第2章 化学反应的方向、限度与速率 章末整合提升(Word学生用书)-【学霸笔记·同步精讲】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(鲁科版)
2026-09-14
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教辅
摘要:
该高中化学导学案聚焦化学反应速率与化学平衡,通过体系构建图梳理知识脉络,搭建从基础概念到综合应用的学习支架,引导学生掌握反应速率计算、平衡移动及相关计算等核心内容,衔接前后知识点形成完整认知体系。
包含高考真题情境化设计及反应机理示意图等可视化资源,结合实验数据与图表分析,培养学生科学思维(证据推理、模型认知)和科学探究与实践能力,助力学生提升解决实际问题的素养,便于教师教学与学生自主学习。
内容正文:
一、化学反应速率
1.(2025•河南高考10题)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2CH3(g)⇌CH3CHCH2(g)+H2(g),反应进程中的相对能量变化如图所示[*表示吸附态,*CH3CHCH2+2*HCH3CHCH2(g)+H2(g)中部分进程已省略]。
下列说法正确的是( )
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为*CH3CH2CH3*CH3CHCH3+*H
2.(2025•湖南高考14题)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.过程中Ⅱ是催化剂 B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中Ti元素的化合价发生了变化 D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%
3.(2024•安徽高考12题)室温下,为探究纳米铁去除水样中Se的影响因素,测得不同条件下Se浓度随时间变化关系如图。
实验序号
水样体积/
mL
纳米铁质量/
mg
水样初始pH
①
50
8
6
②
50
2
6
③
50
2
8
下列说法正确的是( )
A.实验①中,0~2小时内平均反应速率v(Se)=2.0 mol•L-1•h-1
B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe+Se+8H+2Fe3++Se+4H2O
C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量可加快反应速率
D.其他条件相同时,水样初始pH越小,Se的去除效果越好
4.(2025•陕晋青宁17题节选)高温下MgCO3分解产生的MgO催化CO2与H2反应生成CH4,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。所示步骤中最慢的基元反应是 (填序号);生成水的基元反应方程式为 。
5.(2025•河北高考17题节选)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。
石油化工路线中,环氧乙烷(EO)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成乙二醇,伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。
主反应:EO(aq)+H2O(l)EG(aq) ΔH<0
副反应:EO(aq)+EG(aq)DEG(aq)
体系中环氧乙烷初始浓度为1.5 mol•L-1,恒温下反应30 min,环氧乙烷完全转化,产物中n(EG)∶n(DEG)=10∶1。
(1)0~30 min内,v总(EO)= mol•L-1•min-1。
(2)下列说法正确的是 (填字母)。
a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量 b.0~30 min内,v总(EO)=v总(EG)
c.0~30 min内,v主(EG)∶v副(DEG)=11∶1 d.选择适当催化剂可提高乙二醇的最终产率
二、化学平衡移动及相关计算
6.(2025•河南高考17题节选)CaCO3的热分解与NixPy催化的CH4重整结合,可生产高纯度合成气(H2+CO),实现碳资源的二次利用。主要反应如下:
反应Ⅰ:CaCO3(s)⇌CaO(s)+CO2(g) ΔH1=+178 kJ•mol-1
反应Ⅱ:CH4(g)+CO2(g)⇌2H2(g)+2CO(g)
ΔH2=+247 kJ•mol-1
反应Ⅲ:H2(g)+CO2(g)⇌H2O(g)+CO(g) ΔH3=+41 kJ•mol-1
(1)在温度分别为T1、T2和T3下,CH4的平衡转化率与压强的关系如图所示,反应温度最高的是 (填“T1”“T2”或“T3”),原因是 。
(2)一定温度、100 kPa下,向体系中加入1.0 mol CaCO3和1.0 mol CH4,假设此条件下其他副反应可忽略,恒压反应至平衡时,体系中CaCO3转化率为80%,CH4转化率为60%,CO物质的量为1.3 mol,反应Ⅲ的平衡常数Kp= (保留小数点后一位),此时原位CO2利用率为 。
已知:原位CO2利用率=
×100%
7.(2025•云南高考17题节选)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5 ℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118 ℃)的生产,主要反应为:
Ⅰ.C2H5OH(g)+H2O(g)2H2(g)+CH3COOH(g) ΔH1 Kp1
Ⅱ.C2H5OH(g)CH3CHO(g)+H2(g) ΔH2=+68.7 kJ•mol-1
回答下列问题:
恒压100 kPa下,向密闭容器中按n(H2O)∶n(C2H5OH)=9∶1投料,产氢速率和产物的选择性随温度变化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性=×100%]
(1)由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270 ℃,原因为 。
(2)由图中信息可知,乙酸可能是 (填“产物1”“产物2”或“产物3”)。
(3)270 ℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则p(CH3COOH)∶p(C2H5OH)= ,平衡常数Kp1= kPa(列出计算式即可;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
8.(2025•安徽高考17题节选)Ⅰ.通过甲酸分解可获得超高纯度的CO。甲酸有两种可能的分解反应:
①HCOOH(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1=+26.3 kJ•mol-1
②HCOOH(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-14.9 kJ•mol-1
(1)一定温度下,向恒容密闭容器中通入一定量的HCOOH(g),发生上述两个分解反应,下列说法中能表明反应达到平衡状态的是 (填字母)。
a.气体密度不变 b.气体总压强不变
c.H2O(g)的浓度不变 d.CO和CO2的物质的量相等
Ⅱ.甲烷和二氧化碳重整是制取合成气(CO和H2)的重要方法,主要反应有:
③CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)
④CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)
⑤CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)
(2)恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的CH4/CO2/Ar混合气,投料组成与CH4和CO2的平衡转化率之间的关系如图。
ⅰ.投料组成中Ar含量下降,平衡体系中n(CO)∶n(H2)的值将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
ⅱ.若平衡时Ar的分压为p kPa,根据a、b两点计算反应⑤的平衡常数Kp= (kPa)2(用含p的代数式表示,Kp是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
9.(2025•河北高考17题节选)乙二醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。
煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如下:
2CO(g)+3H2(g)⇌HOCH2CH2OH(g) ΔH
按化学计量比进料,固定平衡转化率α,探究温度与压强的关系。α分别为0.4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
(1)代表α=0.6的曲线为 (填“L1”“L2”或“L3”);原因是 。
(2)ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。
(3)已知:反应aA(g)+bB(g)⇌yY(g)+zZ(g),Kx=,x为组分的物质的量分数。
M、N两点对应的体系,Kx(M) Kx(N)(填“>”“<”或“=”),D点对应体系的Kx的值为 。
(4)已知:反应aA(g)+bB(g)⇌yY(g)+zZ(g),Kp=,p为组分的分压。
调整进料比为n(CO)∶n(H2)=m∶3,系统压强维持p0 MPa,使α(H2)=0.75,此时Kp= MPa-4(用含有m和p0的代数式表示)。
三、化学反应速率与化学平衡的综合应用
10.(2025•山东高考10题)在恒容密闭容器中,Na2SiF6(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:T2温度时,Na2SiF6(s)完全分解;体系中气相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。下列说法错误的是( )
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
11.(2025•江苏高考13题)甘油(C3H8O3)水蒸气重整获得H2过程中的主要反应:
反应Ⅰ C3H8O3(g)3CO(g)+4H2(g) ΔH>0
反应Ⅱ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0
反应Ⅲ CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH<0
1.0×105 Pa条件下,1 mol C3H8O3和9 mol H2O发生上述反应达平衡状态时,体系中CO、H2、CO2和CH4的物质的量随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法正确的是( )
A.550 ℃时,H2O的平衡转化率为20%
B.550 ℃反应达平衡状态时,n(CO2)∶n(CO)=11∶25
C.其他条件不变,在400~550 ℃范围,平衡时H2O的物质的量随温度升高而增大
D.其他条件不变,加压有利于增大平衡时H2的物质的量
12.(2025•广东高考19题节选)钛单质及其化合物在航空、航天、催化等领域应用广泛。
(1)298 K下,反应TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)TiCl4(g)+2CO(g)的ΔH<0、ΔS>0,则298 K下该反应 (填“能”或“不能”)自发进行。
(2)以TiCl4为原料可制备TiCl3。将5.0 mol TiCl4与10.0 mol Ti放入容积为V0 L的恒容密闭容器中,反应体系存在下列过程。
编号
过程
ΔH
(a)
Ti(s)+TiCl4(g)⇌2TiCl2(s)
ΔH1
(b)
TiCl2(s)+TiCl4(g)⇌2TiCl3(g)
+200.1 kJ•mol-1
(c)
Ti(s)+3TiCl4(g)⇌4TiCl3(g)
+132.4 kJ•mol-1
(d)
TiCl3(g)⇌TiCl3(s)
ΔH2
①ΔH1= kJ•mol-1。
②不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线Ⅰ对应的物质为 。
③温度T0 K下,n[TiCl4(g)]= mol,反应(c)的平衡常数K= (列出算式,无须化简)。
(3)钛基催化剂可以催化储氢物质肼(N2H4)的分解反应:
(e)N2H4N2+2H2
(f)3N2H4N2+4NH3
为研究某钛基催化剂对上述反应的影响,以肼的水溶液为原料(含N2H4的物质的量为n0),进行实验,得到n1/n0、n2/n0随时间t变化的曲线如图。其中,n1为H2与N2的物质的量之和;n2为剩余N2H4的物质的量。
设ne为0~t时间段内反应(e)消耗N2H4的物质的量,该时间段内,本体系中催化剂的选择性用×100%表示。
①0~t0 min内,N2H4的转化率为 (用含y2的代数式表示)。
②0~t0 min内,催化剂的选择性为
(用含y1与y2的代数式表示,写出推导过程)。
13.(2025•甘肃高考17题节选)乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:
反应1:C2H2(g)+H2(g)C2H4(g)
ΔH1=-175 kJ•mol-1(25 ℃,101 kPa)
反应2:C2H2(g)+2H2(g)C2H6(g) ΔH2=-312 kJ•mol-1(25 ℃,101 kPa)
(1)25 ℃,101 kPa时,反应C2H4(g)+H2(g)C2H6(g) ΔH= kJ•mol-1。
(2)一定条件下,使用某含Co催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率和产物选择性(指定产物的物质的量/转化的乙炔的物质的量)如图所示(反应均未达平衡)。
在60~220 ℃范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为
(任写一条),
当温度由220 ℃升高至260 ℃,乙炔转化率减小的原因可能为
。
在120~240 ℃范围内,反应1和反应2乙炔的转化速率大小关系为v1 v2(填“>”“<”或“=”),理由为
。
答案
章末整合提升
【素养提升】
1.C
化学平衡常数只与温度有关,而与其他条件无关,因此两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数相同,B错误;反应的决速步骤为活化能最大的步骤,即反应进行最慢的步骤,由图像可以看出,在①转化为②的进程中,*CH3CHCH3+*H*CH3CHCH2+2*H的活化能最大,因此①转化为②的进程中,决速步骤为*CH3CHCH3+*H*CH3CHCH2+2*H(或写为*CH3CHCH3*CH3CHCH2+*H),D错误。
2.B 过程中Ⅰ先消耗后生成,故Ⅰ为催化剂,A项错误;过程中有H2O2中O—O非极性键、O—H极性键的断裂,有环氧丙烷中C—O极性键、O2中氧氧非极性键的形成,B项正确;过程中Ti形成4个键或5个键,其中形成的第5个键为配位键,Ti的化合价没有发生变化,C项错误;该过程中还生成O2与H2O,原子利用率小于100%,D项错误。
3.C 实验①中,0~2小时内平均反应速率v(Se)==2.0×10-5 mol•L-1•h-1,A项错误;实验③中水样初始pH=8,溶液呈弱碱性,结合氧化还原反应规律可得离子方程式为2Fe+Se+4H2O2Fe(OH)3+Se+2OH-,B项错误;由实验①、②可知,其他条件相同时,适当增加纳米铁质量,反应速率加快,C项正确;由实验②、③可知,其他条件相同时,适当减小水样初始pH,Se的去除效果更好,但若水样初始pH太小,与H+反应的纳米铁的量增多,从而影响Se的去除效果,D项错误。
4.④ HO*+C+H*++H2OC+H*+2H2O(或HO*+C+C+H2O)
解析:活化能最大的基元反应为最慢的基元反应,由题图知,④的活化能最大,反应最慢。生成水的基元反应为③,其方程式为HO*+C+H*++H2OC+H*+2H2O或HO*+C+C+H2O。
5.(1)0.05 (2)cd
解析:(1)环氧乙烷的初始浓度为1.5 mol•L-1,反应30 min,环氧乙烷完全转化,则0~30 min内,v总(EO)===0.05 mol•L-1•min-1。(2)主反应ΔH<0,为放热反应,生成物总能量低于反应物总能量,a错误;由题目信息知,合成乙二醇的过程中伴随着副反应的发生,EG既是主反应的生成物,又是副反应的反应物,即EG的浓度变化量小于EO的浓度变化量,故v总(EO)>v总(EG),b错误;由题目信息知,反应完成后产物中n(EG)∶n(DEG)=10∶1,即Δn(EG)∶Δn(DEG)=10∶1,反应时间相同,则v总(EG)∶v副(DEG)=10∶1,结合v总(EG)=v主(EG)-v副(EG)可得,=,则v主(EG)∶v副(DEG)=11∶1,c正确;选择适当催化剂可以提高主反应的选择性,从而提高乙二醇的最终产率,d正确。
6.(1)T1 反应Ⅱ是吸热反应,压强一定时,温度越高,CH4平衡转化率越大
(2)1.2 70%
解析:(1)反应Ⅱ是吸热反应,其他条件一定时,温度升高,平衡正向移动,CH4平衡转化率增大,由图可知,相同压强下,T1对应的CH4平衡转化率最高,故T1温度最高。(2)CaCO3平衡转化率为80%,则反应Ⅰ生成的n(CO2)=0.8 mol,CH4平衡转化率为60%,则反应Ⅱ中CH4转化1 mol×60%=0.6 mol。列关系式:
CH4(g)+CO2(g)⇌2H2(g)+2CO(g)
转化量/mol 0.6 0.6 1.2 1.2
平衡时CO的物质的量为1.3 mol,则反应Ⅲ生成0.1 mol CO,列关系式:
H2(g)+CO2(g)⇌H2O(g)+CO(g)
转化量/mol 0.1 0.1 0.1 0.1
平衡量/mol 1.1 0.1 0.1 1.3
反应Ⅲ为气体分子数不变的反应,可用物质的量代替分压计算平衡常数,故反应Ⅲ的Kp===≈1.2,原位CO2利用率=×100%=×100%=70%。
7.(1)乙酸选择性最大且反应速率较快 (2)产物1
(3)36∶5
解析:(1)由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270 ℃,原因为乙酸选择性最大且反应速率较快;(2)由图2可知关键步骤中生成产物1的最大能垒为0.58 eV,生成产物2的最大能垒为0.66 eV,生成产物3的最大能垒为0.81 eV,图1中乙酸的选择性最大,说明相同条件下生成乙酸的反应速率最大,则乙酸可能是产物1;(3)设投料n(H2O)=9 mol,n(乙醇)=1 mol,密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1 mol=0.72 mol,n平(乙醇)=1 mol×10%=0.1 mol,恒温恒压下,压强比=物质的量之比,故p(CH3COOH)∶p(C2H5OH)=0.72∶0.1=36∶5;列三段式
C2H5OH(g)+H2O(g)2H2(g)+CH3COOH(g)、 Δn(mol)
0.72 0.72 1.44 0.72
C2H5OH(g)H2(g)+CH3CHO(g)Δn(mol)
0.18 0.18 0.18,则平衡时乙醇、H2O(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1 mol、8.28 mol、1.62 mol、0.72 mol、0.18 mol,气体总物质的量为0.1 mol+8.28 mol+1.62 mol+0.72 mol+0.18 mol=10.9 mol,则Kp1==
= kPa。
8.(1)bc (2)ⅰ.增大 ⅱ.p2
解析:(1)该反应中反应物、生成物均为气体,气体总质量不变,容器恒容,则气体密度始终不变,故a错误;反应①和②反应前后气体分子数均不相等,气体总压强为变量,则气体总压强不变可以说明反应达到平衡状态,故b正确;H2O(g)的浓度不变,则反应体系中各物质浓度均不变,可以说明反应达到平衡状态,故c正确;CO和CO2的物质的量相等,不能说明各物质浓度不变,不能说明反应达到平衡状态,故d错误。(2)ⅰ.由题图知,随着投料组成中Ar含量下降,CO2的平衡转化率大于CH4的平衡转化率,说明反应④正向进行程度大于反应⑤正向进行程度,故平衡体系中n(CO)∶n(H2)的值将增大。ⅱ.解析一:根据a、b两点起始时CH4/CO2/Ar的物质的量之比为40/40/20,平衡时CO2的转化率为30%,CH4的转化率为20%,设起始时CH4、CO2、Ar的物质的量分别为2 mol、2 mol、1 mol,反应③中CH4转化a mol,则反应⑤中CH4转化(2×20%-a)mol,反应④中CO2转化(2×30%-a)mol,列关系式如下:
③CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)
转化量/
mol a a 2a 2a
④CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)
转化量/
mol 0.6-a 0.6-a 0.6-a 0.6-a
⑤CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)
转化量/
mol 0.4-a 0.4-a 0.4-a 3(0.4-a)
平衡时n(CH4)=1.6 mol,n(CO2)=1.4 mol,n(CO)=2a mol+(0.6-a)mol+(0.4-a)mol=1 mol,n(H2)=2a mol+3(0.4-a)mol-(0.6-a)mol=0.6 mol,n(H2O)=(0.6-a)mol-(0.4-a)mol=0.2 mol。
恒压密闭容器中,气体的分压之比等于物质的量之比,平衡时Ar的分压为p kPa,则p(CH4)=1.6p kPa,p(H2O)=0.2p kPa,p(CO)=p kPa,p(H2)=0.6p kPa,故反应⑤的Kp===(kPa)2。
9.(1)L1 该反应为气体分子数减小的反应,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,平衡转化率增大 (2)< (3)= 12 (4)
解析:(1)由题目信息知,该反应为气体分子数减小的反应,同一温度下,增大压强,平衡正向移动,则α增大,故L1、L2、L3分别代表α=0.6、0.5、0.4的曲线。(2)由题图可知,压强相等时,温度越高则对应的平衡转化率α越小,即平衡逆向移动,故该反应为放热反应,ΔH<0。(3)M、N两点对应平衡转化率相等,则平衡时各组分物质的量分数均相等,故Kx(M)=Kx(N);D点对应的平衡转化率为0.5,根据题给信息知,该反应按化学计量比进料,设起始加入2 mol CO、3 mol H2,列三段式:
2CO(g)+3H2(g)⇌HOCH2CH2OH(g)
起始量/
mol 2 3 0
转化量/
mol 1 1.5 0.5
平衡量/
mol 1 1.5 0.5
平衡时x(CO)=、x(H2)=、x(HOCH2CH2OH)=,则D点对应体系的Kx==12。(4)设在该条件下,起始时加入m mol CO和3 mol H2,α(H2)=0.75,则H2转化了2.25 mol,由此列三段式:
2CO(g)+3H2(g)⇌HOCH2CH2OH(g)
起始量/
mol m 3 0
转化量/
mol 1.5 2.25 0.75
平衡量/
mol m-1.5 0.75 0.75
平衡时,p(CO)=p0、p(H2)=p0、
p(HOCH2CH2OH)=p0,
则Kp=MPa-4=
MPa-4。
10.D Na2SiF6(s)受热分解生成NaF和SiF4两种氟化物,NaF为离子晶体,SiF4为分子晶体,熔点:NaF>SiF4,因此NaF为固相产物,SiF4为气相产物,则热解反应的化学方程式为Na2SiF6(s)2NaF(s)+SiF4(g),根据曲线的变化趋势及变化比例,结合方程式可判断曲线a、b、c分别为NaF(s)、SiF4(g)、Na2SiF6(s)。由上述分析知,A正确;N2不与体系中任何物质反应,由于容器恒容,因此SiF4的分压不变,仍为p1,B正确;该反应的平衡常数Kp=p(SiF4),由题图可知,温度越高,Na2SiF6分解程度越大,平衡时p(SiF4)越大,即Kp越大,由于T2温度下Na2SiF6已完全分解,因此升温至T3时,无法释放更多的SiF4,故p3小于T3温度时热解反应的平衡常数Kp,C正确;T1温度时,加入SiF4的瞬间,其分压增大,平衡逆向移动,由Kp=p(SiF4)知,重新平衡后SiF4的分压仍为p1,SiF4的浓度不变,故逆反应速率不变,D错误。
11.A 反应Ⅰ是吸热反应,反应Ⅱ和Ⅲ是放热反应,升高温度,反应Ⅰ的平衡正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ的平衡逆向移动,CH4的物质的量降低,CO和H2的物质的量升高,由C原子守恒知,550 ℃时n(CO)<(3-2.2)mol,故曲线①为H2,②为CH4,③为CO。
平衡体系中的含H物质有C3H8O3、H2、H2O、CH4,含C物质有C3H8O3、CH4、CO、CO2,根据C元素守恒有:1 mol×3=3n(C3H8O3)+n(CH4)+n(CO)+n(CO2),根据H元素守恒有:1 mol×8+9 mol×2=8n(C3H8O3)+4n(CH4)+2n(H2)+2n(H2O),两式联立,结合上述分析和图中数据可得n(H2O)=7.2 mol,故550 ℃时,H2O的平衡转化率为×100%=20%,A正确;由题图知,550 ℃反应达到平衡时,n(CO2)∶n(CO)=11∶2,B错误;其他条件不变,在400~550 ℃范围内,升高温度,反应Ⅰ的平衡正向移动,反应Ⅱ和Ⅲ的平衡逆向移动,CO2的物质的量增加,说明反应Ⅲ的平衡逆向移动的程度大于反应Ⅱ,故平衡时H2O的物质的量随温度升高而减小,C错误;反应Ⅰ是气体分子数增大的反应,反应Ⅱ是气体分子数不变的反应,反应Ⅲ是气体分子数减小的反应,其他条件不变,增大压强,反应Ⅰ的平衡逆向移动,反应Ⅱ的平衡不移动,反应Ⅲ的平衡正向移动,平衡时H2的物质的量减小,D错误。
12.(1)能 (2)①-267.8
②TiCl2(s) ③0.5 (3)①1-y2
②设t0 min时,反应(e)转化的N2H4的物质的量为e,反应(f)转化的N2H4的物质的量为3f,存在如下转化关系:
N2H4N2+2H2
转化量 e e 2e
3N2H4N2+4NH3
转化量 3f f 4f
则n1=3e+f、n2=n0-(e+3f)
=y1……① =y2……②
联立①②可得e=n0,f=n0
则0~t0 min时,催化剂的选择性为×100%=×100%=×100%=×100%
解析:(1)ΔH-TΔS<0时反应能自发进行,而由已知信息可知,该反应的ΔH<0、ΔS>0,该反应的ΔH-TΔS<0恒成立,故该反应在298 K时能自发进行。(2)①根据反应(a)、(b)、(c)的物质转化关系,由盖斯定律可知,(c)-2(b)=(a),故ΔH1=+132.4 kJ•mol-1-2×200.1 kJ•mol-1=-267.8 kJ•mol-1。②反应(a)为放热反应,反应(b)为吸热反应,故随着温度升高,TiCl2(s)的物质的量减少,故曲线Ⅰ代表的物质是TiCl2(s)。③平衡体系中的物质有TiCl4(g)、TiCl3(g)、Ti(s)、TiCl2(s)、TiCl3(s),结合上述分析及题图可知,曲线Ⅱ应代表TiCl3(g),且T0 K下TiCl2(s)、TiCl3(s)的物质的量均为0,根据投料情况知,Ti原子共15 mol,Cl原子共20 mol,则根据元素守恒及题中数据可得,T0 K下n[TiCl4(g)]=0.5 mol。反应(c)的平衡常数K===。(3)①根据题意及图像可知,0~t0 min内,y1=,y2=,故0~t0 min内,N2H4的转化率为1-y2。②设t0 min时,反应(e)转化的N2H4的物质的量为e,反应(f)转化的N2H4的物质的量为3f,存在如下转化关系:
N2H4N2+2H2
转化量 e e 2e
3N2H4N2+4NH3
转化量 3f f 4f
则n1=3e+f、n2=n0-(e+3f)
=y1……① =y2……②
联立①②可得e=n0,f=n0
则0~t0 min时,催化剂的选择性为×100%=×100%=×100%=×100%。
13.(1)-137 (2)升高温度,反应速率加快(或升高温度,催化剂活性增强) 220~260 ℃时,催化剂活性降低 > 乙烯的选择性高于乙烷的选择性,反应1的转化速率大
解析:(1)根据盖斯定律可知,目标反应=反应2-反应1,故ΔH=ΔH2-ΔH1=-137 kJ•mol-1。(2)在60~220 ℃范围内,反应未达到平衡状态,升高温度,反应速率加快,故乙炔转化率随温度的升高而增大,另外催化剂活性增强也可加快反应速率,提高乙炔转化率;而温度由220 ℃升高至260 ℃时,催化剂活性降低,故乙炔转化率减小;由图中产物选择性曲线可知,在120~240 ℃范围内,乙烯的选择性高于乙烷的选择性,故反应1的转化速率大,即v1>v2。
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