CN)2与NaOH溶液反应生成NaCN、NaCNO和H2O，A正确；(CN)2的氧化性介于Br2和I2之间，由于还原性:I－>Br－，故等浓度NaBr和NaI的混合液中加入少量(CN)2，只氧化I－生成I2，B正确；BrCl与水生成HBrO和HCl，该反应是非氧化还原反应，不存在电子转移，C错误；IBr的化学性质类似于Cl2，与金属Zn反应生成ZnBr2和ZnI2，D正确。 3.“XYn”表示不同卤素之间靠共用电子对形成的卤素互化物(非金属性:X<Y)，其化学性质和卤素单质相似；金属卤化物与卤素单质或卤素互化物反应，所生成的化合物称为多卤化物，如KI3、CsIBr2。下列说法正确的是(　　) A.中I是sp3杂化，该离子的空间结构为V形 B.多卤化物CsIBr2中只有Cs的化合价显正价 C.某温度下，液态IF5电离:2IF5I＋I，则c(I)·c(I)不是一个常数 D.ICl与水反应可生成HCl和HIO，该反应不是氧化还原反应 【答案】D 【解析】A.的σ键数为2，孤电子对＝＝3，价层电子对数＝5，不可能是sp3杂化(价层电子对数＝4)。的VSEPR模型为三角双锥，该离子的空间结构为直线形，A选项错误。B.电负性:Cs<I<Br，Cs、I、Br的化合价分别是＋1、＋1、－1，B选项错误。C.由于IF5为液态，可以类比H2O的电离以及Kw，则一定温度下，c(I)·c(I)为常数，C选项错误。D.由的化合价可知，ICl＋H2O===HCl＋HIO中没有化合价变化，是非氧化还原反应，D选项正确。 (三)卤素单质氧化性强弱的实验探究 4.为探究卤素非金属性的强弱，进行如下实验: 实验Ⅰ ，变色后分别加入1 mL CCl4、振荡、静置。 实验Ⅱ ，变色后加入1 mL CCl4、振荡、静置。 回答下列问题: (1)实验Ⅰ加入CCl4、振荡、静置的目的是________________；  加入CCl4后实验现象为:________________。  (2)实验Ⅰ、Ⅱ得出单质氧化性强弱的顺序为________，能证明该结论成立的事实是_________________________________。  【答案】(1)萃取生成的溴单质和碘单质，便于观察颜色　a试管中液体分层，上层颜色变浅，下层橙红色；b试管中液体分层，上层颜色变浅，下层为紫红色 (2)Cl2>Br2>I2　Cl2能置换出Br2和I2，Br2能置换I2 考点二　从海水资源中提取卤素单质 【核心梳理●明考点】 1.氯的提取——氯碱工业 (1)制取流程 海水—→粗盐饱和食盐水 (2)发生反应的化学方程式为2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。 2.海水中提溴工艺流程 【对点训练●夯基础】 (1)用化学方程式表示①、③、④的变化? ①_______________ ③_______________ ④_______________ (2)步骤②用热空气吹出，利用Br2的________性。  (3)步骤①已经得到溴单质，为什么不直接蒸馏，而要进行②、③、④后再蒸馏_______________ ________________。  【答案】(1)①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl ③Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4 ④2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2 (2)易挥发 (3)苦卤中溴的浓度低，直接蒸馏成本高，流程中②、③、④步实际上是溴的富集过程，提高溴的浓度，减少能源消耗，降低生产成本 3.海带中提取碘的工艺流程 【对点训练●夯基础】 (1)适量Cl2氧化的离子方程式________________；  实验室常用稀硫酸和H2O2代替Cl2，离子方程式为________________。  (2)某兴趣小组对碘的萃取、分离一系列操作设计了如下方案: 回答下列问题: Ⅰ.①中分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗________(填“上口倒出”或“下口放出”)。  Ⅱ.②是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式:________________。  Ⅲ.③中反应的离子方程式:_______________________________。  Ⅳ.操作④的名称为________。  【答案】(1)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－ 2I－＋H2O2＋2H＋===I2＋2H2O (2)Ⅰ.下口放出　Ⅱ.3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H2O　Ⅲ.5I－＋I＋6H＋===3I2↓＋3H2O　Ⅳ.过滤 【考点突破●破重难】 1.碘是人体不可缺少的微量元素，采用离子交换法从卤水(富含I－)中提取碘的工艺流程如下。下列说法错误的是(　　) A.“氧化1”的主要离子方程式为2I－＋Cl2===2Cl－＋I2 B.离子交换树脂的作用是富集碘元素 C.理论上参加反应的n(Cl2)∶n(Na2SO3)＝1∶1 D.“吹碘”鼓入热空气是利用了I2易升华的性质 【答案】A 【解析】卤水中的碘离子在硫酸酸性条件下，被氯气氧化成，用交换树脂吸附后，用亚硫酸钠将还原成碘离子，然后树脂在氯化钠和HCl通入后再次发生离子交换，将碘离子转移到水溶液中，溶液中碘离子被加入的氯酸钾氧化成碘单质，最后用热空气吹出，得到碘单质，据此分析解答。A.“氧化1”中生成，氯气被还原成氯离子，根据化合价升降总数相等配平反应，其反应的离子方程式为2nI－＋(n－1)Cl2===2＋2(n－1)Cl－，A错误；B.据分析，离子交换树脂的作用是富集碘元素，B正确；C.“氧化1”中2nI－＋(n－1)Cl2===2＋2(n－1)Cl－，碘离子转变为，氯气被还原成氯离子，氯元素化合价从0价降低到－1价，亚硫酸钠又将还原成碘离子，硫元素从＋4价升高到＋6价，则存在关系式Cl2~2e－~Na2SO3，故理论上参加反应的n(Cl2)∶n(Na2SO3)＝1∶1，C正确；D.“吹碘”中通入热空气，使碘成为气体从溶液中逸出，则“吹碘”鼓入热空气是利用了I2易升华的性质，D正确。 2.工业上以浓缩海水(含较高浓度的Br－)为原料提取溴的部分流程如图所示: (1)图甲中装置E的作用是________________，  吸收塔中发生反应的离子方程式:________________。  (2)反应釜2中发生反应的离子方程式为_______________________________。  (3)实验室用图乙所示装置模拟流程中的部分过程。 ①通入热空气的作用是________________。  ②烧杯C中所盛溶液是________________。  ③烧瓶B中的长导管D起着平衡压强的作用，当烧瓶内气体压强过大时，可以观察到的现象是_______________________________。  【答案】(1) 除去Cl2中挥发出的HCl　3Br2＋3C===5Br－＋Br＋3CO2↑　(2)5Br－＋Br＋6H＋===3Br2＋3H2O　(3)①使蒸馏烧瓶A中的Br2进入烧瓶B中　②NaOH溶液　③导管D中液面上升 ▶我的收获 知识建构 感悟笔记 1.方法规律:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　 　　　　  2.盲点误区:　　　　　　　　　　　  　　　　　　　　 　　　  【过关限时●练实战】 （30分钟） 基础落实 1.下列试剂的保存方法正确的是(　　) A.氢氟酸保存在棕色细口玻璃瓶中 B.氯水密封于无色试剂瓶中 C.液溴易挥发，保存在带有橡胶塞的棕色试剂瓶中，并应加水液封 D.碘单质保存在带有玻璃塞的棕色广口玻璃瓶中 【答案】D 【解析】A项，氢氟酸会腐蚀玻璃，所以保存时不能使用玻璃瓶，A不正确；B项，氯水见光易分解，应密封于棕色试剂瓶中，B不正确；C项，液溴会腐蚀橡胶，试剂瓶不能带有橡胶塞，C不正确；D项，碘单质会腐蚀橡胶，见光易升华，应避光保存，所以应保存在带有玻璃塞的棕色广口玻璃瓶中，D正确。 2.下列关于卤族元素(X)的说法中，错误的是(　　) A.从上往下，单质的颜色逐渐变深，熔沸点逐渐增大，可推得单质砹是深色固体 B.从上往下，AgX颜色逐渐变深，在水中溶解度逐渐变小 C.从上往下，HX的相对分子质量逐渐增大，范德华力也逐渐增大，HX的沸点逐渐升高 D.从上往下，非金属性逐渐减弱，气态氢化物的稳定性逐渐减弱 【答案】C 【解析】A.从上往下，卤素单质颜色渐深，相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增大，熔沸点越来越高，可推知砹单质是有色固体，A选项正确；B.AgF可溶于水，AgCl、AgBr、AgI既难溶于水，又难溶于酸，B选项正确；C.HF分子间存在氢键，其沸点比其他卤化氢高；相对分子质量HCl<HBr<HI，沸点:HCl<HBr<HI，因此沸点:HF>HI>HBr>HCl，C选项错误；D.非金属与简单气态氢化物的稳定性正相关，则稳定性:HF>HCl>HBr>HI，D选项正确。 3.(高考题组合)下列说法中正确的是(　　) A.(2023·全国新课标卷)向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅，溴与苯发生了加成反应 B.(2022·全国乙卷)向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉－KI溶液，先变橙色，后变蓝色，则氧化性:Cl2>Br2>I2 C.(2022·江苏卷)证明Br2的氧化性比I2的强:向盛有淀粉－KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化 D.(2021·海南卷)在淀粉和I2的混合溶液中滴加KSCN溶液[已知:(SCN)2、SCN－分别与卤素单质、卤素离子性质相似]，溶液仍为蓝色，则氧化性:(SCN)2<I2 【答案】C 【解析】苯不能与溴水反应，能够萃取溴水中的溴，使水层颜色变浅，A错误；过量的氯水能够与KI反应生成碘(I2)，不能得出相应的结论，B错误；向盛有淀粉－KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，溶液变为蓝色，说明Br2的氧化性比I2的强，C正确；若向淀粉和碘的混合溶液中滴加不足量的硫氰化钾溶液，碘未完全反应，溶液也呈蓝色，故溶液仍为蓝色不能判断(SCN)2和碘的氧化性强弱，D错误。 4.已知NaCN溶液呈碱性；(SCN)2、(CN)2与卤素单质的性质相似；还原性:SCN－的还原性介于Br－、Cl－之间。下列变化不能发生的是(　　) A.HCNH＋＋CN－ B.(CN)2＋CH2==CH2—→NC—CH2—CH2—CN C.往KSCN溶液中通入Cl2:2SCN－＋Cl2===(SCN)2＋2Cl－ D.2(SCN)2＋4OH－===4SCN－＋O2↑＋2H2O 【答案】D 【解析】(SCN)2、(CN)2均为类卤素或拟卤素，其性质和卤素相似。A.由信息“NaCN溶液呈碱性”可推出HCN为弱酸，其部分电离，电离方程式用“”，A选项正确；B.(CN)2为类卤素或拟卤素，其性质和卤素相似，卤素与乙烯可以发生加成反应，则(CN)2也可与乙烯发生加成反应:(CN)2＋CH2==CH2—→NC—CH2—CH2—CN，B选项正确；C.根据信息“还原性:SCN－的还原性介于Br－、Cl－之间”，且还原性:Br－>Cl－，则Br－>SCN－>Cl－。根据由强制弱的原则，SCN－能将Cl2还原成Cl－，C选项正确。 5.用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的是(　　) 选项 实验步骤 实验用品 A 步骤1:将海带灼烧灰化 B 步骤2:将海带灰溶解、过滤 C 步骤3:氧化滤液中的I－ D 步骤4:检验碘元素 【答案】C 【解析】A.灼烧海带需要酒精灯、三脚架、泥三角、坩埚，A选项实验用品都用到；B.溶解过滤需要烧杯、玻璃棒、漏斗，B选项实验用品都用到；C.氧化I－需要双氧水和硫酸酸化，不需要容量瓶，C选项实验用品不必都用到；D.将I－氧化后，加入淀粉溶液即可检验I2，D选项实验用品都用到。 6.某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次):a.KI溶液；b.淀粉溶液；c.NaOH溶液；d.稀硫酸；e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化:①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色。下列对此过程进行的分析中错误的是(　　) A.加入以上药品的顺序是:a→e→b→c→d B.③→④反应的化学方程式为3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H2O C.溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色 D.④→⑤反应的离子方程式为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－ 【答案】D 【解析】体系中棕黄色的物质是I2，蓝色是I2遇淀粉的显色，由此可知，①→②是I－→I2，由于氯水是浅黄绿色，则无色物质是KI溶液，加入氯水后发生反应:2I－＋Cl2===I2＋2Cl－。再加入淀粉，溶液显蓝色。在碱性环境中I2会发生歧化反应:3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H2O，蓝色褪去。最后加入稀硫酸后又发生归中反应:5NaI＋NaIO3＋3H2SO4===3I2＋3Na2SO4＋3H2O，蓝色又复原。因此，A、B、C正确，D错误。 7.某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正确的是(　　) A.E处棉花球变成黄色，说明Cl2的氧化性比Br2强 B.F处棉花球变成蓝色，说明Br2的氧化性比I2强 C.E处发生反应的离子方程式为Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2 D.G装置中NaOH溶液与Cl2反应的离子方程式为2OH－＋Cl2===ClO－＋Cl－＋H2O 【答案】B 【解析】在F处，可能是未反应完的Cl2与KI发生反应置换出I2，使淀粉变蓝色，不能说明Br2的氧化性比I2强。 8.海洋资源的利用具有非常广阔的前景，利用空气吹出法从海水(弱碱性)中提取溴的流程如图。 已知:溴单质的沸点为58.5 ℃。 (1)溴元素在元素周期表中的位置是________________。  (2)“吸收塔”中发生反应的离子方程式为_______________________________。  (3)“蒸馏塔”中温度应控制在________(填序号)。  A.40~50 ℃　　B.70~80 ℃　　C.100 ℃以上 (4)物质A________(填化学式)可以循环利用，降低成本。  【答案】(1)第四周期第ⅦA族 (2)Br2＋SO2＋2H2O===4H＋＋2Br－＋S (3)B　(4)HCl、H2SO4 能力提升 9.碘酸钙[Ca(IO3)2]是重要的食品添加剂。实验室制取Ca(IO3)2·H2O的实验流程如图所示: 已知:常温下Ca(IO3)2·H2O微溶于水，难溶于乙醇。 下列说法错误的是(　　) A.CCl4的作用是增大I2的溶解度 B.转化中发生的反应是I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl C.分离2的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 D.粗产品可以用乙醇进行洗涤 【答案】C 【解析】转化过程将I2转化为碘酸根离子，由于CCl4不溶于水经分液得到水层。加入氢氧化钙产生 Ca(IO3)2·H2O。Ca(IO3)2·H2O微溶于水，经过滤、洗涤、干燥等得到晶体。I2在水中的溶解度小，CCl4 的作用是增大I2的溶解度，A项正确；Cl2将I2氧化为碘酸而自身被还原为Cl－，则反应为I2＋5Cl2＋6H2O===2HIO3＋10HCl，B项正确；分离2的操作为过滤，C项错误；产品难溶于乙醇，为了减少溶解损失可选用乙醇洗涤，D项正确。 10.卤素互化物如ICl、ICl3等具有与卤素单质相似的性质。利用反应I2＋Cl2===2ICl，实验室可用如图所示装置(夹持仪器已略去)制取少量ICl。己知:ICl的熔点为27.2 ℃，沸点为97.4 ℃，容易水解，能发生反应:ICl＋Cl2===ICl3。下列叙述错误的是(　　) A.圆底烧瓶中的固体可以为KMnO4或KClO3 B.装置B、C中的试剂分别为饱和食盐水和浓硫酸 C.装置E的作用为吸收尾气，可用装置F替代 D.浓盐酸的滴加速度过快，ICl的产率会明显降低 【答案】C 【解析】装置A为氯气制备装置，此装置为固液不加热装置，故可以使用KMnO4或KClO3与浓盐酸反应制取氯气，A正确；制取的氯气中含有杂质氯化氢和水，故装置B中盛有饱和食盐水可除去HCl，装置C中盛有浓硫酸可除去H2O，B正确；因为ICl容易水解且氯气有毒，装置E的作用为吸收尾气和防止空气中水蒸气进入D装置，装置F中的氢氧化钠溶液能吸收尾气，但不能防止水蒸气进入装置D，C错误；若浓盐酸的滴加速度过快，会使反应过于剧烈，氯气与ICl继续反应生成ICl3，使ICl的产率降低，D正确。 11.海水中溴含量约为65 mg·L－1，从海水中提取溴的工艺流程如下: (1)步骤Ⅰ中已获得游离态的溴，步骤Ⅱ又将之转变成化合态的溴，其目的是_______________ ________________。  (2)步骤Ⅱ通入热空气吹出Br2利用了溴的________(填标号)。  A.氧化性 B.还原性 C.挥发性 D.腐蚀性 (3)实验室分离溴还可以用溶剂萃取法。下列可以用作溴的萃取剂的是________(填标号)。  A.乙醇 B.四氯化碳 C.烧碱溶液 D.苯 (4)Ⅱ、Ⅲ涉及的离子方程式分别为________________、 ________________。  【答案】(1)富集(或浓缩)溴元素　(2)C　(3)BD (4)3Br2＋3C===5Br－＋Br＋3CO2↑　5Br－＋Br＋6H＋===3Br2＋3H2O 12.某小组用如图所示装置比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱(夹持仪器已略去，气密性已检查)。 实验过程: Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。 Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。 Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。 Ⅳ.…… (1)A中产生黄绿色气体，其电子式是________。  (2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是_______________________________。  (3)B中溶液发生反应的离子方程式是_______________________________。  (4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是_______________________________。  (5)过程Ⅲ实验的目的是_______________________________。  (6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下，________，得电子能力逐渐减弱。  【答案】(1)︰︰︰ (2)湿润的淀粉－KI试纸变蓝 (3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－ (4)打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡，静置后CCl4层变为紫红色 (5)确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰　(6)原子半径逐渐增大 【解析】A中滴加浓盐酸后，发生反应:2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应:Cl2＋2KI===2KCl＋I2、Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2、Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2在D中发生反应:Br2＋2KI===2KBr＋I2。实验过程Ⅲ，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。 学科网（北京）股份有限公司 $