内容正文:
炎德·英才大联考湖南师大附中2025届高三月考试卷(五)
化学
本试题卷分选择题和非选择题两部分,共10页。时量75分钟,满分100分。
可能用到的相对原子质量:H~1 B~11 C~12 O~16 Na~23 Mg~24 K~39
一、选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 下列做法不符合绿色化学宗旨的是
A. 推广使用风能、太阳能等新能源
B. 加高工厂的烟囱,使烟尘和废气远离地表
C. 禁止未经处理的工业废水和生活污水任意排放
D. 推广使用煤炭、石油脱硫技术
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. 中子数为1的氢核素:
B. 分子的球棍模型:
C. 中共价键类型:键
D. 的空间结构:正四面体形
3. 下列实验操作或处理方法错误的是
A. 检验锌粒和稀硫酸反应产生的气体,可直接点燃,观察是否有水生成
B. 金属钠着火,用干燥的沙土盖灭
C. 烧碱溶液溅到皮肤上,先用大量水冲洗,再涂上适量的硼酸
D. 液溴保存时应用水液封
4. 下列说法不正确的是
A. 掺杂碘的聚乙炔具有导电性,可用作导电塑料
B. 由四氟乙烯制备聚四氟乙烯的反应符合原子经济性要求
C. 存在顺反异构
D. 由于F的电负性大于,共价键极性强于,所以的酸性强于
5. 三磷酸腺苷(ATP)是生物体的供能物质,由腺苷(A)与磷酸反应而成,下列说法错误的是
A. 第一电离能:N>P
B. ATP可发生水解反应,并释放能量
C. 腺苷(A)中,N原子只有sp2杂化
D. ATP中的碱基与尿嘧啶()作用时,形成的氢键的种类可能有N-H…N、N-H…O
6. 下列方程式能正确解释相应实验室注意事项或现象的是
A. 浓硝酸存放在棕色试剂瓶中:
B. 金属钠着火不能用CO2灭火器灭火:
C. 盛放NaOH溶液的试剂瓶不能用玻璃塞:
D. FeSO4溶液久置产生黄色浑浊:
7. 用充有的烧瓶进行“喷泉实验”,装置及现象如下图。下列关于该实验的分析正确的是
A. 产生“喷泉”证明与发生了反应
B. 无色溶液变红证明极易溶于水
C. 红色溶液中存在的含氮微粒只有和
D. 加热烧杯中的红色溶液一段时间后恢复至室温,可观察到红色变浅或褪去
8. 用下图装置和相应试剂进行性质验证实验,不能达到相应目的的是
选项
目的
试剂a
试剂b
试剂c
试剂d
A
遇水生成酸
浓硝酸
铜粉
紫色石蕊溶液
溶液
B
非金属性:
盐酸
溶液
溶液
C
具有还原性
硫酸
酸性溶液
溶液
D
酸性:乙酸>碳酸>苯酚
乙酸
饱和溶液
苯酚钠溶液
A. A B. B C. C D. D
9. 含有冠醚环的聚合物膜能够高效吸附分离某些阳离子。一种含冠醚环的聚酰亚胺薄膜吸附分离的过程如图。下列说法正确的是
A. 冠醚环与之间的作用是离子键
B. 冠醚环中碳氧所形成的化学键一定含键
C. 该聚酰亚胺薄膜可在强碱性环境中稳定工作
D. 若要设计的吸附分离膜,需增大冠醚环孔径
10. 伦敦帝国理工学院Mengzheng Ouyang展示了一种“全碱性多硫化物-氧化还原流电池(PSA RFB)”系统,该电池采用的双层膜结构(CEM、AEM)可减少多硫化物穿梭,降低总成本,结构如图所示。下列说法正确的是
A. 放电时泡沫电极为正极
B. 放电时硫化镍泡沫电极发生反应:
C. 充电时,进入乙池,乙池中的浓度增大
D. 充电时,当外电路通过2mol电子,理论上乙池溶液质量减少46g
11. 工业上以氟磷灰石[,含等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如下:
下列说法正确的是
A. 的空间结构和中心原子的VSEPR模型不一致
B. “酸解”时有产生。氢氟酸与反应生成二元强酸,离子方程式为
C. “洗涤”时使用一定浓度的硫酸溶液,可减少的溶解,有利于提高石膏的产率
D. 用浓磷酸和溴化钠共热可生成,说明磷酸酸性强于氢溴酸
12. 如图a、图b表示的是某物质的晶胞(大球表示K原子,小球表示O原子),已知K之间底面上的最近距离为a pm,竖直方向上为c pm,下列说法正确的是
A. 图a中含氧元素的微粒单元的空间取向只有1种
B. 该物质阴离子的化学式为
C. 图b表示的晶体的密度为(表示阿伏加德罗常数的值)
D. 的配位数为4
13. 二氧化碳催化加氢制甲醇有利于减少温室气体二氧化碳,其原理为,当起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在下的和下的的关系如图所示.下列说法正确的是
A. 图中对应等压过程的曲线是a
B. 该反应ΔH >0
C. 当时,的平衡转化率
D. 温度、压强一定时,增大可提高的转化率
14. 常温时,改变饱和氯水的pH,得到部分含氯微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示。下列叙述不正确的是
A. 向新制氯水中加入少量KI固体,溶液中浓度增大
B. 常温下反应平衡常数为K,当pH增大时,K不变
C. 的氯水中,
D. 常温下,的电离常数的数量级为10-7
二、非选择题:
15. 二氯化二硫()是一种重要的有机化工原料。
I.某化学兴趣小组为制备,将氯气通入熔融的硫黄模拟工业生产。所用实验装置(夹持、加热仪器略)与相关信息如下所示。请回答下列问题:
物质
色态
熔点/℃
沸点/℃
其他性质
金黄色液体
-122
138
遇水反应生成S、和;100℃以上部分分解成S和;能被氧化为
暗红色液体
-76
59
受热易分解,蒸馏时需加少量稳定剂
S
淡黄色固体
113
445
易溶于
(1)A中反应的离子方程式为___________,A中仪器m的名称是___________。
(2)实验时,先打开通入的目的是___________。
(3)装置F的作用是___________。
Ⅱ.该小组同学在实验结束后并未观察到装置E中出现金黄色液体,而是得到了不明深色液体。该小组同学进一步分析其可能原因并开展实验进行验证。
(4)提出可能的原因:
可能原因
解释(用化学方程式表示)
原因1:___________
原因2:部分被氧化,生成少量溶于
原因3:部分遇水反应,生成少量S溶于
___________
(5)设计并开展实验验证:
实验
操作
现象
解释
1
另组装蒸馏装置,取适量装置E中样品于蒸馏烧瓶,加入少量稳定剂,加热,收集59℃馏分
锥形瓶内:___________
部分被氧化,液体中混有
2
取少量装置G中的溶液于试管中,滴加适量___________(填化学式)溶液
试管内未出现白色沉淀
说明不存在与水的反应
根据上述实验现象,该小组同学认为可确定“原因2”的存在,不存在“原因3”,但“原因1”是否存在还需要通过实验进一步验证。
16. 一种从阳极泥(主要成分为、、、和等)中回收硒()和贵重金属的工艺流程如图所示。回答下列问题:
已知:该工艺中萃取与反萃取的原理为。
(1)“焙烧”产生的与的混合烟气可用水吸收制得单质,该反应的化学方程式为___________;过滤所得粗硒可采用减压蒸馏的方法提纯单质硒,采用减压蒸馏的目的是___________。
(2)“酸浸氧化”中通入氧气的目的是___________;“反萃取”中用到的反萃取剂最好选用___________(填化学式)。
(3)“沉银”时加入,可将转化为,再用硫代硫酸盐溶液浸出银元素。
已知:一般认为当某离子浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时,可忽略该离子的存在。
①
②
③
则沉银时溶液中应控制在___________范围。
(4)“滤液Ⅳ”中含有和,则“还原”中发生反应的离子方程式为___________。
(5)研究发现,硫代硫酸盐浸出金的过程是电化学催化腐蚀过程,催化机理模型如图所示。
图中表示金粒负极的电极反应式为___________。浸金过程中和起___________作用。
(6)的结构不能表示为,实际上可看成是由一种阳离子和两种阴离子按照个数比为2∶1∶1形成的,这两种阴离子形状分别是直线形和平面正方形,在平面正方形离子中Au的化合价为___________。
17. Pacritinib是非受体酪氨酸激酶JAK2的一种抑制剂,某研究小组设计了以下合成路线。
请根据上述路线,回答下列问题:
(1)物质C中含氧官能团名称为___________。
(2)写出物质B的结构简式:___________。
(3)B→C的反应类型为___________。
(4)请写出由D转化为E的化学方程式:___________。
(5)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最强的是___________。
(6)已知化合物M是物质A的芳香族同分异构体,则满足下列条件的M共有___________种(不考虑立体异构)。写出其中一种核磁共振氢谱峰面积比为2∶2∶1的M的结构简式:___________。
①苯环上只有两种官能团;②能水解,且能发生银镜反应。
(7)根据以上流程,设计以和反式1,4-二溴-2-丁烯为原料制备的合成路线___________(无机试剂任选)。
18. 丙烯是重要的石油化工中间体,可由丙烷脱氢制备,回答下列问题:
Ⅰ.丙烷直接脱氢法制丙烯
(1)某温度下,由处于标准状况的各种元素指定的单质生成标准状况下1 mol某纯物质的热效应称为标准摩尔生成热,记为,单质的标准摩尔生成热为,、的标准摩尔生成热分别为,,则丙烷直接脱氢反应 ________。
(2)分别在0.1 MPa、0.01 MPa条件下,测定不同温度时、的平衡物质的量分数如图所示。
代表0.1 MPa下,的平衡物质的量分数的曲线为_______;原因为______________。
Ⅱ.二氧化碳耦合丙烷脱氢
在恒压为的容器中充入、。发生下列反应:
反应a:
反应b:
(3)反应b的反应速率,其中、分别为正、逆反应速率常数,为气体的分压(分压总压×物质的量分数)、降低温度,________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)一定温度下,容器中反应达到平衡时,测得的转化率为,的体积分数为,则的转化率为________,反应a的________。
Ⅲ.一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于六方晶系。其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如图所示,晶胞参数分别为a pm、a pm、c pm。
(5)晶胞中离Mg最近且距离相等的B原子数为________,该物质化学式为________,则该晶体密度为________(列出计算式,阿伏加德罗常数用表示)。
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炎德·英才大联考湖南师大附中2025届高三月考试卷(五)
化学
本试题卷分选择题和非选择题两部分,共10页。时量75分钟,满分100分。
可能用到的相对原子质量:H~1 B~11 C~12 O~16 Na~23 Mg~24 K~39
一、选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 下列做法不符合绿色化学宗旨的是
A. 推广使用风能、太阳能等新能源
B. 加高工厂的烟囱,使烟尘和废气远离地表
C. 禁止未经处理的工业废水和生活污水任意排放
D. 推广使用煤炭、石油脱硫技术
【答案】B
【解析】
【详解】A.开发使用风能、太阳能等新能源,减少化石燃料的使用,能减少环境污染,符合绿色化学宗旨,A正确;
B.加高工厂烟囱,不会减少向大气中排放的废气,不利于改善大气质量、保护环境,不符合绿色化学宗旨,B错误;
C.禁止未经处理的工业废水和生活污水任意排放,可以减少环境污染,符合绿色化学宗旨,C正确;
D.推广使用煤炭、石油脱硫技术,可以减少二氧化硫的排放,可以减少酸雨,有利于环境保护,符合绿色化学宗旨,D正确;
故本题答案选B。
2. 下列化学用语或表述正确的是
A. 中子数为1的氢核素:
B. 分子的球棍模型:
C. 中共价键类型:键
D. 的空间结构:正四面体形
【答案】D
【解析】
【详解】A.中子数为1的氢的核素,其质量数为1+1=2,可表示为,A错误;
B.臭氧中心O原子的价层电子对数为,属于sp2杂化,有1个孤电子对,臭氧为V形分子,球棍模型为,B错误;
C.中碳原子为sp3杂化,C的杂化轨道和H的1s轨道成键,的共价键类型为键,C错误;
D.的中心原子价电子对数为4,无孤电子对,的空间结构为正四面体形,D正确;
故选D。
3. 下列实验操作或处理方法错误的是
A. 检验锌粒和稀硫酸反应产生的气体,可直接点燃,观察是否有水生成
B. 金属钠着火,用干燥的沙土盖灭
C. 烧碱溶液溅到皮肤上,先用大量水冲洗,再涂上适量的硼酸
D. 液溴保存时应用水液封
【答案】A
【解析】
【详解】A.为易燃气体,在点燃前需要验纯,A错误;
B.金属钠为活泼金属,可以与水发生反应,因此金属钠着火应用干燥的沙土盖灭,B正确;
C.烧碱溶液溅到皮肤上,应先用大量水冲洗掉,再涂上适量的硼酸中和残余的烧碱,C正确;
D.液溴挥发性很强,在水中溶解度小,液溴保存时应用水液封,防止液溴挥发,D正确;
故选A。
4. 下列说法不正确的是
A. 掺杂碘的聚乙炔具有导电性,可用作导电塑料
B. 由四氟乙烯制备聚四氟乙烯的反应符合原子经济性要求
C. 存在顺反异构
D. 由于F的电负性大于,共价键极性强于,所以的酸性强于
【答案】D
【解析】
【详解】A.聚乙炔形成了离域大键,电子可在离域大键中运动,所以具有导电性,可用作导电塑料,A正确;
B.由四氟乙烯制备聚四氟乙烯的反应是加聚反应,原子利用率为100%,符合原子经济性要求,B 正确;
C.分子中N原子上存在孤电子对,所以存在顺反异构,C正确;
D.是弱酸,酸性小于,D错误;
故选D。
5. 三磷酸腺苷(ATP)是生物体的供能物质,由腺苷(A)与磷酸反应而成,下列说法错误的是
A. 第一电离能:N>P
B. ATP可发生水解反应,并释放能量
C. 腺苷(A)中,N原子只有sp2杂化
D. ATP中的碱基与尿嘧啶()作用时,形成的氢键的种类可能有N-H…N、N-H…O
【答案】C
【解析】
【详解】A.N和P为同主族元素,电子层数P>N,原子半径P>N,原子核对最外层电子的吸引作用:N>P,故第一电离能:N>P,A正确;
B.ATP中存在磷酸酐键和磷酸酯键,可发生水解反应,整个过程可释放出较多能量,B正确;
C.腺苷(A)的碱基中环内N原子为sp2杂化,-NH2中N原子为sp3杂化,C错误;
D.ATP中的碱基含有的氨基()可以和尿嘧啶中的亚氨基()、酰胺基氧原子形成N-H…N、N-H…O氢键,D正确;
故选C。
6. 下列方程式能正确解释相应实验室注意事项或现象的是
A. 浓硝酸存放在棕色试剂瓶中:
B. 金属钠着火不能用CO2灭火器灭火:
C. 盛放NaOH溶液的试剂瓶不能用玻璃塞:
D. FeSO4溶液久置产生黄色浑浊:
【答案】A
【解析】
【详解】A.硝酸见光易分解成二氧化氮、水和氧气,故浓硝酸存放在棕色试剂瓶中, 反应原理为:,A符合题意;
B.金属钠着火不能用CO2灭火器灭火是由于Na能够在CO2中继续燃烧,反应原理为:4Na+3CO22Na2CO3+C,B不合题意;
C.盛放NaOH溶液的试剂瓶不能用玻璃塞是由于NaOH能与玻璃中的SiO2反应生成具有粘合性的Na2SiO3,反应方程式为:2OH-+SiO2=+H2O,C不合题意;
D.FeSO4溶液久置变黄是因为二价铁离子被氧化生成三价铁离子,故FeSO4溶液久置产生黄色浑浊的反应原理为:4Fe2++O2 +10H2O=4Fe(OH)3+8H+,D不合题意;
故答案为:A。
7. 用充有的烧瓶进行“喷泉实验”,装置及现象如下图。下列关于该实验的分析正确的是
A. 产生“喷泉”证明与发生了反应
B. 无色溶液变红证明极易溶于水
C. 红色溶液中存在的含氮微粒只有和
D. 加热烧杯中的红色溶液一段时间后恢复至室温,可观察到红色变浅或褪去
【答案】D
【解析】
【分析】氨气大量溶于水使烧瓶内气体压强减小,外界大气压将水压入烧瓶而形成喷泉;溶于水的氨部分与水反应:。反应使溶液呈碱性,酚酞变红;氨水中的含氮微粒包括氨分子、一水合氨、铵根离子等,加热会促进氨气逸出,使溶液碱性减弱。
【详解】A.喷泉的直接原因是氨气大量溶于水使烧瓶内气体压强减小,不能据此证明氨与水发生了反应,A错误;
B.酚酞由无色变红只能说明溶液呈碱性,不能说明氨气极易溶于水,B错误;
C.氨水中的含氮微粒除和外,还有,C错误;
D.加热时氨水中的氨气逸出,恢复至室温后溶液中氨的含量降低,碱性减弱,故酚酞的红色变浅或褪去,D正确;
故选D。
8. 用下图装置和相应试剂进行性质验证实验,不能达到相应目的的是
选项
目的
试剂a
试剂b
试剂c
试剂d
A
遇水生成酸
浓硝酸
铜粉
紫色石蕊溶液
溶液
B
非金属性:
盐酸
溶液
溶液
C
具有还原性
硫酸
酸性溶液
溶液
D
酸性:乙酸>碳酸>苯酚
乙酸
饱和溶液
苯酚钠溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.浓硝酸具有挥发性,左侧装置中产生的气体中可能混有HNO3,挥发的硝酸进入到c中也会使得紫色石蕊试液变红使,不能证明遇水生成酸,A符合题意;
B.盐酸和高锰酸钾发生氧化还原反应生成氯气,氯气氧化溴离子生成溴单质溶液变为橙色,能证明非金属性:,尾气使用碱液吸收防止污染,B不符合题意;
C.硫酸和亚硫酸钠生成二氧化硫气体,二氧化硫使得使得高锰酸钾溶液褪色,体现二氧化硫还原性,尾气使用碱液吸收防止污染,C不符合题意;
D.乙酸和碳酸钠生成二氧化碳气体,通过饱和碳酸氢钠溶液除去带出的乙酸,二氧化碳和苯酚钠生成溶解度较小的苯酚,溶液变浑浊,能说明酸性:乙酸>碳酸>苯酚,D不符合题意;
故选A。
9. 含有冠醚环的聚合物膜能够高效吸附分离某些阳离子。一种含冠醚环的聚酰亚胺薄膜吸附分离的过程如图。下列说法正确的是
A. 冠醚环与之间的作用是离子键
B. 冠醚环中碳氧所形成的化学键一定含键
C. 该聚酰亚胺薄膜可在强碱性环境中稳定工作
D. 若要设计的吸附分离膜,需增大冠醚环孔径
【答案】D
【解析】
【详解】A.提供空轨道,冠醚环中原子提供孤电子对,二者形成配位键,并非离子键,A错误;
B.冠醚环中碳氧键为单键,仅含键,不含键,B错误;
C.聚酰亚胺薄膜中含有酰胺基,在强碱性环境中会发生水解,无法稳定工作,C错误;
D.的离子半径大于,因此设计的吸附分离膜需要增大冠醚环孔径,D正确;
故选D。
10. 伦敦帝国理工学院Mengzheng Ouyang展示了一种“全碱性多硫化物-氧化还原流电池(PSA RFB)”系统,该电池采用的双层膜结构(CEM、AEM)可减少多硫化物穿梭,降低总成本,结构如图所示。下列说法正确的是
A. 放电时泡沫电极为正极
B. 放电时硫化镍泡沫电极发生反应:
C. 充电时,进入乙池,乙池中的浓度增大
D. 充电时,当外电路通过2mol电子,理论上乙池溶液质量减少46g
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图可知,放电时泡沫电极表面发生氧化反应,故该电极为负极,A错误;
B.放电时被氧化为,电极反应式为,B正确;
C.充电时,泡沫电极为阴极,进入甲池,移向丙池,乙池中的浓度减小,C错误;
D.充电时,当外电路通过2 mol电子时,由电荷守恒可知,理论上有进入甲池,移向丙池,乙池溶液质量减少80 g,D错误;
故选B。
11. 工业上以氟磷灰石[,含等杂质]为原料生产磷酸和石膏,工艺流程如下:
下列说法正确的是
A. 的空间结构和中心原子的VSEPR模型不一致
B. “酸解”时有产生。氢氟酸与反应生成二元强酸,离子方程式为
C. “洗涤”时使用一定浓度的硫酸溶液,可减少的溶解,有利于提高石膏的产率
D. 用浓磷酸和溴化钠共热可生成,说明磷酸酸性强于氢溴酸
【答案】C
【解析】
【分析】氟磷灰石与硫酸反应,生成粗磷酸、硫酸钙结晶,同时释放尾气HF;过滤:分离出滤液(粗磷酸)与含硫酸钙的滤渣;洗涤:用稀硫酸洗滤渣,回收附着的磷酸,得到含磷酸的洗涤液 X,滤渣主要为硫酸钙结晶;结晶转化:硫酸钙结晶经处理,稳定为石膏;粗磷酸经精制Ⅰ脱氟、除,过滤,滤液经精制Ⅱ中一系列操作得到磷酸;
【详解】A.中心P原子价电子对数是4,无孤电子对,所以的空间结构和中心原子的VSEPR模型一致,A错误;
B.HF为弱电解质,在书写离子方程式时应保留化学式,,B错误;
C.洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水可提高,降低的溶解度,减少的溶解,提高石膏的产率,C正确;
D.浓磷酸和溴化钠共热生成,是由于磷酸难挥发,属于高沸点酸制低沸点酸,实际上磷酸的酸性弱于氢溴酸,D错误;
故答案选C。
12. 如图a、图b表示的是某物质的晶胞(大球表示K原子,小球表示O原子),已知K之间底面上的最近距离为a pm,竖直方向上为c pm,下列说法正确的是
A. 图a中含氧元素的微粒单元的空间取向只有1种
B. 该物质阴离子的化学式为
C. 图b表示的晶体的密度为(表示阿伏加德罗常数的值)
D. 的配位数为4
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据图a可知,在该晶体中含氧元素的微粒单元有两种不同的空间取向,A错误;
B.图b所示晶胞中K的数目为,含氧元素的微粒单元的数目为,由电荷守恒可知阴离子应为,B错误;
C.晶胞质量,结合题意知,晶胞体积,故该晶体的密度,C正确;
D.由图a和图b的结构可知,的配位数为6,D错误;
故答案选C。
13. 二氧化碳催化加氢制甲醇有利于减少温室气体二氧化碳,其原理为,当起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在下的和下的的关系如图所示.下列说法正确的是
A. 图中对应等压过程的曲线是a
B. 该反应ΔH >0
C. 当时,的平衡转化率
D. 温度、压强一定时,增大可提高的转化率
【答案】C
【解析】
【分析】该反应为气体体积减小的反应,其他条件不变时,增大压强,平衡向正反应方向移动,甲醇的物质的量分数增大,则曲线a为250℃下等温过程的曲线、曲线b是5×105 Pa下的等压过程的曲线;由图可知,其他条件不变时,升高温度,甲醇的物质的量分数减小,说明平衡向逆反应方向移动,该反应为焓变小于0的放热反应。
【详解】A.由分析可知,曲线a为250℃下等温过程的曲线、曲线b是5×105 Pa下的等压过程的曲线,A错误;
B.由分析可知,该反应为焓变小于0的放热反应,B错误;
C.设起始二氧化碳、氢气的物质的量为1 mol 、3 mol,平衡时生成甲醇的物质的量为x mol,由题意可得如下三段式:
由甲醇的物质的量分数可得:,解得:x≈0.333,则二氧化碳的平衡转化率约为:, C正确;
D.温度、压强一定时,增大的值相当于增大氢气的浓度,平衡向正反应方向移动,但氢气的转化率降低,D错误;
故选C。
14. 常温时,改变饱和氯水的pH,得到部分含氯微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示。下列叙述不正确的是
A. 向新制氯水中加入少量KI固体,溶液中浓度增大
B. 常温下反应平衡常数为K,当pH增大时,K不变
C. 的氯水中,
D. 常温下,的电离常数的数量级为10-7
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯水中的氯气分子、次氯酸根离子、次氯酸均具有强氧化性,都能将碘离子氧化,而自身被还原为氯离子,所以向新制氯水中加入少量碘化钾固体,溶液中氯离子浓度增大,A正确;
B.平衡常数是温度函数,温度不变,平衡常数不变,B正确;
C.由图可知,pH为1的氯水中,溶液中微粒浓度的大小顺序为:,C正确;
D.由图可知,次氯酸根离子浓度与次氯酸浓度相等时,溶液pH为7.54,则次氯酸的电离常数为:,则电离常数的数量级为10-8,D错误;
故选D。
二、非选择题:
15. 二氯化二硫()是一种重要的有机化工原料。
I.某化学兴趣小组为制备,将氯气通入熔融的硫黄模拟工业生产。所用实验装置(夹持、加热仪器略)与相关信息如下所示。请回答下列问题:
物质
色态
熔点/℃
沸点/℃
其他性质
金黄色液体
-122
138
遇水反应生成S、和;100℃以上部分分解成S和;能被氧化为
暗红色液体
-76
59
受热易分解,蒸馏时需加少量稳定剂
S
淡黄色固体
113
445
易溶于
(1)A中反应的离子方程式为___________,A中仪器m的名称是___________。
(2)实验时,先打开通入的目的是___________。
(3)装置F的作用是___________。
Ⅱ.该小组同学在实验结束后并未观察到装置E中出现金黄色液体,而是得到了不明深色液体。该小组同学进一步分析其可能原因并开展实验进行验证。
(4)提出可能的原因:
可能原因
解释(用化学方程式表示)
原因1:___________
原因2:部分被氧化,生成少量溶于
原因3:部分遇水反应,生成少量S溶于
___________
(5)设计并开展实验验证:
实验
操作
现象
解释
1
另组装蒸馏装置,取适量装置E中样品于蒸馏烧瓶,加入少量稳定剂,加热,收集59℃馏分
锥形瓶内:___________
部分被氧化,液体中混有
2
取少量装置G中的溶液于试管中,滴加适量___________(填化学式)溶液
试管内未出现白色沉淀
说明不存在与水的反应
根据上述实验现象,该小组同学认为可确定“原因2”的存在,不存在“原因3”,但“原因1”是否存在还需要通过实验进一步验证。
【答案】(1) ①. ②. 分液漏斗(或球形分液漏斗)
(2)将装置内的空气排尽,防止对后续实验造成干扰
(3)防止水蒸气进入装置E
(4) ①. 100℃以上受热会分解,生成的S溶于 ②.
(5) ①. 收集到暗红色液体 ②.
【解析】
【分析】本题是一道无机物制备类的实验题,通过装置A制备氯气,先通过饱和食盐水除去氯化氢,再用浓硫酸干燥,在装置D中发生反应制备产品,在装置E中收集,由于反应过程中使用了氯气,对空气有污染,需要尾气处理,据此分析进行解题。
【小问1详解】
装置A是二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应制备氯气,离子方程式为:;由图可知A中仪器m的名称是分液漏斗(或球形分液漏斗);
【小问2详解】
装置中有氧气存在,在加热条件下可以和硫反应,故先打开K1,通入的目的是将装置内的空气排尽,防止对后续实验造成干扰;
【小问3详解】
产品容易和水反应,装置G中的水容易进入装置E中,故装置F的作用是防止水蒸气进入装置E;
【小问4详解】
由题中信息可知,在100℃以上部分分解成S和,并且分解产生的S容易溶解在中;根据题中的信息可知和水反应的化学方程式为;
【小问5详解】
由题中信息可知的沸点为59℃,此时收集到的是,故此时锥形瓶内的现象是收集到暗红色液体;通过题中的信息可知,若发生水解反应会生成SO2,SO2进入装置G与NaOH反应生成亚硫酸钠,亚硫酸根可与BaCl2反应生成白色沉淀,若有氯气同时存在,亚硫酸根还会被氧化为硫酸根,也会生成白色沉淀可能水解,故可以用来检验。
16. 一种从阳极泥(主要成分为、、、和等)中回收硒()和贵重金属的工艺流程如图所示。回答下列问题:
已知:该工艺中萃取与反萃取的原理为。
(1)“焙烧”产生的与的混合烟气可用水吸收制得单质,该反应的化学方程式为___________;过滤所得粗硒可采用减压蒸馏的方法提纯单质硒,采用减压蒸馏的目的是___________。
(2)“酸浸氧化”中通入氧气的目的是___________;“反萃取”中用到的反萃取剂最好选用___________(填化学式)。
(3)“沉银”时加入,可将转化为,再用硫代硫酸盐溶液浸出银元素。
已知:一般认为当某离子浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时,可忽略该离子的存在。
①
②
③
则沉银时溶液中应控制在___________范围。
(4)“滤液Ⅳ”中含有和,则“还原”中发生反应的离子方程式为___________。
(5)研究发现,硫代硫酸盐浸出金的过程是电化学催化腐蚀过程,催化机理模型如图所示。
图中表示金粒负极的电极反应式为___________。浸金过程中和起___________作用。
(6)的结构不能表示为,实际上可看成是由一种阳离子和两种阴离子按照个数比为2∶1∶1形成的,这两种阴离子形状分别是直线形和平面正方形,在平面正方形离子中Au的化合价为___________。
【答案】(1) ①. ②. 降低Se的沸点,防止Se被氧化
(2) ①. 防止生成的氮氧化物排放到空气中 ②.
(3)
(4)
(5) ①. ②. 催化
(6)+3
【解析】
【分析】阳极泥“焙烧”产生与后,加入氧气、硝酸进行酸浸氧化,得到金属的硝酸盐,过滤后加氯化钠沉银,生成氯化银,再用硫代硫酸盐溶液浸出银元素,进一步还原得到单质银,沉银后滤液萃取再反萃取得到硝酸铜,据此回答;
【小问1详解】
由题意可知,、和水反应生成Se,依据得失电子守恒和原子守恒,可得其化学方程式为;而采用减压蒸馏法提纯硒的目的是为了降低Se的沸点,防止Se被氧化;
【小问2详解】
“酸浸氧化”的过程中由于加了硝酸会产生氮的氧化物,通入氧气可以使氮的氧化物又转化为硝酸而溶解,防止氮的氧化物排放到空气中污染空气;“反萃取”就是使萃取平衡逆向移动,此时可向体系中加入酸,由于最终获得的是硝酸铜,为了不引入新的杂质,最好选用硝酸;
【小问3详解】
浸出液中时说明银离子完全沉淀,反应①-②可得: ,据此计算氯离子的浓度。浸出液中,根据,,可知;
【小问4详解】
由分析可知,滤液1中的与在碱性条件下发生氧化还原反应生成银和,依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可得其离子方程式为;
【小问5详解】
电化学腐蚀是原电池原理,负极失电子发生氧化反应,依据图示可得,其负极电极反应式为,依据催化剂在化学反应前后质量和化学性质都不变的特点,可以判断出和是催化剂,起催化作用;
【小问6详解】
可看成是由一种阳离子和两种阴离子按照个数比为2∶1∶1形成的,则该化合物的阴离子可表示为、,前者是平面正方形,后者是直线形。在平面正方形离子中Au的化合价为+3。
17. Pacritinib是非受体酪氨酸激酶JAK2的一种抑制剂,某研究小组设计了以下合成路线。
请根据上述路线,回答下列问题:
(1)物质C中含氧官能团名称为___________。
(2)写出物质B的结构简式:___________。
(3)B→C的反应类型为___________。
(4)请写出由D转化为E的化学方程式:___________。
(5)、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最强的是___________。
(6)已知化合物M是物质A的芳香族同分异构体,则满足下列条件的M共有___________种(不考虑立体异构)。写出其中一种核磁共振氢谱峰面积比为2∶2∶1的M的结构简式:___________。
①苯环上只有两种官能团;②能水解,且能发生银镜反应。
(7)根据以上流程,设计以和反式1,4-二溴-2-丁烯为原料制备的合成路线___________(无机试剂任选)。
【答案】(1)硝基、醚键、羟基
(2) (3)还原反应
(4)+ +HBr
(5) (6) ①. 3 ②.
(7)
【解析】
【分析】起始物A为2-羟基-5-硝基苯甲醛,在碱性、120℃条件下和1,2-二氯乙烷反应。A的酚羟基(-OH)作为亲核位点,进攻1,2-二氯乙烷的一个连Cl的饱和C,发生亲核取代反应,脱去1分子HCl,生成分子式为的B: ;B在还原剂作用下,分子中的醛基(-CHO)被还原为,得到物质C:;D是,其苄位的羟基作为亲核位点,和反式1,4-二溴-2-丁烯发生亲核取代反应:羟基的H被拔除后生成的氧负离子进攻反式1,4-二溴-2-丁烯的一个连Br的饱和C,脱去1分子HBr,生成E,结构为;C和E在四丁基硫酸氢铵作用下发生亲核取代成环反应得到大环产物F:;F在Fe/HCl条件下发生还原反应:苯环上的硝基被还原为氨基,得到G:;G结构中的氨基作为亲核位点,进攻嘧啶环上连Cl的缺电子C,发生芳香亲核取代反应,脱去1分子HCl,最终得到目标产物Pacritinib。
【小问1详解】
观察物质C的结构,苯环侧链含羟基、苯环连接的醚键,还有苯环上的硝基,这三类均为含氧官能团;
【小问2详解】
A的酚羟基在碱性条件下,与1,2-二氯乙烷发生取代反应,酚羟基的H被取代,得到分子式为的B,醛基和硝基在反应中均未变化;故B的结构简式:
【小问3详解】
是选择性还原剂,将B中的还原为C中的,属于还原反应。
【小问4详解】
D的苯环侧链的羟基氢,与反式1,4-二溴-2-丁烯的一个溴原子发生取代反应,脱去1分子HBr,生成醚键结构的E;化学方程式:+ +HBr;
【小问5详解】
中Cl为吸电子基团,使N原子电子云密度减小,中甲基为推电子基团,使N原子电子云密度增大,故碱性最强的是。
【小问6详解】
由A的不饱和度和题意可知M含苯环、硝基、酯基,且能水解和能发生银镜反应,应该是甲酸酯,所以符合题意的结构为、、。其中核磁共振氢谱峰面积比为2∶2∶1的M结构简式。
【小问7详解】
类比题干流程:先将醛基用还原为羟甲基,再和反式1,4-二溴-2-丁烯发生取代构建醚键,参考题干中C和E的关环反应得到醚中间体,后用Fe/HCl将硝基还原为氨基,加热水解,得到目标产物;故合成路线为 。
18. 丙烯是重要的石油化工中间体,可由丙烷脱氢制备,回答下列问题:
Ⅰ.丙烷直接脱氢法制丙烯
(1)某温度下,由处于标准状况的各种元素指定的单质生成标准状况下1 mol某纯物质的热效应称为标准摩尔生成热,记为,单质的标准摩尔生成热为,、的标准摩尔生成热分别为,,则丙烷直接脱氢反应 ________。
(2)分别在0.1 MPa、0.01 MPa条件下,测定不同温度时、的平衡物质的量分数如图所示。
代表0.1 MPa下,的平衡物质的量分数的曲线为_______;原因为______________。
Ⅱ.二氧化碳耦合丙烷脱氢
在恒压为的容器中充入、。发生下列反应:
反应a:
反应b:
(3)反应b的反应速率,其中、分别为正、逆反应速率常数,为气体的分压(分压总压×物质的量分数)、降低温度,________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)一定温度下,容器中反应达到平衡时,测得的转化率为,的体积分数为,则的转化率为________,反应a的________。
Ⅲ.一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于六方晶系。其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如图所示,晶胞参数分别为a pm、a pm、c pm。
(5)晶胞中离Mg最近且距离相等的B原子数为________,该物质化学式为________,则该晶体密度为________(列出计算式,阿伏加德罗常数用表示)。
【答案】(1)+123.8
(2) ①. D ②. 该反应的,温度升高,平衡正向移动,的物质的量分数增大,又反应的正方向为气体体积增大的反应,压强增大,平衡逆向移动,的物质的量分数减小
(3)减小 (4) ①. ②.
(5) ①. 12 ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
由标准摩尔生成热定义和盖斯定律列式子计算:①②,②-①得。
【小问2详解】
该反应的>0,温度升高,平衡正向移动,C3H6的物质的量分数增大;又反应的正方向为气体体积增大的反应,压强增大,平衡逆向移动,C3H6的物质的量分数减小,所以代表0.1 MPa下,C3H6的物质的量分数的曲线为D。
【小问3详解】
反应b的>0,,降低温度,平衡逆向移动,减小,所以减小。
【小问4详解】
设有x molC3H8转化,根据物质的量关系可列出三段式:
平衡时,、、、、、、,由题可知H2的体积分数为,φ=,解得。故,,,。,,,反应a的。
【小问5详解】
结合六方晶系的投影结构分析:镁原子周围等距且最近的硼原子分布在其上下、同一层的不同方位,共有2×6=12个;由硼镁化合物的晶体结构可知Mg位于正六棱柱的顶点和面心,由均摊法可以求出正六棱柱中含有个Mg,由晶胞沿c轴的投影图可知本题所给晶体结构中包含三个晶胞,则晶胞中Mg的个数为1;晶体结构中B在正六棱柱内共有6个,则晶胞中B的个数为2,则该物质的化学式为MgB2;六方晶胞的底面积为菱形面积:,晶胞体积,MgB2摩尔质量为,一个晶胞的质量为,密度为。
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