精品解析:2026年高考广西卷化学高考真题(参考版)
2026-08-20
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摘要:
**基本信息**
以科技前沿(固态超离子水)、文化传承(陶瓷材料)及工业实践(钛基催化剂回收)为情境,融合化学观念、科学思维与探究实践,全面考查高中化学核心素养。
**题型特征**
|题型|题量/分值|知识覆盖|命题特色|
|----|-----------|----------|----------|
|选择题|14题/42分|物质分类、结构化学、实验操作、元素周期律等|第2题结合超离子水考查微粒性质,体现科技前沿;第5题以口腔健康物质为载体,融合元素推断与性质比较|
|非选择题|4题/58分|实验综合、工业流程、反应原理、有机合成|15题巯基乙酸制备与测定,整合实验操作与定量分析;16题钛基废催化剂回收,凸显资源再利用的科学态度;17题SO₂处理结合热力学与电解池,考查科学思维;18题有机合成路线设计,培养创新应用能力|
内容正文:
机密★启用前
广西省2026年普通高中学业水平选择性考试
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Al27 Si28 P31 S32 Ni59
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 以下是硅酸盐材料的是
A. 骨笛 B. 陶瓷 C. 竹筒 D. 铜铁印版
2. 某大学科研团队研发出了一种固态超离子水,其中的能够像金属晶体一样传递自由电子,可在内部自由移动。下列说法正确的是
A. 的核外电子数为1 B. 的电子式:
C. 中氧原子为杂化 D. 该固态超离子水能够导电
3. 在制备溶液的实验过程中,下列操作规范的是
A.量取稀盐酸
B.制备
C.制备溶液
D.贮存溶液
A. A B. B C. C D. D
4. 下列有关氮的转化(如图)说法正确的是
A. 雷电可使转化为NO
B. 工业合成氨属于自然固氮
C. 氮转化过程中N均被氧化
D. 生产至少需
5. 利于口腔健康的某物质,含原子序数依次增大的前四周期元素W、X、Y、Z。W是地壳中含量最高的元素,X单质在单质中氧化性最强,基态Y原子电子总数是最外层电子数的3倍,ZW是常用干燥剂。下列说法正确的是
A. 原子半径:X>Y
B. 第一电离能:X>W
C. 电负性:W>X>Z
D. Z的价层电子轨道表示式
6. 下列有关G(如图)的说法正确的是
A. 由单体加聚而成 B. 没有手性碳原子
C. 可使的溶液褪色 D. 可与溶液发生水解反应
7. 深蓝色的溶液由与氨水反应制得,下列说法错误的是
A. 有孤电子对,故能与配位
B. 溶液含,故呈深蓝色
C. 比稳定,所以可以转化为
D. 的极性小于,故溶液中加乙醇会析出晶体
8. 甲烷制乙烯能缓解石油危机。甲烷在催化剂表面生成乙烯的两种反应历程如图。下列说法错误的是
A. Ⅰ的反应速率大于Ⅱ
B. Ⅰ、Ⅱ均可生成
C. 依次断开中的键所需能量不同
D. 步骤①逆过程的,故步骤①吸热
9. 探究含铬化合物的转化,实验如下。已知:是两性氢氧化物,溶于碱后溶液呈亮绿色。下列说法正确的是
A. ①中铬主要以形式存在
B. ②中溶液呈绿色,说明被还原
C. ②到③有生成
D. 氧化性强于
10. 从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。已知时的,,。下列说法正确的是
A. 常温下,“滤液1”时,
B. 常温下,“滤液2”时,完全沉淀
C. 煅烧“滤渣”回收:
D. 路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ
镍磷化合物()晶态结构多样,导电性良好,离子传输通道丰富。在储能领域极具应用前景。为阿伏加德罗常数的值。据此完成下面小题。
11. 某的立方晶胞结构如图,已知晶胞参数为547 pm,下列说法正确的是
A. B. 与1个最紧邻的P有6个
C. 之间最短的距离为 D. 晶体密度
12. 我国科研人员用碳纳米管负载碳包覆的为b电极材料,以提高电池寿命。下列说法正确的是
A. 充电时,a极外接电源正极
B. 放电时,b极的电极反应为
C. 玻璃纤维膜主要作用是利于迁移
D. 外电路通过个,电解质溶液质量理论上变化7 g
13. 常温下,反应物A和B在溶液中发生如下平行连续反应:Ⅰ.,Ⅱ.。初始浓度,,C、D、E的浓度(c)随时间(t)的变化如图。下列说法错误的是
A. 内,
B. 内,A和C的曲线有交点
C. a点时,反应Ⅰ的等于反应Ⅱ的
D. 不变时,
14. 常温下维持,向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数(如)与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知:①总反应为;②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是
A. 曲线s代表与之间的关系
B. 溶液中存在
C. 总反应的
D. 将溶液调至6,曲线i向左平移
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 巯基乙酸(,)合成原理如下:
Ⅰ.制备TGA
按图装置,将分批加入盛装溶液的三颈烧瓶中,反应完全后,调节溶液为8~9。升温至,加,反应一段时间后冷却至常温。通,加溶液,在下持续反应,得到TGA粗品,提纯后,得TGA.已知:TGA为无色液体,易被氧化。
(1)图中冷凝管的进水口是_________(填标号)。
(2)判断与反应结束的现象是__________________。
(3)“调节溶液pH”用而不用的主要原因是__________________。
(4)“提纯”的系列操作:_________→分液→干燥→过滤→_________。
Ⅱ.测定TGA
将m g TGA配制成500 mL溶液,取该溶液25.00 mL,处理后加碘标准溶液加淀粉,用标准溶液滴定。三次滴定平均消耗溶液。
已知:,。
(5)滴定终点的现象为_______________________________________________________________________,TGA质量分数为_____________________(用含、、、、的代数式表示)
(6)实验中有生成,从化学键种类变化角度,推测其红外光谱图与TGA的(如图)相比,吸收峰的变化是____________________________________。为提高TGA的产率,酸性条件下,用Zn将还原为TGA的离子反应方程式为___________________________。
16. 钛基SCR脱硝废催化剂(含、、、、、和吸附的)可用于制备新型功能材料钒酸铁(),其流程如下:
已知:①、为两性氧化物,为酸性氧化物;②在碱性条件下易结晶。
回答下列问题:
(1)“水洗”的主要目的是___________。
(2)为提高“碱溶”速率,可采取的措施是_____________(任举一例),“滤渣1”主要成分为钛酸钠、_____________。
(3)“降pH”至11后,溶液中主要的阳离子有_____________。
(4)若“滤渣2”为,“沉硅铝”前的溶液含硅5.6 g/L,铝4.05 g/L,则理论上应加为_____________。
(5)“沉钼”中先将转化为,经酸化后生成。则生成的离子方程式为_________________________________。
(6)“试剂X”最适宜的是___________。(填标号)
a.氨水 b. c. d.NaOH
(7)可用等物质的量的与在溶液中反应制得,该化学反应方程式为_________________________________。
(8)结构类似于,则空间结构为_________________。
17. 的综合处理利于减少环境污染并实现资源再利用。回答下列问题:
Ⅰ.利用还原涉及下列反应:
①
②
③
(1)______________。(用含、的代数式表示)
Ⅱ.对反应体系进行热力学计算,平衡体系中各组分的物质的量分数()与温度()的关系如下图,其中()为对应温度下硫单质的存在形态,时,。
(2)、条件下,_________________。(列出计算式,以分压表示,分压=总压×物质的量分数)
(3)内,随温度升高而减小的原因是______________________________________。
Ⅲ.在含有活性炭的固定床反应器内,利用还原,转化率、选择性[]随初始以及温度的变化如图。
(4)反应生成的最佳条件是___________________________________。
(5)高温下,该体系中可检测出,若反应器内无活性炭,产率达最大时,所需的初始将_______________(选填“增大”“不变”“减小”)。
IV.设计双室电解池(如图)合成和,实现的再利用。
(6)电解时从____极室移向____极室(选填“a”“b”)。已知:氧化性强于。
(7)若将恰好吸收了的溶液全部注入a极室,电解时a极的电极反应式为:________________。当b极室内生成时,在a极室理论上最多可生成________。
18. 化合物K是制备药物咪达唑仑的中间体,合成路线如下:
已知:。
回答下列问题:
(1)A的化学名称是_______________。
(2)C的结构简式为_______________。
(3)D中所含官能团的名称为_______________。
(4)F生成G的反应类型为_______________。
(5)I生成J分两步,其中,步骤i)加入HCl的目的是_______________。
(6)符合下列条件的的同分异构体共有_________种(不考虑立体异构)。
①能与钠反应 ②含有2个
其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积比为6∶3∶2∶1的结构简式为_______________(任写一种)。
(7)以和为原料,设计合成抗真菌药物咪康唑的中间体()的路线_________(用流程图表示,其他无机试剂任选)。
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机密★启用前
广西省2026年普通高中学业水平选择性考试
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Al27 Si28 P31 S32 Ni59
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 以下是硅酸盐材料的是
A. 骨笛 B. 陶瓷 C. 竹筒 D. 铜铁印版
【答案】B
【解析】
【详解】A.骨笛主要成分为羟基磷酸钙和有机质,不属于硅酸盐材料,A错误;
B.陶瓷是传统硅酸盐材料,主要成分为硅酸盐,B正确;
C.竹筒主要成分为纤维素等有机物,不属于硅酸盐材料,C错误;
D.铜铁印版属于金属材料,不属于硅酸盐材料,D错误;
故选B。
2. 某大学科研团队研发出了一种固态超离子水,其中的能够像金属晶体一样传递自由电子,可在内部自由移动。下列说法正确的是
A. 的核外电子数为1 B. 的电子式:
C. 中氧原子为杂化 D. 该固态超离子水能够导电
【答案】D
【解析】
【详解】A.是原子失去1个核外电子得到的,核外电子数为0,A错误;
B.的最外层有8个电子,电子式为:,B错误;
C.中氧原子的价层电子对数为,为杂化,不是杂化,C错误;
D.该固态超离子水中存在可自由移动的和可传递的自由电子,存在可自由移动的带电粒子,因此能够导电,D正确;
故选D。
3. 在制备溶液的实验过程中,下列操作规范的是
A.量取稀盐酸
B.制备
C.制备溶液
D.贮存溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.制备Cl2应使用浓盐酸,且量取液体时视线应与量筒内凹液面最低处相平,A错误;
B.与浓盐酸反应制备需要加热,装置无加热仪器,无法发生反应,B错误;
C.与溶液在冰水浴低温条件下反应生成,可避免温度过高生成副产物,进气导管伸入溶液可使充分反应,操作规范,C正确;
D.溶液呈碱性且具有强氧化性,不能使用玻璃塞和橡胶塞,应该使用带塑料塞的棕色细口瓶(或塑料瓶)贮存,操作不规范,D错误;
故选C。
4. 下列有关氮的转化(如图)说法正确的是
A. 雷电可使转化为NO
B. 工业合成氨属于自然固氮
C. 氮转化过程中N均被氧化
D. 生产至少需
【答案】A
【解析】
【详解】A.雷电条件下,大气中的与发生反应生成,属于自然固氮,A正确;
B.工业合成氨是人为将转化为的过程,属于人工固氮,不属于自然固氮,B错误;
C.氮的转化过程中,如转化为时,元素化合价从0价降低为-3价,被还原,并非均被氧化,C错误;
D.未说明气体处于标准状况,无法计算体积,D错误;
故选A。
5. 利于口腔健康的某物质,含原子序数依次增大的前四周期元素W、X、Y、Z。W是地壳中含量最高的元素,X单质在单质中氧化性最强,基态Y原子电子总数是最外层电子数的3倍,ZW是常用干燥剂。下列说法正确的是
A. 原子半径:X>Y
B. 第一电离能:X>W
C. 电负性:W>X>Z
D. Z的价层电子轨道表示式
【答案】B
【解析】
【分析】W是地壳中含量最高的元素,为;X单质氧化性最强,为F;Y原子序数大于F,总电子数是最外层电子数3倍,推得为P(总电子数15,最外层5个电子,);ZW为常用干燥剂,W为,故Z为Ca(为常见干燥剂),据此回答。
【详解】A.原子半径:同周期从左到右原子半径减小,同主族从上到下原子半径增大,P为第三周期元素,F为第二周期元素,半径,即,A错误;
B.第一电离能:同周期元素第一电离能总体随原子序数增大而呈递增趋势,O的第一电离能低于同周期相邻的F,故,B正确;
C.非金属性越强,电负性越大,F是电负性最大的元素,电负性顺序为,即,C错误;
D.的价层电子排布为,轨道应填充2个自旋方向相反的电子,价层电子轨道表示式,D错误;
故选B。
6. 下列有关G(如图)的说法正确的是
A. 由单体加聚而成 B. 没有手性碳原子
C. 可使的溶液褪色 D. 可与溶液发生水解反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.该物质结构中含有多个酯基,是由对应的单体通过缩聚反应脱去小分子(如水)形成的,不存在碳碳双键等可发生加聚的不饱和键,不属于加聚产物,A错误;
B.分子中连接甲基的饱和碳原子同时连接羰基侧链、氧原子、氢原子,4个连接基团均不相同,属于手性碳原子,如图(带*号):,B错误;
C.该有机物中不含碳碳双键或碳碳三键,无法和的溶液发生加成反应使其褪色,C错误;
D.该有机物中含有酯基,酯基可在溶液中发生碱性水解反应,D正确;
故选D。
7. 深蓝色的溶液由与氨水反应制得,下列说法错误的是
A. 有孤电子对,故能与配位
B. 溶液含,故呈深蓝色
C. 比稳定,所以可以转化为
D. 的极性小于,故溶液中加乙醇会析出晶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.中原子存在孤电子对,有空轨道,二者可形成配位键,A正确;
B.是具有特征深蓝色的配离子,因此溶液呈深蓝色,B正确;
C.能转化为的原因是的配位能力强于,与、的分子热稳定性无因果关系,C错误;
D.属于离子化合物,在极性更小的乙醇中溶解度更低,因此加入乙醇会析出晶体,D正确;
故选C。
8. 甲烷制乙烯能缓解石油危机。甲烷在催化剂表面生成乙烯的两种反应历程如图。下列说法错误的是
A. Ⅰ的反应速率大于Ⅱ
B. Ⅰ、Ⅱ均可生成
C. 依次断开中的键所需能量不同
D. 步骤①逆过程的,故步骤①吸热
【答案】D
【解析】
【详解】A.多步反应的总速率由活化能最大的慢步骤决定;历程Ⅰ的各步活化能最大值为67.6 kJ/mol,历程Ⅱ的各步活化能最大值为75.2 kJ/mol,历程Ⅰ的决速步活化能更小,因此反应速率Ⅰ大于Ⅱ,A正确;
B.历程Ⅱ的步骤④生成了两个,结合即可得到;历程Ⅰ中存在和中间体,二者和1个氢原子结合同样可以生成;因此两个历程均可生成,B正确;
C.断开第一个键后,剩余键受已断键的电子效应影响,键能发生改变,故依次断开键所需能量不同,C正确;
D.反应焓变,步骤①为放热反应,D错误;
故选D。
9. 探究含铬化合物的转化,实验如下。已知:是两性氢氧化物,溶于碱后溶液呈亮绿色。下列说法正确的是
A. ①中铬主要以形式存在
B. ②中溶液呈绿色,说明被还原
C. ②到③有生成
D. 氧化性强于
【答案】D
【解析】
【详解】A.溶液中存在如下平衡:,向溶液中加入足量硫酸溶液,溶液中的氢离子浓度增大,平衡向正反应方向移动,所以铬元素主要以的形式存在,A错误;
B.②中溶液呈绿色,说明溶液中发生的反应为酸性条件下溶液中的与过氧化氢溶液反应生成铬离子、氧气和水,反应中氧元素的化合价升高被氧化,B错误;
C.③中溶液呈亮绿色,说明溶液中发生的反应为溶液中的铬离子先与氢氧化钾溶液反应生成氢氧化铬沉淀,反应生成的氢氧化铬与过量的氢氧化钾溶液反应生成亮绿色的,所以②到③有氢氧化铬生成,C错误;
D.向③中加入过氧化氢溶液后溶液变为黄色,说明溶液中发生的反应为碱性条件下溶液中的与溶液反应生成和水,反应中铬元素化合价升高被氧化,铬酸钾是反应的氧化产物,氧元素化合价降低被还原,过氧化氢是氧化剂,由氧化还原反应规律可知,氧化剂的氧化性强于氧化产物,所以过氧化氢的氧化性强于铬酸钾,D正确;
故选D。
10. 从浓缩海水中获取高纯的工艺如下。已知时的,,。下列说法正确的是
A. 常温下,“滤液1”时,
B. 常温下,“滤液2”时,完全沉淀
C. 煅烧“滤渣”回收:
D. 路线Ⅰ的工艺优于Ⅱ
【答案】A
【解析】
【分析】向浓缩海水中,加入草酸和草酸钠,将转化为沉淀,过滤分离;取滤液,向其中加入溶液,将转化为沉淀;高温分解得到或向中加盐酸得到;最后电解或得到高纯Mg。
【详解】A.常温下时,,故,A正确;
B.时,,未完全沉淀,B错误;
C.给出的反应电子不守恒,煅烧的正确反应为,C错误;
D.熔点远高于,电解能耗远大于电解,路线Ⅱ更优,D错误;
故选A。
镍磷化合物()晶态结构多样,导电性良好,离子传输通道丰富。在储能领域极具应用前景。为阿伏加德罗常数的值。据此完成下面小题。
11. 某的立方晶胞结构如图,已知晶胞参数为547 pm,下列说法正确的是
A. B. 与1个最紧邻的P有6个
C. 之间最短的距离为 D. 晶体密度
12. 我国科研人员用碳纳米管负载碳包覆的为b电极材料,以提高电池寿命。下列说法正确的是
A. 充电时,a极外接电源正极
B. 放电时,b极的电极反应为
C. 玻璃纤维膜主要作用是利于迁移
D. 外电路通过个,电解质溶液质量理论上变化7 g
【答案】11. C 12. A
【解析】
【11题详解】
A.根据均摊法计算,晶胞中Ni位于顶点和面心,总共有个;P全部位于晶胞内部,共8个,故,A错误;
B.观察晶胞结构,1个Ni最紧邻的P为8个,B错误;
C.Ni之间最短距离是相邻面心Ni的间距,等于面对角线的1/2,即,C正确;
D.晶胞中含4个单元,故密度,D错误;
故选C。
【12题详解】
A.充电时a极中转化为,可知Fe的化合价升高,发生氧化反应,可知充电时a极为阳极,外接电源正极,A正确;
B.放电为充电的逆过程,a极在充电时发生氧化反应,则放电时发生还原反应,故放电时b极为负极,发生失电子的氧化反应,选项给出的是得电子的还原反应,为充电时b极的反应;正确的电极反应式为,B错误;
C.玻璃纤维膜为电池隔膜,允许通过,主要作用是隔离正负极防止短路而非利于迁移,C错误;
D.外电路通过个时,有1mol 从b极迁移到a极,电解质溶液中总量不变,溶液质量无变化,D错误;
故选A。
13. 常温下,反应物A和B在溶液中发生如下平行连续反应:Ⅰ.,Ⅱ.。初始浓度,,C、D、E的浓度(c)随时间(t)的变化如图。下列说法错误的是
A. 内,
B. 内,A和C的曲线有交点
C. a点时,反应Ⅰ的等于反应Ⅱ的
D. 不变时,
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知,500 min时,D、E的浓度为0.046 mol/L、0.007 mol/L,由方程式可知,反应Ⅱ消耗A、C和生成D的浓度都为0.007 mol/L,则反应Ⅰ生成D的浓度为0.046 mol/L-0.007 mol/L=0.039 mol/L;由方程式可知, 反应Ⅰ消耗A、B和生成C的浓度都为0.039 mol/L,则A的浓度为:0.050 mol/L-0.007 mol/L-0.039 mol/L=0.004 mol/L。
【详解】A.由分析可知,500 min时,消耗B的浓度为0.039 mol/L,则0~500 min内,B的反应速率为:,A正确;
B.反应时,A的浓度减小,由图可知,C的浓度先增大后减小,由分析可知,500 min时,A的浓度小于C的浓度,所以0~1500 min内,A和C的曲线有交点,B正确;
C.由图可知,a点时,C的浓度达到最大,此时C 的生成速率等于消耗速率,即vⅠ(正)+vⅡ(逆)=vⅠ(逆)+vⅡ(正),由于 vⅡ(逆)与vⅠ(逆)不一定相等,则反应Ⅰ的不一定等于反应Ⅱ的,C错误;
D.D的浓度不变说明正逆反应速率相等,反应体系达到平衡状态,所以A的生成速率等于消耗速率,D正确;
故选C。
14. 常温下维持,向和混合溶液中滴入溶液。各含硼微粒分布分数(如)与游离浓度对数之间的关系曲线如图。已知:①总反应为;②曲线j代表与之间的关系。下列说法正确的是
A. 曲线s代表与之间的关系
B. 溶液中存在
C. 总反应的
D. 将溶液调至6,曲线i向左平移
【答案】C
【解析】
【分析】曲线j代表与之间的关系。随着c(F⁻)增大,B(OH)3逐渐减少(曲线s),而逐渐增多(曲线k)。中间产物(曲线j)和BF3(OH)⁻(曲线i)先增后减。根据总反应,c(F⁻)越大,越有利于生成,因此曲线k应代表δ(),曲线s代表δ[B(OH)3]。据此分析;
【详解】A.根据分析,曲线s代表δ[B(OH)3];δ()代表曲线k,A错误。
B.溶液中Na⁺来自NaCl和NaF,F⁻部分以游离态存在,部分结合成含硼微粒(如、BF3(OH)⁻、),且各含硼微粒所含F原子数不同(分别为2、3、4)。物料守恒应为:,B错误;
C.总反应为:,平衡常数表达式为:,分步反应:①,②,③,总反应=①+②+③,当时,lgc(F⁻)= -2.5,c(F⁻)=10-2.5 mol/L,c(H+)=10-3 mol/L,代入得:,C正确;
D.pH调至6,c(H⁺)减小,根据勒夏特列原理,平衡左移,生成需更高c(F⁻),故曲线i应向右平移,而非左移。D错误。
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 巯基乙酸(,)合成原理如下:
Ⅰ.制备TGA
按图装置,将分批加入盛装溶液的三颈烧瓶中,反应完全后,调节溶液为8~9。升温至,加,反应一段时间后冷却至常温。通,加溶液,在下持续反应,得到TGA粗品,提纯后,得TGA.已知:TGA为无色液体,易被氧化。
(1)图中冷凝管的进水口是_________(填标号)。
(2)判断与反应结束的现象是__________________。
(3)“调节溶液pH”用而不用的主要原因是__________________。
(4)“提纯”的系列操作:_________→分液→干燥→过滤→_________。
Ⅱ.测定TGA
将m g TGA配制成500 mL溶液,取该溶液25.00 mL,处理后加碘标准溶液加淀粉,用标准溶液滴定。三次滴定平均消耗溶液。
已知:,。
(5)滴定终点的现象为_______________________________________________________________________,TGA质量分数为_____________________(用含、、、、的代数式表示)
(6)实验中有生成,从化学键种类变化角度,推测其红外光谱图与TGA的(如图)相比,吸收峰的变化是____________________________________。为提高TGA的产率,酸性条件下,用Zn将还原为TGA的离子反应方程式为___________________________。
【答案】(1)b (2)三颈烧瓶中不再有气泡产生
(3)防止氯原子发生水解副反应
(4) ①. 萃取 ②. 减压蒸馏
(5) ①. 当滴入最后一滴标准溶液时,溶液的蓝色恰好褪去,且半分钟内不恢复原色 ②.
(6) ①. S-H键对应的吸收峰消失,出现S-S键的特征吸收峰 ②.
【解析】
【分析】制备巯基乙酸的实验过程如下:先用与溶液反应得到羧酸钠盐;之后调节溶液为8~9.,防止氯原子发生水解副反应;升温至,加,氯原子与硫代硫酸根发生取代反应;接下来加溶液在下反应得粗品,粗品提纯后得到最终产物TGA。
【小问1详解】
冷凝管采用“下进上出”的通水原则,保证冷凝管内充满冷却水,提高冷凝效果,图中作为进水口的应为下口b。
【小问2详解】
具有酸性,酸性强于碳酸,和反应会生成气体,体系不再产生气泡时,则说明已反应完全。
【小问3详解】
是强碱,碱性远强于,强碱性环境下中的氯原子容易发生水解反应,引入羟基副产物,使用可以将pH控制在8~9的弱碱性范围,避免该副反应发生。
【小问4详解】
TGA是有机物,在有机溶剂中溶解度大,粗品水相中的TGA需要先加萃取剂萃取后分液分离出有机相;
TGA为液体且易被氧化,干燥过滤后,利用TGA与杂质沸点差异,通过减压蒸馏提纯得到纯净产物。
【小问5详解】
淀粉遇碘变蓝,用硫代硫酸钠滴定过量的碘单质,滴入最后一滴溶液时,被完全消耗,蓝色褪去且半分钟不复原即为滴定终点的现象;
25mL待测液中,总的物质的量为,与反应的为,因此与TGA反应的为;根据反应,25mL溶液中TGA的物质的量为,500mL溶液中TGA总物质的量为,TGA摩尔质量为92g/mol,因此质量分数为。
【小问6详解】
对比TGA和的结构,TGA含S-H键,但不含S-S键;二聚体不含S-H键,生成了S-S键,因此红外光谱中S-H的特征峰消失,新增S-S的特征峰。酸性条件下Zn将二硫键还原为巯基,Zn被氧化为,配平得到对应离子方程式。
16. 钛基SCR脱硝废催化剂(含、、、、、和吸附的)可用于制备新型功能材料钒酸铁(),其流程如下:
已知:①、为两性氧化物,为酸性氧化物;②在碱性条件下易结晶。
回答下列问题:
(1)“水洗”的主要目的是___________。
(2)为提高“碱溶”速率,可采取的措施是_____________(任举一例),“滤渣1”主要成分为钛酸钠、_____________。
(3)“降pH”至11后,溶液中主要的阳离子有_____________。
(4)若“滤渣2”为,“沉硅铝”前的溶液含硅5.6 g/L,铝4.05 g/L,则理论上应加为_____________。
(5)“沉钼”中先将转化为,经酸化后生成。则生成的离子方程式为_________________________________。
(6)“试剂X”最适宜的是___________。(填标号)
a.氨水 b. c. d.NaOH
(7)可用等物质的量的与在溶液中反应制得,该化学反应方程式为_________________________________。
(8)结构类似于,则空间结构为_________________。
【答案】(1)洗去废催化剂表面吸附的,减少后续“碱溶”时碱的消耗
(2) ①. 加热(或搅拌、适当增大溶液浓度、粉碎废催化剂等) ②.
(3)
(4)
(5)
(6)c (7)
(8)正四面体形
【解析】
【分析】向SCR脱硝废催化剂中加入水水洗洗去废催化剂表面吸附的三氧化硫;向洗涤后的催化剂中加入氢氧化钠溶液碱浸沉钛,将氧化铝、二氧化硅、三氧化钼、五氧化二钒转化为四羟基合铝酸钠、硅酸钠、钼酸钠、钒酸钠,将二氧化钛转化为钛酸钠,氧化铁不反应,过滤得到含有钛酸钠、氧化铁的滤渣1和滤液;向滤液中加入盐酸调节溶液pH为11后,加入硫酸镁、硫酸铝沉硅铝,将溶液中的铝元素、硅元素转化为沉淀,过滤得到和滤液;向滤液中加入硫化钠溶液沉钼,将溶液中的钼酸钠转化为硫化钼沉淀,过滤得到硫化钼和滤液;向滤液中加入硝酸铵,将溶液中的钒酸钠转化为钒酸铵沉淀,过滤得到钒酸铵和滤液;向钒酸铵中加入硝酸铁溶液,钒酸铵与硝酸铁溶液反应生成硝酸铵、硝酸和钒酸铁,过滤得到钒酸铁和含有硝酸铵的滤液,其中过滤得到滤液可以循环使用。
【小问1详解】
由分析可知,水洗的主要目的是洗去废催化剂表面吸附的三氧化硫,减少后续碱溶时碱的消耗,降低生产成本;
【小问2详解】
加热、搅拌、适当增大氢氧化钠溶液浓度、粉碎废催化剂等措施可以提高碱浸速率;由分析可知,滤渣1的主要成分为钛酸钠和氧化铁;
【小问3详解】
由分析可知,降pH至11得到的溶液中为硅酸钠、四羟基合铝酸钠、钼酸钠和钒酸钠,则溶液中的主要阳离子为钠离子;
【小问4详解】
由题意可知,1 L溶液中硅元素的物质的量为:=0.2 mol,含有的铝元素的物质的量为:=0.15 mol,由沉淀的化学式可知,沉淀需要硫酸镁、硫酸铝的物质的量分别为:0.2 mol×=0.1 mol、(0.2 mol-0.15 mol) ×=0.025 mol,则应加入硫酸镁和硫酸铝的物质的量比为:0.1 mol:0.025 mol=4:1;
【小问5详解】
由题意可知,生成的反应为溶液中的钼酸根离子与硫离子和水反应生成和氢氧根离子,反应的离子方程式为:;
【小问6详解】
由分析可知,加入试剂X的目的是将溶液中的钒酸根离子转化为钒酸铵沉淀,同时钒酸铵转化为钒酸铁时能得到可以循环使用的硝酸铵,所以试剂X最适宜的是硝酸铵,故选c;
【小问7详解】
由题意可知,生成钒酸铁的反应为钒酸铵与硝酸铁反应生成钒酸铁、硝酸铵和硝酸,反应的化学反应方程式为:;
【小问8详解】
高氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为 ,孤对电子对数为 ,则离子的空间构型为正四面体形;由题意可知,钒酸根离子的结构类似于高氯酸根离子,所以钒酸根离子的空间结构为正四面体形。
17. 的综合处理利于减少环境污染并实现资源再利用。回答下列问题:
Ⅰ.利用还原涉及下列反应:
①
②
③
(1)______________。(用含、的代数式表示)
Ⅱ.对反应体系进行热力学计算,平衡体系中各组分的物质的量分数()与温度()的关系如下图,其中()为对应温度下硫单质的存在形态,时,。
(2)、条件下,_________________。(列出计算式,以分压表示,分压=总压×物质的量分数)
(3)内,随温度升高而减小的原因是______________________________________。
Ⅲ.在含有活性炭的固定床反应器内,利用还原,转化率、选择性[]随初始以及温度的变化如图。
(4)反应生成的最佳条件是___________________________________。
(5)高温下,该体系中可检测出,若反应器内无活性炭,产率达最大时,所需的初始将_______________(选填“增大”“不变”“减小”)。
IV.设计双室电解池(如图)合成和,实现的再利用。
(6)电解时从____极室移向____极室(选填“a”“b”)。已知:氧化性强于。
(7)若将恰好吸收了的溶液全部注入a极室,电解时a极的电极反应式为:________________。当b极室内生成时,在a极室理论上最多可生成________。
【答案】(1)2ΔH1−ΔH2
(2)
(3)C内,温度升高, 分解为S2和H2,H2S的物质的量分数减小;
(4)600°C,
(5)增大 (6) ①. a ②. b
(7) ①. Fe2+-e-=Fe3+、 ②.
【解析】
【小问1详解】
观察反应③,它可以通过将反应①乘以2,再减去反应②得到:,。相加得:。
【小问2详解】
从图中读取各组分物质的量分数:,,,,故=0.104。Kp==。
【小问3详解】
根据图示,在600°C~1000°C之间时,温度升高, 分解为S2和H2,使H2S的物质的量分数减小。
【小问4详解】
根据图示,生成S2的产率由选择性和转化率二者的乘积有关,乘积最大,产率最高,在600°C、 时,选择性和转化率二者的乘积较高。因此,最佳条件是:600°C,。
【小问5详解】
根据信息“高温下可检测出CO”可知,在有活性炭时,,反应生成,从而影响 的最佳值。若无活性炭,不会额外生成,因此需要更多的来保证产率最大化。即将增大。
【小问6详解】
根据图示,a极室中被还原为,随后被氧化为,同时被氧化为。b 极室中被还原为。因此,a极为阳极,b极为阴极。电解时,从阳极室(a)移向阴极室(b)。
【小问7详解】
首先,被氧化:,0.50 mol 对应1.0 mol 和0.50 mol。a极(阳极)发生氧化反应:也可能被氧化为Fe3+,但题目已知氧化性强于,还原性Fe2+大于硫酸根离子,故优先氧化Fe2+离子,后氧化 ,电极反应式为Fe2+-e-=Fe3+,同时b极(阴极)反应为,生成1 mol 转移2 mol电子。a极室中,1.0 mol 失去1mol电子,生成1molFe3+,反应失去1mol电子,生成0.5mol,生成 mol 。
18. 化合物K是制备药物咪达唑仑的中间体,合成路线如下:
已知:。
回答下列问题:
(1)A的化学名称是_______________。
(2)C的结构简式为_______________。
(3)D中所含官能团的名称为_______________。
(4)F生成G的反应类型为_______________。
(5)I生成J分两步,其中,步骤i)加入HCl的目的是_______________。
(6)符合下列条件的的同分异构体共有_________种(不考虑立体异构)。
①能与钠反应 ②含有2个
其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积比为6∶3∶2∶1的结构简式为_______________(任写一种)。
(7)以和为原料,设计合成抗真菌药物咪康唑的中间体()的路线_________(用流程图表示,其他无机试剂任选)。
【答案】(1)对氯硝基苯(4-氯硝基苯)
(2) (3)氨基、羟基
(4)消去反应 (5)脱去Boc保护基,释放出游离氨基
(6) ①. 9 ②. 或
(7)
【解析】
【分析】由合成路线可知,A在Fe/HCl的催化下发生还原反应,将硝基还原为氨基生成B,B与发生取代反应,生成C,结合C的分子式和H的结构可推知C为;D在i)Boc2O、ii)PySO3,碱的条件下生成E,E与CH3NO2、KF发生加成反应生成F,F在CH3SO2Cl在碱性条件下发生消去反应生成G,C与G在加热条件下发生加成反应生成H,H在Fe、乙酸加热条件下生成I,I与i)HCl、ii)NaHCO3的作用下水解生成J,J与CH3C(OCH3)3反应生成K,据此回答。
【小问1详解】
A为,根据系统命名法,A的化学名称为对氯硝基苯(4-氯硝基苯);
【小问2详解】
由分析知,C的结构简式为:;
【小问3详解】
由题可知,D为,所含官能团的名称为氨基、羟基;
【小问4详解】
对比F和G的结构简式可知,F与CH3SO2Cl在碱性条件下发生消去反应生成G,反应类型为消去反应;
【小问5详解】
I生成J分两步,其中,步骤i)为I与HCl反应生成,再与NaHCO3反应生成,故加入HCl的目的是脱去Boc保护基,将被保护的氨基还原,释放出游离氨基;
【小问6详解】
中①能与钠反应,说明含有羟基,②含有2个的同分异构体有、、、、、、、、共9种;其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积比为6∶3∶2∶1的结构简式为或
【小问7详解】
参照题中合成路线,先与O2在Ag/Cu的催化下得到,与在KF的条件下发生E到F的反应得到,在Fe/HCl的催化下发生还原反应得到,则合成路线为:。
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