专题41 原理综合题——反应热+速率平衡(能源、环保)(10年汇编)(全国通用)2017-2026年高考化学真题分类汇编

2026-08-20
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摘要:

**基本信息** 聚焦高考化学原理综合题,汇编2017-2026年15省市真题,以能源转化、环境治理为情境,融合反应热、速率平衡核心考点 **题型特征** |题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色| |----|-----------|----------|----------| |原理综合题|32题/12-15分|反应热(盖斯定律、键能)、速率(k、活化能)、平衡(K、转化率)|2026河北题以氧化丙烷制丙烯为载体,考查催化剂选择性与反应历程;2025江西题结合CO₂转化,融合热力学数据与平衡图像分析|

内容正文:

专题41 原理综合题——反应热+速率平衡(能源、环保) 考点分类 十年考情(2017-2026) 命题规律 涉及能源、 环境治理 2026:河北、云南 2025:江西、云南、陕晋青宁卷、山东 2024:江西、江苏、辽宁、浙江 2023:河北、江苏、浙江 2022:江苏、全国乙卷 2021:广东、全国甲卷、河北 2020:全国III卷 2019:江苏、天津 2018:海南、江苏、北京、全国II卷 2018:全国I卷 2017:浙江 1.题型特点:属于高考化学必做大题,分值 12‑15 分,新高考每套试卷基本都有,以真实工业反应为载体,融合热化学、化学反应速率、化学平衡、平衡常数、图像图表、分压平衡、条件选择。本专题主要涉及能源、环境治理等。 2.难度特点:前 2‑3 小问基础,后面计算、图像原因解释、动力学分析为拉分点。 3.核心考向: (1)反应热(盖斯定律)。 主流考法:给出多个热化学方程式,求目标反应;结合键能计算;结合能量‑反应历程图,求正逆反应活化能。 (2)化学反应速率。 基础:速率计算,速率之比 = 计量数之比。 高频热点: ① 外界条件对速率影响:温度、压强、浓度、催化剂; ② 活化能:催化剂降低正、逆反应活化能同等程度,不改变反应热;活化能越大,反应速率受温度影响越显著; ③ 速率常数k:只与温度、催化剂有关;温度升高, k正、k逆均增大;平衡时,v正=v逆,可推导k与 k正、k逆的关系(新高考高频); ④ 选择性:催化剂选择性,只加速主反应,抑制副反应。 (3)化学平衡(大题核心):平衡移动、平衡常数、转化率、产率、选择性的计算。 1.(2026·河北·高考真题)丙烯是石油化工行业的重要原料,利用氧化丙烷制备丙烯对环境保护和经济发展有重要的意义。反应如下: Ⅰ      使用铂锡双金属催化剂(M),上述反应分两步进行: Ⅱ             Ⅲ      回答下列问题: (1)_________。 (2)550℃时,恒容密闭容器中装有0.20 g催化剂M,按通入混合气体,反应2 h后得到0.012 mol ,则0~2 h内每克催化剂催化生成的平均速率为_____。下列能说明该体系达到平衡状态的是_____(不定项选择,填序号)。 a. b.的生成速率和消耗速率相等 c.混合气体的密度不再改变 d.混合气体的平均摩尔质量不再改变 (3)反应历程中,催化剂M表面可能发生的部分基元反应及其相应活化能如图甲所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注): ① ② ③ ④ 该催化剂对__________(填“C—C”或“C—H”)键的断裂具有更好的选择性。 (4)100 kPa下,向装有适量催化剂M的密闭容器中通入和各1 mol,在不同温度下体系达平衡时各组分的物质的量如图乙所示: ①图乙中曲线L代表的组分为__________。 ②若体系压强变为50 kPa,其他条件不变,达平衡时,A点对应组分的物质的量_________(填“增大”“减小”或“不变”),原因为__________________________________________________________。 【答案】(1)+165 (2) 0.03 bd (3)C-H (4) 减小 A点代表的组分为,该反应体系中发生的主要反应为气体分子数增大的反应,减小压强,反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,消耗量增大,其物质的量减小 【详解】(1)根据盖斯定律,将反应Ⅱ和反应Ⅲ相加即可得到反应Ⅰ,故 。 (2)0~2 h内每克催化剂催化生成 的平均速率 。 a.由Ⅱ、Ⅲ两步反应关系可得,任意时刻都满足,无法说明各组分浓度或百分含量保持不变,不能作为平衡标志,错误; b.的生成速率等于消耗速率,说明正逆反应速率相等,达到平衡,b正确; c.该反应在恒容密闭容器中进行,气体总质量不变,容器体积不变,混合气体的密度始终不变,不能说明达到平衡状态,错误; d.反应前后气体总质量不变,但反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体分子数增加的反应,气体总物质的量在反应过程中不断增大,平均摩尔质量不断减小,当混合气体的平均摩尔质量不再改变时,说明达到了平衡状态,正确。 故选bd。 (3)由图甲可知,断裂C-H键的基元反应(②和④)的活化能分别为和,明显低于断裂C-C键的基元反应(①和③)的活化能(和)。活化能越低,反应越容易进行,因此该催化剂对C-H键的断裂具有更好的选择性。 (4)① 初始通入和各。根据反应Ⅱ和Ⅲ,设消耗的为,消耗的为,则生成的为,生成的为,体系中存在的为。由于存在,故 ,即消耗的多于消耗的,平衡时剩余的少于。升温使平衡正向移动。因此,反应物(的、)的量会随温度升高而减小,图中下降的曲线中,虚线在上方,代表,点线在下方,代表。观察反应的物质的量一定相等,反应Ⅰ和Ⅱ均会生成主产物,所以其物质的量在所有产物中应该是最高的,对应最上面的那条实线;550℃之后,由于随升温而骤减,下降的比要快,说明反应Ⅱ发生程度较大,导致的量大于,故曲线 L 代表。 ② A点在虚线上,代表的组分为。该反应体系中发生的反应(反应Ⅰ、Ⅱ)均为气体分子数增大的反应,若体系压强由变为,压强减小,平衡向气体分子数增大的方向(即正反应方向)移动, 的转化率增大,其物质的量减小。 2.(2026·云南·高考真题)“双碳”目标推动科技发展。一种由CO制备高附加值酒石酸二甲酯(DMT)的路径如下: 回答下列问题: I.“热催化”中主反应: i.     (1)已知:      则__________(用含和的代数式表示),__________0(填“”或“”)。 (2)一定温度下,恒容密闭容器中只发生反应,提高平衡转化率的措施有__________(填标号)。 A.及时移走 B.通入 C.增大和投料比 D.加入催化剂 (3)“热催化”存在两个副反应,其中生成“副产物1”()的副反应: ii. 一定条件下,平衡转化率和产物选择性随温度变化关系如图1。[比如:DMO选择性] ①“热催化”反应较适宜的温度区间为__________(填标号)。 A.    B.    C. ②,若恒容密闭容器中只发生反应i、ii,当和的初始浓度分别为、,结合图1信息,平衡时__________,反应的__________(列出计算式即可)。 II.“电催化”中:DMODMT (4)25℃时,DMT的生成速率与关系如图2,已知该反应的速率方程为,其中为速率常数。 ①当增加10倍,也增加10倍,则为__________。 ②速率常数为__________(列出计算式即可)。 (5)生成DMT的电极反应式为,其中Y为__________(填结构简式)。 【答案】(1) < (2)C (3) B 0.25 (4) 1 或或或 (5) 【详解】(1)根据盖斯定律,将已知第一个反应乘以减去第二个反应乘以,得到目标反应,故。反应i中,反应物气体总物质的量为,生成物仅气体(DMO为液态),气体物质的量减少,熵减小,因此。 (2)A.及时移走液态生成物DMO,DMO为纯液体,其量的改变不影响化学平衡移动,平衡转化率不变,错误; B.恒容密闭容器中通入,各反应物生成物浓度不变,平衡不移动,转化率不变,错误; C.增大和投料比,相当于增加CO浓度,平衡正向移动,转化率提高,正确; D.催化剂只改变反应速率,不改变平衡状态,转化率不变,错误。 (3)①该反应需要主产物DMO保持高选择性,同时保证一定转化率。由图可知,温度在时,主产物的选择性较高,但的转化率太低,而温度在时,副产物2的选择性急剧升高,不利于生产,故反应较适宜的温度区间为,答案选B。 ②时平衡转化率为,初始浓度为,因此平衡时, 两个反应中,每消耗均生成,因此平衡;结合DMO选择性,生成DMO的为 0.75×90%=0.675mol/L。根据反应 i,,反应 ii 消耗的=0.75mol/L×(1−90%)=0.075mol/L。生成 c(副产物1)=;列出变化量:: i. ii. 平衡,DMO为液态不计入平衡常数(题中所给单位亦可看出),因此反应i的平衡常数。 (4)①速率方程,当增加10倍,增加10倍,可得,即,因此。 ②,因此,代入图2中任意一组数据即可: 或或或。 (5)根据原子守恒配平电极反应:左侧总组成为,右侧DMT总组成为,剩余对应2Y,因此Y为。 3.(2025·江西·高考真题)与通过催化转化为高附加值化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。相关反应体系及其热力学数据(、)如下: Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. Ⅳ. Ⅴ. 回答下列问题: (1)_______ (2)反应Ⅰ的机理包括3种路径(主要步骤如图),在A路径中,决速步骤的能垒是_______,反应Ⅰ的最优路径是_______(填标号)。 (3)某课题组模拟了加氢在不同温度下的平衡组分(如图)。保持总压为,温度为以上时,主要含碳产物是_______,计算时相关反应的平衡常数_______。 (4)反应Ⅰ某路径的主要步骤如下(其中*表示吸附态): ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ 写出与第⑤步竞争的基元反应_______。 (5)通过对负载的单原子催化剂进行掺杂,可调控催化剂选择性生成或,其示意图如下: ⅰ.写出Y的化学式_______。 ⅱ.依据示意图,掺杂的催化剂可以提高Y的选择性,其原因是_______。 【答案】(1) (2) C (3) (4) (5) 钠抑制了对的活化;钠与中间体的氧成键稳定了中间体构型 【详解】(1)由盖斯定律,Ⅴ-Ⅳ得反应 ; (2)过渡态物质的总能量与反应物总能量的差值为活化能,即图中峰值越大则活化能越大,峰值越小则活化能越小,活化能越小反应越快,活化能越大反应越慢,决定总反应速率的是慢反应;由图,在A路径中,决速步骤的能垒 ,反应Ⅰ的最优路径是C,其最大活化能最小,更利于反应进行; (3)由图,保持总压为,温度为以上时,主要含碳产物是;由图,时,氢气和水含量相等均为40%、乙醇和二氧化碳含量相等均为10%,则中氢气和水分压均为、乙醇和二氧化碳分压均为,则平衡常数 ; (4)反应⑤消耗的反应,与步骤⑤形成竞争反应是争夺OH*的反应,即OH*+*=O*+H*和反应;由反应可知,④为可逆反应,则与第⑤步竞争的基元反应为:; (5)ⅰ.可调控催化剂选择性生成或,由图,右侧C、O相结合且均吸附与催化剂表面,则其后生成的Y为CO; ⅱ.由图,钠抑制了对的活化,钠与中间体的氧成键稳定了中间体构型,从而使得掺杂的催化剂可以提高CO的选择性。 4.(2025·云南·高考真题)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118℃)的生产,主要反应为: Ⅰ.     Ⅱ.   回答下列问题: (1)乙醇可由秸秆生产,主要过程为 秸秆纤维素_______乙醇 (2)对于反应Ⅰ: ①已知  则_______。 ②一定温度下,下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是_______(填标号)。 A.容器内的压强不再变化 B.混合气体的密度不再变化 C.的体积分数不再变化 D.单位时间内生成,同时消耗 ③反应后从混合气体分离得到,最适宜的方法为_______。 (3)恒压100kPa下,向密闭容器中按投料,产氢速率和产物的选择性随温度变化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性] ①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为_______。 ②由图中信息可知,乙酸可能是_______(填“产物1”“产物2”或“产物3”)。 ③270℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则_______,平衡常数_______(列出计算式即可;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。 【答案】(1)葡萄糖 (2) +44.4 AC 降温冷凝后收集气体 (3) 乙酸选择性最大且反应速率较快 产物1 36:5 【详解】(1)纤维素水解得到葡萄糖,葡萄糖发酵产生二氧化碳和乙醇; (2)①反应Ⅰ-反应Ⅱ得到“已知反应”,根据盖斯定律=-24.3kJ·mol-1+68.7 kJ·mol-1=+44.4 kJ·mol-1; ②恒温恒容下发生: A.该反应是气体总物质的量增大的反应,容器内的压强不再变化,说明气体总物质的量不再改变,说明反应达到平衡状态,A符合题意; B.体积自始至终不变,气体总质量自始至终不变,则气体密度不是变量,混合气体的密度不再变化,不能说明反应是否达到平衡状态,B不符合题意; C.的体积分数不再变化,说明其物质的量不再改变,反应已达平衡,C符合题意; D.单位时间内生成,同时消耗均是逆反应速率,不能说明反应是否达到平衡状态,D不符合题意; 答案选AC; ③可利用混合体系中各物质的沸点差异分离出氢气,最适宜的方法为降温冷凝后收集气体; (3)①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为乙酸选择性最大且反应速率较快; ②由图2可知关键步骤中生成产物1的最大能垒为0.58eV,生成产物2的最大能垒为0.66eV,生成产物3的最大能垒为0.81eV,图1中乙酸的选择性最大,说明相同条件下生成乙酸的反应速率最大,则乙酸可能是产物1; ③设投料n(H2O)=9mol,n(乙醇)=1mol,密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则平衡时生成的乙酸的物质的量=90%×80%×1=0.72mol,n平(乙醇)=1mol×10%=0.1mol,恒温恒压下,各组分的分压之比=各组分的物质的量之比,故0.72:0.1=36:5;列三段式、,则平衡时乙醇、H2O(g)、氢气、乙酸、乙醛的物质的量分别为0.1mol、8.28mol、1.62mol、0.72mol、0.18mol,气体总物质的量为0.1mol+8.28mol+1.62mol+0.72mol+0.18mol=10.9mol,则kPa。 5.(2025·陕晋青宁卷·高考真题)/循环在捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用与反应生成的路线,主要反应如下: I.   II.   III.   回答下列问题, (1)计算_______。 (2)提高平衡产率的条件是_______。 A.高温高压 B.低温高压 C.高温低压 D.低温低压 (3)高温下分解产生的催化与反应生成,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是_______(填序号),生成水的基元反应方程式为_______。 (4)下,在密闭容器中和各发生反应。反应物(、)的平衡转化率和生成物(、)的选择性随温度变化关系如下图(反应III在以下不考虑)。 注:含碳生成物选择性 ①表示选择性的曲线是_______(填字母)。 ②点M温度下,反应Ⅱ的_______(列出计算式即可)。 ③在下达到平衡时,_______。,随温度升高平衡转化率下降的原因可能是_______。 【答案】(1) (2)B (3) ④ HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O (4) c 0.2 温度升高,反应Ⅱ逆移,H2量增多;使反应Ⅲ正移,H2量减少;总的表现为H2增加量大于减少量 【详解】(1)已知: I.   Ⅱ.   将I+ Ⅱ可得 =,故答案为:; (2)已知反应Ⅱ.  为放热反应,要提高平衡产率,要使平衡正向移动。 A.高温会使平衡逆向移动,不利于提高平衡产率,A错误; B.低温使平衡正向移动,高压也使平衡正向移动,可提高平衡产率,B正确; C.高温会使平衡逆向移动,低压会使平衡逆向移动,不利于提高平衡产率,C错误; D.低压会使平衡逆向移动,不利于提高平衡产率,D错误; 故选B。 (3)反应活化能越高,反应速率越慢,从图中可以看出,第四步活化能最高,速率最慢,基元反应为CH3*+H*+2H2O=CH4*+2H2O;由图可知,在第三步时生成了水,基元反应为:HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O,故答案为:④;HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O; (4)已知反应I为吸热反应, Ⅱ为放热反应,III为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,则碳酸镁的转化率逐渐升高,氢气的转化率下降,在以下不考虑反应Ⅲ,则二氧化碳的选择性上升,甲烷的选择性下降,且二氧化碳、甲烷的选择性之和为100%,所以a表示碳酸镁的转化率,b表示二氧化碳的选择性,c表示甲烷的选择性。 ①表示选择性的曲线是c,故答案为:c; ②点M温度下,从图中看出碳酸镁的转化率为49%,则剩余的碳酸镁为0.51mol,根据碳原子守恒,甲烷和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则二氧化碳和甲烷的物质的量为0.245mol,根据氧原子守恒得出水的物质的量为0.49mol,根据氢原子守恒得出 氢气的物质的量为0.02mol,总的物质的量为0.02+0.245+0.245+0.49=1mol,,,,则反应Ⅱ的,故答案为:; ③在下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的二氧化碳为0.7mol,生成的甲烷为0.1mol,根据碳原子守恒得出1-0.7-0.1 mol=0.2mol;因为反应Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的。在,随温度升高,反应Ⅱ逆移,H2量增多;使反应Ⅲ正移,H2量减少;总的表现为H2增加量大于减少量,故答案为:0.2;温度升高,反应Ⅱ逆移,H2量增多;使反应Ⅲ正移,H2量减少;总的表现为H2增加量大于减少量。 6.(2025·山东·高考真题)利用循环再生可将燃煤尾气中的转化生产单质硫,涉及的主要反应如下: Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. 恒容条件下,按和投料反应。平衡体系中,各气态物种的随温度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。 已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数基本不变。 回答下列问题: (1)反应的焓变_______(用含的代数式表示)。 (2)乙线所示物种为_______(填化学式)。反应Ⅲ的焓变_______0(填“>”“<”或“=”)。 (3)温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为,则为_______(用含a的代数式表示);此时,与物质的量的差值_______(用含a的最简代数式表示)。 (4)温度下,体系达平衡后,压缩容器体积产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,与物质的量之比_______(填“增大”“减小”或“不变”),物质的量_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 【答案】(1)ΔH1+ΔH2 (2) H2O < (3) 0.45+0.5a 150a (4) 增大 减小 【详解】(1)已知: Ⅰ. Ⅱ. 依据盖斯定律Ⅰ+Ⅱ即得到反应的焓变为ΔH1+ΔH2; (2)由于图示范围内反应Ⅱ的平衡常数始终为K=108,根据方程式结合平衡常数表达式可知始终成立,因此根据图像可知乙表示的物种是H2O,丁表示的是H2,升高温度S2减小,H2O、H2均增大,所以丙表示表示SO2,甲表示H2S,因此反应Ⅲ的正反应是放热反应,即ΔH<0; (3)T1平衡时H2是amol,根据可知H2O和SO2的物质的量均为100amol,根据H元素守恒可知H2S为0.1-101a,设平衡时CaS和S2的物质的量分别为xmol和ymol,根据Ca元素守恒可知CaSO4是1-x,根据O元素守恒可知2=100a+200a+4-4x,解得x=75a+0.5,根据S元素守恒可知2=0.1-101a+100a+1+2y,解得y=0.45+0.5a,所以此时CaS和CaSO4的物质的量的差值为2x-1=150a。 (4)设反应I+反应II=反应IV,反应IV为:,KIV=,压缩容器体积产率增大、K不变,,增大,则c(SO2)增大,KIII=,KIII不变,c(SO2)增大,则增大,增大;根据和氢元素守恒可知,增大,所以减小,即n(H2O)减小。 7.(2024·江西·高考真题)石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重要途径。CH4和H2S重整制氢的主要反应如下: 反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(g)⇌CS2(g)+4H2(g)  ΔH1=+260kJ/mol 反应Ⅱ:CH4(g)⇌C(s)+2H2(g)  ΔH2=+90kJ/mol 反应Ⅲ:2H2S(g)⇌S2(g)+2H2(g)  ΔH3=+181kJ/mol 回答下列问题: (1)H2S分子的电子式为 _______。 (2)反应Ⅳ:CS2(g)⇌S2(g)+C(s)ㅤΔH4=_______kJ/mol。 (3)保持反应器进料口总压为100kPa.分别以8kPaCH4、24kPaH2S(He作辅气)与25kPaCH4、75kPaH2S进料。CH4平衡转化率与温度的关系如图1,含有He的曲线为 _______,理由是 _______。 (4)假设在10L的恒温刚性容器中,通入0.3mol CH4和0.15mol H2S发生反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,起始总压为P0.CH4和H2S的转化率与时间的关系如图2,0~5min内H2的化学反应速率为 _______mol/(L•min);5min时,容器内总压为 _______。 (5)假设H2S和CH4的混合气体在某固体催化剂上的吸附服从Langmuir等温吸附(吸附分子彼此不发生相互作用,且气体分子为单分子层吸附)。吸附等温式为:。其中a是气体的吸附系数,Vm是气体在固体表面的饱和吸附量(标态),P是气体的分压,V是气体分压为P时的平衡吸附量(标态)。在一定温度下,H2S的吸附系数是CH4的4倍,当H2S的分压为2MPa及4MPa,CH4和H2S的分压相同时,H2S平衡吸附量分别为0.6m3/kg和0.8m3/kg(已换算成标态),则H2S的吸附系数为_______MPa﹣1。 (6)与传统天然气制氢中需要脱硫将H2S转化为硫黄和水相比,上述方法优点是 _______。 【答案】(1) (2)+11 (3) M 总压一定,充入氦气,反应物分压减小,相当于减压,反应Ⅰ、Ⅱ均正向移动,CH4平衡转化率增大 (4) 1.2×10-3 P0 (5)0.4 (6)H2S得到了综合利用,3步反应均生成了H2 【详解】(1) H2S为共价化合物,其电子式为; (2)根据盖斯定律可知,反应Ⅱ+Ⅲ﹣Ⅰ=Ⅳ,则CS2(g)⇌S2(g)+C(s)ㅤΔH4=ΔH2+ΔH3﹣ΔH1=(90+181-260)kJ/mol=+11kJ/mol; (3)保持反应器进料口总压为100kPa。分别以8kPaCH4、24kPaH2S(He作辅气)与25kPaCH4、75kPaH2S进料。CH4平衡转化率与温度的关系如图1,含有He的曲线为M,理由是总压一定,充入氦气,反应物分压减小,相当于减压,反应Ⅰ、Ⅱ均正向移动,CH4平衡转化率增大 (4)由图可知,0~5min内消耗的CH4为0.3mol×5%=0.015mol,消耗的H2S为0.15mol×20%=0.03mol,根据氢原子守恒,则生成H2的物质的量为n(H2)=2×0.015mol+0.03=0.06mol,0~5min内H2的化学反应速率为v(H2)1.2×10-3mol/(L•min); 设反应Ⅰ转化了xmolCH4,则反应Ⅱ转化了(0.015-x)molCH4,反应Ⅰ转化了2xmolH2S,反应Ⅲ转化了(0.03-2x) molH2S,列三段式有 ,5min时,n(CH4)=0.285mol,n(H2S)=0.12mol,n(H2)=0.06mol,n(CS2)=xmol,n(S2)=(0.015-x)mol,n(总)=0.48mol,起始总压为P0,气体总量为0.45mol,根据压强之比等于物质的量之比,可得5min时,容器内总压为×P0=P0; (5)根据题意可知方程:①,②,联立方程①与②,解得:α1=0.4MPa﹣1; (6)与传统天然气制氢中需要脱硫将H2S转化为硫黄和水相比,上述方法优点是H2S得到了综合利用,3步反应均生成了H2。 8.(2024·江苏·高考真题)氢能是理想清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。 (1)利用铁及其氧化物循环制氢,原理如图所示,反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有_______;含CO和各1mol的混合气体通过该方法制氢,理论上可获得_______。 (2)一定条件下,将氮气和氢气按混合匀速通入合成塔,发生反应。海绵状的作催化剂,多孔作为的“骨架”和气体吸附剂。 ①中含有CO会使催化剂中毒。和氨水的混合溶液能吸收CO生成溶液,该反应的化学方程式为_______。 ②含量与表面积、出口处氨含量关系如图所示。含量大于,出口处氨含量下降的原因是_______。 (3)反应可用于储氢。 ①密闭容器中,其他条件不变,向含有催化剂的溶液中通入,产率随温度变化如图所示。温度高于,产率下降的可能原因是_______。 ②使用含氨基物质(化学式为,CN是一种碳衍生材料)联合催化剂储氢,可能机理如图所示,氨基能将控制在催化剂表面,其原理是_______;用重氢气(D2)代替H2,通过检测是否存在_______(填化学式)确认反应过程中的加氢方式。 【答案】(1) C、H、Fe (2) (或) 多孔 Al2O3可作为气体吸附剂,含量过多会吸附生成的NH3;Al2O3含量大于2%时,α-Fe表面积减小,反应速率减小,产生NH3减少 (3) NaHCO3受热分解导致浓度下降,或升高温度氢气溶解量下降,或升温催化剂活性下降,或HCOO-受热分解 -NH2可以与形成氢键 CN—NHD和DCOO— 【详解】(1)由图可知,反应器I中反应物为一氧化碳、氢气、氧化铁,生成物为二氧化碳、水、铁,发生的反应为、,则反应中化合价发生改变的元素为碳元素、氢元素、铁元素;由方程式可知,1mol一氧化碳和1mol氢气与氧化铁反应生成mol铁,反应器Ⅱ中铁与水反应生成四氧化三铁和氢气,反应的方程式为,由方程式可知,mol铁生成氢气的物质的量为mol×=mol,故答案为:C、H、Fe;; (2)①由题意可知,吸收一氧化碳的反应为一氧化碳与和氨水的混合溶液反应生成,反应的化学方程式为,故答案为:(或); ②氧化铝含量大于2%,出口处氨含量下降说明多孔氧化铝含量过多会吸附反应生成的氨气,由图可知,氧化铝含量大于2%时,催化剂α-Fe表面积减小,催化性能降低,导致反应速率减小,使得出口处氨含量下降,故答案为:多孔 Al2O3可作为气体吸附剂,含量过多会吸附生成的NH3;Al2O3含量大于2%时,α-Fe表面积减小,反应速率减小,产生NH3减少; (3)①碳酸氢钠受热易分解导致浓度下降,升高温度氢气溶解量下降,或升温催化剂活性下降,或HCOO-受热分解,均可能导致HCOO-产率下降,故答案为:NaHCO3受热分解,或升高温度氢气溶解量下降,或升温催化剂活性下降,或HCOO-受热分解; ②氨基和碳酸氢根离子可以形成氢键,形成的氢键将碳酸氢根离子控制在催化剂表面;由图可知,步骤Ⅱ发生的反应为氨基和碳酸氢根离子中的羟基发生取代反应生成水,氢气发生共价键断裂,氢原子被CN吸附,步骤Ⅲ发生的反应为碳氮键发生断裂,碳原子和氮原子分别与氢原子结合生成CN—NH2和HCOO—,则用D2代替氢气,得到的产物为CN—NHD和DCOO—,所以通过检测是否同时存在CN—NHD和DCOO—可确认反应过程中的加氢方式,故答案为:-NH2可以与形成氢键;CN—NHD和DCOO—。 9.(2024·辽宁·高考真题)为实现氯资源循环利用,工业上采用催化氧化法处理废气:。将和分别以不同起始流速通入反应器中,在和下反应,通过检测流出气成分绘制转化率()曲线,如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。 回答下列问题: (1)_______0(填“>”或“<”);_______℃。 (2)结合以下信息,可知的燃烧热_______。                   (3)下列措施可提高M点转化率的是_______(填标号) A.增大的流速 B.将温度升高 C.增大 D.使用更高效的催化剂 (4)图中较高流速时,小于和,原因是_______。 (5)设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数_______(用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算) (6)负载在上的催化活性高,稳定性强,和的晶体结构均可用下图表示,二者晶胞体积近似相等,与的密度比为1.66,则的相对原子质量为_______(精确至1)。 【答案】(1) < 360℃ (2)-285.8 (3)BD (4)较高流速下,反应不充分,温度升高,速率增大,转化率升高 (5)6 (6)101 【详解】(1)反应前后的气体分子数目在减小,所以该反应 ,该反应为放热反应,由于在流速较低时的转化率视为平衡转化率,所以在流速低的时候,温度越高,HCl的转化率越小,故T1代表的温度为440℃,T3为360℃。 (2)表示氢气燃烧热的热化学方程式为④,设①,②,③ ,则,因此氢气的燃烧热-57.2kJ/mol-184.6kJ/mol-44kJ/mol=-285.8 (3)A.增大HCl的流速,由图像可知,HCl的转化率在减小,不符合题意; B.M对应温度为360℃,由图像可知,升高温度,HCl的转化率增大,符合题意; C.增大n(HCl):n(O2),HCl的转化率减小,不符合题意; D.使用高效催化剂,可以增加该温度下的反应速率,使单位时间内HCl的转化率增加,符合题意; 故选BD。 (4)图中在较高流速下,T3温度下的转化率低于温度较高的T1和T2,主要是流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T3温度低,反应速率低,故单位时间内氯化氢的转化率低。 (5)由图像可知,N点HCl的平衡转化率为80%,设起始n(HCl)=n(O2)=4 mol,可列出三段式 则。 (6)由于二者的晶体结构相似,体积近似相等,则其密度之比等于摩尔质量之比。故,则Ru的相对原子质量为101。 10.(2024·浙江·高考真题)通过电化学、热化学等方法,将转化为等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。请回答: (1)某研究小组采用电化学方法将转化为,装置如图。电极B上的电极反应式是_______。 (2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下: : Ⅱ: Ⅲ: ①_______。 ②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行,和的投料浓度均为,平衡常数,则的平衡转化率为_______。 ③用氨水吸收,得到氨水和甲酸铵的混合溶液,时该混合溶液的_______。[已知:时,电离常数、] (3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M的(有机溶剂)溶液,和在溶液中反应制备,反应过程中保持和的压强不变,总反应的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能(不考虑催化剂活性降低或丧失)。 Ⅳ:           V:              VI:        ①催化剂M足量条件下,下列说法正确的是_______。 A.v与的压强无关         B.v与溶液中溶解的浓度无关 C.温度升高,v不一定增大         D.在溶液中加入,可提高转化率 ②实验测得:,下,v随催化剂M浓度c变化如图。时,v随c增大而增大:时,v不再显著增大。请解释原因_______。 【答案】(1) (2) +14.8 2.4×10−8 10.00 (3) CD 当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限 于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度) 【详解】(1)①电极B是阴极,则电极反应式是; (2)①ΔH3= ΔH2 -ΔH1=-378 .7 kJ /mol+393 .5 kJ/mol =+14.8 kJ/ mol; ②根据三段式,设转化的CO2为x,则: ,则,,则转化率= ; ③用氨水吸收HCOOH,得到1.00 mol⋅L-1氨水和0.18 mol⋅L-1甲酸铵的混合溶液,得出=0.18mol/L, 根据,则,,; (3)①A.v与CO2(g)的压强有关,压强越大,溶液中CO2的浓度越大,v越大,A错误; B.v与溶液中溶解H2的浓度有关,氢气浓度越大,速率越快,B错误; C.温度升高,v不一定增大,反应Ⅳ和Ⅴ是快反应,而Ⅵ是慢反应(决速步骤),Ⅳ和Ⅴ可以快速建立平衡状态,随着温度升高气体在溶液中溶解度减小,气体浓度减小、L的浓度减小,若L的浓度减小对反应速率的影响大于温度升高对总反应速率的影响,则总反应速率减小,故总反应的速率不一定增大,C错误; D.在溶液中加入的N(CH2CH3)3会与HCOOH反应,使得三个平衡正向移动,可提高CO2转化率,D正确; 故选CD。 ②各反应的活化能,反应VI为绝速步骤,但L的浓度取决于反应V和VI,所以速率与催化剂M的浓度和反应物CO2、H2的浓度有关。当c≤c0时,催化剂M的活性位点数量不够,速率取决于催化剂M的浓度,即v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,催化剂M的活性位点数量足够,速率取决于反应物CO2和H2的浓度,即v不再显著增加,因受限 于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度)。 11.(2023·河北·高考真题)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。 已知:物质中的化学键断裂时所需能量如下表。 物质 能量/ 945 498 631 回答下列问题: (1)恒温下,将空气(和的体积分数分别为0.78和0.21,其余为惰性组分)置于容积为的恒容密闭容器中,假设体系中只存在如下两个反应: i   ii   ①_______。 ②以下操作可以降低上述平衡体系中浓度的有_______(填标号)。 A.缩小体积    B.升高温度    C.移除    D.降低浓度 ③若上述平衡体系中,则______________(写出含a、b、V的计算式)。 (2)氢气催化还原作为一种高效环保的脱硝技术备受关注。高温下氢气还原反应的速率方程为为速率常数。在一定温度下改变体系中各物质浓度,测定结果如下表。 组号 1 0.10 0.10 r 2 0.10 0.20 3 0.20 0.10 4 0.05 0.30 ? 表中第4组的反应速率为_______。(写出含r的表达式) (3)①以空气中的氮气为原料电解合成氨时,在_______(填“阴”或“阳”)极上发生反应,产生。 ②氨燃料电池和氢燃料电池产生相同电量时,理论上消耗和的质量比为,则在碱性介质中氨燃料电池负极的电极反应式为_______。 ③我国科学家研究了水溶液中三种催化剂(a、b、c)上电还原为(图1)和电还原为(图2)反应历程中的能量变化,则三种催化剂对电还原为的催化活性由强到弱的顺序为_______(用字母a、b、c排序)。 【答案】(1) 181 CD (2) (3) 阴 bac 【详解】(1)①ΔH1=反应物总键能-生成物总键能=; 故答案为:+181; ②A.缩小体积,所有物质浓度均增大,A不符合题意; B.升高温度,平衡向着吸热方向进行,反应i为吸热反应,则升温平衡正向进行,NO浓度增大,B不符合题意; C.移除NO2,平衡ii向正向进行,NO浓度降低,C符合题意; D.降低N2浓度,平衡逆向进行,消耗NO,NO浓度降低,D符合题意; 故答案为:CD; ③根据三段式 ,; 故答案为:;; (2)实验1与实验2相比,,y=1,实验1与实验3相比,,x=2,代入实验3,,根据实验4计算,; 故答案为:0.75r; (3)①N2生成NH3,化合价降低,得电子,发生还原反应,则N2在阴极反应; 故答案为:阴; ②燃料电池中,氨气作负极发生氧化反应,生成N2,生成1个N2转移6个电子,在碱性下发生,; 故答案为:; ③催化剂通过降低反应活化能提高反应速度,则催化活性由强到弱的顺序为b>a>c; 故答案为:bac。 12.(2023·江苏·高考真题)空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。 (1)燃煤烟气中的捕集可通过如下所示的物质转化实现。    “吸收”后所得的溶液与石灰乳反应的化学方程式为___________;载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的,其原因是___________。 (2)合成尿素[]是利用的途径之一。尿素合成主要通过下列反应实现 反应Ⅰ: 反应Ⅱ: ①密闭体系中反应Ⅰ的平衡常数(K)与温度的关系如图甲所示,反应Ⅰ的___________(填“=0”或“>0”或“<0”)。    ②反应体系中除发生反应Ⅰ、反应Ⅱ外,还发生尿素水解、尿素缩合生成缩二脲[]和尿素转化为氰酸铵()等副反应。尿素生产中实际投入和的物质的量之比为,其实际投料比值远大于理论值的原因是___________。 (3)催化电解吸收的KOH溶液可将转化为有机物。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率()随电解电压的变化如图乙所示。    其中,,n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量,F表示法拉第常数。 ①当电解电压为时,电解过程中含碳还原产物的为0,阴极主要还原产物为___________(填化学式)。 ②当电解电压为时,阴极由生成的电极反应式为___________。 ③当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为___________(写出计算过程)。 【答案】(1) 相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳 (2) <0 提高CO2的转化率,抑制尿素水解,抑制尿素缩合生成缩二脲 (3) H2 每生成1mol转移12mole-,每生成1mol转移2mole-,故电解生成的和的物质的量之比为 【详解】(1)由图可知“吸收”后所得的溶液与石灰乳反应生成碳酸钙用于煅烧产生二氧化碳,产物KOH可回收利用,故化学方程式为。载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的的原因为相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳。 (2)由图可知升高温度反应Ⅰ的lgK减小,说明温度升高平衡逆向移动,故正反应为放热反应,其<0。实际投料比值远大于理论值的原因是增大NH3的比例、提高CO2的转化率,尿素水解、尿素缩合生成缩二脲都有NH3生成,增大NH3的比例可抑制尿素水解,抑制尿素缩合生成缩二脲。 (3)当电解电压为时,电解过程中含碳还原产物的为0,说明二氧化碳为得电子,为氢离子得电子变成氢气。当电解电压为时,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可知碱性条件下阴极由生成的电极反应式为。当电解电压为时,电解过程中还原产物的为24%,还原产物的为8%,每生成1mol转移12mole-,每生成1mol转移2mole-,故电解生成的和的物质的量之比为。 13.(2023·江苏·高考真题)催化剂能催化脱除烟气中的NO,反应为  。 (1)催化剂的制备。将预先制备的一定量的粉末置于80℃的水中,在搅拌下加入一定量的溶液,经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状催化剂。在水溶液中水解为沉淀的离子方程式为___________;反应选用溶液而不选用溶液的原因是___________。 (2)催化剂的应用。将一定物质的量浓度的NO、、(其余为)气体匀速通过装有催化剂的反应器,测得NO的转化率随温度的变化如题图所示。反应温度在320~360℃范围内,NO转化率随温度变化不明显的原因是___________;反应温度高于380℃,NO转化率下降,除因为进入反应器的NO被还原的量减少外,还有___________(用化学方程式表示)。 (3)废催化剂的回收。回收废催化剂并制备的过程可表示为 ①酸浸时,加料完成后,以一定速率搅拌反应。提高钒元素浸出率的方法还有___________。 ②通过萃取可分离钒和钨,在得到的钒酸中含有。已知具有八元环结构,其结构式可表示为___________。 ③向pH=8的溶液中加入过量的溶液,生成沉淀。已知:,加过量溶液的目的是___________。 【答案】(1) 或 制得的催化剂中不含Na+ (2) 在该温度范围内,催化剂活性变化不大,消耗NO的反应速率与生成NO的反应速率随温度升高而增大,对NO转化率的影响相互抵消 (3) 提高反应温度、延长浸出时间 或 促进充分沉淀 【详解】(1)在水溶液中水解为沉淀的离子方程式为,另水解会促进水解,故在水溶液中水解为沉淀的离子方程式也可写成为;反应选用溶液而不选用溶液的原因是制得的催化剂中不含Na+; (2)反应温度在320~360℃范围内,NO转化率随温度变化不明显的原因是此温度范围内,催化剂活性变化不大,消耗NO的反应速率与生成NO的反应速率随温度升高而增大,对NO转化率的影响相互抵消。反应温度高于380℃,NO转化率下降,有可能体系产生了NO,如。 (3) 提高钒元素浸出率的方法还有提高反应温度、延长浸出时间,已知具有八元环结构,且V连有五根共价键,结构式可表示为  或。饱和溶液中存在溶解平衡,加过量溶液有利于增加铵根离子浓度,促进平衡向析出沉淀的方向移动,提高的含量,促进充分沉淀。 14.(2023·浙江·高考真题)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,还原是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有: Ⅰ: Ⅱ: 请回答: (1)有利于提高平衡转化率的条件是___________。 A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压 (2)反应的___________,___________(用表示)。 (3)恒压、时,和按物质的量之比投料,反应经如下流程(主要产物已标出)可实现高效转化。 ①下列说法正确的是___________。 A.可循环利用,不可循环利用 B.过程ⅱ,吸收可促使氧化的平衡正移 C.过程ⅱ产生的最终未被吸收,在过程ⅲ被排出 D.相比于反应Ⅰ,该流程的总反应还原需吸收的能量更多 ②过程ⅱ平衡后通入,测得一段时间内物质的量上升,根据过程ⅲ,结合平衡移动原理,解释物质的量上升的原因___________。 (4)还原能力可衡量转化效率,(同一时段内与的物质的量变化量之比)。 ①常压下和按物质的量之比投料,某一时段内和的转化率随温度变化如图1,请在图2中画出间R的变化趋势,并标明时R值___________。 ②催化剂X可提高R值,另一时段内转化率、R值随温度变化如下表: 温度/℃ 480 500 520 550 转化率/% 7.9 11.5 20.2 34.8 R 2.6 2.4 2.1 1.8 下列说法不正确的是___________ A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应Ⅱ的速率 B.温度越低,含氢产物中占比越高 C.温度升高,转化率增加,转化率降低,R值减小 D.改变催化剂提高转化率,R值不一定增大 【答案】(1)C (2) (3) BC 通入分解平衡正移,导致增大,促进还原平衡正移 (4) C 【详解】(1)反应Ⅰ为气体体积增大的吸热反应,反应Ⅱ为气体体积不变的吸热反应,△H>0,升高温度,平衡右移,CH4平衡转化率增大;降低压强,平衡右移,CH4平衡转化率增大,故有利于提高平衡转化率的条件是高温低压;答案选C; (2)已知:Ⅰ: Ⅱ: 根据盖斯定律,由Ⅰ+Ⅱ2得反应; 故△H1+2△H2=+329, ; (3)①A.根据流程可知,转化为Fe,Fe又转化为,可循环利用;CaCO3受热分解生成和CO2, 又与CO2反应生成CaCO3,也可循环利用,选项A错误; B.过程ⅱ,吸收使浓度降低,促进氧化的平衡正移,选项B正确; C.过程ⅱ吸收而产生的最终未被吸收,在过程ⅲ被排出,选项C正确; D.焓变与反应路径无关,因此吸收能量相等,选项D错误; 答案选BC; ②通入分解平衡正移,导致增大,促进还原平衡正移,故过程ⅱ平衡后通入,测得一段时间内物质的量上升; (4) ①600℃以下,甲烷转化率随温度升高增大程度大于二氧化碳转化率,该阶段R减小,600℃以上,二氧化碳转化率随温度升高增大程度大于甲烷转化率,该阶段R增大,根据图1可知时,转化率为100%,即=1mol, 转化率为60%,即=3mol60%=1.8mol,故==1.8,故间R的变化趋势如图: ②A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应Ⅱ的速率,使单位时间内反应Ⅱ中CO2的转化率增大,增大的倍数比大,则R提高,选项A正确; B.根据表中数据可知,温度越低,转化率越小,而R越大,增大的倍数比大,含氢产物中占比越高,选项B正确; C.温度升高,转化率增加,转化率也增大,且两个反应中的转化率均增大,增大倍数多,故R值增大,选项C不正确; D.改变催化剂使反应有选择性按反应Ⅰ而提高转化率,若转化率减小,则R值不一定增大,选项D正确; 答案选C。 15.(2022·江苏·高考真题)氢气是一种清洁能源,绿色环保制氢技术研究具有重要意义。 (1)“热电循环制氢”经过溶解、电解、热水解和热分解4个步骤,其过程如图所示。 ①电解在质子交换膜电解池中进行。阳极区为酸性溶液,阴极区为盐酸,电解过程中转化为。电解时阳极发生的主要电极反应为_______(用电极反应式表示)。 ②电解后,经热水解和热分解的物质可循环使用。在热水解和热分解过程中,发生化合价变化的元素有_______(填元素符号)。 (2)“热循环制氢和甲酸”的原理为:在密闭容器中,铁粉与吸收制得的溶液反应,生成、和;再经生物柴油副产品转化为Fe。 ①实验中发现,在时,密闭容器中溶液与铁粉反应,反应初期有生成并放出,该反应的离子方程式为_______。 ②随着反应进行,迅速转化为活性,活性是转化为的催化剂,其可能反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规律。如图所示的反应步骤Ⅰ可描述为_______。 ③在其他条件相同时,测得Fe的转化率、的产率随变化如题图所示。的产率随增加而增大的可能原因是_______。 (3)从物质转化与资源综合利用角度分析,“热循环制氢和甲酸”的优点是_______。 【答案】(1) Cu、O (2) 吸附在催化剂的Fe2+上的H与中碳原子作用,吸附在O2-的H与中的羟基氧作用生成的H2O和均吸附在上Fe2+ 随增加,催化剂的量增多,增大了接触面积, H2的产量增大, 的产率增大 (3)制得H2,CO2转化为甲酸,生物柴油副产品的利用 【详解】(1)①电解在质子交换膜电解池中进行,H+可自由通过,阳极区为酸性溶液,电解过程中转化为,电解时阳极发生的主要电极反应为:; ②电解后,经热水解得到的HCl和热分解得到的CuCl等物质可循环使用,从图中可知,热分解产物还有O2,从详解①中得知,进入热水解的物质有,故发生化合价变化的元素有Cu、O。 (2)①在时,密闭容器中溶液与铁粉反应,反应初期有生成并放出,离子方程式为:; ②H的电负性大于Fe,小于O,在活性表面,部分H吸附在催化剂的亚铁离子上,略带负电;另一部分H吸附在催化剂的氧离子上,略带正电;前者与中略带正电的碳结合,后者与中略带负电的羟基氧结合生成H2O,转化为;故答案为:吸附在催化剂的Fe2+上的H与中碳原子作用,吸附在O2-的H与中的羟基氧作用生成的H2O和均吸附在上Fe2+; ③在其他条件相同时,随增加,其与铁粉反应加快,从图中得知Fe的转化率也增大,即生成和H2的速率更快,量更大,则得到活性的速度更快,量也更多,生成的速率更快,产率也更大。故答案为:随增加,催化剂的量增多,增大了接触面积, H2的产量增大, 的产率增大; (3)“热循环制氢和甲酸”系统将转化为和生成H2的速率快,原子利用率高,不产生污染物,Fe初期生成后迅速转化为活性,氧化为再经生物柴油副产品转化为Fe,得到循环利用,故该原理的优点是:制得H2,CO2转化为甲酸,生物柴油副产品的利用。 16.(2022·河北·高考真题)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。 (1)时,燃烧生成)放热,蒸发吸热,表示燃烧热的热化学方程式为_______。 (2)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。 Ⅰ. Ⅱ. ①下列操作中,能提高平衡转化率的是_______ (填标号)。 A.增加用量     B.恒温恒压下通入惰性气体 C.移除          D.加入催化剂 ②恒温恒压条件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反应达平衡时,的转化率为,的物质的量为,则反应Ⅰ的平衡常数_______ (写出含有α、b的计算式;对于反应,,x为物质的量分数)。其他条件不变,起始量增加到,达平衡时,,平衡体系中的物质的量分数为_______(结果保留两位有效数字)。 (3)氢氧燃料电池中氢气在_______(填“正”或“负”)极发生反应。 (4)在允许自由迁移的固体电解质燃料电池中,放电的电极反应式为_______。 (5)甲醇燃料电池中,吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步可能脱氢产物及其相对能量如图,则最可行途径为a→_______(用等代号表示)。 【答案】(1)H2(g)+O2 (g)=H2O(1) H= -286 kJ•mol-1 (2) BC 43% (3)负 (4)CnH2n+2-(6n+2)e-+ (3n+1) O2-=n CO2+(n+1) H2O (5)abehj 【详解】(1)298K时,1gH2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,则1molH2燃烧生成H2O(g)放热=242kJ,用热化学方程式表示为:H2(g)+O2(g)=H2O(g) H1= -242 kJ•mol-1①,又因为1 mol H2O(1)蒸发吸热44kJ,则H2O(g)= H2O(l) H2= -44 kJ•mol-1②,根据盖斯定律可知,表示H2燃烧热的反应热为 H=H1+H2= -286 kJ•mol-1,故答案为:H2(g)+O2 (g)=H2O(1) H= -286 kJ•mol-1; (2)①A.增加CH4 (g)用量可以提高H2O(g)的转化率,但是CH4(g)平衡转化率减小,A不符合题意; B.恒温恒压下通入惰性气体,相当于减小体系压强,反应混合物中各组分的浓度减小,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,B符合题意; C.移除CO(g),减小了反应混合物中CO(g)的浓度,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,C符合题意; D.加入催化剂不能改变平衡状态,故不能提高CH4(g)平衡转化率,D不符合题意; 综上所述,上述操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是BC; ②恒温恒压条件下,1 mol CH4 (g)和1 mol H2O(g)反应达平衡时,CH4 (g)的转化率为α,CO2 (g)的物质的量为b mol,则转化的CH4 (g)为α mol,剩余的CH4 (g)为(1-α)mol,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为(α-b)mol,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(1-α-b)mol,H2(g)的物质的量为(3α+b)mol,则反应混合物的总物质的量为(2α+2)mol,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、 CO(g) 、H2(g)的物质的量分数分别为、、、,因此,反应I的平衡常数Kx=;其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5mol,达平衡时,α=0.90,b =0.65,则平衡时,CH4 (g)为0.1mol,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为0.25mol,,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(5-0.90-0.65 )mol=3.45mol,H2(g)的物质的量为(3α+b )mol=3.35mol,平衡混合物的总物质的量为(2α+6 )mol=7.8mol,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为; (3)燃料电池中的燃料在负极发生氧化反应,因此,氢氧燃料电池中氢气在负极发生反应; (4)在允许O2-自由迁移的固体电解质燃料电池中,CnH2n+2在负极发生氧化反应生成CO2和H2O,电极反应式为CnH2n+2-(6n+2)e-+ (3n+1) O2-=nCO2+(n+1) H2O; (5)由图示可知,吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,且能垒越低,活化能越小,越容易进行,根据图示可知,其可行的途径为:abehj。 17.(2022·浙江·高考真题)主要成分为的工业废气的回收利用有重要意义。 (1)回收单质硫。将三分之一的燃烧,产生的与其余混合后反应:。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为、、,计算该温度下的平衡常数_______。 (2)热解制。根据文献,将和的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应: Ⅰ   Ⅱ   总反应: Ⅲ   投料按体积之比,并用稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得和体积分数如下表: 温度/ 950 1000 1050 1100 1150 0.5 1.5 3.6 5.5 8.5 0.0 0.0 0.1 0.4 1.8 请回答: ①反应Ⅲ能自发进行的条件是_______。 ②下列说法正确的是_______。 A.其他条件不变时,用Ar替代作稀释气体,对实验结果几乎无影响 B.其他条件不变时,温度越高,的转化率越高 C.由实验数据推出中的键强于中的键 D.恒温恒压下,增加的体积分数,的浓度升高 ③若将反应Ⅲ看成由反应Ⅰ和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图_______。 ④在,常压下,保持通入的体积分数不变,提高投料比,的转化率不变,原因是_______。 ⑤在范围内(其他条件不变),的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律并分析原因_______。 【答案】(1)8×108 L·mol-1 (2) 高温 AB 1000℃时CH4不参与反应,相同分压的H2S经历相同的时间转化率相同 先升后降;在低温段,以反应Ⅰ为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应Ⅱ消耗S2的速率大于反应Ⅰ生成S2的速率,S2(g)的体积分数减小 【详解】(1)根据方程式可知该温度下平衡常数K=; (2)①根据盖斯定律可知Ⅰ+Ⅱ即得到反应Ⅲ的ΔH=234kJ/mol,这说明反应Ⅲ是吸热的体积增大(即ΔS>0)的反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可自发进行可知反应Ⅲ自发进行的条件是高温下自发进行; ②A.Ar是稀有气体,与体系中物质不反应,所以其他条件不变时,用Ar替代N2作稀释气体,对实验结果几乎无影响,A正确; B.正反应吸热,升高温度平衡正向进行,温度越高,H2S的转化率越高,B正确; C.根据表中数据无法得出H2S中S-H键和CH4中C-H键的相对强弱,事实上C-H键的键能大于S-H键键能,C错误; D.恒温恒压下,增加N2的体积分数,相当于减压,平衡正向进行,H2的物质的量增加,容器容积增加,H2浓度减小,D错误; 答案选AB; ③反应I、反应Ⅱ和反应Ⅲ均是吸热反应,则反应过程能量示意图可表示为; ④根据表中数据可知1000℃时CH4不参与反应,相同分压的H2S经历相同的时间转化率相同,所以在1000℃常压下,保持通入的H2S体积分数不变,提高投料比时H2S的转化率不变; ⑤根据表中数据可知在低温段,以反应Ⅰ为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应Ⅱ消耗S2的速率大于反应Ⅰ生成S2的速率,S2(g)的体积分数减小,因此变化规律是先升后降。 18.(2022·全国乙卷·高考真题)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题: (1)已知下列反应的热化学方程式: ①     ②     ③     计算热分解反应④的________。 (2)较普遍采用的处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反应④高温热分解。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是________,缺点是________。 (3)在、反应条件下,将的混合气进行热分解反应。平衡时混合气中与的分压相等,平衡转化率为________,平衡常数________。 (4)在、反应条件下,对于分别为、、、、的混合气,热分解反应过程中转化率随时间的变化如下图所示。 ①越小,平衡转化率________,理由是________。 ②对应图中曲线________,计算其在之间,分压的平均变化率为________。 【答案】(1)170 (2) 副产物氢气可作燃料 耗能高 (3) 50% 4.76 (4) 越高 n(H2S):n(Ar)越小,H2S的分压越小,平衡向正反应方向进行,H2S平衡转化率越高 d 24.9 【详解】(1)已知: ①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)  ΔH1=-1036kJ/mol ②4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)  ΔH2=94kJ/mol ③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)  ΔH3=-484kJ/mol 根据盖斯定律(①+②)×-③即得到2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)的ΔH4=(-1036+94)kJ/mol×+484kJ/mol=170 kJ/mol; (2)根据盖斯定律(①+②)×可得2H2S(g)+O2(g)=S2(g)+2H2O(g) ΔH=(-1036+94)kJ/mol×=-314kJ/mol,因此,克劳斯工艺的总反应是放热反应;根据硫化氢分解的化学方程式可知,高温热分解方法在生成单质硫的同时还有氢气生成。因此,高温热分解方法的优点是:可以获得氢气作燃料;但由于高温分解H2S会消耗大量能量,所以其缺点是耗能高; (3)假设在该条件下,硫化氢和氩的起始投料的物质的量分别为1mol和4mol,根据三段式可知: 平衡时H2S和H2的分压相等,则二者的物质的量相等,即1-x=x,解得x=0.5,所以H2S的平衡转化率为,所以平衡常数Kp==≈4.76kPa; (4)①由于正反应是体积增大的可逆反应,n(H2S):n(Ar)越小,H2S的分压越小,相当于降低压强,平衡向正反应方向移动,因此H2S平衡转化率越高; ②n(H2S):n(Ar)越小,H2S平衡转化率越高,所以n(H2S):n(Ar)=1:9对应的曲线是d;根据图象可知n(H2S):n(Ar)=1:9反应进行到0.1s时H2S转化率为0.24。假设在该条件下,硫化氢和氩的起始投料的物质的量分别为1mol和9mol,则根据三段式可知 此时H2S的压强为≈7.51kPa,H2S的起始压强为10kPa,所以H2S分压的平均变化率为=24.9kPa·s-1。 19.(2021·福建·高考真题)化学链燃烧()是利用载氧体将空气中的氧传输至燃料的新技术,与传统燃烧方式相比,避免了空气和燃料的直接接触,有利于高效捕集。基于载氧体的甲烷化学链燃烧技术示意图如下。 空气反应器与燃料反应器中发生的反应分别为: ① ② (1)反应 _______。 (2)反应②的平衡常数表达式_______。 (3)氧的质量分数:载氧体Ⅰ_______(填“>”“=”或“<”)载氧体Ⅱ。 (4)往盛有载氧体的刚性密闭容器中充入空气【氧气的物质的量分数为21%】,发生反应①。平衡时随反应温度T变化的曲线如图所示。时的平衡转化率_______(保留2位有效数字)。 (5)根据下图,随温度升高而增大的原因是_______。反应温度必须控制在以下,原因是_______。 (6)载氧体掺杂改性,可加快化学链燃烧速率。使用不同掺杂的载氧体,反应②活化能如下表所示。 载氧体掺杂物质 氧化铝 膨润土 活化能/ 由表中数据判断:使用_______(填“氧化铝”或“膨润土”)掺杂的载氧体反应较快;使用氧化铝或者膨润土掺杂的载氧体,单位时间内燃料反应器释放的热量分别为、,则a_______b(填“>”“=”或“<”)。 【答案】(1) (2)(或) (3)> (4)58% (5) 反应①为放热反应,温度升高平衡左移 温度高于时,大于21%,载氧体无法载氧 (6) 膨润土 < 【详解】(1)①;②,用①2+② (1)得:反应 = ,故答案:。 (2)由②可知,故体没有浓度,所以该反应的平衡常数表达式 (或),故答案:(或)。 (3)由图可知:载氧体I是把空气中的氧气转移到燃料反应器,载氧体II是氧气和甲烷发生反应释放出水和二氧化碳,所以氧的质量分数:载氧体I>载氧体II,故答案:>。 (4)设往盛有载氧体的刚性密闭容器中充入空气的物质的量为1mol,氧气的物的量分数为21%,则氧气的物质的量为0.21mol,由图可知,达到平衡时氧气的物的量分数为10%,设反应的O2为xmol,有,x=0.122mol,则 时的平衡转化率 =58%,故答案:58%。 (5)因为①为放热反应,随温度升高平衡逆向移动,氧气的浓度正大。因为往盛有载氧体的刚性密闭容器中充入空气【氧气的物质的量分数为21%】,由图可知,当温度高于时,大于21%,载氧体无法载氧。故答案:反应①为放热反应,温度升高平衡左移;温度高于时,大于21%,载氧体无法载氧。 (6)由表中数据可知:使用氧化铝掺杂的载氧体反应的活化能比使用膨润土掺杂的载氧体反应的活化能高,所以使用膨润土掺杂的载氧体反应较快。 使用氧化铝比使用者膨润土掺杂的载氧体反应较慢,单位时间内燃料反应器释放的热量少,所以<,故答案:膨润土;<。 20.(2021·广东·高考真题)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应: a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ∆H1 b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ∆H2 c)CH4(g)C(s)+2H2(g) ∆H3 d)2CO(g)CO2(g)+C(s) ∆H4 e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s) ∆H5 (1)根据盖斯定律,反应a的∆H1=_______(写出一个代数式即可)。 (2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有_______。 A.增大CO2与CH4的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加 B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动 C. 加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率 D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小 (3)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分_______步进行,其中,第_______步的正反应活化能最大。 (4)设K为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)。反应a、c、e的ln K随(温度的倒数)的变化如图所示。 ①反应a、c、e中,属于吸热反应的有_______(填字母)。 ②反应c的相对压力平衡常数表达式为K=_______。 ③在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2):n(CH4)=1:1、初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程_______。 (5)CO2用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:_______。 【答案】 ∆H2+∆H3-∆H5或∆H3-∆H4 AD 4 4 ac 68% 做冷冻剂 【分析】根据盖斯定律计算未知反应的反应热;根据影响化学反应速率和化学平衡的因素判断反应速率的变化及转化率的变化;根据图象及曲线高低判断反应进程和活化能的相对大小;根据平衡时反应物的分压计算平衡转化率;根据CO2的物理性质推测CO2的用途。 【详解】(1)根据题目所给出的反应方程式关系可知,a=b+c-e=c-d,根据盖斯定律则有∆H1=∆H2+∆H3-∆H5=∆H3-∆H4; (2)A.增大CO2和CH4的浓度,对于反应a、b、c来说,均增大了反应物的浓度,反应的正反应速率增大,A正确; B.移去部分C(s),没有改变反应体系中的压强,反应的正逆反应速率均不变,平衡不移动,B错误; C.催化剂可以同等条件下增大正逆反应速率,只能加快反应进程,不改变反应的平衡状态,平衡转化率不变,C错误; D.降低温度,体系的总能量降低,正、逆反应速率均减小,D正确; 故答案选AD; (3)由图可知,反应过程中能量变化出现了4个峰,即吸收了4次活化能,经历了4步反应;且从左往右看4次活化能吸收中,第4次对应的峰最高,即正反应方向第4步吸收的能量最多,对应的正反应活化能最大。 (4)①随着温度的升高,反应a和c的ln K增大,说明K的数值增大,反应向正反应方向进行,反应a和c为吸热反应,同理反应e的ln K减小,说明K的减小,反应向逆反应方向进行,反应e为放热反应,故答案为ac; ②用相对分压代替浓度,则反应c的平衡常数表达式K=; ③由图可知,A处对应反应c的ln K=0,即K==1,解方程得p2(H2)=p(CH4)P0,已知反应平衡时p(H2)=40kPa,则有p(CH4)=16kPa,由已知条件知CO2与CH4的物质的量之比等于压强之比,且初始状态时p(CH4)=×100kPa=50kPa,故CH4的平衡转化率为×100%=68%; (5)固态CO2即为干冰,干冰用于制冷或人工降雨均是利用其物理性质。 【点睛】本题难点在于K与关系曲线的判断,在曲线中斜率为正为放热反应,斜率为负为吸热反应。 21.(2021·全国甲卷·高考真题)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题: (1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为: 该反应一般认为通过如下步骤来实现: ① ② 总反应的_______;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是_______(填标号),判断的理由是_______。 A. B. C. D. (2)合成总反应在起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在℃下的、在下的如图所示。 ①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式_______; ②图中对应等压过程的曲线是_______,判断的理由是_______; ③当时,的平衡转化率____,反应条件可能为___或___。 【答案】 -49 A ΔH1为正值,ΔH2为和ΔH为负值,反应①的活化能大于反应②的 b 总反应ΔH<0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小 33.3% 5×105Pa,210℃ 9×105Pa,250℃ 【详解】(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:,该反应一般认为通过如下步骤来实现:①,②,根据盖斯定律可知,①+②可得二氧化碳加氢制甲醇的总反应为: ;该反应总反应为放热反应,因此生成物总能量低于反应物总能量,反应①为慢反应,因此反应①的活化能高于反应②,同时反应①的反应物总能量低于生成物总能量,反应②的反应物总能量高于生成物总能量,因此示意图中能体现反应能量变化的是A项,故答案为:-49;A;ΔH1为正值,ΔH2为和ΔH为负值,反应①的活化能大于反应②的。 (2)①二氧化碳加氢制甲醇的总反应为,因此利用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp=,故答案为:。 ②该反应正向为放热反应,升高温度时平衡逆向移动,体系中将减小,因此图中对应等压过程的曲线是b,故答案为:b;总反应ΔH<0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小。 ③设起始n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,则,当平衡时时,=0.1,解得x=mol,平衡时CO2的转化率α==33.3%;由图可知,满足平衡时的条件有:5×105Pa,210℃或9×105Pa,250℃,故答案为:33.3%;5×105Pa,210℃;9×105Pa,250℃。 22.(2021·河北·高考真题)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。 (1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25℃时,相关物质的燃烧热数据如表: 物质 H2(g) C(石墨,s) C6H6(l) 燃烧热△H(kJ•mol-1) -285.8 -393.5 -3267.5 (1)则25℃时H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的热化学方程式为________。 (2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离: ①CO2(g)=CO2(aq) ②CO2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+HCO(aq) 25℃时,反应②的平衡常数为K2。 溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为ymol•L-1•kPa-1,当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为________mol•L-1(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO的电离) (3)105℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。 保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应大于________kPa。 (4)我国科学家研究Li—CO2电池,取得了重大科研成果,回答下列问题: ①Li—CO2电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CO2在___(填“正”或“负”)极发生电化学反应。研究表明,该电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤进行,写出步骤Ⅲ的离子方程式。 Ⅰ.2CO2+2e-=C2O Ⅱ.C2O=CO2+CO Ⅲ.__________         Ⅳ.CO+2Li+=Li2CO3 ②研究表明,在电解质水溶液中,CO2气体可被电化学还原。 Ⅰ.CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为_________。 Ⅱ.在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上CO2电还原为CO的反应进程中(H+被还原为H2的反应可同时发生),相对能量变化如图.由此判断,CO2电还原为CO从易到难的顺序为_______(用a、b、c字母排序)。 【答案】 6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l) H=49.1kJmol-1 100.8 正 2C+CO2=2C+C 12CO2+18e- +4H2O=CH3CH2CH2OH+9 c、a、b 【详解】(1)根据表格燃烧热数据可知,存在反应①C(石墨,s)+O2(g)=CO2(g) H1=-393.5kJmol-1,②H2(g)+O2(g)=H2O(l) H2=-285.8kJmol-1,③C6H6(l)+O2(g)=6CO2(g)+6H2O(l) H3=-3267.5kJmol-1,根据盖斯定律,[①12+②6] -③得反应:6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l),H=[(-393.5kJmol-1)+(-285.8kJmol-1)6]-(-3267.5kJmol-1)=49.1kJmol-1,故答案为:6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l) H=49.1kJmol-1; (2)由题可知,①CO2(s)CO2(aq),②CO2(aq)+H2O(l)H+(aq)+HC(aq),K2=,设c(H+)为α,则c(OH-)=,根据电荷守恒c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-),可得c(HCO3-)=α-,大气中的CO2分压p(CO2)=px kPa,溶液中CO2的浓度c(CO2)(aq)=pxy mol/L,将c(H+)、c(OH-)、c(CO2)(aq)带入平衡常数表达式 ,所以解得α=c(H+)=,故答案为:; (3)2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+ CO2(g),等温等容条件下,压强之比等于物质的量之比,可用分压表示物质的量浓度,平衡常数Kp===529kPa2。温度不变化学平衡常数Kp不变,设平衡时,平衡体系中CO2的分压为x,则K== 529kPa2,=kPa=105.8kPa,CO2的初始压强等于平衡压强减去碳酸氢盐分解产生的CO2的分压,即CO2(g)的初始压强应大于105.8kPa-5kPa=100.8kPa,故答案为:100.8; (4)①由题意知,Li-CO2电池的总反应式为:4Li+3CO2=2Li2CO3+C,CO2发生得电子的还原反应,则CO2作为电池的正极;CO2还原后与Li+结合成Li2CO3,按4个步骤进行,由步骤II可知生成了C,而步骤IV需要C参加反应,所以步骤III的离子方程式为:2C+CO2=2C+C,故答案为:正;2C+CO2=2C+C; ②I.CO2在碱性条件下得电子生成CH3CH2CH2OH,碳元素从+4价降低到-2价,根据电子守恒和电荷守恒写出电极反应式为:12CO2+18e- +4H2O=CH3CH2CH2OH+9; II.c催化剂条件下,CO2电还原的活化能小于H+电还原的活化能,更容易发生CO2的电还原;而催化剂a和b条件下,CO2电还原曲线中a的最大能垒为0.51<b曲线的0.76,a曲线电化学还原更容易。且H+电还原中a曲线最大能垒0.27>b曲线的0.22,综上所述,a催化剂比b催化剂更易发生CO2电还原。因此反应从易到难的顺序为c、a、b,故答案为:c、a、b。 23.(2020·全国III卷·高考真题)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题: (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)___________(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。 图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是______、______。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。 (3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_________(MPa)−3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。 (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。 【答案】 1∶4 变大 d c 小于 或等 选择合适催化剂等 【分析】根据质量守恒定律配平化学方程式,可以确定产物的物质的量之比。根据可逆反应的特点分析增大压强对化学平衡的影响。根据物质的量之比等于化学计量数之比,从图中找到关键数据确定代表各组分的曲线,并计算出平衡常数。根据催化剂对化反应速率的影响和对主反应的选择性,工业上通常要选择合适的催化剂以提高化学反应速率、减少副反应的发生。 【详解】(1)CO2催化加氢生成乙烯和水,该反应的化学方程式可表示为2CO2+6H2 ⇌ CH2 = CH2+4H2O,因此,该反应中产物的物质的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4。由于该反应是气体分子数减少的反应,当反应达到平衡状态时,若增大压强,则化学平衡向正反应方向移动,n(C2H4)变大。 (2) 由题中信息可知,两反应物的初始投料之比等于化学计量数之比;由图中曲线的起点坐标可知,c和a所表示的物质的物质的量分数之比为1:3、d和b表示的物质的物质的量分数之比为1:4,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化曲线的是c。由图中曲线的变化趋势可知,升高温度,乙烯的物质的量分数减小,则化学平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,∆H小于0。 (3) 原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1Mpa建立平衡。由A点坐标可知,该温度下,氢气和水的物质的量分数均为0.39,则乙烯的物质的量分数为水的四分之一,即,二氧化碳的物质的量分数为氢气的三分之一,即,因此,该温度下反应的平衡常数(MPa)-3=(MPa)-3。 (4)工业上通常通过选择合适的催化剂,以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生。因此,一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当选择合适的催化剂。 【点睛】本题确定图中曲线所代表的化学物质是难点,其关键在于明确物质的量的分数之比等于各组分的物质的量之比,也等于化学计量数之比(在初始投料之比等于化学计量数之比的前提下,否则不成立)。 24.(2019·江苏·高考真题)CO2的资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。 (1)CaO可在较高温度下捕集CO2,在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·H2O热分解可制备CaO,CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。    ①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式:________。 ②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是________。 (2)电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。    ①写出阴极CO2还原为HCOO−的电极反应式:________。 ②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是________。 (3)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应: 反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH =41.2 kJ·mol−1 反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol−1 在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中:    CH3OCH3的选择性=×100% ①温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是________。 ②220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有________。 【答案】 CaC2O4CaCO3+CO↑ CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体,制得的CaO更加疏松多孔 CO2+H++2e−=HCOO−或CO2++2e−=HCOO−+ 阳极产生O2,pH减小,浓度降低;K+部分迁移至阴极区 反应Ⅰ的ΔH>0,反应Ⅱ的ΔH<0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度 增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂 【分析】本题注重理论联系实际,引导考生认识并体会化学科学对社会发展的作用,试题以减少CO2排放,充分利用碳资源为背景,考查《化学反应原理》模块中方程式的计算、电化学、外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响等基本知识; 【详解】(1)①令CaC2O4·H2O的物质的量为1mol,即质量为146g,根据图象,第一阶段剩余固体质量为128,原固体质量为146g,相差18g,说明此阶段失去结晶水,第二阶段从剩余固体质量与第一阶段剩余固体质量相对比,少了28g,相差1个CO,因此400℃~600℃范围内,分解反应方程式为CaC2O4CaCO3+CO↑; ②CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体,制得的CaO更加疏松多孔,增加与CO2的接触面积,更好捕捉CO2; (2)①根据电解原理,阴极上得到电子,化合价降低,CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32-,或CO2+H++2e-=HCOO-; ②阳极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,阳极附近pH减小,H+与HCO3-反应,同时部分K+迁移至阴极区,所以电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低; (3)①根据反应方程式,反应I为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,CO2的转化率增大,反应II为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,CO2的转化率降低,根据图象,上升幅度超过下降幅度,因此温度超过300℃时,CO2转化率上升; ②图中A点CH3OCH3的选择性没有达到此温度下平衡时CH3OCH3的选择性,依据CH3OCH3选择性公式,提高CH3OCH3选择性,不改变反应时间和温度时,根据反应II,可以增大压强,或者使用对反应II催化活性更高的催化剂。 【点睛】本题的难点(1)是文字叙述,应根据图象和所学知识,结合所问问题进行分析解答;(2)电极反应式的书写,阴极反应是将CO2还原成HCOO-,先写出CO2+2e-→HCOO-,然后根据原子守恒和电荷守恒,得出CO2+H++2e-=HCOO-,或者为CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32-。 25.(2019·江苏·高考真题)N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。 (1)N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为________。 (2)NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为 NO+NO2+2OH−=2+H2O 2NO2+2OH−=++H2O ①下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有________(填字母)。 A.加快通入尾气的速率 B.采用气、液逆流的方式吸收尾气 C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液 ②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是________(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是________(填化学式)。 (3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。 ①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl−和,其离子方程式为________。 ②NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是________。 【答案】 2NH3+2O2N2O+3H2O BC NaNO3 NO 3HClO+2NO+H2O=3Cl−+2+5H+ 溶液pH越小,溶液中HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强 【详解】(1)NH3与O2在加热和催化剂作用下发生氧化还原反应生成N2O,根据得失电子守恒和原子守恒可知反应有水生成,配平化学方程式为:2NH3+2O2N2O+3H2O, 故答案为2NH3+2O2N2O+3H2O; (2)①A.加快通入尾气的速率,不能提高尾气中NO和NO2的去除率,不选A; B.采用气、液逆流的方式吸收尾气,可使气液充分接触,能提高尾气中NO和NO2的去除率,选B; C.定期补充适量的NaOH溶液可增大反应物浓度,能提高尾气中NO和NO2的去除率,选C。 故答案为BC; ②由吸收反应:NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O,2NO2+2OH-=NO2-+ NO3-+H2O可知,反应后得到NaNO2和NaNO3混合溶液,经浓缩、结晶、过滤得到NaNO2和NaNO3晶体,因此得到的NaNO2混有NaNO3;由吸收反应可知,若NO和NO2的物质的量之比大于1:1,NO不能被吸收,因此,吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是NO, 故答案为NaNO3;NO; (3)①在酸性的NaClO溶液中,次氯酸根离子和氢离子结合生成HClO,HClO和NO发生氧化还原反应生成NO3-和Cl-,根据得失电子守恒及电荷守恒、原子守恒,配平离子方程式为2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+, 故答案为2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+; ②在相同条件下,氧化剂的浓度越大,氧化能力越强,由反应2NO+3HClO+H2O=2NO3-+3 Cl-+5H+可知,溶液pH越小,溶液中HClO浓度越大,氧化NO的能力越强, 故答案为溶液pH越小,溶液中HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强。 26.(2019·天津·高考真题)多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。    回答下列问题: Ⅰ.硅粉与在300℃时反应生成气体和,放出热量,该反应的热化学方程式为________________________。的电子式为__________________。 Ⅱ.将氢化为有三种方法,对应的反应依次为: ①         ②     ③     (1)氢化过程中所需的高纯度可用惰性电极电解溶液制备,写出产生的电极名称______(填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为________________________。    (2)已知体系自由能变,时反应自发进行。三个氢化反应的与温度的关系如图1所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是____________;相同温度下,反应②比反应①的小,主要原因是________________________。 (3)不同温度下反应②中转化率如图2所示。下列叙述正确的是______(填序号)。 a.B点:    b.:A点点    c.反应适宜温度:℃ (4)反应③的______(用,表示)。温度升高,反应③的平衡常数______(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除、和外,还有______(填分子式)。 【答案】         阴极 或 1000℃ 导致反应②的小 a、c 减小 、 【分析】I.书写热化学方程式时一定要标注出各物质的状态,要将热化学方程式中焓变的数值与化学计量数对应。本题的反应温度需要标注为条件; II.(1)惰性电极电解KOH溶液,实质是电解水,产生氢气的必为阴极,发生还原反应。 (2)“看图说话”,将反应①的纵、横坐标对应起来看,即可顺利找到最低温度。影响自由能变的因素主要是焓变和熵变,分析发现熵变对反应②反而不利,说明焓变影响大,为主要影响因素; (3)据图判断化学平衡的建立和移动是分析的关键。注意时间是一个不变的量。 (4)此问是盖斯定律的简单应用,对热化学方程式直接进行加减即可。 【详解】I.参加反应的物质是固态的Si、气态的HCl,生成的是气态的SiHCl3和氢气,反应条件是300℃,配平后发现SiHCl3的化学计量数恰好是1,由此可顺利写出该条件下的热化学方程式:Si(s)+3HCl(g) SiHCl3(g)+H2(g) ∆H=-225kJ·mol-1;SiHCl3中硅与1个H、3个Cl分别形成共价单键,由此可写出其电子式为:  ,注意别漏标3个氯原子的孤电子对; II.(1)电解KOH溶液,阳极发生氧化反应而产生O2、阴极发生还原反应才产生H2;阴极的电极反应式可以直接写成2H++2e-=H2↑,或写成由水得电子也可以:2H2O+2e-=H2↑+2OH-; (2)由题目所给的图1可以看出,反应①(最上面那条线)当∆G=0时,对应的横坐标温度是1000℃;从反应前后气体分子数的变化来看,反应①的熵变化不大,而反应②中熵是减小的,可见熵变对反应②的自发更不利,而结果反应②的∆G更负,说明显然是焓变产生了较大的影响,即∆H2<∆H1导致反应②的∆G小(两个反应对应的∆H,一个为正值,一个为负值,大小比较很明显); (3)图2给的是不同温度下的转化率,注意依据控制变量法思想,此时所用的时间一定是相同的,所以图示中A、B、C点反应均正向进行,D点刚好达到平衡,D点到E点才涉及平衡的移动。在到达平衡状态以前,正反应速率大于逆反应速率,a项正确,B点反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率;b点错误,温度越高,反应速率越快,所以E点的正(或逆)反应速率均大于A点;c项正确,C到D点,SiHCl3的转化率较高,选择此温度范围比较合适,在实际工业生产中还要综合考虑催化剂的活性温度。 (4)将反应①反向,并与反应②直接相加可得反应③,所以∆H3=∆H2-∆H1,因∆H2<0、∆H1>0,所以∆H3必小于0,即反应③正反应为放热反应,而放热反应的化学平衡常数随着温度的升高而减小; (5)反应①生成的HCl可用于流程中粗硅提纯的第1步,三个可逆反应中剩余的H2也可循环使用。 【点睛】①对于反应的吉布斯自由能大小比较及变化的分析,要紧紧抓住焓判据和熵判据进行分析。②判断图2中时间是一个不变的量,是看清此图的关键。明白了自变量只有温度,因变量是SiCl4的转化率,才能落实好平衡的相关知识的应用,如平衡的建立,平衡的移动以及平衡常数随温度变化的规律等。 27.(2018·海南·高考真题)过氧化氢(H2O2)是重要的化工产品,广泛应用于绿色化学合成.医疗消毒等领域。 回答下列问题: (1)已知:H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H1=-286 kJ·mol¯1 H2(g)+O2(g)=H2O2(l) △H2=-188 kJ·mol¯1 过氧化氢分解反应2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)的△H=______kJ·mol¯1。不同温度下过氧化氢分解反应的平衡常数K(313K)_____K(298K) (填大于、小于或等于)。 (2)100℃时,在不同金属离子存在下,纯过氧化氢24 h的分解率见下表: 离子 加入量(mg·L¯1) 分解率% 离子 加入量(mg·L¯1) 分解率% 无 0 2 Fe3+ 1.0 15 Al3+ 10 2 Cu2+ 0.1 86 Zn2+ 10 10 Cr3+ 0.1 96 由上表数据可知,能使过氧化氢分解反应活化能降低最多的离子是_______。贮运过氧化氢时,可选用的容器材质为_________(填标号)。 A.不锈钢            B.纯铝                C.黄铜 D.铸铁 (3)过氧化氢的Ka1=2.24×10¯12,H2O2的酸性________H2O (填大于、小于或等于)。 研究表明,过氧化氢溶液中HO2-的浓度越大,过氧化氢的分解速率越快。常温下,不同浓度的过氧化氢分解率与pH的关系如图所示。一定浓度的过氧化氢,pH增大分解率增大的原因是___________________:相同pH下,过氧化氢浓度越大分解率越低的原因是__________________________________________。 【答案】 -196 小于 Cr3+ B 大于 pH升高,c()增大,分解速率加快 H2O2浓度越大,其电离度越小,分解率越小 【详解】(1)已知:① H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H1=-286 kJ·mol¯1 ②H2(g)+O2(g)=H2O2(l) △H2=-188 kJ·mol¯1 根据盖斯定律,①×2-②×2得:2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)的△H=2△H1-2△H2=-196kJ·mol¯1。 该反应为放热反应,温度升高,化学平衡常数减小,所以K(313K)<K(298K) 。 故答案为:-196 ;小于。 (2)由表中数据可知,加入铬离子,加入量最小,分解率最大,所以能使过氧化氢分解反应活化能降低最多的离子是铬离子;过氧化氢具有氧化性,可以氧化其他金属,但铝表面可以生成致密的氧化铝薄膜,阻止内部的铝继续腐蚀,因此长时间可以选纯铝容器来贮运过氧化氢,故选B。 故答案为Cr3+ ;B。 (3)Ka1>Kw,故H2O2电离出氢离子浓度大于水电离出的氢离子浓度,故H2O2的酸性>H2O; pH增大,氢离子浓度减小,反应正向进行,HO2-的浓度增加,分解速率加快; 过氧化氢浓度越高,其电离程度越低,故分解率越小。 故答案为:大于;pH升高,c()增大,分解速率加快;H2O2浓度越大,其电离度越小,分解率越小。 28.(2018·江苏·高考真题)NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。 (1)用水吸收NOx的相关热化学方程式如下: 2NO2(g)+H2O(l)=HNO3(aq)+HNO2(aq)   ΔH=−116.1 kJ·mol−1 3HNO2(aq)=HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l)   ΔH=75.9 kJ·mol−1 反应3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)的ΔH=___________kJ·mol−1。 (2)用稀硝酸吸收NOx,得到HNO3和HNO2的混合溶液,电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式:____________________________________。 (3)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:____________________________________。 (4)在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。 ①NH3与NO2生成N2的反应中,当生成1 mol N2时,转移的电子数为__________mol。 ②将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图)。 反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图所示,在50~250 ℃范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是____________________________;当反应温度高于380 ℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是___________________________。 。 【答案】 −136.2 HNO2−2e−+H2O=3H++NO3− 2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O 24/7 迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大 催化剂活性下降;NH3与O2反应生成了NO 【分析】(1)应用盖斯定律解答。 (2)根据电解原理,阳极发生失电子的氧化反应,阳极反应为HNO2失去电子生成HNO3。 (3)HNO2与(NH2)2CO反应生成N2和CO2,根据得失电子守恒和原子守恒写出方程式。 (4)①NH3与NO2的反应为8NH3+6NO27N2+12H2O,该反应中NH3中-3价的N升至0价,NO2中+4价的N降至0价,生成7molN2转移24mol电子。 ②因为反应时间相同,所以低温时主要考虑温度和催化剂对化学反应速率的影响;高温时NH3与O2发生催化氧化反应生成NO。 【详解】(1)将两个热化学方程式编号, 2NO2(g)+H2O(l)=HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=−116.1 kJ·mol−1(①式) 3HNO2(aq)=HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJ·mol−1(②式) 应用盖斯定律,将(①式3+②式)2得,反应3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)ΔH=[(−116.1 kJ·mol−1)3+75.9 kJ·mol−1]2=-136.2kJ·mol−1。 (2)根据电解原理,阳极发生失电子的氧化反应,阳极反应为HNO2失去电子生成HNO3,1molHNO2反应失去2mol电子,结合原子守恒和溶液呈酸性,电解时阳极电极反应式为HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+。 (3)HNO2与(NH2)2CO反应生成N2和CO2,N元素的化合价由HNO2中+3价降至0价,N元素的化合价由(NH2)2CO中-3价价升至0价,根据得失电子守恒和原子守恒,反应的化学方程式为2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O。 (4)①NH3与NO2的反应为8NH3+6NO27N2+12H2O,该反应中NH3中-3价的N升至0价,NO2中+4价的N降至0价,生成7molN2转移24mol电子。生成1molN2时转移电子数为mol。 ②因为反应时间相同,所以低温时主要考虑温度和催化剂对化学反应速率的影响;高温时NH3与O2发生催化氧化反应。在50~250℃范围内,NOx的去除率迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大,温度升高催化剂活性下降。反应温度高于380℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是NH3与O2反应生成了NO,反应的化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O。 【点睛】本题以有效去除NOx为载体,考查盖斯定律的应用、电解原理、指定情境下方程式的书写,氧化还原反应中转移电子数的计算、图象的分析。主要体现的是对化学反应原理的考查,对化学反应原理的准确理解是解题的关键。 29.(2018·北京·高考真题)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下: (1)反应Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol-1 反应Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3=-297 kJ·mol-1 反应Ⅱ的热化学方程式:_________________________________________。 (2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示。 p2_______p 1(填“>”或“<”),得出该结论的理由是________________。 (3)I-可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将ii补充完整。 i.SO2+4I-+4H+===S↓+2I2+2H2O ii.I2+2H2O+_________===_________+_______+2I- (4)探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2饱和溶液加入到2 mL下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在KI溶液中) A B C D 试剂组成 0.4 mol·L-1 KI a mol·L-1 KI 0.2 mol·L-1 H2SO4 0.2 mol·L-1 H2SO4 0.2 mol·L-1 KI 0.0002 mol I2 实验现象 溶液变黄,一段时间后出现浑浊 溶液变黄,出现浑浊较A快 无明显现象 溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A快 ①B是A的对比实验,则a=__________。 ②比较A、B、C,可得出的结论是______________________。 ③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,结合i、ii反应速率解释原因:________________。 【答案】 3SO2(g)+2H2O (g)=2H2SO4 (l)+S(s)  ΔH2=−254 kJ·mol−1     > 反应Ⅱ是气体物质的量减小的反应,温度一定时,增大压强使反应正向移动,H2SO4 的物质的量增大,体系总物质的量减小,H2SO4的物质的量分数增大 SO2         SO42— 4H+ 0.4 I−是SO2歧化反应的催化剂,H+单独存在时不具有催化作用,但H+可以加快歧化反应速率 反应ii比i快;D中由反应ii产生的H+使反应i加快 【详解】分析:(1)应用盖斯定律结合反应II分析。 (2)采用“定一议二”法,根据温度相同时,压强与H2SO4物质的量分数判断。 (3)依据催化剂在反应前后质量和化学性质不变,反应i+反应ii消去I-得总反应。 (4)用控制变量法对比分析。 详解:(1)根据过程,反应II为SO2催化歧化生成H2SO4和S,反应为3SO2+2H2O=2H2SO4+S。应用盖斯定律,反应I+反应III得,2H2SO4(l)+S(s)=3SO2(g)+2H2O(g)ΔH=ΔH1+ΔH3=(+551kJ/mol)+(-297kJ/mol)=+254kJ/mol,反应II的热化学方程式为3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)ΔH=-254kJ/mol。 (2)在横坐标上任取一点,作纵坐标的平行线,可见温度相同时,p2时H2SO4物质的量分数大于p1时;反应II是气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,H2SO4物质的量增加,体系总物质的量减小,H2SO4物质的量分数增大;则p2p1。 (3)反应II的总反应为3SO2+2H2O=2H2SO4+S,I-可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,催化剂在反应前后质量和化学性质不变,(总反应-反应i)2得,反应ii的离子方程式为I2+2H2O+SO2=4H++SO42-+2I-。 (4)①B是A的对比实验,采用控制变量法,B比A多加了0.2mol/LH2SO4,A与B中KI浓度应相等,则a=0.4。 ②对比A与B,加入H+可以加快SO2歧化反应的速率;对比B与C,单独H+不能催化SO2的歧化反应;比较A、B、C,可得出的结论是:I−是SO2歧化反应的催化剂,H+单独存在时不具有催化作用,但H+可以加快歧化反应速率。 ③对比D和A,D中加入KI的浓度小于A,D中多加了I2,反应i消耗H+和I-,反应ii中消耗I2,D中“溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A快”,反应速率DA,由此可见,反应ii比反应i速率快,反应ii产生H+使c(H+)增大,从而反应i加快。 点睛:本题以利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储为载体,考查盖斯定律的应用、化学平衡图象的分析、方程式的书写、控制变量法探究外界条件对化学反应速率的影响,考查学生灵活运用所学知识解决实际问题的能力。 30.(2018·全国II卷·高考真题)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题: (1)CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。 已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g) ΔH=-75 kJ·mol−1 C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-394 kJ·mol−1 C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH=-111 kJ·mol−1 该催化重整反应的ΔH=______kJ·mol−1。有利于提高CH4平衡转化率的条件是____(填标号)。 A.高温低压B.低温高压C.高温高压D.低温低压 某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为_______mol2·L−2。 (2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。 相关数据如下表: 积碳反应 CH4(g)=C(s)+2H2(g) 消碳反应 CO2(g)+C(s)=2CO(g) ΔH/(kJ·mol−1) 75 172 活化能/ (kJ·mol−1) 催化剂X 33 91 催化剂Y 43 72 ①由上表判断,催化剂X____Y(填“优于”或“劣于”),理由是_________________。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是________填标号)。 A.K积、K消均增加B.v积减小,v消增加 C.K积减小,K消增加D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大 ②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5(k为速率常数)。在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为________________。 【答案】 +247 A 劣于 相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大 AD pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2) 【详解】(1)已知: ①C(s)+2H2(g)=CH4(g) ΔH=-75 kJ·mol−1 ②C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-394 kJ·mol−1 ③C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH=-111 kJ·mol−1 根据盖斯定律可知③×2-②-①即得到该催化重整反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=+247 kJ·mol−1。正反应是体积增大的吸热反应,所以有利于提高CH4平衡转化率的条件是高温低压,答案选A;某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,根据方程式可知 所以其平衡常数为mol2·L−2。 (2)①根据表中数据可知相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大,所以催化剂X劣于Y。 A.正反应均是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向进行,因此K积、K消均增加,A正确; B.升高温度反应速率均增大,B错误; C.根据A中分析可知选项C错误; D.积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,这说明v消增加的倍数比v积增加的倍数大,D正确。 答案选AD。 ②根据反应速率方程式可知在p(CH4)一定时,生成速率随p(CO2)的升高而降低,所以根据图象可知pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)。 31.(2018·全国I卷·高考真题)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题 (1)1840年 Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为___________。 (2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应: 其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=∞时,N2O5(g)完全分解): t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞ p/kPa 35.8 40.3 42.5. 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ①已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=−4.4 kJ·mol−1 2NO2(g)=N2O4(g) ΔH 2=−55.3 kJ·mol−1 则反应N2O5(g)=2NO2(g)+ O2(g)的ΔH=_______ kJ·mol−1。 ②研究表明,N2O5(g)分解的反应速率。t=62 min时,测得体系中pO2=2.9 kPa,则此时的=________kPa,v=_______kPa·min−1。 ③若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)____63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是________。 ④25℃时N2O4(g)2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_______kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。 (3)对于反应2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反应历程: 第一步 N2O5NO2+NO3快速平衡 第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2慢反应 第三步 NO+NO3→2NO2快反应 其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_______(填标号)。 A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反应) B.反应的中间产物只有NO3 C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效 D.第三步反应活化能较高 【答案】 O2 53.1 30.0 6.0×10-2 大于 温度提高,体积不变,总压强提高;NO2二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高 13.4 AC 【详解】分析:(1)根据还原剂失去电子转化为氧化产物判断; (2)①根据盖斯定律计算; ②根据压强之比是物质的量之比计算; ③根据温度对压强和平衡状态的影响分析; ④根据五氧化二氮完全分解时的压强计算出二氧化氮、氧气的压强,然后再根据二氧化氮转化的方程式计算平衡时二氧化氮、四氧化二氮的压强。 (3)根据三步反应的特点分析判断。 详解:(1)氯气在反应中得到电子作氧化剂,硝酸银中只有氧元素化合价会升高,所以氧化产物是氧气,分子式为O2; (2)①已知: ⅰ、2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g) △H1=-4.4kJ/mol ⅱ、2NO2(g)=N2O4(g) △H2=-55.3kJ/mol 根据盖斯定律可知ⅰ÷2-ⅱ即得到N2O5(g)=2NO2(g)+1/2O2(g) △H1=+53.1kJ/mol; ②根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1:2,又因为压强之比是物质的量之比,所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×2=5.8kPa,则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa-5.8kPa=30.0kPa,因此此时反应速率v=2.0×10-3×30=6.0×10-2(kPa·min-1); ③由于温度升高,容器容积不变,总压强提高,且二氧化氮二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高,所以若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)大于63.1 kPa。 ④根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa,根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×2=71.6 kPa,氧气是35.8kPa÷2=17.9 kPa,总压强应该是71.6 kPa+17.9 kPa=89.5 kPa,平衡后压强减少了89.5 kPa-63.1kPa=26.4kPa,所以根据方程式2NO2(g)N2O4(g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa,二氧化氮对应的压强是71.6 kPa-26.4kPa×2=18.8kPa,则反应的平衡常数。 (3)A、第一步反应快,所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率,A正确; B、根据第二步和第三步可知中间产物还有NO,B错误; C、根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效,C正确; D、第三步反应快,所以第三步反应的活化能较低,D错误。答案选AC。 点睛:本题主要是考查化学反应原理,侧重于化学反应速率与化学平衡的有关分析与计算,题目难度较大。试题设计新颖,陌生感强,计算量较大,对学生的要求较高。压强和平衡常数的计算是解答的难点,注意从阿伏加德罗定律的角度去理解压强与气体物质的量之间的关系,注意结合反应的方程式和表中数据的灵活应用。也可以直接把压强看作是物质的量利用三段式计算。 32.(2017·浙江·高考真题)(一) 十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体,经历“十氢萘(C10H18)→四氢萘(C10H12)→萘(C10H8)”的脱氢过程释放氢气。已知: C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g)    △H1 C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g)     △H2 △H1>△H2>0;C10H18→C10H12的活化能为Ea1,C10H12→C10H8的活化能为Ea2,十氢萘的常压沸点为192℃;在192℃,液态十氢萘的脱氢反应的平衡转化率约为9%。请回答: (1)有利于提高上述反应平衡转化率的条件是_______________。 A.高温高压        B.低温低压            C.高温低压            D.低温高压 (2)研究表明,将适量十氢萘置于恒容密闭反应器中,升高温度带来高压,该条件下也可显著释氢,理由是_____________________________________________________。 (3)温度335℃,在恒容密闭反应器中进行高压液态十氢萘(1.00 mol)催化脱氢实验,测得C10H12和C10H8的产率x1和x2(以物质的量分数计)随时间变化关系,如图1所示。    ①在8 h时,反应体系内氢气的量为___________________mol(忽略其他副反应)。 ②x1显著低于x2的原因是____________________________。 ③在图2中绘制“C10H18→C10H12→C10H8”的“能量~反应过程”示意图____。 (二) 科学家发现,以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3作催化剂,在250℃和常压下可实现电化学合成氨。 阴极区发生的变化可视为按两步进行,请补充完整。 电极反应式:______________________________和2Fe+3H2O+N2=2NH3+Fe2O3。 【答案】 C 温度升高,加快反应速率;温度升高使平衡正移的作用大于压强增大使平衡逆移的作用。 1.95 催化剂显著降低了C10H12→C10H8的活化能,反应生成的C10H12快速转化为C10H8 Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH― 【详解】Ⅰ.(1)C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g) △H1,C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g) △H2,△H1>△H2>0;均为吸热反应,且都属于气体的物质的量增大的反应。 A.升高温度,平衡正向移动,平衡转化率增大,但增大压强,平衡逆向移动,平衡转化率减小,故A错误;B.降低温度,平衡逆向移动,平衡转化率减小,故B错误;C.升高温度,平衡正向移动,平衡转化率增大,减小压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,故C正确;D.降低温度,平衡逆向移动,平衡转化率减小,故D错误;故选C; (2)总反应为该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡转化率增大,平衡常数增大,当温度达到192℃时,十氢萘气化,浓度增大,平衡正向移动,生成氢气量显著增加,故答案为反应吸热,温度升高,平衡正向移动。与此同时,温度升高导致十氢萘气化,浓度增大,平衡正向移动,生成氢气量显著增加; (3)①温度335℃,在8 h时,十氢萘为1.00 mol,测得C10H12和C10H8的产率x1=0.027,x2=0.374,即生成C10H12和C10H8的物质的量分别为0.027mol,0.374mol,设反应的C10H18的物质的量为a,反应C10H12的物质的量为b,根据反应 C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g)      1          1      3      a          a      3a C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g),     1            1      2     b            b      2b 则a-b=0.027,b=0.374,则a=0.401,因此生成的氢气的物质的量分数为3a+2b=3×0.401+2×0.374=1.951,则氢气的量为1.951mol,故答案为1.951; ②反应2的活化能比反应1小,相同温度下反应2更快,所以相同时间内,生成的四氢萘大部分都转化为萘,故x1显著低于x2,故答案为反应2的活化能比反应1小,相同温度下反应2更快,所以相同时间内,生成的四氢萘大部分都转化为萘,故x1显著低于x2; ③C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g) △H1,C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g) △H2,△H1>△H2>0;上述反应均为吸热反应,生成物的总能量大于反应物,“C10H18→C10H12→C10H8”的“能量~反应过程” 示意图为,故答案为; Ⅱ.(4)以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3作催化剂,在250℃和常压下可实现电化学合成氨。阴极区发生还原反应,根据其中一个反应2Fe+3H2O+N2=Fe2O3+2NH3,可知,Fe2O3作催化剂,首先转化为铁,因此电极反应式为Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-,故答案为Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-。 试卷第1页,共3页 / 学科网(北京)股份有限公司 $ 专题41 原理综合题——反应热+速率平衡(能源、环保) 1.(1)+165 (2) 0.03 bd (3)C-H (4) 减小 A点代表的组分为,该反应体系中发生的主要反应为气体分子数增大的反应,减小压强,反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,消耗量增大,其物质的量减小 2.(1) < (2)C (3)B 0.25 (4) 1 或或或 (5) 3.(1) (2) C (3) (4) (5) 钠抑制了对的活化;钠与中间体的氧成键稳定了中间体构型 4.(1)葡萄糖 (2) +44.4 AC 降温冷凝后收集气体 (3) 乙酸选择性最大且反应速率较快 产物1 36:5 5.(1) (2)B (3) ④ HO*+H2*+CH2*= CH3*+H2O (4) c 0.2 温度升高,反应Ⅱ逆移,H2量增多;使反应Ⅲ正移,H2量减少;总的表现为H2增加量大于减少量 6.(1)ΔH1+ΔH2 (2) H2O < (3) 0.45+0.5a 150a (4) 增大 减小 7.(1) (2)+11 (3) M 总压一定,充入氦气,反应物分压减小,相当于减压,反应Ⅰ、Ⅱ均正向移动,CH4平衡转化率增大 (4) 1.2×10-3 P0 (5)0.4 (6)H2S得到了综合利用,3步反应均生成了H2 8.(1) C、H、Fe (2) (或) 多孔 Al2O3可作为气体吸附剂,含量过多会吸附生成的NH3;Al2O3含量大于2%时,α-Fe表面积减小,反应速率减小,产生NH3减少 (3) NaHCO3受热分解导致浓度下降,或升高温度氢气溶解量下降,或升温催化剂活性下降,或HCOO-受热分解 -NH2可以与形成氢键 CN—NHD和DCOO— 9.(1) < 360℃ (2)-285.8 (3)BD (4)较高流速下,反应不充分,温度升高,速率增大,转化率升高 (5)6 (6)101 10.(1) (2) +14.8 2.4×10−8 10.00 (3) CD 当c≤c0时,v随c增大而增大,因M是基元反应IV的反应物(直接影 响基元反应VI中反应物L的生成); c>c0时,v不再显著增加,因受限 于CO2(g)和H2 (g)在溶液中的溶解速度(或浓度) 11.(1) 181 CD (2) (3) 阴 bac 12.(1) 相同质量的LiOH固体可吸收更多二氧化碳 (2) <0 提高CO2的转化率,抑制尿素水解,抑制尿素缩合生成缩二脲 (3) H2 每生成1mol转移12mole-,每生成1mol转移2mole-,故电解生成的和的物质的量之比为 13.(1) 或 制得的催化剂中不含Na+ (2) 在该温度范围内,催化剂活性变化不大,消耗NO的反应速率与生成NO的反应速率随温度升高而增大,对NO转化率的影响相互抵消 (3) 提高反应温度、延长浸出时间 或 促进充分沉淀 14.(1)C (2) (3) BC 通入分解平衡正移,导致增大,促进还原平衡正移 (4) C 15.(1) Cu、O (2) 吸附在催化剂的Fe2+上的H与中碳原子作用,吸附在O2-的H与中的羟基氧作用生成的H2O和均吸附在上Fe2+ 随增加,催化剂的量增多,增大了接触面积, H2的产量增大, 的产率增大 (3)制得H2,CO2转化为甲酸,生物柴油副产品的利用 16.(1)H2(g)+O2 (g)=H2O(1) H= -286 kJ•mol-1 (2) BC 43% (3)负 (4)CnH2n+2-(6n+2)e-+ (3n+1) O2-=n CO2+(n+1) H2O (5)abehj 17.(1)8×108 L·mol-1 (2) 高温 AB 1000℃时CH4不参与反应,相同分压的H2S经历相同的时间转化率相同 先升后降;在低温段,以反应Ⅰ为主,随温度升高,S2(g)的体积分数增大;在高温段,随温度升高;反应Ⅱ消耗S2的速率大于反应Ⅰ生成S2的速率,S2(g)的体积分数减小 18.(1)170 (2) 副产物氢气可作燃料 耗能高 (3) 50% 4.76 (4) 越高 n(H2S):n(Ar)越小,H2S的分压越小,平衡向正反应方向进行,H2S平衡转化率越高 d 24.9 19.(1) (2)(或) (3)> (4)58% (5) 反应①为放热反应,温度升高平衡左移 温度高于时,大于21%,载氧体无法载氧 (6) 膨润土 < 20. ∆H2+∆H3-∆H5或∆H3-∆H4 AD 4 4 ac 68% 做冷冻剂 21. -49 A ΔH1为正值,ΔH2为和ΔH为负值,反应①的活化能大于反应②的 b 总反应ΔH<0,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小 33.3% 5×105Pa,210℃ 9×105Pa,250℃ 22. 6C(石墨,s)+3H2(g)= C6H6(l) H=49.1kJmol-1 100.8 正 2C+CO2=2C+C 12CO2+18e- +4H2O=CH3CH2CH2OH+9 c、a、b 23. 1∶4 变大 d c 小于 或等 选择合适催化剂等 24. CaC2O4CaCO3+CO↑ CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体,制得的CaO更加疏松多孔 CO2+H++2e−=HCOO−或CO2++2e−=HCOO−+ 阳极产生O2,pH减小,浓度降低;K+部分迁移至阴极区 反应Ⅰ的ΔH>0,反应Ⅱ的ΔH<0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度 增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂 25. 2NH3+2O2N2O+3H2O BC NaNO3 NO 3HClO+2NO+H2O=3Cl−+2+5H+ 溶液pH越小,溶液中HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强 26.         阴极 或 1000℃ 导致反应②的小 a、c 减小 、 27. -196 小于 Cr3+ B 大于 pH升高,c()增大,分解速率加快 H2O2浓度越大,其电离度越小,分解率越小 28. −136.2 HNO2−2e−+H2O=3H++NO3− 2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O 24/7 迅速上升段是催化剂活性随温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引起的NOx去除反应速率增大 催化剂活性下降;NH3与O2反应生成了NO 29. 3SO2(g)+2H2O (g)=2H2SO4 (l)+S(s)  ΔH2=−254 kJ·mol−1     > 反应Ⅱ是气体物质的量减小的反应,温度一定时,增大压强使反应正向移动,H2SO4 的物质的量增大,体系总物质的量减小,H2SO4的物质的量分数增大 SO2         SO42— 4H+ 0.4 I−是SO2歧化反应的催化剂,H+单独存在时不具有催化作用,但H+可以加快歧化反应速率 反应ii比i快;D中由反应ii产生的H+使反应i加快 30. +247 A 劣于 相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大 AD pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2) 31. O2 53.1 30.0 6.0×10-2 大于 温度提高,体积不变,总压强提高;NO2二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高 13.4 AC 32. C 温度升高,加快反应速率;温度升高使平衡正移的作用大于压强增大使平衡逆移的作用。 1.95 催化剂显著降低了C10H12→C10H8的活化能,反应生成的C10H12快速转化为C10H8 Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH― 试卷第1页,共3页 / 学科网(北京)股份有限公司 $ 专题41 原理综合题——反应热+速率平衡(能源、环保) 考点分类 十年考情(2017-2026) 命题规律 涉及能源、 环境治理 2026:河北、云南 2025:江西、云南、陕晋青宁卷、山东 2024:江西、江苏、辽宁、浙江 2023:河北、江苏、浙江 2022:江苏、全国乙卷 2021:广东、全国甲卷、河北 2020:全国III卷 2019:江苏、天津 2018:海南、江苏、北京、全国II卷 2018:全国I卷 2017:浙江 1.题型特点:属于高考化学必做大题,分值 12‑15 分,新高考每套试卷基本都有,以真实工业反应为载体,融合热化学、化学反应速率、化学平衡、平衡常数、图像图表、分压平衡、条件选择。本专题主要涉及能源、环境治理等。 2.难度特点:前 2‑3 小问基础,后面计算、图像原因解释、动力学分析为拉分点。 3.核心考向: (1)反应热(盖斯定律)。 主流考法:给出多个热化学方程式,求目标反应;结合键能计算;结合能量‑反应历程图,求正逆反应活化能。 (2)化学反应速率。 基础:速率计算,速率之比 = 计量数之比。 高频热点: ① 外界条件对速率影响:温度、压强、浓度、催化剂; ② 活化能:催化剂降低正、逆反应活化能同等程度,不改变反应热;活化能越大,反应速率受温度影响越显著; ③ 速率常数k:只与温度、催化剂有关;温度升高, k正、k逆均增大;平衡时,v正=v逆,可推导k与 k正、k逆的关系(新高考高频); ④ 选择性:催化剂选择性,只加速主反应,抑制副反应。 (3)化学平衡(大题核心):平衡移动、平衡常数、转化率、产率、选择性的计算。 1.(2026·河北·高考真题)丙烯是石油化工行业的重要原料,利用氧化丙烷制备丙烯对环境保护和经济发展有重要的意义。反应如下: Ⅰ      使用铂锡双金属催化剂(M),上述反应分两步进行: Ⅱ             Ⅲ      回答下列问题: (1)_________。 (2)550℃时,恒容密闭容器中装有0.20 g催化剂M,按通入混合气体,反应2 h后得到0.012 mol ,则0~2 h内每克催化剂催化生成的平均速率为_____。下列能说明该体系达到平衡状态的是_____(不定项选择,填序号)。 a. b.的生成速率和消耗速率相等 c.混合气体的密度不再改变 d.混合气体的平均摩尔质量不再改变 (3)反应历程中,催化剂M表面可能发生的部分基元反应及其相应活化能如图甲所示(吸附在催化剂表面上的物种用*标注): ① ② ③ ④ 该催化剂对__________(填“C—C”或“C—H”)键的断裂具有更好的选择性。 (4)100 kPa下,向装有适量催化剂M的密闭容器中通入和各1 mol,在不同温度下体系达平衡时各组分的物质的量如图乙所示: ①图乙中曲线L代表的组分为__________。 ②若体系压强变为50 kPa,其他条件不变,达平衡时,A点对应组分的物质的量_________(填“增大”“减小”或“不变”),原因为__________________________________________________________。 2.(2026·云南·高考真题)“双碳”目标推动科技发展。一种由CO制备高附加值酒石酸二甲酯(DMT)的路径如下: 回答下列问题: I.“热催化”中主反应: i.     (1)已知:      则__________(用含和的代数式表示),__________0(填“”或“”)。 (2)一定温度下,恒容密闭容器中只发生反应,提高平衡转化率的措施有__________(填标号)。 A.及时移走 B.通入 C.增大和投料比 D.加入催化剂 (3)“热催化”存在两个副反应,其中生成“副产物1”()的副反应: ii. 一定条件下,平衡转化率和产物选择性随温度变化关系如图1。[比如:DMO选择性] ①“热催化”反应较适宜的温度区间为__________(填标号)。 A.    B.    C. ②,若恒容密闭容器中只发生反应i、ii,当和的初始浓度分别为、,结合图1信息,平衡时__________,反应的__________(列出计算式即可)。 II.“电催化”中:DMODMT (4)25℃时,DMT的生成速率与关系如图2,已知该反应的速率方程为,其中为速率常数。 ①当增加10倍,也增加10倍,则为__________。 ②速率常数为__________(列出计算式即可)。 (5)生成DMT的电极反应式为,其中Y为__________(填结构简式)。 3.(2025·江西·高考真题)与通过催化转化为高附加值化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。相关反应体系及其热力学数据(、)如下: Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. Ⅳ. Ⅴ. 回答下列问题: (1)_______ (2)反应Ⅰ的机理包括3种路径(主要步骤如图),在A路径中,决速步骤的能垒是_______,反应Ⅰ的最优路径是_______(填标号)。 (3)某课题组模拟了加氢在不同温度下的平衡组分(如图)。保持总压为,温度为以上时,主要含碳产物是_______,计算时相关反应的平衡常数_______。 (4)反应Ⅰ某路径的主要步骤如下(其中*表示吸附态): ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ 写出与第⑤步竞争的基元反应_______。 (5)通过对负载的单原子催化剂进行掺杂,可调控催化剂选择性生成或,其示意图如下: ⅰ.写出Y的化学式_______。 ⅱ.依据示意图,掺杂的催化剂可以提高Y的选择性,其原因是_______。 4.(2025·云南·高考真题)我国科学家研发出一种乙醇(沸点78.5℃)绿色制氢新途径,并实现高附加值乙酸(沸点118℃)的生产,主要反应为: Ⅰ.     Ⅱ.   回答下列问题: (1)乙醇可由秸秆生产,主要过程为 秸秆纤维素_______乙醇 (2)对于反应Ⅰ: ①已知  则_______。 ②一定温度下,下列叙述能说明恒容密闭容器中反应达到平衡状态的是_______(填标号)。 A.容器内的压强不再变化 B.混合气体的密度不再变化 C.的体积分数不再变化 D.单位时间内生成,同时消耗 ③反应后从混合气体分离得到,最适宜的方法为_______。 (3)恒压100kPa下,向密闭容器中按投料,产氢速率和产物的选择性随温度变化关系如图1,关键步骤中间体的能量变化如图2。[比如:乙酸选择性] ①由图1可知,反应Ⅰ最适宜的温度为270℃,原因为_______。 ②由图中信息可知,乙酸可能是_______(填“产物1”“产物2”或“产物3”)。 ③270℃时,若该密闭容器中只发生反应Ⅰ、Ⅱ,平衡时乙醇的转化率为90%,乙酸的选择性为80%,则_______,平衡常数_______(列出计算式即可;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。 5.(2025·陕晋青宁卷·高考真题)/循环在捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用与反应生成的路线,主要反应如下: I.   II.   III.   回答下列问题, (1)计算_______。 (2)提高平衡产率的条件是_______。 A.高温高压 B.低温高压 C.高温低压 D.低温低压 (3)高温下分解产生的催化与反应生成,部分历程如图,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注,所示步骤中最慢的基元反应是_______(填序号),生成水的基元反应方程式为_______。 (4)下,在密闭容器中和各发生反应。反应物(、)的平衡转化率和生成物(、)的选择性随温度变化关系如下图(反应III在以下不考虑)。 注:含碳生成物选择性 ①表示选择性的曲线是_______(填字母)。 ②点M温度下,反应Ⅱ的_______(列出计算式即可)。 ③在下达到平衡时,_______。,随温度升高平衡转化率下降的原因可能是_______。 6.(2025·山东·高考真题)利用循环再生可将燃煤尾气中的转化生产单质硫,涉及的主要反应如下: Ⅰ. Ⅱ. Ⅲ. 恒容条件下,按和投料反应。平衡体系中,各气态物种的随温度的变化关系如图所示,n为气态物种物质的量的值。 已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数基本不变。 回答下列问题: (1)反应的焓变_______(用含的代数式表示)。 (2)乙线所示物种为_______(填化学式)。反应Ⅲ的焓变_______0(填“>”“<”或“=”)。 (3)温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为,则为_______(用含a的代数式表示);此时,与物质的量的差值_______(用含a的最简代数式表示)。 (4)温度下,体系达平衡后,压缩容器体积产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时,与物质的量之比_______(填“增大”“减小”或“不变”),物质的量_______(填“增大”“减小”或“不变”)。 7.(2024·江西·高考真题)石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重要途径。CH4和H2S重整制氢的主要反应如下: 反应Ⅰ:CH4(g)+2H2S(g)⇌CS2(g)+4H2(g)  ΔH1=+260kJ/mol 反应Ⅱ:CH4(g)⇌C(s)+2H2(g)  ΔH2=+90kJ/mol 反应Ⅲ:2H2S(g)⇌S2(g)+2H2(g)  ΔH3=+181kJ/mol 回答下列问题: (1)H2S分子的电子式为 _______。 (2)反应Ⅳ:CS2(g)⇌S2(g)+C(s)ㅤΔH4=_______kJ/mol。 (3)保持反应器进料口总压为100kPa.分别以8kPaCH4、24kPaH2S(He作辅气)与25kPaCH4、75kPaH2S进料。CH4平衡转化率与温度的关系如图1,含有He的曲线为 _______,理由是 _______。 (4)假设在10L的恒温刚性容器中,通入0.3mol CH4和0.15mol H2S发生反应Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ,起始总压为P0.CH4和H2S的转化率与时间的关系如图2,0~5min内H2的化学反应速率为 _______mol/(L•min);5min时,容器内总压为 _______。 (5)假设H2S和CH4的混合气体在某固体催化剂上的吸附服从Langmuir等温吸附(吸附分子彼此不发生相互作用,且气体分子为单分子层吸附)。吸附等温式为:。其中a是气体的吸附系数,Vm是气体在固体表面的饱和吸附量(标态),P是气体的分压,V是气体分压为P时的平衡吸附量(标态)。在一定温度下,H2S的吸附系数是CH4的4倍,当H2S的分压为2MPa及4MPa,CH4和H2S的分压相同时,H2S平衡吸附量分别为0.6m3/kg和0.8m3/kg(已换算成标态),则H2S的吸附系数为_______MPa﹣1。 (6)与传统天然气制氢中需要脱硫将H2S转化为硫黄和水相比,上述方法优点是 _______。 8.(2024·江苏·高考真题)氢能是理想清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。 (1)利用铁及其氧化物循环制氢,原理如图所示,反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有_______;含CO和各1mol的混合气体通过该方法制氢,理论上可获得_______。 (2)一定条件下,将氮气和氢气按混合匀速通入合成塔,发生反应。海绵状的作催化剂,多孔作为的“骨架”和气体吸附剂。 ①中含有CO会使催化剂中毒。和氨水的混合溶液能吸收CO生成溶液,该反应的化学方程式为_______。 ②含量与表面积、出口处氨含量关系如图所示。含量大于,出口处氨含量下降的原因是_______。 (3)反应可用于储氢。 ①密闭容器中,其他条件不变,向含有催化剂的溶液中通入,产率随温度变化如图所示。温度高于,产率下降的可能原因是_______。 ②使用含氨基物质(化学式为,CN是一种碳衍生材料)联合催化剂储氢,可能机理如图所示,氨基能将控制在催化剂表面,其原理是_______;用重氢气(D2)代替H2,通过检测是否存在_______(填化学式)确认反应过程中的加氢方式。 9.(2024·辽宁·高考真题)为实现氯资源循环利用,工业上采用催化氧化法处理废气:。将和分别以不同起始流速通入反应器中,在和下反应,通过检测流出气成分绘制转化率()曲线,如下图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。 回答下列问题: (1)_______0(填“>”或“<”);_______℃。 (2)结合以下信息,可知的燃烧热_______。                   (3)下列措施可提高M点转化率的是_______(填标号) A.增大的流速 B.将温度升高 C.增大 D.使用更高效的催化剂 (4)图中较高流速时,小于和,原因是_______。 (5)设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数_______(用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算) (6)负载在上的催化活性高,稳定性强,和的晶体结构均可用下图表示,二者晶胞体积近似相等,与的密度比为1.66,则的相对原子质量为_______(精确至1)。 10.(2024·浙江·高考真题)通过电化学、热化学等方法,将转化为等化学品,是实现“双碳”目标的途径之一。请回答: (1)某研究小组采用电化学方法将转化为,装置如图。电极B上的电极反应式是_______。 (2)该研究小组改用热化学方法,相关热化学方程式如下: : Ⅱ: Ⅲ: ①_______。 ②反应Ⅲ在恒温、恒容的密闭容器中进行,和的投料浓度均为,平衡常数,则的平衡转化率为_______。 ③用氨水吸收,得到氨水和甲酸铵的混合溶液,时该混合溶液的_______。[已知:时,电离常数、] (3)为提高效率,该研究小组参考文献优化热化学方法,在如图密闭装置中充分搅拌催化剂M的(有机溶剂)溶液,和在溶液中反应制备,反应过程中保持和的压强不变,总反应的反应速率为v,反应机理如下列三个基元反应,各反应的活化能(不考虑催化剂活性降低或丧失)。 Ⅳ:           V:              VI:        ①催化剂M足量条件下,下列说法正确的是_______。 A.v与的压强无关         B.v与溶液中溶解的浓度无关 C.温度升高,v不一定增大         D.在溶液中加入,可提高转化率 ②实验测得:,下,v随催化剂M浓度c变化如图。时,v随c增大而增大:时,v不再显著增大。请解释原因_______。 11.(2023·河北·高考真题)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性质以及氮的循环利用对解决环境和能源问题都具有重要意义。 已知:物质中的化学键断裂时所需能量如下表。 物质 能量/ 945 498 631 回答下列问题: (1)恒温下,将空气(和的体积分数分别为0.78和0.21,其余为惰性组分)置于容积为的恒容密闭容器中,假设体系中只存在如下两个反应: i   ii   ①_______。 ②以下操作可以降低上述平衡体系中浓度的有_______(填标号)。 A.缩小体积    B.升高温度    C.移除    D.降低浓度 ③若上述平衡体系中,则______________(写出含a、b、V的计算式)。 (2)氢气催化还原作为一种高效环保的脱硝技术备受关注。高温下氢气还原反应的速率方程为为速率常数。在一定温度下改变体系中各物质浓度,测定结果如下表。 组号 1 0.10 0.10 r 2 0.10 0.20 3 0.20 0.10 4 0.05 0.30 ? 表中第4组的反应速率为_______。(写出含r的表达式) (3)①以空气中的氮气为原料电解合成氨时,在_______(填“阴”或“阳”)极上发生反应,产生。 ②氨燃料电池和氢燃料电池产生相同电量时,理论上消耗和的质量比为,则在碱性介质中氨燃料电池负极的电极反应式为_______。 ③我国科学家研究了水溶液中三种催化剂(a、b、c)上电还原为(图1)和电还原为(图2)反应历程中的能量变化,则三种催化剂对电还原为的催化活性由强到弱的顺序为_______(用字母a、b、c排序)。 12.(2023·江苏·高考真题)空气中含量的控制和资源利用具有重要意义。 (1)燃煤烟气中的捕集可通过如下所示的物质转化实现。    “吸收”后所得的溶液与石灰乳反应的化学方程式为___________;载人航天器内,常用LiOH固体而很少用KOH固体吸收空气中的,其原因是___________。 (2)合成尿素[]是利用的途径之一。尿素合成主要通过下列反应实现 反应Ⅰ: 反应Ⅱ: ①密闭体系中反应Ⅰ的平衡常数(K)与温度的关系如图甲所示,反应Ⅰ的___________(填“=0”或“>0”或“<0”)。    ②反应体系中除发生反应Ⅰ、反应Ⅱ外,还发生尿素水解、尿素缩合生成缩二脲[]和尿素转化为氰酸铵()等副反应。尿素生产中实际投入和的物质的量之比为,其实际投料比值远大于理论值的原因是___________。 (3)催化电解吸收的KOH溶液可将转化为有机物。在相同条件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率()随电解电压的变化如图乙所示。    其中,,n表示电解生成还原产物X所转移电子的物质的量,F表示法拉第常数。 ①当电解电压为时,电解过程中含碳还原产物的为0,阴极主要还原产物为___________(填化学式)。 ②当电解电压为时,阴极由生成的电极反应式为___________。 ③当电解电压为时,电解生成的和的物质的量之比为___________(写出计算过程)。 13.(2023·江苏·高考真题)催化剂能催化脱除烟气中的NO,反应为  。 (1)催化剂的制备。将预先制备的一定量的粉末置于80℃的水中,在搅拌下加入一定量的溶液,经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状催化剂。在水溶液中水解为沉淀的离子方程式为___________;反应选用溶液而不选用溶液的原因是___________。 (2)催化剂的应用。将一定物质的量浓度的NO、、(其余为)气体匀速通过装有催化剂的反应器,测得NO的转化率随温度的变化如题图所示。反应温度在320~360℃范围内,NO转化率随温度变化不明显的原因是___________;反应温度高于380℃,NO转化率下降,除因为进入反应器的NO被还原的量减少外,还有___________(用化学方程式表示)。 (3)废催化剂的回收。回收废催化剂并制备的过程可表示为 ①酸浸时,加料完成后,以一定速率搅拌反应。提高钒元素浸出率的方法还有___________。 ②通过萃取可分离钒和钨,在得到的钒酸中含有。已知具有八元环结构,其结构式可表示为___________。 ③向pH=8的溶液中加入过量的溶液,生成沉淀。已知:,加过量溶液的目的是___________。 14.(2023·浙江·高考真题)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之一,还原是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有: Ⅰ: Ⅱ: 请回答: (1)有利于提高平衡转化率的条件是___________。 A.低温低压 B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压 (2)反应的___________,___________(用表示)。 (3)恒压、时,和按物质的量之比投料,反应经如下流程(主要产物已标出)可实现高效转化。 ①下列说法正确的是___________。 A.可循环利用,不可循环利用 B.过程ⅱ,吸收可促使氧化的平衡正移 C.过程ⅱ产生的最终未被吸收,在过程ⅲ被排出 D.相比于反应Ⅰ,该流程的总反应还原需吸收的能量更多 ②过程ⅱ平衡后通入,测得一段时间内物质的量上升,根据过程ⅲ,结合平衡移动原理,解释物质的量上升的原因___________。 (4)还原能力可衡量转化效率,(同一时段内与的物质的量变化量之比)。 ①常压下和按物质的量之比投料,某一时段内和的转化率随温度变化如图1,请在图2中画出间R的变化趋势,并标明时R值___________。 ②催化剂X可提高R值,另一时段内转化率、R值随温度变化如下表: 温度/℃ 480 500 520 550 转化率/% 7.9 11.5 20.2 34.8 R 2.6 2.4 2.1 1.8 下列说法不正确的是___________ A.R值提高是由于催化剂X选择性地提高反应Ⅱ的速率 B.温度越低,含氢产物中占比越高 C.温度升高,转化率增加,转化率降低,R值减小 D.改变催化剂提高转化率,R值不一定增大 15.(2022·江苏·高考真题)氢气是一种清洁能源,绿色环保制氢技术研究具有重要意义。 (1)“热电循环制氢”经过溶解、电解、热水解和热分解4个步骤,其过程如图所示。 ①电解在质子交换膜电解池中进行。阳极区为酸性溶液,阴极区为盐酸,电解过程中转化为。电解时阳极发生的主要电极反应为_______(用电极反应式表示)。 ②电解后,经热水解和热分解的物质可循环使用。在热水解和热分解过程中,发生化合价变化的元素有_______(填元素符号)。 (2)“热循环制氢和甲酸”的原理为:在密闭容器中,铁粉与吸收制得的溶液反应,生成、和;再经生物柴油副产品转化为Fe。 ①实验中发现,在时,密闭容器中溶液与铁粉反应,反应初期有生成并放出,该反应的离子方程式为_______。 ②随着反应进行,迅速转化为活性,活性是转化为的催化剂,其可能反应机理如图所示。根据元素电负性的变化规律。如图所示的反应步骤Ⅰ可描述为_______。 ③在其他条件相同时,测得Fe的转化率、的产率随变化如题图所示。的产率随增加而增大的可能原因是_______。 (3)从物质转化与资源综合利用角度分析,“热循环制氢和甲酸”的优点是_______。 16.(2022·河北·高考真题)氢能是极具发展潜力的清洁能源,以氢燃料为代表的燃料电池有良好的应用前景。 (1)时,燃烧生成)放热,蒸发吸热,表示燃烧热的热化学方程式为_______。 (2)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应。 Ⅰ. Ⅱ. ①下列操作中,能提高平衡转化率的是_______ (填标号)。 A.增加用量     B.恒温恒压下通入惰性气体 C.移除          D.加入催化剂 ②恒温恒压条件下,1molCH4(g)和1molH2O(g)反应达平衡时,的转化率为,的物质的量为,则反应Ⅰ的平衡常数_______ (写出含有α、b的计算式;对于反应,,x为物质的量分数)。其他条件不变,起始量增加到,达平衡时,,平衡体系中的物质的量分数为_______(结果保留两位有效数字)。 (3)氢氧燃料电池中氢气在_______(填“正”或“负”)极发生反应。 (4)在允许自由迁移的固体电解质燃料电池中,放电的电极反应式为_______。 (5)甲醇燃料电池中,吸附在催化剂表面的甲醇分子逐步脱氢得到CO,四步可能脱氢产物及其相对能量如图,则最可行途径为a→_______(用等代号表示)。 17.(2022·浙江·高考真题)主要成分为的工业废气的回收利用有重要意义。 (1)回收单质硫。将三分之一的燃烧,产生的与其余混合后反应:。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别为、、,计算该温度下的平衡常数_______。 (2)热解制。根据文献,将和的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),发生如下反应: Ⅰ   Ⅱ   总反应: Ⅲ   投料按体积之比,并用稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得和体积分数如下表: 温度/ 950 1000 1050 1100 1150 0.5 1.5 3.6 5.5 8.5 0.0 0.0 0.1 0.4 1.8 请回答: ①反应Ⅲ能自发进行的条件是_______。 ②下列说法正确的是_______。 A.其他条件不变时,用Ar替代作稀释气体,对实验结果几乎无影响 B.其他条件不变时,温度越高,的转化率越高 C.由实验数据推出中的键强于中的键 D.恒温恒压下,增加的体积分数,的浓度升高 ③若将反应Ⅲ看成由反应Ⅰ和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图_______。 ④在,常压下,保持通入的体积分数不变,提高投料比,的转化率不变,原因是_______。 ⑤在范围内(其他条件不变),的体积分数随温度升高发生变化,写出该变化规律并分析原因_______。 18.(2022·全国乙卷·高考真题)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题: (1)已知下列反应的热化学方程式: ①     ②     ③     计算热分解反应④的________。 (2)较普遍采用的处理方法是克劳斯工艺。即利用反应①和②生成单质硫。另一种方法是:利用反应④高温热分解。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是________,缺点是________。 (3)在、反应条件下,将的混合气进行热分解反应。平衡时混合气中与的分压相等,平衡转化率为________,平衡常数________。 (4)在、反应条件下,对于分别为、、、、的混合气,热分解反应过程中转化率随时间的变化如下图所示。 ①越小,平衡转化率________,理由是________。 ②对应图中曲线________,计算其在之间,分压的平均变化率为________。 19.(2021·福建·高考真题)化学链燃烧()是利用载氧体将空气中的氧传输至燃料的新技术,与传统燃烧方式相比,避免了空气和燃料的直接接触,有利于高效捕集。基于载氧体的甲烷化学链燃烧技术示意图如下。 空气反应器与燃料反应器中发生的反应分别为: ① ② (1)反应 _______。 (2)反应②的平衡常数表达式_______。 (3)氧的质量分数:载氧体Ⅰ_______(填“>”“=”或“<”)载氧体Ⅱ。 (4)往盛有载氧体的刚性密闭容器中充入空气【氧气的物质的量分数为21%】,发生反应①。平衡时随反应温度T变化的曲线如图所示。时的平衡转化率_______(保留2位有效数字)。 (5)根据下图,随温度升高而增大的原因是_______。反应温度必须控制在以下,原因是_______。 (6)载氧体掺杂改性,可加快化学链燃烧速率。使用不同掺杂的载氧体,反应②活化能如下表所示。 载氧体掺杂物质 氧化铝 膨润土 活化能/ 由表中数据判断:使用_______(填“氧化铝”或“膨润土”)掺杂的载氧体反应较快;使用氧化铝或者膨润土掺杂的载氧体,单位时间内燃料反应器释放的热量分别为、,则a_______b(填“>”“=”或“<”)。 20.(2021·广东·高考真题)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应: a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ∆H1 b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ∆H2 c)CH4(g)C(s)+2H2(g) ∆H3 d)2CO(g)CO2(g)+C(s) ∆H4 e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s) ∆H5 (1)根据盖斯定律,反应a的∆H1=_______(写出一个代数式即可)。 (2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有_______。 A.增大CO2与CH4的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加 B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动 C. 加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率 D.降低反应温度,反应a~e的正、逆反应速率都减小 (3)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分_______步进行,其中,第_______步的正反应活化能最大。 (4)设K为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa)。反应a、c、e的ln K随(温度的倒数)的变化如图所示。 ①反应a、c、e中,属于吸热反应的有_______(填字母)。 ②反应c的相对压力平衡常数表达式为K=_______。 ③在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2):n(CH4)=1:1、初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程_______。 (5)CO2用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:_______。 21.(2021·全国甲卷·高考真题)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题: (1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为: 该反应一般认为通过如下步骤来实现: ① ② 总反应的_______;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是_______(填标号),判断的理由是_______。 A. B. C. D. (2)合成总反应在起始物时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为,在℃下的、在下的如图所示。 ①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式_______; ②图中对应等压过程的曲线是_______,判断的理由是_______; ③当时,的平衡转化率____,反应条件可能为___或___。 22.(2021·河北·高考真题)当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。 (1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧。已知25℃时,相关物质的燃烧热数据如表: 物质 H2(g) C(石墨,s) C6H6(l) 燃烧热△H(kJ•mol-1) -285.8 -393.5 -3267.5 (1)则25℃时H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的热化学方程式为________。 (2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离: ①CO2(g)=CO2(aq) ②CO2(aq)+H2O(l)=H+(aq)+HCO(aq) 25℃时,反应②的平衡常数为K2。 溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为ymol•L-1•kPa-1,当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为________mol•L-1(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO的电离) (3)105℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:2MHCO3(s)M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)。上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。 保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应大于________kPa。 (4)我国科学家研究Li—CO2电池,取得了重大科研成果,回答下列问题: ①Li—CO2电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CO2在___(填“正”或“负”)极发生电化学反应。研究表明,该电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CO2电还原后与锂离子结合形成碳酸锂按以下4个步骤进行,写出步骤Ⅲ的离子方程式。 Ⅰ.2CO2+2e-=C2O Ⅱ.C2O=CO2+CO Ⅲ.__________         Ⅳ.CO+2Li+=Li2CO3 ②研究表明,在电解质水溶液中,CO2气体可被电化学还原。 Ⅰ.CO2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3CH2CH2OH)的电极反应方程式为_________。 Ⅱ.在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上CO2电还原为CO的反应进程中(H+被还原为H2的反应可同时发生),相对能量变化如图.由此判断,CO2电还原为CO从易到难的顺序为_______(用a、b、c字母排序)。 23.(2020·全国III卷·高考真题)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题: (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)___________(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。 图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是______、______。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。 (3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_________(MPa)−3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。 (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。 24.(2019·江苏·高考真题)CO2的资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。 (1)CaO可在较高温度下捕集CO2,在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·H2O热分解可制备CaO,CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。    ①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式:________。 ②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是________。 (2)电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。    ①写出阴极CO2还原为HCOO−的电极反应式:________。 ②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是________。 (3)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应: 反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH =41.2 kJ·mol−1 反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol−1 在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中:    CH3OCH3的选择性=×100% ①温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是________。 ②220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有________。 25.(2019·江苏·高考真题)N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。 (1)N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为________。 (2)NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为 NO+NO2+2OH−=2+H2O 2NO2+2OH−=++H2O ①下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有________(填字母)。 A.加快通入尾气的速率 B.采用气、液逆流的方式吸收尾气 C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液 ②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是________(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是________(填化学式)。 (3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。 ①在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl−和,其离子方程式为________。 ②NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是________。 26.(2019·天津·高考真题)多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。    回答下列问题: Ⅰ.硅粉与在300℃时反应生成气体和,放出热量,该反应的热化学方程式为________________________。的电子式为__________________。 Ⅱ.将氢化为有三种方法,对应的反应依次为: ①         ②     ③     (1)氢化过程中所需的高纯度可用惰性电极电解溶液制备,写出产生的电极名称______(填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为________________________。    (2)已知体系自由能变,时反应自发进行。三个氢化反应的与温度的关系如图1所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是____________;相同温度下,反应②比反应①的小,主要原因是________________________。 (3)不同温度下反应②中转化率如图2所示。下列叙述正确的是______(填序号)。 a.B点:    b.:A点点    c.反应适宜温度:℃ (4)反应③的______(用,表示)。温度升高,反应③的平衡常数______(填“增大”、“减小”或“不变”)。 (5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除、和外,还有______(填分子式)。 27.(2018·海南·高考真题)过氧化氢(H2O2)是重要的化工产品,广泛应用于绿色化学合成.医疗消毒等领域。 回答下列问题: (1)已知:H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H1=-286 kJ·mol¯1 H2(g)+O2(g)=H2O2(l) △H2=-188 kJ·mol¯1 过氧化氢分解反应2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)的△H=______kJ·mol¯1。不同温度下过氧化氢分解反应的平衡常数K(313K)_____K(298K) (填大于、小于或等于)。 (2)100℃时,在不同金属离子存在下,纯过氧化氢24 h的分解率见下表: 离子 加入量(mg·L¯1) 分解率% 离子 加入量(mg·L¯1) 分解率% 无 0 2 Fe3+ 1.0 15 Al3+ 10 2 Cu2+ 0.1 86 Zn2+ 10 10 Cr3+ 0.1 96 由上表数据可知,能使过氧化氢分解反应活化能降低最多的离子是_______。贮运过氧化氢时,可选用的容器材质为_________(填标号)。 A.不锈钢            B.纯铝                C.黄铜 D.铸铁 (3)过氧化氢的Ka1=2.24×10¯12,H2O2的酸性________H2O (填大于、小于或等于)。 研究表明,过氧化氢溶液中HO2-的浓度越大,过氧化氢的分解速率越快。常温下,不同浓度的过氧化氢分解率与pH的关系如图所示。一定浓度的过氧化氢,pH增大分解率增大的原因是___________________:相同pH下,过氧化氢浓度越大分解率越低的原因是__________________________________________。 28.(2018·江苏·高考真题)NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。 (1)用水吸收NOx的相关热化学方程式如下: 2NO2(g)+H2O(l)=HNO3(aq)+HNO2(aq)   ΔH=−116.1 kJ·mol−1 3HNO2(aq)=HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l)   ΔH=75.9 kJ·mol−1 反应3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)的ΔH=___________kJ·mol−1。 (2)用稀硝酸吸收NOx,得到HNO3和HNO2的混合溶液,电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式:____________________________________。 (3)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:____________________________________。 (4)在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。 ①NH3与NO2生成N2的反应中,当生成1 mol N2时,转移的电子数为__________mol。 ②将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应(装置见图)。 反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图所示,在50~250 ℃范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是____________________________;当反应温度高于380 ℃时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是___________________________。 。 29.(2018·北京·高考真题)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下: (1)反应Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJ·mol-1 反应Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g) ΔH3=-297 kJ·mol-1 反应Ⅱ的热化学方程式:_________________________________________。 (2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示。 p2_______p 1(填“>”或“<”),得出该结论的理由是________________。 (3)I-可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将ii补充完整。 i.SO2+4I-+4H+===S↓+2I2+2H2O ii.I2+2H2O+_________===_________+_______+2I- (4)探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2饱和溶液加入到2 mL下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在KI溶液中) A B C D 试剂组成 0.4 mol·L-1 KI a mol·L-1 KI 0.2 mol·L-1 H2SO4 0.2 mol·L-1 H2SO4 0.2 mol·L-1 KI 0.0002 mol I2 实验现象 溶液变黄,一段时间后出现浑浊 溶液变黄,出现浑浊较A快 无明显现象 溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A快 ①B是A的对比实验,则a=__________。 ②比较A、B、C,可得出的结论是______________________。 ③实验表明,SO2的歧化反应速率D>A,结合i、ii反应速率解释原因:________________。 30.(2018·全国II卷·高考真题)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题: (1)CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)。 已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g) ΔH=-75 kJ·mol−1 C(s)+O2(g)=CO2(g) ΔH=-394 kJ·mol−1 C(s)+1/2O2(g)=CO(g) ΔH=-111 kJ·mol−1 该催化重整反应的ΔH=______kJ·mol−1。有利于提高CH4平衡转化率的条件是____(填标号)。 A.高温低压B.低温高压C.高温高压D.低温低压 某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为_______mol2·L−2。 (2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。 相关数据如下表: 积碳反应 CH4(g)=C(s)+2H2(g) 消碳反应 CO2(g)+C(s)=2CO(g) ΔH/(kJ·mol−1) 75 172 活化能/ (kJ·mol−1) 催化剂X 33 91 催化剂Y 43 72 ①由上表判断,催化剂X____Y(填“优于”或“劣于”),理由是_________________。在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是________填标号)。 A.K积、K消均增加B.v积减小,v消增加 C.K积减小,K消增加D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大 ②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5(k为速率常数)。在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为________________。 31.(2018·全国I卷·高考真题)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题 (1)1840年 Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为___________。 (2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应: 其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=∞时,N2O5(g)完全分解): t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞ p/kPa 35.8 40.3 42.5. 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ①已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=−4.4 kJ·mol−1 2NO2(g)=N2O4(g) ΔH 2=−55.3 kJ·mol−1 则反应N2O5(g)=2NO2(g)+ O2(g)的ΔH=_______ kJ·mol−1。 ②研究表明,N2O5(g)分解的反应速率。t=62 min时,测得体系中pO2=2.9 kPa,则此时的=________kPa,v=_______kPa·min−1。 ③若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)____63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是________。 ④25℃时N2O4(g)2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_______kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。 (3)对于反应2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反应历程: 第一步 N2O5NO2+NO3快速平衡 第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2慢反应 第三步 NO+NO3→2NO2快反应 其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_______(填标号)。 A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反应) B.反应的中间产物只有NO3 C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效 D.第三步反应活化能较高 32.(2017·浙江·高考真题)(一) 十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体,经历“十氢萘(C10H18)→四氢萘(C10H12)→萘(C10H8)”的脱氢过程释放氢气。已知: C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g)    △H1 C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g)     △H2 △H1>△H2>0;C10H18→C10H12的活化能为Ea1,C10H12→C10H8的活化能为Ea2,十氢萘的常压沸点为192℃;在192℃,液态十氢萘的脱氢反应的平衡转化率约为9%。请回答: (1)有利于提高上述反应平衡转化率的条件是_______________。 A.高温高压        B.低温低压            C.高温低压            D.低温高压 (2)研究表明,将适量十氢萘置于恒容密闭反应器中,升高温度带来高压,该条件下也可显著释氢,理由是_____________________________________________________。 (3)温度335℃,在恒容密闭反应器中进行高压液态十氢萘(1.00 mol)催化脱氢实验,测得C10H12和C10H8的产率x1和x2(以物质的量分数计)随时间变化关系,如图1所示。    ①在8 h时,反应体系内氢气的量为___________________mol(忽略其他副反应)。 ②x1显著低于x2的原因是____________________________。 ③在图2中绘制“C10H18→C10H12→C10H8”的“能量~反应过程”示意图____。 (二) 科学家发现,以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3作催化剂,在250℃和常压下可实现电化学合成氨。 阴极区发生的变化可视为按两步进行,请补充完整。 电极反应式:______________________________和2Fe+3H2O+N2=2NH3+Fe2O3。 答案第1页,共2页 / 学科网(北京)股份有限公司 $

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