第04讲 晶体结构与性质（专项训练）（浙江专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

**基本信息** 聚焦晶体结构与性质全考向，以基础概念→结构分析→性质应用→综合计算为逻辑主线，融合核心素养导向的典例设计。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |基础演练|10考向55题|选择为主，覆盖晶体分类、晶胞分析等基础考点，突出宏观辨识与微观探析|从晶体与非晶体的本质区别切入，逐步深入晶胞结构、化学式确定，构建“组成-结构-性质”认知链| |重难创新|12题|填空与计算结合，涉及新型晶胞、超分子自组装，强调科学思维与模型建构|整合配位键、混合晶体等复杂概念，通过晶胞参数计算、晶体缺陷分析提升综合应用能力| |真题实战|9题|精选2026年多省高考真题，聚焦晶胞密度计算、超分子识别等高频考点|从单一晶体性质比较过渡到多组分晶体结构解析，呼应高考对“结构决定性质”的深度考查|

第04讲 晶体结构与性质(专项训练) 参考答案 模拟·基础演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 C B C A A D D C C C 11 D 12．(2) [TiF6]2- Li2TiF6含有较大的复杂阴离子 [TiF6]2-，体积大、电荷分散，与Li+之间的静电作用较弱，晶格能较小，故熔点较低，因此，熔点：LiF > Li2TiF6 13．(3) K2NaAlF6 12 14．(2)Co3O4 Cl2 15．(3) 5 4 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 C A B B B D C C C C 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 C D A B D D D A B B 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 C D D D C A B A C A 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 C B C B C C B C C A 重难·创新演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 A D A C A A C B C C 11 D 12．(1) NbO 棱心 8 (2)乙磺酰胺中-SO2-为吸电子基，使N上电子云密度降低，难与盐酸反应；乙胺中乙基为推电子基，使N上电子云密度增大，易与盐酸反应生成盐，转移至水层 (3)四面体形 p POCl3+6NH3=PO(NH2)3+3NH4Cl < 两者P原子均为sp3杂化，P4O6中P有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，故其键角更小 C(CH2OH)4 13．(1)3d24s2 12 棱心 (2) 孤电子对有较大的斥力，使中的C-N-C键角更小 是离子晶体，但阴、阳离子体积较大，使得二者之间的作用力相对较弱 (3) 14．(1)2 (2) N sp2、sp3 (3) 正四面体 A 真题·实战演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 C D B A C D A A D 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第04讲 晶体结构与性质 (专项训练) 目 录 模拟·基础演练 考向01晶体和非晶体 考向02晶胞的理解及应用 考向03晶体化学式确定 考向04分子晶体、共价晶体的结构与性质 考向05金属晶体、离子晶体的结构与性质 考向06晶体结构的判断与性质 考向07晶体结构的计算 考向08晶体熔沸点高低的比较 考向09配位键、配合物的理解及应用 考向10超分子 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01晶体和非晶体 1．下列关于晶体和非晶体的说法中正确的是(　　) A．粉末状的固体肯定不是晶体 B．晶胞中的任何一个粒子都完全属于该晶胞 C．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是X射线衍射实验 D．晶体和非晶体的本质区别在于固体是否具有规则的几何外形 【答案】C 【解析】A项，晶体是由内部粒子按一定规律作周期性有序排列的固体，具有固定的熔点和规则的几何外形，与固体是否为粉末状无关，A错误；B项，处于晶胞内部的粒子完全属于该晶胞，处于顶点、面心和棱边上的微粒与其它晶胞共用，B错误；C项，构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列，晶体的这一结构特征可以通过X−射线衍射图谱反映出来。因此，区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X−射线衍射实验，C正确；D项，晶体与非晶体的根本区别在于其内部粒子在空间上是否按一定规律做周期性重复排列，D错误；故选C。 2．下列关于晶体的叙述不正确的是( ) A．晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体外形的性质 B．玻璃和水晶都是晶体，有固定的熔沸点 C．晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性有序排列的必然结果 D．晶体的各向异性直接取决于微观粒子的排列具有特定的方向性 【答案】B 【解析】A项，晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体几何外形的性质，故A正确；B项，水晶是晶体，而玻璃是非晶体，故B错误；C项，构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列，则晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性重复排列的必然结果，故C正确；D项，由于晶体在不同方向上物质微粒的排列情况不同，即为各向异性，具有特定的方向性，故D正确。故选B。 3．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是( ) A．测定熔、沸点 B．观察外形 C．对固体进行X射线衍射 D．通过比较硬度确定 【答案】C 【解析】晶体与非晶体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列，对固体进行X射线衍射可以看到微观结构，则区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X射线衍射实验，故选C。 考向02晶胞的理解及应用 4．所列图形表示的晶体结构中，符合晶胞特点的是( ) A． B． C． D． 【答案】A 【解析】晶胞特点是周期性有序无隙并置排列，具有对称性，根据图中信息B、C、D都不满足，只有A满足条件，故A符合题意。故选A。 5．NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( ) A．44g干冰(图丙)中含有NA个晶胞结构单元 B．28g晶体硅(图乙)中含有Si-Si键数目为2NA C．18g冰(图甲)中含键数目为2NA D．石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料，12g石墨烯中含键数目为1.5NA 【答案】A 【解析】A项，由丙图可知，一个干冰晶胞中含有CO2的个数为：=4，故44g干冰(图丙)中含有=0.25NA个晶胞结构单元，A错误；B项，由乙图可知，每个Si周围形成4个Si-Si键，每个Si-Si键被2个Si共用，故28g晶体硅(图乙)中含有Si-Si键数目为=2NA，B正确；C项，由甲图可知，每个H2O含有 2个O-H键，故18g冰(图甲)中含O-H键数目为=2NA，C正确；D项，由丁图可知，石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料中每个C周围形成3个C-C键，每个C-C键被2个C原子共用，故12g石墨烯中含C-C键数目为=1.5NA，D正确；故选A。 6．几种晶体的晶胞(或晶体结构)如图所示，下列说法正确的是( ) A．NaCl中Na+的配位数大于干冰中CO2分子的配位数 B．CO2晶胞中，CO2分子的排列方式只有1种方向 C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为a/2cm D．石墨晶体层内是共价键，层间是范德华力，所以石墨是一种混合型晶体 【答案】D 【解析】A项，NaCl晶体中Na+的配位数为6；干冰中CO2分子的配位数为12，所以NaCl中Na+的配位数小于干冰中CO2分子的配位数，A错误；B项，干冰晶体中二氧化碳分子的排列方向有4种，即在顶点上1种，3对面心上3种，B错误；C项，若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为晶胞体对角线长度的=acm，C错误；D项，石墨晶体层内是共价键，层间是范德华力，有共价晶体、分子晶体、金属晶体的特征，所以石墨为混合型晶体，D正确；故选D。 7．(2025·浙江省温州市三模)某化合物(CH3NH3)PbI3的晶胞如图所示。已知25℃时，Ksp(PbI2)= 8.5×10－9，Ksp[Pb(OH)2]= 1.4×10－20，下列说法不正确的是( ) A．c为I- B．b周围距离最近且相等的离子有6个 C．该化合物与足量NaOH溶液反应有Pb(OH)2沉淀生成 D．给出质子能力：CH3NH3+＞NH4+ 【答案】D 【解析】由题干晶胞图可知，图中一个晶胞中灰球a的个数为：=1，小黑球c个数为：=3，大黑球b个数为1，故可知灰球a和大黑球b代表Pb2+或CH3NH3+，小黑球c代表I-。A项，由分析可知，c为I-，A正确；B项，由题干晶胞图可知，b周围距离最近且相等的离子有6个，即其前后左右上下的I-，B正确；C项，由题干信息可知，25℃时，Ksp(PbI2)= 8.5×10－9，Ksp[Pb(OH)2]= 1.4×10－20，即PbI2转化为Pb(OH)2过程容易进行，则该化合物与足量NaOH溶液反应有Pb(OH)2沉淀生成，C正确；D项，CH3NH3+中CH3-是推电子基团，使CH3NH3+中的N-H键极性减弱，更难断裂，则其中H+更难给出；NH4+中无推电子基团，所以给出质子能力：CH3NH3+＜NH4+，D错误；故选D。 8．(2025·浙江省北斗星盟三模)某化合物的晶胞如图所示，下列说法不正确的是( ) A．该化合物的中的阴阳离子的个数比为：2：1 B．该晶胞的俯视图为： C．H-N-H键角比较：NH3＞[Co(NH3)6]2+ D．Co2+中的某些d轨道也参与了杂化，与氮原子形成了配位键 【答案】C 【解析】A项，根据晶胞，阳离子数目，阴离子数目为8，阴阳离子的个数比为：2：1，A正确；B项，由上向下看视角，该晶胞的俯视图为：，B正确；C项，NH3中氮原子上有一对孤对电子，排斥力大，角度小，[Co(NH3)6]2+中氮原子上的孤对电子对已形成配位键，排斥力小，角度大，C错误；D项，[[Co(NH3)6]2+中Co2+是六配位的，一定有d轨道参与，D正确；故选C。 9．(2025·浙江省绍兴市三模)硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面应用广泛。图(a)为一种无限长单链状结构的多硼酸根，图(b)硼氢化钠晶胞结构。下列说法正确的是( ) A．图a中多硼酸根的化学式为[BO3]nn- B．硼氢化钠晶体中BH4-周围紧邻且等距的Na+数为4 C．图(a)中O-B-O的键角大于BH4-中的H-B-H的键角 D．硼氢化钠晶体属于混合晶体，有较强的还原性 【答案】C 【解析】A项，a中多硼酸根离子中每个B原子与3个氧原子相连，其中2个氧原子与两个B原子相连，则最小重复单元中含有1个B原子、2个O原子，B元素化合价为+3价，O元素合价为-2价，则该离子带电荷数=，故其化学式为BO2-或[BO2]nn-，A错误；B项，以体内的BH4-看离它最近的Na+如图所示标注的离子共8个，则其配位数为8，，B错误；C项，a图中O-B-O中心原子B价电子对数为，为sp2杂化，键角为120°；而BH4-中心原子B价电子对数为，为sp3杂化，键角为109°28′，键角前者大于后者，C正确；D项，硼氢化钠晶体是由阴阳离子构成的离子晶体，具有较强的还原性，在有机化学中常用作还原剂，D错误；故选C。 考向03晶体化学式确定 10．(2026·浙江省Z20联盟高三一模)嫦娥石的一种伴生矿物为方石英，其晶胞结构如图所示：下列说法不正确的是( ) A．晶体类型为共价晶体 B．该物质的化学式为SiO2 C．键角 D．该物质的熔点比金刚石低 【答案】C 【解析】A项，由晶胞结构可知，方石英由Si原子和O原子构成，且Si原子和O原子之间以共价键相连，形成立体网状结构，属于共价晶体，A正确；B项，由晶胞结构可知，方石英中Si原子的个数为，O原子个数为16，Si、O原子个数比为1：2，则该物质的化学式为SiO2，B正确；C项，该晶胞中O原子形成2个σ键，且含有2个孤电子对，杂化方式为sp3，则键角，C错误；D项，方石英和金刚石均为共价晶体，由于键长：Si-O>C-C，则键能：Si-O<C-C，共价晶体熔化时需要破坏共价键，则方石英的熔点比金刚石低，D正确；故选C。 11．(2026·浙江金丽衢十二校高三第二次联考)NiO晶胞如图，将NiO在空气中加热，部分Ni2+被氧化为Ni3+，得到，晶体结构出现缺陷，有的Ni2+被Ni3+取代，有的空缺，填充率下降，但晶体仍保持电中性。现有NixO晶胞的质量为4×10-22g，下列说法正确的是( ) A．Ni2+填充在O2-组成的四面体空隙 B．NixO晶胞中Ni2+、Ni3+和未填充空隙的个数比为 C．NixO中X为0.8 D．与NiO相比，NixO导电性大幅度增大，这和晶体中的空位有关 【答案】D 【解析】由图可知，氧离子在棱上和体心，O2-数目为12×+1=4，即1个晶胞含4个O2-。 已知NixO晶胞质量为，取，晶胞摩尔质量为： ，总Ni的相对质量和为，晶胞中Ni原子总数为，因此。A项，由图可知，氧离子在棱上和体心，所以Ni2+填充在由O2-构成的正八面体空隙中，A错误；B项，根据分析，晶体呈电中性，设Ni2+个数为a，Ni3+个数为b，得方程组： 解得a=1，b=2，原有Ni位置总数为4，因此空缺数为4-3=1，故Ni2+、Ni3+和未填充空隙的个数比为1：2：1，B错误；C项，根据分析，NixO中X为0.75，C错误；D项，NixO晶体存在空位缺陷，Ni离子可以通过空位迁移，因此导电性比完整的NiO晶体大幅度增大，导电性提升和空位有关，D正确；故选D。 12．(2026·浙江台州一中高三6月选考适应性考试，节选)卤族元素在生产生活中扮演着重要的角色： (2)某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为a pm，a pm，c pm，。 ①该化合物中配离子为_______。 ②请从结构角度分析该物质与LiF的熔点高低_______。 【答案】(2) [TiF6]2- Li2TiF6含有较大的复杂阴离子 [TiF6]2-，体积大、电荷分散，与Li+之间的静电作用较弱，晶格能较小，故熔点较低，因此，熔点：LiF > Li2TiF6 【解析】(2)①配离子是由中心离子和配位原子构成的，由图可知，该晶胞中Ti周围有6个F，其中钛为+4价，氟为-1价，则配离子是：[TiF6]2-；②该物质(Li2TiF6)与LiF都是离子晶体，熔点大小取决于离子键，Li2TiF6含有较大的复杂阴离子 [TiF6]2-，体积大、电荷分散，与Li+之间的静电作用较弱，离子键较小，故熔点较低，因此，熔点：LiF > Li2TiF6； 13．(2025·浙江省绍兴市三模，17)(3)已知某晶体晶胞中阴离子做面心立方堆积，阴离子的位置(隐去阳离子)如图1所示，其晶胞中的阳离子在xy、xz、yz平面投影(隐去阴离子)均如图2所示，晶胞参数为apm。 该物质的化学式为 ，K+的配位数(紧邻的阴离子数)为 。 【答案】(3) K2NaAlF6 12 【解析】(3)按均摊法计算，顶点属于晶胞的八分之一，面上属于二分之一，体心属于1，晶胞中含8×+6×=4个AlF63-，则晶胞中钾离子、钠离子共有12个，结合图2可知，钠离子处于棱心和体心、钾离子处于晶胞平分8个小立方体的体心，则晶胞中含12+1=4个Na+、8个K+，其化学式为K2NaAlF6；K+处于顶点和面心AlF63-构成的正四面体中，结合AlF63-空间结构可知，每个AlF63-中的3个F-距离K+最近，则每个K+的配位数为12。 14． (2025·浙江省桐乡市三模，17)(2)某钴氧化物的晶胞结构如图所示： ①该氧化物的化学式为 。 ②已知三价钴有强氧化性，将少量该氧化物粉末加入浓盐酸中加热，生成气体的化学式为 。 (3) Co2+与NH3形成的配合物[Co(NH3)6]2+的稳定性高于[Co(H2O)6]2+，从配位键强度分析原因 。 【答案】(2)Co3O4 Cl2 【解析】(2)①一个A中含Co2+：个，含O2-4个；一个B中含Co2+：个，含O2-4个、含Co3+4个；图中一个晶胞由4个A、4个B构成，则一个晶胞可视为含2个、4个Co3+、8个O2-，该氧化物的化学式为Co3O4。 ②三价钴有强氧化性，则Co3O4能与浓盐酸在加热条件下发生氧化还原反应，浓盐酸被氧化为氯气，化学方程式为，所以生成气体的化学式为Cl2。 (3)一个NH3中N的孤电子对数为，一个H2O中O的孤电子对数为，N、O均能提供孤电子对与Co2+形成配位键，由于电负性：N＜O，NH3更容易给出孤电子对，配位能力强于H2O，所以[Co(NH3)6]2+的稳定性高于[Co(H2O)6]2+。 15．【宏观辨识与微观探析】(2025·浙江省精诚联盟高三适应性联考)(3)常见金属储氢材料的晶胞结构分别如下所示。 ①图1为镧镍合金(LaNix)，则x= 。 ②图2为铝镁合金(AlMg2)，则Mg的配位数(紧邻的Al的原子个数)为 。 ③图3为铜金合金(Cu3Au)，储氢时氢原子嵌入由紧邻Cu、Au原子构成的四面体空隙中。若储氢后晶胞中紧邻两个Au原子间的距离为apm，标准状况下氢气的摩尔体积为VmL·mol-l ，阿伏加德罗常数的值为NA，则该材料的储氢能力为 (储氢能力)。 【答案】(3) 5 4 【解析】(3)①根据均摊法可知，该合金中La个数为=1，Ni个数为=5，则x=5。②以右下顶点的Mg为例，与其紧邻的Al位于面心，且只有竖直面4个面心上有Al，因此Mg的配位数为4。③储氢时氢原子嵌入由紧邻Cu、Au原子构成的四面体空隙中，根据图示可知，Au位于顶点，顶点上的8个Au均可与紧邻的三个Cu形成四面体，则储氢时晶胞可填入8个氢原子，储氢后氢的密度为，标况下氢气的密度为，则该材料的储氢能力为。 考向04分子晶体、共价晶体的结构与性质 16．下列各物质的晶体中，晶体类型相同的是( ) A．和 B．和 C．和 D．和 【答案】C 【解析】A项，CO2形成的晶体为分子晶体，SiO2形成的晶体为原子晶体，晶体类型不相同，故A错误；B项，NaCl形成的晶体为离子晶体，HCl形成的晶体为分子晶体，晶体类型不相同，故B错误；C项，CO2形成的晶体为分子晶体，CS2形成的晶体为分子晶体，晶体类型相同，故C正确；D项，CCl4形成的晶体为分子晶体，MgCl2形成的晶体为离子晶体，晶体类型不相同，故D错误；故选C。 17．下列关于共价晶体、分子晶体的叙述中，正确的是( ) A．金刚石为共价键三维骨架结构，晶体中的最小环上有6个碳原子 B．分子晶体中一定存在共价键 C．HI的相对分子质量大于HF，所以HI的沸点高于HF D．在SiO2晶体中，1个硅原子和2个氧原子形成2个共价键 【答案】A 【解析】A项，金刚石属于共价晶体，其中的碳采取sp3杂化轨道与周围的4个碳原子形成正四面体结构，以共价键形成空间网状结构，晶体中最小环上有6个碳原子，A项正确；B项，分子晶体中不一定存在共价键，如稀有气体形成的晶体为分子晶体，稀有气体是单原子分子，原子间没有共价键，B项错误；C项，HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键，故HI的沸点低于HF，C项错误；D项，SiO2属于共价晶体，在SiO2晶体中1个Si原子和4个O原子形成4个共价键，D项错误；故选A。 18．下列物质的有关叙述正确的是( ) A．它们的物理性质相同 B．它们充分燃烧后的产物相同 C．石墨能导电故属于金属晶体 D．C60分子中仅含σ键 【答案】B 【解析】金刚石、石墨、C60、碳纳米管都是碳单质，互为同素异形体。A项，同素异形体的物理性质不相同，A错误；B项，组成元素都为碳元素，充分燃烧的产物都为CO2，B正确；C项，石墨能导电，但石墨属于混合晶体，C错误；D项，C60分子中含σ键和π键，D错误；故选B。 19．黑鳞的晶体结构是与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法不正确的是( ) A．黑磷晶体中片层间作用力为范德华力 B．黑磷与白磷均可导电 C．黑磷晶体的熔沸点比白磷高 D．1 mol黑磷晶体中含有1.5 mol P-P键 【答案】B 【解析】A项，由黑鳞的晶体结构是与石墨类似的层状结构，为混合型晶体，片层间作用力为范德华力，A正确；B项，白磷为分子晶体，黑磷结构与石墨类似为混合型晶体，则黑鳞能导电、白磷不导电，B错误；C项，黑磷结构与石墨类似为混合型晶体，其熔沸点很高，故黑磷晶体的熔沸点比白磷高，C正确；D项，可利用均摊法得黑磷晶体中1个磷原子形成个共价键，则1 mol黑磷晶体中含有1.5 mol P-P，D正确；故选B。 20．【新型分子与学科知识结合】据某科学东志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构，分子中C60被包裹在Si60里面，内外两层通过共价键相连，下列叙述不正确的是( ) A．该物质中的C和Si均采取sp3杂化 B．该物质形成的晶体属于共价晶体 C．该物质中没有π键 D．该物质的相对分子质量为2400 【答案】B 【解析】A项，该物质中的C和Si均含四个共价键，采取sp3杂化，A正确；B项，由题目中的信息可知该物质是一种新的球形分子、它的分子式为C60Si60，所以该物质有分子存在，属于分子晶体，不属于共价晶体，B错误；C项，在C60 、Si60分子结构中，每个原子形成3个键与其他3个原子相结合，而在该分子中C60 、Si60内外两层通过共价键相连，这样每个原子就形成4个键，而达到C、Si原子共价键饱和性，故该分子中没有π键，C正确；D项，它的分子式为C60Si60，所以该物质的相对分子质量12×60+28×60=2400，D正确；故选B。 21．如图是甲烷晶体的晶胞结构，图中每个小球代表一个甲烷分子(甲烷分子分别位于立方体的顶角和面心)，下列有关该晶体的说法正确的是( ) A．该晶体与HI的晶体类型不同 B．该晶体熔化时只需要破坏共价键 C．SiH4分子的稳定性强于甲烷 D．每个顶角上的甲烷分子与它最近且等距的甲烷分子有12个 【答案】D 【解析】甲烷、HI晶体均属于分子晶体，A项错误；甲烷晶体属于分子晶体，熔化时只需要破坏分子间作用力，不需要破坏共价键，B项错误；C的非金属性比Si强，所以SiH4分子的稳定性弱于甲烷，C项错误；根据晶胞的结构可知，以晶胞中顶角上的甲烷分子为研究对象，与它最近且等距的甲烷分子分布在立方体的3个面心上，每个顶角上的甲烷分子被8个立方体共用，每个面心上的甲烷分子被2个立方体共用，所以每个甲烷分子周围与它最近且等距的甲烷分子有＝12个，D项正确。 考向05金属晶体、离子晶体的结构与性质 22．下列有关离子晶体的说法中正确的是( ) A．不可能含有共价键 B．可能含有分子 C．一定含有阴、阳离子 D．离子晶体在固态时能导电 【答案】C 【解析】A项，NaOH是离子晶体，含有离子键和共价键，故A错误；B项，离子晶体是由阴、阳离子构成的晶体，不含分子，故B错误；C项，离子晶体是由阴、阳离子构成的晶体，故C正确；D项，固态时，晶体中离子不能自由移动，所以不能导电，故D错误。 23．下列关于金属键或金属的性质说法正确的是( ) ①金属的导电性是由金属阳离子和自由电子的定向移动实现的 ②金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用 ③第三周期金属元素Na、Mg、Al的沸点依次升高 ④金属键没有方向性和饱和性，金属中的电子在整个三维空间运动，属于整个金属 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 【答案】C 【解析】金属的导电性是因为在外加电场的作用下，自由电子发生定向移动，而金属阳离子并没有移动，①错误；金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的相互作用，并非仅存在静电吸引作用，②错误。 24．下列说法不正确的是( ) A．Na2O 中离子键的百分数为62%，则Na2O不是纯粹的离子晶体，是离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体 B．Na2O通常当作离子晶体来处理，因为Na2O是偏向离子晶体的过渡晶体，在许多性质上与纯粹的离子晶体接近 C．Al2O3是偏向离子晶体的过渡晶体，当作离子晶体来处理；SiO2是偏向共价晶体的过渡晶体，当作共价晶体来处理 D．分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型 【答案】C 【解析】A项，Na2O中离子键的百分数为62%，说明还存在共价键，则Na2O不是纯粹的离子晶体，是离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体，故A正确；B项，离子键与共价键的区别在于形成化学键的两元素电负性差值，差值大为离子键，差值小为共价键，Na2O通常当作离子晶体来处理，因为Na2O是偏向离子晶体的过渡晶体，在许多性质上与纯粹的离子晶体接近，故B正确；C项，Al 2O3、SiO2均是偏向共价晶体的过渡晶体，当作共价晶体来处理，故C错误；D项，根据微粒间存在的作用力分析，分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型，故D正确；故选C。 考向06晶体结构的判断与性质 25．(2026·浙江省宁波市镇海首考最后一卷)B和Al为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是( ) A．还原性：NaAlH4＞LiBH4，原因之一是AlH4-中H的负电性更高 B．水中溶解度：CO＞N2，是因CO的极性大于N2 C．酸性：H3BO3＞Al(OH)3，是因B的电负性更强导致硼酸中O-H更易电离 D．熔点：AlF3(1040℃)＞BF3(-127℃)，是因AlF3是离子晶体而BF3是分子晶体 【答案】C 【解析】A项，AlH4-中铝的电负性较低，氢原子带更多负电荷，还原性更强，解释合理，A正确；B项，CO为极性分子，N2为非极性分子，极性分子在水(极性溶剂)中溶解度更大，解释正确，B正确；C项，硼酸(H3BO3)酸性强于氢氧化铝(Al(OH)3)，但原因并非O-H键更易电离；硼酸实际通过路易斯酸机制(B原子接受OH-)释放H+，而选项解释为O-H电离，与事实不符，C错误；D项，解释：AlF3为离子晶体(高熔点)，BF3为分子晶体(低熔点)，晶体类型差异导致熔点不同，解释正确，D正确；故选C。 26．下列关于物质性质或结构的比较错误的是( ) A．硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅 B．熔点：CI4>CBr4>CCl4>CF4 C．沸点：H2O>H2S>H2Se D．键角：NH> H3O+>H2O 【答案】C 【解析】A项，原子晶体中原子半径越小共价键越强，硬度越大，原子半径C<Si，则硬度由大到小：金刚石>碳化硅>晶体硅，故A正确；B项，4种物质都是分子晶体，对于分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，则熔点由高到低：CI4>CBr4>CCl4>CF4，故B正确；C项，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，但水分子间存在氢键，熔沸点最高，则氢化物的沸点：H2O >H2Se>H2S，故C错误；D项，NH4+、H3O+和H2O的VSEPR模型均为四面体，但NH4+无孤电子对，H3O+有1对孤电子对，H2O有2对孤电子对，由于孤电子对间排斥力>孤电子对和成键电子对之间的排斥力>成键电子对之间的排斥力，所以键角由大到小：NH4+> H3O+>H2O，故D正确；故选C。 27．结构决定性质。下列性质差异与结构因素不匹配的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 在CCl4中的溶解度：I2＞ICl 分子极性 B 熔点：SiC(2830℃)＞SiF4(-90℃) 晶体类型 C 沸点：对氨基苯甲醛＞邻氨基苯甲醛 氢键类型 D 电离常数Ka：F3CCOOH＞Cl3CCOOH 范德华力 【答案】D 【解析】A项，CCl4是非极性分子，I2是非极性分析，ICl是极性分子，I2在CCl4中溶解度大于ICl在CCl4中溶解度和分子极性有关，A正确；B项，SiC是共价晶体，SiF4属于分子晶体，共价晶体熔沸点高于分子晶体，晶体类型不同，则熔点：SiC(2830℃)>SiF4 (-90℃)，B正确；C项，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，分子间氢键作用力大于分子内氢键的作用力，故沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛，与氢键有关，C正确；D项，F的电负性比Cl强，吸引电子能力强，使羟基的极性增强，更容易电离出H+，则电离常数Kₐ：F3CCOOH>Cl3CCOOH，D错误； 故选D。 28．几种物质的沸点如图所示。下列推断正确的是( ) A．D可能为共价晶体，H为分子晶体 B．G可能为离子晶体，A可能为分子晶体 C．G、H一定是分子晶体，E、F一定是金属晶体 D．D可能为共价晶体，B一定是离子晶体 【答案】A 【解析】不同类型的晶体熔、沸点高低规律为：原子晶体(共价晶体)＞离子晶体＞分子晶体；金属晶体的熔、沸点有的很高，如钨等，有的则很低，如汞等。A项，由题图知，D的沸点最高，D晶体可能是共价晶体，G、H在常温下呈气态，一定是分子晶体，A正确；B项，由题图知，G在常温下呈气态，一定是分子晶体，B错误；C项，由题图知，E、F的沸点较低，可能为金属晶体或者离子晶体，C错误；D项，由题图知，B的沸点较低，可能为金属晶体或者离子晶体，D错误；故选A。 考向07晶体结构的计算 29．氢化铝钠(NaAlH4)等复合氢化物是重要的有机还原剂。NaAlH4晶胞结构如图所示，设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是( ) A．NaAlH4晶体中，与Na+紧邻且等距的AlH4-有6个 B．晶体的密度为 C．Na+与AlH4-之间的最短距离为nm D．AlH4-中4个共价键不同 【答案】B 【解析】A项，NaAlH4晶体中，以体心的AlH4-为例，与之紧邻且等距的Na+位于晶胞棱上、晶胞中上层立方体左右侧面心、晶胞中下层立方体前后面面心，与AlH4-紧邻且等距的Na+有8个，结合化学式NaAlH4可知与Na+紧邻且等距的AlH4-有8个，A错误；B项，晶胞中AlH4-数目为，数目为，晶胞质量为，晶胞体积为，则晶体的密度为，B正确；C项，Na+与AlH4-之间的最短距离为下底面面对角线长的一半，为nm，C错误；D项，AlH4-为正四面体结构，4个共价键完全相同，D错误；故选B。 30．【宏观辨识与微观探析】因生产金属铁的工艺和温度不同，产生的铁单质的晶体结构、密度和性质均不同，铁的晶体中铁原子有三种堆积方式，其中两种立方晶胞结构如图所示。下列关于铁或其晶胞的说法中正确的是( ) A．铁在周期表中位于第四周期第VIIIB族，是过渡元素也是副族元素 B．在两种晶胞中，每个Fe原子周围均有8个与之距离相等且最近的Fe原子 C．若ɑ-Fe晶胞边长为bpm，则Fe原子半径r=bpm D．若β-Fe晶胞中最近的两个Fe原子核间距为apm，阿伏加德罗常数为NA，晶胞的密度表达式是 【答案】D 【解析】A项，铁在周期表中位于第四周期第VIII族，不是第VIIIB族，故A错误；B项，在两种晶胞中，每个Fe原子周围与之距离相等且最近的Fe原子个数分别为8、12，故B错误；C项，若ɑ-Fe晶胞边长为bpm，ɑ-Fe晶胞是体心立方堆积，体对角线是4个半径，因此Fe原子半径r=bpm，故C错误；D项，若β-Fe晶胞中最近的两个Fe原子核间距为apm，β-Fe是面心立方最密堆积，面对角线是4个半径，即为2apm，则晶胞参数为apm，阿伏加德罗常数为NA，晶胞的密度表达式是，故D正确。故选D。 31．(2026·浙江稽阳联谊学校高三联考)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是( ) A．基态S原子核外电子的空间运动状态有16种 B．结构1钴硫化物的化学式为Co9S8 C．晶胞2中Li与Li的最短距离为 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶体 【答案】D 【解析】A项，基态S原子核电荷数为16，核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，共占据9个轨道，原子核外电子的空间运动状态数目等于轨道数，因此空间运动状态共9种，不是16种，A错误；B项，由均摊法可得，结构1中含有Co的数目为，含有S的数目为，因此结构1的化学式为Co9S8，B错误；C项，晶胞2边长为a，Li原子位于晶胞内部，Li与Li的最短距离为，C错误；D项，如图，当2个晶胞2放在一起时，图中红框截取的部分就是晶胞3，晶胞2和晶胞3表示同一晶体，只是晶胞(重复单元)的选取切割方式不同，晶体中原子的种类、数目、空间排列完全一致，因此二者表示同一晶体，D正确；故选D。 32．(2026·浙江省宁波市镇海首考最后一卷)硫化锌(ZnS)纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料。在电池充电过程中，ZnS转化为LixZnyS，LixZnyS中Li+和Zn2+为LiZn合金相，LixZnyS再转化为Li2S，晶胞的组成变化如图所示。 下列说法错误的是( ) A．LixZnyS晶胞中，x=1.5、y=0.25 B．当LixZnyS转化为Li2S时，每个晶胞有(8-4x)个Li+迁移 C．Li2S晶体中Li+的配位数是4 D．若Li2S的晶体密度为a g· cm-3，摩尔质量为M g·molˉ1，则距离最近的两个S2-间的距离是 【答案】D 【解析】A项，由晶胞结构可知，LixZnyS晶胞中位于顶点和面心的硫离子个数为：8×+6×=4，位于体内的锌离子和锂离子的个数和为７，由化学式可得：x+y=，由化合价的代数和为0可得：x+2y=2，解联立方程可得：x=1.5、y=0.25，A正确；B项，LixZnyS转化为硫化锂的电极反应式为：LixZnyS+(2-x)e-+(2-x)Li+=Li2S+yZn，由晶胞结构可知，LixZnyS和硫化锂的晶胞中位于顶点和面心的硫离子个数都为：8×+6×=4，则转化时，每个晶胞迁移锂离子的个数为：(2-x) ×4=(8-4x)，B正确；C项，由晶胞结构可知，硫化锂晶胞中锂离子位于硫离子形成的四面体空隙中，所以锂离子的配位数为4，C正确；D项，晶胞结构可知，硫化锂晶胞中位于顶点和面心的硫离子个数为：8×+6×=4，位于体内的锂离子个数为8；设晶胞的边长为bnm，由晶胞的质量公式可得：=(10—7 b)3a，解得b=，晶胞中位于顶点的硫离子与位于面心的硫离子距离最近，是面对角线的，则距离最近的两个硫离子的距离是，D错误；故选D。 33．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B的沿y轴方向的投影图，A中Fe、Sn位置互换即为B，立方体A、B棱长均为a pm。下列说法正确的是( ) A．晶胞中Sn和Cu原子之间最短距离为 B．该晶胞密度为x C．晶胞中部分原子的坐标为则晶胞中Sn的坐标可以表示为 D．晶体中Sn的价层成键电子对数与孤电子对数之比为2∶1 【答案】A 【解析】A项，该晶胞中，S原子位于晶胞的顶点和面心，Cu、Fe、Sn分别位于体对角线上，Sn和Cu原子间的最短距离为立方体面对角线长度的一半，为apm，A正确；B项，该晶胞中，S原子位于晶胞的顶点和面心，Cu、Fe、Sn分别位于体对角线上，根据均摊法可知，S个数为=4，Cu个数为2，Fe个数为1，Sn个数为1，因此该晶胞的密度为，B错误；C项，晶胞中部分原子的坐标S(，0，0)、Fe(，，)，将立方体A、B都切割成8个小立方体，则Fe原子位于下层右下前小立方体体心，则下层的Sn位于左后下小立方体的体心，Sn的坐标可以为(，，)，C错误；D项，晶体中距离Sn最近的S个数为4个，Sn与S形成4条单键，Sn价层没有孤电子对，D错误；故选A。 考向08晶体熔沸点高低的比较 34．下列关于物质的熔沸点高低顺序中，正确的是( ) A．金刚石>晶体硅>金刚砂 B．NaF>NaCl>NaBr C．邻羟基苯甲酸>对羟基苯甲酸 D．生铁>纯铁>钠 【答案】B 【解析】A项，同属于原子晶体，熔、沸点高低，主要看共价键的强弱，显然对键能而言，晶体硅<碳化硅，A错误；B项，均为离子晶体，因离子半径F-<Cl-<Br-，离子晶体中离子键作用力逐渐减弱，熔、沸点高低顺序应为NaF<NaCl<NaBr，B错误；C项，邻羟基苯甲酸可以形成分子内氢键，使熔沸点偏低，而对羟基苯甲酸可以形成分子间氢键，使熔沸点偏高，故对羟基苯甲酸的沸点比邻羟基苯甲酸的高，C错误；D项，生铁为铁合金，熔点要低于纯铁，D错误；故选B。 35．下列各组物质中，按沸点由低到高的顺序排列正确的是( ) A．H2O、H2S、H2Se、H2Te B．CH4、CCl4、CBr4、CI4 C．金刚石、P4、O2 D．碳化硅、二氧化硅、晶体硅 【答案】B 【解析】A项，H2O、H2S、H2Se、H2Te均为分子晶体，H2O分子间存在氢键，熔沸点较高，H2S、H2Se、H2Te分子间为范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，因此H2O的沸点最高，A错误；B项，CH4、CCl4、CBr4、CI4均为分子晶体，分子间作用力为范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，因此沸点依次升高，B正确；C项，金刚石为共价晶体，P4、O2为分子晶体，共价晶体的沸点高于分子晶体，因此金刚石的沸点最高，C错误；D项，碳化硅、二氧化硅、晶体硅均为共价晶体，原子半径越小，共价键键能越大，共价晶体的沸点越高，由于半径C＜Si，Si-C的键长＜Si-Si的键长，因此Si-C的键能＞Si-Si的键能，故沸点SiC＞Si，D错误；故选B。 36． (2025·浙江省金华十校高三模拟)根据以下三种物质的结构，下列说法正确的是( ) A．三种物质的沸点：Z＞Y＞X B．水中的溶解性：Y＞Z C．与金属Na反应的剧烈程度：Y＞X D．键角：Y中的C-S-H＞X中的C-O-H 【答案】C 【解析】A项，X中含有三个羟基，可以形成分子间氢键，沸点比Y大，Z属于盐，沸点最大，则三种物质的沸点：Z＞Y＞X，A错误；B项，Z属于钠盐，易溶于水，则水中的溶解性：Z＞Y，B错误；C项，S的非金属性较弱，则S—H键更容易断裂，更容易和钠反应，C正确；D项，两个分子中，S和O的价层电子对相同，孤电子对也相同，但O的电负性比S大，则X中电子对之间的斥力更大，键角更大，D错误；故选C。 37．下列物质性质的变化规律与化学键强弱无关的是( ) A．HF、HCl、HBr的热稳定性依次减弱 B．NaF、NaCl、NaBr的熔点依次降低 C．Li、Na、K的熔点逐渐降低 D．SiF4、SiCl4、SiBr4的熔、沸点逐渐升高 【答案】D 【解析】A项，F、Cl、Br的非金属性逐渐减弱，HF、HCl、HBr的共价键强度逐渐减弱，热稳定性逐渐减弱，A正确；B项，NaF、NaCl、NaBr均为离子晶体，离子半径越大，键能越小，故NaF、NaCl、NaBr的熔点依次降低，B正确；C项，Li、Na、K阳离子所带电荷数相同，但离子半径逐渐增大，金属键逐渐减弱，熔点逐渐降低，C正确；D项，SiF4、SiCl4、SiBr4都为分子晶体，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力增强，熔、沸点逐渐升高，与化学键无关，D错误；故选D。 38．下列物质的性质变化规律与分子间作用力有关的是( ) A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 B．金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅 C．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低 D．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 【答案】D 【解析】A项，HF、HCl、HBr、HI共价键键长逐渐增大，键能减小，所以HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，与分子间作用力无关，故不选A；B项，金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅，与C-C键、Si-Si键的键能有关，与分子间作用力无关，故不选B；C项，F-、Cl-、Br-、I-半径依次增大，NaF、NaCl、NaBr、NaI的晶格能依次减小，所以熔点依次降低，与与分子间作用力无关，故不选C；D项，F2、Cl2、Br2、I2相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增大，所以熔、沸点逐渐升高，与分子间作用力有关，故选D。 39．下列关于物质熔、沸点的比较正确的是( ) A．HF、HCl、HBr的沸点依次升高 B．Rb、K、Na、Li的沸点依次降低 C．CCl4、MgCl2、Si3N4的熔点依次降低 D．晶体硅、碳化硅、金刚石的熔点依次升高 【答案】D 【解析】A项，HCl、HBr都是由分子构成的分子晶体，二者的结构相似，物质相对分子质量越大，分子间作用力就越大，物质的熔沸点就越高，但HF分子之间除存在范德华力外，还存在分子间氢键，增加了分子之间的作用力，导致其熔沸点比HBr高，故物质的沸点：HCl＜HBr＜HF，A错误；B项，Rb、K、Na、Li都是碱金属，元素的原子序数越大，原子半径就越大，其金属键就越弱，物质的熔沸点就越低，所以Rb、K、Na、Li的沸点依次的沸点依次升高，B错误；C项，CCl4属于分子晶体，分子之间以微弱的分子间作用力结合，因此其熔点较低，在室温下呈液态；MgCl2属于离子晶体，离子之间以离子键结合，离子键是比较强的作用力，断裂消耗较大的能量，因此其熔点较高，在室温下呈固态；Si3N4是共价晶体，原子之间以强烈的共价键结合，由于共价键是一种强烈的相互作用，断裂需要消耗很高能量，因此其熔点比MgCl2高，故熔点：CCl4＜MgCl2＜Si3N4，C错误；D项，晶体硅、碳化硅、金刚石都是共价晶体，共价键的键长越短，其键能就越大，断裂该共价键消耗的能量就越多，物质的的熔点就越高。由于键长：Si-Si＞Si-C＞C-C，所以熔点：晶体硅＜碳化硅＜金刚石，D正确；故选D。 40．下面的排序不正确的是( ) A．晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4 B．硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅 C．熔点由高到低：Na＞Mg＞Al D．熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI 【答案】C 【解析】分子晶体的相对分子质量越大，熔、沸点越高，则晶体熔点由低到高的顺序为CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4，故A正确；键长越短，共价键越强，硬度越大，键长C－C＜C－Si＜Si－Si，则硬度由大到小为金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故B正确；金属离子的电荷越多、半径越小，其熔点越大，则熔点由高到低为Al＞Mg＞Na，故C错误；离子半径越小、离子键越强，F、Cl、Br、I的离子半径在增大，则熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI，故D正确。 考向09配位键、配合物的理解及应用 41．下列物质不属于配合物的是( ) A．NH4Cl B．Fe(SCN)3 C．CuSO4·5H2O D．K2[Co(SCN)4] 【答案】A 【解析】A项，NH4Cl是由铵根离子和氯离子通过离子键所形成的离子化合物，不是配合物，A符合题意；B项，Fe2(SO4)3该物质中铁离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质为配合物，B不符题意；C项，CuSO4·5H2O该物质中铜离子提供空轨道、水分子中氧原子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，C不符题意；D项，CuSO4·5H2O该物质中钴离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，D不符题意；故选A。 42．配位化合物广泛应用于物质分离、定量测定、医药、催化等方面。利用氧化法可制备某些配位化合物，如2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2= 2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。下列说法正确的是( ) A．该配位化合物的配位数为5 B．提供孤电子对的成键原子是N和Cl C．[Co(NH3)5Cl]2+中存在配位键、共价键和离子键 D．氧化剂H2O2是非极性分子 【答案】B 【解析】配位化合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的内界为[Co(NH3)5Cl]2+，中心离子为Co3+，5个NH3和1个Cl-是配体，该配位化合物的配位数为6，A错误；[Co(NH3)5Cl]2+中，中心离子Co3+提供空轨道，N和Cl提供孤电子对，B正确；[Co(NH3)5Cl]2+中氨气分子内存在N—H共价键，Co3+与氨分子之间形成配位键，Co3+与Cl-之间也形成配位键，则[Co(NH3)5Cl]2+中有配位键、共价键，C错误；H2O2分子结构不对称，正电中心与负电中心不重合，为极性分子，D错误。 43．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是( ) A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为Fe3+，配位数为6，配位原子有C和N C．1mol配合物中σ键数目为12NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离共得到3NA阴阳离子 【答案】A 【解析】A项，Na+与[Fe(CN)5(NO)]2-存在离子键，NO分子、CN-与Fe3+形成配位键，碳氮之间，氮氧之间存在极性共价键，不存在非极性键，A错误；B项，NO分子、CN-与Fe3+形成配位键，共有6个，配位原子有C和N，B正确；C项，1mol配合物中σ键数目为(5×2+1×2)×NA =12 NA，C正确；D项，配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]为离子化合物，电离出2个Na+与1个[Fe(CN)5(NO)]2-，所以1mol配合物电离共得到3NA阴阳离子，D正确；故选A。 44．CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀，再加氨水，因生成[Co(NH3)5]Cl2使沉淀溶解，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种的组成可以用CoCl3•5NH3表示，其中Co的配位数是6，把分离出的CoCl3•5NH3溶于水后立即加AgNO3溶液，有AgCl沉淀析出。经测定，每1molCoCl3•5NH3只生成2molAgCl。下列说法错误的是( ) A．CoCl3•5NH3表示成配合物结构形式为[Co(NH3)5Cl]Cl2 B．通入空气后得到的溶液中含有[Co(NH3)5Cl]2+ C．上述反应不涉及氧化还原反应 D．[Co(NH3)6]Cl2中NH3提供孤电子对，Co2+提供空轨道 【答案】C 【解析】A项，1molCoCl3•5NH3溶于水与AgNO3溶液反应只生成2molAgCl，故有2Cl-在配合物外界，A正确；B项，由向溶液中通入空气，得到的产物中有一种的组成可以用CoCl3•5NH3表示，其中Co的配位数是6，把分离出的CoCl3•5NH3溶于水后立即加AgNO3溶液，有AgCl沉淀析出，可知得到物质为[Co(NH3)5Cl]Cl2，[Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-，B正确；C项，CoCl2中Co为＋2价，CoCl3•5NH3中Co为＋3价，涉及氧化还原反应，C错误；D项，[Co(NH3)6]2+中形成配位键时，NH3提供孤电子对，Co2+提供空轨道，D正确； 故选C。 45．(2025·浙江省嘉兴市高三三模)[Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品。实验室可利用CoCl2制取该配合物：2CoCl2+2HCl+12NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。已知[Co(NH3)6]3+正八面体的空间结构如图，下列说法不正确的是( ) A．[Co(NH3)6]3+中含有极性键、配位键和氢键 B．[Co(NH3)6]3+中∠N-Co-N有两种不同大小的键角 C．NH3、H2O与Co3+形成配离子的稳定性：NH3＞H2O D．若[Co(NH3)6]3+中两个被替代，得到的[Co(NH3)4Cl2]+有2种结构 【答案】A 【解析】[Co(NH3)6]Cl3是配合物，中心离子为Co3+，NH3为配体，N为配位原子，配位数为6。A项，[Co(NH3)6]3+中NH3的N-H键为极性键，NH3与Co3+间为配位键，没有氢键，A错误；B项，由图可知，NH3与中心离子Co3+的空间构型为正八面体形，∠N-Co-N在正方形平面内键角为90°，竖直与平面键角为90°，竖直方向键角为180°，B正确；C项，O的电负性比N强，原子核对外层电子的吸引能力强，因此O不易提供孤电子对形成配位键，故NH3形成配离子的稳定性强于H2O，C正确；D项，正八面体的6个顶点完全相同，[Co(NH3)4Cl2]+的空间结构有2种，、，D正确；故选A。 46．W可与Cu2+形成化合物Q，Q的结构如图所示，下列说法错误的是( ) A．C、N、O均能与H形成既含极性键又含非极性键的分子 B．W与结合前后，N原子的杂化方式未发生变化 C．与Cu原子未成对电子数相同的同周期元素有3种 D．Q中的作用力有配位键、共价键、氢键 【答案】C 【解析】A项，C、N、O与H分别可以形成CH3CH3、N2H4、H2O2三种分子，既含极性键又含非极性键，A正确；B项，W与Cu2+结合前，N原子为sp2杂化，含有孤电子对，Cu2+中含有空轨道，与W中N原子形成配位键，N原子仍为sp2杂化，杂化方式没有发生变化，B正确；C项，Cu的价电子排布式为3d104s1，未成对电子数为1，同周期元素中未成对电子数为1的元素分别为K、Sc、Ga、Br，共4种元素，C错误；D项，Q中含有C-C、C-H、C-O、N-O等共价键，Cu原子和N、O原子之间为配位键，O氧原子和H原子之间形成分子内氢键，D正确；故选C。 47．NH3是一种重要的化工原料，向NiSO4溶液中通NH3可制[Ni(NH3)6]SO4，肼(N2H4)是一种火箭燃料推进剂，下列说法正确的是( ) A．[Ni(NH3)6]SO4、NH3中的H-N-H键角：前者小于后者 B．氨气与肼均可以与氢离子形成配位键 C．NH3的VSEPR模型为三角锥形 D．[Ni(NH3)6]SO4中，Ni2+提供孤电子对，N原子提供空轨道 【答案】B 【解析】A项，NH3分子中心原子N形成3个σ键，有1个孤电子对，杂化方式为sp3杂化，VSEPR模型为四面体形，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，键角小于109°28′，约为1070，在[Ni(NH3)6]SO4中N形成4个σ键，无孤电子对，H-N-H键角约为109°28′，[Ni(NH3)6]SO4、NH3中的H-N-H键角，前者大于后者，A错误；B项，氨气分子与肼分子中，N都形成3个σ键，有1个孤电子对，H+有空轨道，能形成配位键，B正确；C项，NH3的中心原子杂化方式为sp3杂化，VSEPR模型为四面体形，分子空间构型为三角锥形，C错误；D项，[Ni(NH3)6]SO4中，Ni2+提供空轨道，N原子提供孤电子对，形成配位键，D错误；故选B。 48．许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是( ) A．二乙二胺合铜配离子的结构如图所示，可知的价电子排布式为3d9，配位数为4，配体数也为4 B．配合物中含有配位键 C．配合物K4[ Fe(CN)6]中的配位原子是C D．配合物中心离子为，该配合物与AgNO3溶液作用，生成3molAgCl 【答案】C 【解析】A项，Cu2+的价电子排布式为3d9，如图，Cu2+与4个N原子形成配位键，Cu2+的配位数为4，乙二胺中有2个N原子，Cu2+与2个乙二胺配位，配体数为2，A错误；B项，Fe与CO形成5个配位键，CO分子中氧原子提供1对电子与C原子形成1个配位键，1个Fe(CO)5分子含有10个配位键，1molFe(CO)5分子含有10mol配位键，B错误；C项，配合物K4[ Fe(CN)6]中的配位体是CN-，其中得到的电子在C原子上，故碳原子上的1对孤对电子与亚铁离子形成配位键，C正确；D项，内界配体Cl-不与Ag+反应，外界配体Cl-与Ag+反应，在1mol该配合物中加入AgNO3溶液可以得到2molAgCl沉淀，D错误；故选C。 考向10超分子 49．(2025·浙江省宁波市镇海中学高三首考模拟测试)法国科学家Jean-Marie  Lehn是1987年的诺贝尔化学奖获得者，他首次提出了“超分子化学”这一概念，他指出：“基于共价键存在着分子化学领域，基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学”。“18-冠-6”是一种常见的冠醚，具体合成方式如下，下列有关叙述不正确的是( ) A．此反应为取代反应 B．相同条件下用代替，产率大于 C．冠醚有较大的内部空腔，可以与某些碱金属离子络合 D．冠醚属于醚类物质，与甲醚的性质有相似之处，不与活泼金属反应 【答案】B 【解析】通过观察反应式，可知反应物脱去2分子HCl，生成“18-冠-6”。A项，取代反应的概念原子或原子团取代分子上的原子或原子团，观察反应式，符合概念，故A正确；B项，如果用T2代替KOH，观察反应式知道反应生成T2，反应难以正向进行，所以产率不会大于40%，故B错误；C项，冠醚有较大的内部空腔，分子具有识别和自组装的功能，可以与某些碱金属离子络合，故C正确；D项，冠醚含有醚键，所以属于醚类物质，与甲醚的性质有相似之处，不与活泼金属反应，故D正确；故选B。 50．(2025·浙江省新阵地教育联盟高三第一次联考)实验室将KF溶入18-冠-6 (结构如图1)的乙腈(CH3CN)溶液中可轻松实现氯的取代，反应过程如图2所示： 下列说法不正确的是( ) A．18-冠-6可循环使用 B．KF与18-冠-6形成的化合物熔点比KF低 C．KF与18-冠-6形成化合物的过程体现超分子自组装的特征 D．相同条件下，比更快被取代生成相应的氟化物 【答案】C 【解析】A项，18-冠-6是一种可以循环使用的化学物质，A正确；B项，KF与18-冠-6形成的化合物中阳离子半径更大，离子晶体熔点由离子所带电荷量及离子半径决定，电荷量越多，离子半径越小，熔点越高，B正确；C项，KF与18-冠-6形成化合物的过程体现超分子的分子识别特征，C错误；D项，中C-Br键较中C-Cl键更容易断裂，则相同条件下，用代替 参与上述反应，反应速率会加快，D正确； 故选C。 51．【逻辑思维与科学建模】某种超分子的结构如图所示(已知：-Me为甲基)。下列说法正确的是( ) A．电负性：F>O>N>H>C B．该超分子中涉及的元素均为元素周期表p区元素 C．超分子具有分子识别和自组装的特征 D．该超分子形成的B—N配位键中，B原子提供孤电子对 【答案】C 【解析】A项，电负性：F>O>N >C>H，A项错误；B项，H元素属于元素周期表区元素，B项错误；C项，超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，具有分子识别和自组装的特征，C项正确；D项，该超分子形成的B-N配位键中，N原子提供孤电子对，B提供空轨道，D项错误；故选C。 52．(2025·河北省邯郸市高三第一次调研考试)我国科学家成功研制出了一种铜基有机催化剂(结构如图所示)，在常温常压条件下通过CO2和NO3-的共还原实现选择性合成尿素和氨。下列说法正确的是( ) A．基态最高能层的电子排布图为 B．该有机催化剂中元素的第一电离能：N＞O＞C C．该有机催化剂中O和N的杂化方式相同 D．N形成配位键后，键角减小 【答案】B 【解析】A项，基态Cu最高能层的电子排布图为，A错误；B项，同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，B正确；C项，该有机催化剂中O的杂化方式sp3，N的杂化方式sp2杂化，C错误；D项，孤对电子越多，对成键电子对斥力越大，分子的键角越小，氨分子中氮原子有一个孤电子对，形成配位键后无孤电子对，则键角增大，D错误； 故选B。 53．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关，二苯并-18-冠-6与K+形成的螯合离子的结构如图所示，下列说法不正确的是( ) A．部分冠醚可以用来识别碱金属离子 B．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 C．二苯并-18-冠-6也能适配Na+ D．K+通过配位键与二苯并-18-冠-6形成螯合离子 【答案】C 【解析】A项，冠醚能识别直径与其空腔直径适配得碱金属离子，所以部分冠醚可以用来识别碱金属离子，故A正确；B项，该冠醚分子中，苯环上的碳原子采用sp2杂化，其余单键碳原子杂化方式为sp3，杂化方式有有2种，故B正确； C项，Na+半径小于K+，二苯并-18-冠-6不能适配Na+，故C错误；D项，K+含有空轨道、O原子含有孤电子对，K+通过配位键与二苯并-18-冠-6形成螯合离子，故D正确；故选C。 54．冠醚能与阳离子，尤其是与碱金属离子作用，并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。12-冠-4与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作用；18-冠-6与钾离子作用(如图)，还可与重氮盐作用，但不与锂离子或钠离子作用。下列说法错误的是( ) A．18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 B．18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，这反映了超分子的“分子识别”的特征 C．18-冠-6与钾离子作用反映了超分子的自组装的特征 D．冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转移催化剂的原理有关 【答案】C 【解析】18-冠-6中C和O都是sp3杂化，A项正确；18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，反映了超分子的“分子识别”的特征，故B项正确，C项错误；由于冠醚是皇冠状分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，把无机物带入有机物中，它可以作为相转移催化剂也是基于这个原理，D项正确。 55．超分子特性包含分子识别和自组装，在某些作用力的影响下分子与分子间即可实现自组装过程。下图为我国科研人员构建的含硅嵌段共聚物超分子复合物，有关该化合物说法错误的是( ) A．该超分子中第一电离能最大的元素是O B．该超分子复合物的自组装过程是通过氢键所形成的 C．分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用自发组合形成的一类结构明确稳定、具有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构 D．DNA的双螺旋结构也有与该超分子相似的的非化学键作用 【答案】A 【解析】A项，该超分子中存在H、C、N、O、Si等元素，因N最外层为半满稳定结构，其第一电离能大于O，故A错误；B项，由图可知该超分子复合物自组装过程中N和H之间形成了氢键，故B正确；C项，分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用(范德华力或氢键)自发组合形成的一类结构明确稳定、具有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构，故C正确；D项，DNA的双螺旋链之间通过氢键作用结合，与该超分子相似，故D正确；故选A。 重难·创新演练 1．(2026·浙江宁波高二期中)下列关于铁氰化钾{K3[Fe(CN)6]}的说法正确的是( ) A．配位键强度：Fe(CN)6]3-＞Fe(CN)6]4- B．Fe(CN)6]3-中提供孤电子对形成配位键的原子为N C．向盛有K3[Fe(CN)6]溶液的试管中，滴入硫氰化钾溶液，溶液变红色 D．1molFe(CN)6]3-中含有6mol的σ键 【答案】A 【解析】A项，配位键强度与中心离子的电荷、半径有关，Fe3+电荷数大于Fe2+，Fe3+半径小于Fe2+，故配位键强度：Fe(CN)6]3-＞Fe(CN)6]4-，A项正确；B项，CN-中C和N均有孤电子对，但C的电负性更小，孤电子对更易给出，因此[Fe(CN)6]3-中提供孤电子对形成配位键的原子为C，B项错误；C项，K3[Fe(CN)6]中Fe3+与CN-形成稳定的配位键，溶液中几乎无自由移动的Fe3+，因此滴入硫氰化钾(KSCN)溶液后溶液不变红色，C项错误；D．Fe(CN)6]3-中，6个CN-与Fe3+形成6个σ配位键，且每个CN-内部还含有1个σ键，故1 mol该配离子中含有12 mol σ键(6+6)，D项错误；故选A。 2．(2026·浙江杭州高二期末)如图所示是氮化镓的三种晶体结构。下列说法不正确的是( ) A．三种氮化镓的化学式均为GaN B．图乙的晶体可能是共价晶体 C．通过X射线衍射实验可以区分晶体甲、乙、丙 D．三种晶体结构中距离Ga最近的N个数相同 【答案】D 【解析】甲中Ga的数目为，N的数目为，乙中Ga的数目为，N的数目为4，丙中Ga的数目为，N的数目为，据此分析。项，对三种晶胞分别用均摊法计算Ga和N的数目比，最终均为1：1，因此三种氮化镓的化学式均为GaN，A正确；B项，图乙中Ga和N以共价键结合形成空间网状结构，符合共价晶体的结构特征，氮化镓是典型的共价晶体，因此图乙晶体可能为共价晶体，B正确；C项，不同晶体的X射线衍射图谱不同，因此可以通过X射线衍射实验区分甲、乙、丙三种不同晶体，C正确；D．三种晶体结构不同，Ga的配位数(距离Ga最近的N的个数)不同，例如乙中距离Ga最近的N为4个，丙中距离Ga最近的N为6个，因此数目不相同，D错误；故选D。 3．(2026·浙江杭州高二期末)金刚石存在立方金刚石和六方金刚石两种结构，它们的晶胞结构分别如图所示。下列说法不正确的是( ) A．立方金刚石、六方金刚石的密度不相同 B．立方金刚石、六方金刚石均为共价晶体 C．六方金刚石的晶胞为： D．立方金刚石和六方金刚石离C原子最近的C原子均为4个 【答案】A 【解析】A项，虽然两种金刚石的晶胞结构不同，但两种结构中C原子的空间利用率是相同的，因此密度相同，A错误；B项，二者都由碳原子通过共价键结合形成空间网状结构，都属于共价晶体，B正确；C项，根据六方金刚石的结构图可知，该晶胞的结构为：，C正确；D项，在立方金刚石和六方金刚石中，每个C原子都与另外4个C原子相连接形成共价键，成键的C就是距离最近的C，所以C原子最近的C原子均为4个，D正确；故答案为A。 4．(2026·浙江宁波高二期末)一种含硫超导材料的晶胞示意图如下，下列说法不正确的是( ) A．28Ni位于元素周期表的第四周期第VIII族 B．该物质的化学式为KNi2S2 C．与每个K+紧邻且等距离的K+的个数为8个 D．该材料中+1、+2价Ni的个数比为1∶1 【答案】C 【解析】A项，28Ni的核外电子排布为 [Ar]3d84s2，位于元素周期表第四周期第Ⅷ族，A正确；B项，用均摊法计算晶胞内原子个数：K位于顶点和体心，个数为，Ni位于面上，个数为，S的位于棱上和体内，个数为，原子个数比K：Ni：S=1：2：2，化学式为KNi2S2，B正确；C项，由图，以体心的K+为研究对象，由于晶胞的高度大于底面边长，其周围紧邻K+仅有同层4个，不是8个，C错误；D项，该晶体的化学式为KNi2S2，设+1价Ni个数为x，+2价Ni个数为2-x，根据化合物总电荷为0：，解得x=1，二者个数比为1：1，D正确；故选C。 5．(2026·浙江强基联盟高二联考中)LiOH的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是( ) A．晶体中与一个O紧邻的Li有4个 B．每个Li与所有紧邻O形成的空间结构为正四面体 C．晶体中微粒间作用力只含离子键和共价键 D．LiOH与NaCl晶胞结构相似 【答案】A 【解析】据晶胞结构及其x轴方向投影图可知，在晶胞中Li位于8个顶点和上、下底面的2个面心，O位于前、后、左、右4个侧面上，晶体为层状结构。项，晶胞中与一个O紧邻的Li有4个，与一个Li紧邻的O也有4个，A正确；B项，因为，故一个Li+与所有紧邻O形成的空间结构为四面体形而非正四面体形，B错误；C项，Li+与OH-间存在离子键，OH-内部有共价键，根据LiOH晶体呈层状结构，层间还存在范德华力，C错误；D项，LiOH与NaCl晶胞不相似，D错误；故选A。 6．(2026·浙江宁波高二期中)一定条件下，CuCl2、K和F2反应生成KCl和化合物X，化合物X的晶胞结构如图所示(晶胞参数，)，其中灰球代表Cu、黑球代表K、白球代表F。设阿伏伽德罗常数的值为NA。下列说法不正确的是( ) A．上述反应中CuCl2与F2的物质的量之比为1：4 B．该晶体中Cu的化合价为+2价 C．Cu原子填充在由F原子构成的八面体空隙中 D．化合物X的密度 【答案】A 【解析】A项，由晶胞结构图可知，晶胞中Cu原子的个数为，K原子的个数为，F原子的个数为，则Cu、K、F的个数比为1：2：4，所以化合物X的化学式为K2CuF4，反应的化学方程式为4K+CuCl2+2F22KCl+K2CuF4。由分析可知，反应中CuCl2与F2的物质的量之比为1：2，A错误；B项，根据化合物X的化学式为K2CuF4可知，Cu的化合价为+2价，B正确；C项，由晶胞结构图可知，Cu原子填充在由F原子构成的八面体空隙中，C正确；D．化合物X的密度，D正确；故选A。 7．(2026·广西梧州一模)六氯合铂酸铵[(NH4)2PtCl6](摩尔质量为M g·molˉ1)晶体属于立方晶系，晶体结构如图所示，该立方晶胞参数为apm，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( ) A．晶胞中，NH4+填充在[PtCl6]2-形成的四面体空隙中 B．与[PtCl6]2-紧邻的NH4+有8个 C．该晶胞的密度为 D．晶胞内NH4+之间最近的距离为 【答案】C 【解析】首先用均摊法计算晶胞中粒子数目：[PtCl6]2-位于晶胞顶点(8个)和面心(6个)，均摊得总个数：个；NH4+全部在晶胞内，共8个，，符合化学式(NH4)2[PtCl6]。A项，[PtCl6]2-做面心立方堆积，面心立方堆积中四面体空隙数目为堆积粒子数的2倍，4个[PtCl6]2-对应8个四面体空隙，正好容纳8个NH4+，说明NH4+填充在四面体空隙中，A正确；B项，每个[PtCl6]2-周围紧邻的NH4+共8个，B正确；C项，根据分析可知，一个晶胞由含4个[(NH4)2[PtCl6]]，则1个晶胞的质量，晶胞体积，密度，选项中式子里缺少系数4，C错误；D项，根据晶胞结构，晶胞内最近的两个NH4+的距离为，D正确；故选C。 8．金红石型晶体的晶胞是长方体(如图所示)。下列说法正确的是( ) A．该晶体的1个晶胞中含有6个O2- B．该晶胞中体心Ti4+和顶角Ti4+的核间距为 C．该晶胞中Ti4+周围的6个O2-所形成的空间结构为正八面体 D．该晶体的密度为 【答案】B 【解析】A．1个晶胞中含有O2-的数目为，A错误；B．晶胞中体心到面心的距离为，面心到顶角的距离为，设体心到顶角的距离(直角三角形的斜边)为xpm，则，解得，B正确；C．该晶胞不是立方体，而是长方体，晶胞中Ti4+周围的6个O2-所形成的空间结构为八面体，但不是正八面体，C错误；D．1个晶胞中含有2个TiO2，TiO2摩尔质量为80 g·mol-1，，，代入，该晶体的密度为，D错误。 9．某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料，室温下该化合物晶胞如图所示，晶胞参数，。阿伏加德罗常数为NA(单位：mol-1)，、和分别表示Cs、Pb和Br的摩尔质量(单位：)。下列说法正确的是( ) A．距离Cs最近且等距的Br原子为12个 B．每个晶胞中Cs和Br构成的八面体空隙为6个 C．Cs与Pb之间的距离为 D．该晶体密度为 【答案】C 【解析】A．a≠b≠c，所以距离Cs最近且等距的Br原子为4个，A错误；B．每个晶胞中Cs和Br构成的八面体空隙的中心为正好为6个面心，均摊后为3个，B错误；C．Cs与Pb之间的距离为体对角线的一半，为，C正确；D．单位换算错误，，一个晶胞中Cs位于体心，1个；，，，D错误。 10． K3[ Fe(CN)6] (铁氰化钾)可用于检验，产生特征蓝色沉淀KFe[ Fe(CN)6] (滕氏蓝)，滕氏蓝可作蓝色颜料。滕氏蓝晶体的晶胞结构如图(正方体结构，省略了CN-)，晶胞边长为d nm，P原子坐标为(0，0，0)。已知：KFe[ Fe(CN)6]的摩尔质量为M g·molˉ1。下列说法错误的是( ) A．[ Fe(CN)6]3-中，配体为CN- B．Q处K+坐标为 C．Fe2+和K+的最近距离为0.25d nm D．滕氏蓝晶体的密度为 【答案】C 【解析】A项，[ Fe(CN)6]3-是配位离子，中心离子为Fe3+，提供空轨道，配体为CN-，提供孤电子对，A正确；项，P原子坐标为(0，0，0)，设晶胞边长为1个单位，Q处K+在晶胞内的位置对应，因此坐标为，B正确；C项，Fe2+与最近K+的分数坐标差为，根据空间距离公式，最近距离为 ，C错误；D项，该晶胞中含4个KFe[ Fe(CN)6]，晶胞质量；晶胞边长，晶胞体积，因此密度： ，D正确；故选C。 11．某些特殊配体与金属可形成结构规整的超分子化合物。现有一种由金属、邻二氮菲以及配体所组成的多核配离子，其结构示意图如下。下列有关说法错误的是( ) A．分子中所有原子共平面 B．多核配离子中的化合价均为+2价 C．多核配离子中的配位数为6 D．4个配体的空间取向各不相同 【答案】D 【解析】A项，分子中形成大 π 共轭体系，所有原子共平面，A正确；Ｂ．设Pt的化合价为x，配体为中性，邻二氮菲为中性双齿配体。多核配离子电荷为+12，共6个Pt，根据配离子总电荷等于中心离子总电荷与配体总电荷的代数和，可得关系式：6x=+12，解得x=+2，说明配离子中Pt均为 + 2 价，B正确；C项，从题图结构可知，每个Pt原子与 2 个中性双齿配体邻二氮菲(每个提供 2 个配位 N 原子)和来自两个不同配体的两个N原子相连，配位数为直接与Pt中心相连的配位原子总数，即2×2+2×1=6，因此多核配离子中 Pt 的配位数为 6，C正确；D项，配体为对称三齿结构，在八面体多核骨架中，4 个配体的空间取向受对称性约束，并非“各不相同”，存在对称等价的取向，D错误；故选D。 12．(2026·浙江金华十校高三模拟考试)化学的发展促进了人类的进步。请回答： (1)某金属铌的氧化物晶胞如图1所示， ①写出该氧化物的化学式______。 ②晶胞通过平移可以得到图2结构，则图2中Nb位于晶胞的______(选填“顶点、面心、棱心”)。 ③每个Nb周围距离最近且相等的Nb有______个。 (2)乙胺(CH3CH2NH2)可合成乙磺酰胺(CH3CH2SO2NH2)，为除去乙磺酰胺中的乙胺，将混合物溶于乙醚，加入稀盐酸再分液，弃去水层。请从结构角度解释原因______。 (3)磷酰氯(POCl3)是一种重要的化工原料，可用PCl3或P4O10()制取。 ①PCl3分子的VSEPR模型为______。 ②POCl3的组成元素均位于周期表中的______区，写出磷酰氯与过量NH3反应的化学方程式______。 ③比较键角：P4O6中∠O-P-O______P4O10中∠O-P-O(填“>”或“<”)，说明理由：______。 ④磷酰氯与物质X反应生成一种阻燃剂中间体PDD()和HCl，写出物质X的结构简式______。 【答案】(1) NbO 棱心 8 (2)乙磺酰胺中-SO2-为吸电子基，使N上电子云密度降低，难与盐酸反应；乙胺中乙基为推电子基，使N上电子云密度增大，易与盐酸反应生成盐，转移至水层 (3)四面体形 p POCl3+6NH3=PO(NH2)3+3NH4Cl < 两者P原子均为sp3杂化，P4O6中P有一对孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，故其键角更小 C(CH2OH)4 【解析】(1)①根据均摊法可知，每个铌的氧化物晶胞中含有铌原子的个数为，氧原子的个数为，铌氧原子个数比为1：1，所以该氧化物的化学式为；②从图1平移到图2，氧原子由棱心平移到面心，平移前位于顶点和面心的铌原子平移后位于图2晶胞的棱心；③NbO晶胞结构中Nb原子位于顶点和面心，选面心的Nb为中心，与该Nb距离最近的Nb之间的距离为面心对角线的一半，在其周围距离相等的Nb有8个； (2)从结构角度分析，乙胺分子中含有氨基-NH2，N原子上有孤电子对，具有明显碱性，且乙胺中的乙基为推电子基，使N上电子云密度增大，易与稀盐酸反应生成乙胺盐酸盐 ，这是离子化合物，强极性、易溶于水，难溶于乙醚，转移进入水层，乙磺酰胺分子中虽然也有-NH2，但-SO2-为吸电子基，使N上电子云密度降低，乙磺酰胺几乎不显碱性，难与盐酸反应，仍为共价分子，易溶于乙醚，不溶于水，因此留在有机层； (3)①PCl3中P的价层电子对数为，因此PCl3分子的VSEPR模型为四面体形；②P、O、Cl都位于周期表p区，POCl3与过量NH3反应，Cl被-NH2取代，生成的HCl与过量NH3生成NH4Cl，因此方程式为POCl3+6NH3=PO(NH2)3+3NH4Cl；③P4O6()中P原子形成三个σ键且有1对孤电子对，P4O10()中P原子形成四个σ键而无孤电子对，两者P原子均为sp3杂化，由于孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，因此P4O6中键角小于P4O10中的键角；④POCl3与X反应生成PDD和HCl，结合PDD结构、根据原子守恒，X的结构简式为 C(CH2OH)4。 13．(2026·北京师大附中高二期中)钙钛矿(通式为ABX3)是一类与钛酸钙(CaTiO3)具有相似晶体结构的新型材料。 (1)CaTiO3的晶胞形状为立方体，如下图所示。 ①Ti的基态原子的价层电子排布式为______。 ②该晶胞中，每个Ca周围与它最近且相等距离的O有______个。 ③该晶胞结构的另一种表示中，Ti处于各顶角位置，则O处于______位置。 (2)有机-无机杂化钙钛矿材料具有良好的光致发光、半导体性能，其中的合成过程如下： ①物质a中C-N-C键角小于物质b中的C-N-C键角，解释原因______。 ②物质b熔点低，常温下是液态。从结构角度解释原因______。 (3)相较于钙钛矿，类钙钛矿结构材料具有高温稳定性等优点。一种类钙钛矿结构材料的化学式为Pr2NiO4，摩尔质量为g·molˉ1，晶胞形状为长方体，边长分别为a nm、a nm、b nm，如图所示。阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为______g· cm-3 。(1 nm=10-7cm) 【答案】(1)3d24s2 12 棱心 (2) 孤电子对有较大的斥力，使中的C-N-C键角更小 是离子晶体，但阴、阳离子体积较大，使得二者之间的作用力相对较弱 (3) 【解析】(1)①Ti的原子序数为22，基态原子的价层电子排布式为3d24s2；②Ca位于晶胞顶点，O原子位于以Ca原子为中心的12个面的面心上，所以有12个；③将体心的Ti原子平移到顶角，则氧原子按同样的路径平移到棱心上，因此O原子位于棱心位置； (2)①两个物质中N原子都是sp3杂化，但中N原子有一对孤电子对，对成键电子有排斥力，键角更小； ②是离子晶体，熔点受离子键强弱的影响，但该化合物阴阳离子体积较大，离子键较弱，熔点较低； (3)该晶胞中含有2个Pr2NiO4单元，，，因此晶胞的密度为 。 14．(2026·山东日照一模)2025年诺贝尔化学奖聚焦金属有机框架的研究，在气体吸附、催化、医疗、环境等领域应用广泛。回答下列问题： (1)第4周期中，与基态Zn原子未成对电子数相同的元素有______种。 (2)2-甲基咪唑的结构简式为，五元环上所有原子共平面。 ①H、C、N三种元素中，电负性最大的为______(填元素符号)。 ②2-甲基咪唑中碳原子的杂化方式为______。 ③已知：氮原子的电子云密度越高，结合质子的能力越强，碱性越强；甲基为推电子基团。判断碱性强弱：咪唑()______2-甲基咪唑(填“”“”或“”)。 (3)金属有机框架材料ZIF-8由Zn2+与2-甲基咪唑离子[(C4H5N2)-]组成的配合物，如下左图为其晶体结构，右图为其立方晶胞(省略C、H原子及部分成键结构)，晶胞参数为。 ①Zn2+与其周围紧邻的氮原子形成的空间构型为______，晶胞俯视投影图中Zn2+的位置正确的是______(填标号)。 A．    B．    C． ②设阿伏加德罗常数的值为NA，配合物Zn(C4H5N2)2的摩尔质量为M g·molˉ1，则晶体密度ρ=_____ g· cm-3 (用含M、NA、a的代数式表示)。 【答案】(1)2 (2) N sp2、sp3 (3) 正四面体 A 【解析】(1)基态Zn原子的价电子排布图为：，未成对电子数为0，则在第4周期中，价电子中未成对电子数也为0的原子有Ca：和Kr：共2种。 (2)①元素的非金属性越强，电负性越大，在H、C、N三种元素中，非金属性N＞C＞H，所以电负性最大的为N；②2-甲基咪唑中五元环上所有原子共平面，五元环上的碳原子形成3个σ键，无孤电子对，则该五元环上碳原子的杂化方式为：sp2；同时还连接了一个-CH3结构，可形成4个σ键，则该碳原子的杂化方式为：sp3；③因为甲基为推电子基，2- 甲基咪唑中甲基的推电子作用使氮原子的电子云密度升高，结合质子的能力增强，碱性增强，故碱性有：咪唑＜2-甲基咪唑。 (3)①由晶胞结构可知，Zn2+与其周围紧邻的N原子形成的空间构型为：正四面体；根据晶胞结构可知每个面都有4个Zn2+形成一个正方形，则从晶胞俯视投影中该正方形会在棱上产生3个点，则符合该投影的为：A；②根据晶胞图，1个晶胞中有Zn2+数为：，则晶胞的化学式为：的；晶胞参数为 ，则晶体密度。 真题·实战演练 1．(2026·黑吉辽蒙卷，9，3分)金属钒(立方晶胞，Ⅰ)和硅粉高温熔炼可制取传统超导材料VxSiy(立方晶胞，Ⅱ)。已知此体系中紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能。下列说法错误的是( ) A．x：y=3：1 B．与Si紧邻的V有12个 C．晶胞中的价层电子总数为19 D．VxSiy的超导性质优于金属钒 【答案】C 【解析】A项，晶胞Ⅱ中，白球(Si)的个数为，灰球()的个数为，因此x：y=6：2=3：1，A正确；B项，以晶胞内部的Si为例，周围等距紧邻的V共12个，因此与Si紧邻的V为12个，B正确；C项，V是第ⅤB族元素，每个V价层电子数为5；Si是第ⅣA族元素，每个Si价层电子数为4。该晶胞含6个V、2个Si，总价层电子总数，C错误；D项，金属钒晶胞Ⅰ中紧邻V间距为0.30nm，VxSiy中紧邻V间距为0.24nm，由题干可知，紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能距离更短，因此VxSiy的超导性质优于金属钒，D正确；故选C。 2．(2026·四川卷，14，3分)氧化物钙钛矿型晶胞中的离子半径关系为(M为顶点阳离子，N为体心阳离子)，当时，会形成立方晶胞。一种由Sc3+、Bi3+和O2-形成的钙钛矿型晶胞如图所示，其，。 下列说法错误的是( ) A．Bi3+紧邻12个O2- B．晶胞中1位上O2-的分数坐标为 C．晶胞中 D．取代()形成的是立方晶胞 【答案】D 【解析】A项，钙钛矿结构中顶点阳离子Bi3+配位数为12，紧邻12个面心的O2-，A正确； B项，1位O2-位于xOz的面心，对应分数坐标为，B正确；C项，代入δ公式：，结合，计算得，C正确； D项，X3+取代Sc3+后，，新，不满足立方晶胞的δ范围，D错误；故选D。 3．(2026·陕晋青宁卷，10，3分)我国科研人员利用钨的氧化物开发了新型催化剂。该氧化物的六方晶胞结构如图，2号O的分数坐标为。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．该氧化物的化学式为WO2 B．晶体密度为 C．3号W的分数坐标为 D．1号O和3号W的核间距为 【答案】B 【解析】A项，六方晶胞中，W(黑球)：8个位于棱心，2个位于面心，数目为； O(白球)：16个O位于晶胞面上，1个位于体心，数目为。 因此，化学式为WO3，A错误；B项，六方晶胞底面为夹角120°的平行四边形，边长为anm，因此底面积：，晶胞高为cnm，体积， 晶胞总质量：。 密度，B正确；C项，分数坐标的定义是以晶胞各轴的边长为单位1，坐标分量均为0~1的无量纲数，不会出现a，3号W的分数坐标应为，C错误；D项，六方晶系x、y轴夹角为120°，1号O和3号W的位置关系可以表示为，1号O和3号W的核间距为，D错误；故选B。 4．(2026·江西卷，12，3分)多相系超导体YBamCunOw晶体结构如图，晶胞参数，，下列说法错误的是( ) A．1号Cu的坐标为 B．，， C．Y和Ba的O配位数不相等 D．O原子占据金属原子的八面体空隙 【答案】A 【解析】A项，若1号Cu位于x=0、y=1、z=的棱上，对应分数坐标为，坐标为，但实际1号原子因Y、Ba原子半径不同未必占据z=的棱上，A错误；B项，均摊法计算：Y在晶胞内部共1个，Ba在晶胞内部共2个，Cu为个，O总数为，故m=2，n=3，w=7，B正确；C项，以体心Y为研究对象，距离Y较近的O有8个，但由于，Y的O配位数实际为4，同理Ba距离较近的O有10个，但受限于，实际Ba的O配位数为6(即位于棱上的6个O)，C正确；D项，由题图可知，该晶胞中各位置的O均占据由周围6个金属原子形成的八面体空隙中(部分金属原子位于晶胞外，题图中未画出，例如4个Ba和2个Cu可形成1个八面体空隙)，D正确；故选A。 5．(2026·云南卷，11，3分)一种新型固态电解质Nax(PS4)y(摩尔质量为M g·molˉ1)的立方晶胞结构示意图如下。已知：NA为阿伏加德罗常数的值：以晶胞参数a为单位长度建立坐标系可标注晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标，N点原子的分数坐标为(0，0，0)。 下列说法正确的是( ) A．点原子的分数坐标为 B．每个PS43-周围与它最近且距离相等的PS43-有6个 C．沿z轴方向的投影为 D．若晶体密度为ρg· cm-3，则晶胞参数a为 【答案】C 【解析】A项，T点位于底面的面心，其原子坐标为，A项错误；B项，PS43-位于体心和顶点，以体心为例，每个PS43-周围与它最近且距离相等的PS43-有8个，B项错误；C项，Na+位于棱和面心，沿z轴方向投影，纵向棱上的Na+会被PS43-遮挡，因此投影图为，C项正确；D项，晶胞中Na+位于棱和面心，其个数为，PS43-位于体心和顶点，其个数为，1个晶胞中含有2个Na3PS4，因此晶胞密度，因此晶胞参数，D项错误；故选C。 6．(2026·山东卷，9，2分)1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y)，Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z)，下列说法错误的是( ) A．X→Y，键角∠H-N-H增大 B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C．Z含手性碳原子 D．Z中存在共价键、离子键和氢键 【答案】D 【解析】A项，X中N原子有1对孤电子对，与H+形成配位键后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时∠H-N-H增大，A正确；B项，18-冠-6中，C原子均形成4个σ键，价层电子对数为4；O原子均形成2个σ键，含2对孤电子对，价层电子对数也为4，二者均采取杂化，杂化方式相同，B正确；C项，Z中连接环己基、甲基和N+的碳原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此Z含手性碳原子，C正确；D项，Z是超分子阳离子，内部存在共价键和氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z内部不存在离子键，D错误；故选D。 7．(2026·云南卷，12，3分)我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与形成超分子乙，其变化过程如图。下列说法错误的是( ) A．乙的晶体类型为共价晶体 B．该过程体现了大环对C60的捕获与释放 C．乙中的C60与大环之间存在分子间作用力 D．调控pH可使甲和丙中*C的杂化方式发生可逆转变 【答案】A 【解析】A项，大环化合物甲与C60通过范德华力形成超分子乙，因此乙为分子晶体，A项错误；B项，甲与C60结合生成乙，即“捕获C60”，乙在OH-/H+条件下释放C60生成丙，即“释放C60”，明确体现了大环对C60的捕获与释放，B项正确；C项，该超分子的核心作用力是分子间作用力(如范德华力、氢键等)，C60与大环通过分子间作用力结合，C项正确；D项，甲、乙中*C形成3个化学键，为sp2杂化，丙中*C形成4个化学键，为sp3杂化，乙丙过程中可通过调节pH实现，即调控pH可使甲和丙中*C的杂化方式发生可逆转变，D项正确；故选A。 8．(2026·黑吉辽蒙卷，7，3分)大面积单原子层二维金属Ga(2D)制备过程示意图如下。下列说法错误的是( ) A．Ga位于周期表第四周期第ⅢA族，其简化电子排布式为[Ar]4s24p1 B．蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分Al2O3可当作共价晶体 C．常温常压下，等物质的量的Ga(2D)能量高于Ga(3D)晶体 D．Ga(2D)的一个基本结构单元为 【答案】A 【解析】A．Ga位于元素周期表第四周期第ⅢA族，电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，简化后的电子排布式为[Ar]3d104s24p1，A错误；B项，由于蓝宝石砧座的硬度高，符合共价晶体的性质特征，故其主要成分Al2O3可当作共价晶体，B正确；C项，由图知，由Ga(3D)制作Ga(2D)的过程需要加热熔化并挤压，该过程为吸热过程，故等物质的量的Ga(2D)能量高于Ga(3D)晶体，C正确；D项，由大面积单原子层二维金属Ga(2D)俯视放大图可知，Ga(2D)为密排的二维结构，则一个基本结构单元为，D正确；故选A。 9．(2026·四川卷，7，3分)某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。 下列说法错误的是( ) A．Ga3+的配位数为6 B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子 C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子 D．Si4+替换Ga3+后，配体骨架的电子云分布不会发生改变 【答案】D 【解析】A项，该配合物的阴离子含有6个配体(每条线都是1个配体)，4个Ga3+，每个Ga3+周围有6个O(3个配体)作为配位原子，配位数为6，A正确；B项，超分子对特定分子的识别依靠氢键、范德华力等非共价键作用，B正确；C项，改变配体骨架的基团或链的长短，会调整空腔的大小、结构和作用位点，可适配不同结构的分子，C正确；D项，Si4+所带正电荷数高于Ga3+，对配位原子的电子吸引作用更强，会改变配体骨架的电子云分布，D错误；故选D。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第04讲 晶体结构与性质 (专项训练) 目 录 模拟·基础演练 考向01晶体和非晶体 考向02晶胞的理解及应用 考向03晶体化学式确定 考向04分子晶体、共价晶体的结构与性质 考向05金属晶体、离子晶体的结构与性质 考向06晶体结构的判断与性质 考向07晶体结构的计算 考向08晶体熔沸点高低的比较 考向09配位键、配合物的理解及应用 考向10超分子 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01晶体和非晶体 1．下列关于晶体和非晶体的说法中正确的是(　　) A．粉末状的固体肯定不是晶体 B．晶胞中的任何一个粒子都完全属于该晶胞 C．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是X射线衍射实验 D．晶体和非晶体的本质区别在于固体是否具有规则的几何外形 2．下列关于晶体的叙述不正确的是( ) A．晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体外形的性质 B．玻璃和水晶都是晶体，有固定的熔沸点 C．晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性有序排列的必然结果 D．晶体的各向异性直接取决于微观粒子的排列具有特定的方向性 3．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是( ) A．测定熔、沸点 B．观察外形 C．对固体进行X射线衍射 D．通过比较硬度确定 考向02晶胞的理解及应用 4．所列图形表示的晶体结构中，符合晶胞特点的是( ) A． B． C． D． 5．NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( ) A．44g干冰(图丙)中含有NA个晶胞结构单元 B．28g晶体硅(图乙)中含有Si-Si键数目为2NA C．18g冰(图甲)中含键数目为2NA D．石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料，12g石墨烯中含键数目为1.5NA 6．几种晶体的晶胞(或晶体结构)如图所示，下列说法正确的是( ) A．NaCl中Na+的配位数大于干冰中CO2分子的配位数 B．CO2晶胞中，CO2分子的排列方式只有1种方向 C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为a/2cm D．石墨晶体层内是共价键，层间是范德华力，所以石墨是一种混合型晶体 7．(2025·浙江省温州市三模)某化合物(CH3NH3)PbI3的晶胞如图所示。已知25℃时，Ksp(PbI2)= 8.5×10－9，Ksp[Pb(OH)2]= 1.4×10－20，下列说法不正确的是( ) A．c为I- B．b周围距离最近且相等的离子有6个 C．该化合物与足量NaOH溶液反应有Pb(OH)2沉淀生成 D．给出质子能力：CH3NH3+＞NH4+ 8．(2025·浙江省北斗星盟三模)某化合物的晶胞如图所示，下列说法不正确的是( ) A．该化合物的中的阴阳离子的个数比为：2：1 B．该晶胞的俯视图为： C．H-N-H键角比较：NH3＞[Co(NH3)6]2+ D．Co2+中的某些d轨道也参与了杂化，与氮原子形成了配位键 9．(2025·浙江省绍兴市三模)硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面应用广泛。图(a)为一种无限长单链状结构的多硼酸根，图(b)硼氢化钠晶胞结构。下列说法正确的是( ) A．图a中多硼酸根的化学式为[BO3]nn- B．硼氢化钠晶体中BH4-周围紧邻且等距的Na+数为4 C．图(a)中O-B-O的键角大于BH4-中的H-B-H的键角 D．硼氢化钠晶体属于混合晶体，有较强的还原性 考向03晶体化学式确定 10．(2026·浙江省Z20联盟高三一模)嫦娥石的一种伴生矿物为方石英，其晶胞结构如图所示：下列说法不正确的是( ) A．晶体类型为共价晶体 B．该物质的化学式为SiO2 C．键角 D．该物质的熔点比金刚石低 11．(2026·浙江金丽衢十二校高三第二次联考)NiO晶胞如图，将NiO在空气中加热，部分Ni2+被氧化为Ni3+，得到，晶体结构出现缺陷，有的Ni2+被Ni3+取代，有的空缺，填充率下降，但晶体仍保持电中性。现有NixO晶胞的质量为4×10-22g，下列说法正确的是( ) A．Ni2+填充在O2-组成的四面体空隙 B．NixO晶胞中Ni2+、Ni3+和未填充空隙的个数比为 C．NixO中X为0.8 D．与NiO相比，NixO导电性大幅度增大，这和晶体中的空位有关 12．(2026·浙江台州一中高三6月选考适应性考试，节选)卤族元素在生产生活中扮演着重要的角色： (2)某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为a pm，a pm，c pm，。 ①该化合物中配离子为_______。 ②请从结构角度分析该物质与LiF的熔点高低_______。 13．(2025·浙江省绍兴市三模，17)(3)已知某晶体晶胞中阴离子做面心立方堆积，阴离子的位置(隐去阳离子)如图1所示，其晶胞中的阳离子在xy、xz、yz平面投影(隐去阴离子)均如图2所示，晶胞参数为apm。 该物质的化学式为 ，K+的配位数(紧邻的阴离子数)为 。 14． (2025·浙江省桐乡市三模，17)(2)某钴氧化物的晶胞结构如图所示： ①该氧化物的化学式为 。 ②已知三价钴有强氧化性，将少量该氧化物粉末加入浓盐酸中加热，生成气体的化学式为 。 (3) Co2+与NH3形成的配合物[Co(NH3)6]2+的稳定性高于[Co(H2O)6]2+，从配位键强度分析原因 。 15．【宏观辨识与微观探析】(2025·浙江省精诚联盟高三适应性联考)(3)常见金属储氢材料的晶胞结构分别如下所示。 ①图1为镧镍合金(LaNix)，则x= 。 ②图2为铝镁合金(AlMg2)，则Mg的配位数(紧邻的Al的原子个数)为 。 ③图3为铜金合金(Cu3Au)，储氢时氢原子嵌入由紧邻Cu、Au原子构成的四面体空隙中。若储氢后晶胞中紧邻两个Au原子间的距离为apm，标准状况下氢气的摩尔体积为VmL·mol-l ，阿伏加德罗常数的值为NA，则该材料的储氢能力为 (储氢能力)。 考向04分子晶体、共价晶体的结构与性质 16．下列各物质的晶体中，晶体类型相同的是( ) A．和 B．和 C．和 D．和 17．下列关于共价晶体、分子晶体的叙述中，正确的是( ) A．金刚石为共价键三维骨架结构，晶体中的最小环上有6个碳原子 B．分子晶体中一定存在共价键 C．HI的相对分子质量大于HF，所以HI的沸点高于HF D．在SiO2晶体中，1个硅原子和2个氧原子形成2个共价键 18．下列物质的有关叙述正确的是( ) A．它们的物理性质相同 B．它们充分燃烧后的产物相同 C．石墨能导电故属于金属晶体 D．C60分子中仅含σ键 19．黑鳞的晶体结构是与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法不正确的是( ) A．黑磷晶体中片层间作用力为范德华力 B．黑磷与白磷均可导电 C．黑磷晶体的熔沸点比白磷高 D．1 mol黑磷晶体中含有1.5 mol P-P键 20．【新型分子与学科知识结合】据某科学东志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构，分子中C60被包裹在Si60里面，内外两层通过共价键相连，下列叙述不正确的是( ) A．该物质中的C和Si均采取sp3杂化 B．该物质形成的晶体属于共价晶体 C．该物质中没有π键 D．该物质的相对分子质量为2400 21．如图是甲烷晶体的晶胞结构，图中每个小球代表一个甲烷分子(甲烷分子分别位于立方体的顶角和面心)，下列有关该晶体的说法正确的是( ) A．该晶体与HI的晶体类型不同 B．该晶体熔化时只需要破坏共价键 C．SiH4分子的稳定性强于甲烷 D．每个顶角上的甲烷分子与它最近且等距的甲烷分子有12个 考向05金属晶体、离子晶体的结构与性质 22．下列有关离子晶体的说法中正确的是( ) A．不可能含有共价键 B．可能含有分子 C．一定含有阴、阳离子 D．离子晶体在固态时能导电 23．下列关于金属键或金属的性质说法正确的是( ) ①金属的导电性是由金属阳离子和自由电子的定向移动实现的 ②金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用 ③第三周期金属元素Na、Mg、Al的沸点依次升高 ④金属键没有方向性和饱和性，金属中的电子在整个三维空间运动，属于整个金属 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 24．下列说法不正确的是( ) A．Na2O 中离子键的百分数为62%，则Na2O不是纯粹的离子晶体，是离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体 B．Na2O通常当作离子晶体来处理，因为Na2O是偏向离子晶体的过渡晶体，在许多性质上与纯粹的离子晶体接近 C．Al2O3是偏向离子晶体的过渡晶体，当作离子晶体来处理；SiO2是偏向共价晶体的过渡晶体，当作共价晶体来处理 D．分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型 考向06晶体结构的判断与性质 25．(2026·浙江省宁波市镇海首考最后一卷)B和Al为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是( ) A．还原性：NaAlH4＞LiBH4，原因之一是AlH4-中H的负电性更高 B．水中溶解度：CO＞N2，是因CO的极性大于N2 C．酸性：H3BO3＞Al(OH)3，是因B的电负性更强导致硼酸中O-H更易电离 D．熔点：AlF3(1040℃)＞BF3(-127℃)，是因AlF3是离子晶体而BF3是分子晶体 26．下列关于物质性质或结构的比较错误的是( ) A．硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅 B．熔点：CI4>CBr4>CCl4>CF4 C．沸点：H2O>H2S>H2Se D．键角：NH> H3O+>H2O 27．结构决定性质。下列性质差异与结构因素不匹配的是( ) 选项 性质差异 结构因素 A 在CCl4中的溶解度：I2＞ICl 分子极性 B 熔点：SiC(2830℃)＞SiF4(-90℃) 晶体类型 C 沸点：对氨基苯甲醛＞邻氨基苯甲醛 氢键类型 D 电离常数Ka：F3CCOOH＞Cl3CCOOH 范德华力 28．几种物质的沸点如图所示。下列推断正确的是( ) A．D可能为共价晶体，H为分子晶体 B．G可能为离子晶体，A可能为分子晶体 C．G、H一定是分子晶体，E、F一定是金属晶体 D．D可能为共价晶体，B一定是离子晶体 考向07晶体结构的计算 29．氢化铝钠(NaAlH4)等复合氢化物是重要的有机还原剂。NaAlH4晶胞结构如图所示，设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是( ) A．NaAlH4晶体中，与Na+紧邻且等距的AlH4-有6个 B．晶体的密度为 C．Na+与AlH4-之间的最短距离为nm D．AlH4-中4个共价键不同 30．【宏观辨识与微观探析】因生产金属铁的工艺和温度不同，产生的铁单质的晶体结构、密度和性质均不同，铁的晶体中铁原子有三种堆积方式，其中两种立方晶胞结构如图所示。下列关于铁或其晶胞的说法中正确的是( ) A．铁在周期表中位于第四周期第VIIIB族，是过渡元素也是副族元素 B．在两种晶胞中，每个Fe原子周围均有8个与之距离相等且最近的Fe原子 C．若ɑ-Fe晶胞边长为bpm，则Fe原子半径r=bpm D．若β-Fe晶胞中最近的两个Fe原子核间距为apm，阿伏加德罗常数为NA，晶胞的密度表达式是 31．(2026·浙江稽阳联谊学校高三联考)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是( ) A．基态S原子核外电子的空间运动状态有16种 B．结构1钴硫化物的化学式为Co9S8 C．晶胞2中Li与Li的最短距离为 D．晶胞2和晶胞3表示同一晶体 32．(2026·浙江省宁波市镇海首考最后一卷)硫化锌(ZnS)纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料。在电池充电过程中，ZnS转化为LixZnyS，LixZnyS中Li+和Zn2+为LiZn合金相，LixZnyS再转化为Li2S，晶胞的组成变化如图所示。 下列说法错误的是( ) A．LixZnyS晶胞中，x=1.5、y=0.25 B．当LixZnyS转化为Li2S时，每个晶胞有(8-4x)个Li+迁移 C．Li2S晶体中Li+的配位数是4 D．若Li2S的晶体密度为a g· cm-3，摩尔质量为M g·molˉ1，则距离最近的两个S2-间的距离是 33．(2025·浙江省富阳中学高三选考模拟)一种含锡的多元金属硫化物的晶胞结构为四方晶系，已知金属原子均呈四面体配位，晶胞棱边夹角均为90°，其结构可看作是由两个立方体A、B上下堆叠而成。如图，甲为A的体对角线投影图，乙为B的沿y轴方向的投影图，A中Fe、Sn位置互换即为B，立方体A、B棱长均为a pm。下列说法正确的是( ) A．晶胞中Sn和Cu原子之间最短距离为 B．该晶胞密度为x C．晶胞中部分原子的坐标为则晶胞中Sn的坐标可以表示为 D．晶体中Sn的价层成键电子对数与孤电子对数之比为2∶1 考向08晶体熔沸点高低的比较 34．下列关于物质的熔沸点高低顺序中，正确的是( ) A．金刚石>晶体硅>金刚砂 B．NaF>NaCl>NaBr C．邻羟基苯甲酸>对羟基苯甲酸 D．生铁>纯铁>钠 35．下列各组物质中，按沸点由低到高的顺序排列正确的是( ) A．H2O、H2S、H2Se、H2Te B．CH4、CCl4、CBr4、CI4 C．金刚石、P4、O2 D．碳化硅、二氧化硅、晶体硅 36． (2025·浙江省金华十校高三模拟)根据以下三种物质的结构，下列说法正确的是( ) A．三种物质的沸点：Z＞Y＞X B．水中的溶解性：Y＞Z C．与金属Na反应的剧烈程度：Y＞X D．键角：Y中的C-S-H＞X中的C-O-H 37．下列物质性质的变化规律与化学键强弱无关的是( ) A．HF、HCl、HBr的热稳定性依次减弱 B．NaF、NaCl、NaBr的熔点依次降低 C．Li、Na、K的熔点逐渐降低 D．SiF4、SiCl4、SiBr4的熔、沸点逐渐升高 38．下列物质的性质变化规律与分子间作用力有关的是( ) A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 B．金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅 C．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低 D．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 39．下列关于物质熔、沸点的比较正确的是( ) A．HF、HCl、HBr的沸点依次升高 B．Rb、K、Na、Li的沸点依次降低 C．CCl4、MgCl2、Si3N4的熔点依次降低 D．晶体硅、碳化硅、金刚石的熔点依次升高 40．下面的排序不正确的是( ) A．晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4 B．硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅 C．熔点由高到低：Na＞Mg＞Al D．熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI 考向09配位键、配合物的理解及应用 41．下列物质不属于配合物的是( ) A．NH4Cl B．Fe(SCN)3 C．CuSO4·5H2O D．K2[Co(SCN)4] 42．配位化合物广泛应用于物质分离、定量测定、医药、催化等方面。利用氧化法可制备某些配位化合物，如2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2= 2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O。下列说法正确的是( ) A．该配位化合物的配位数为5 B．提供孤电子对的成键原子是N和Cl C．[Co(NH3)5Cl]2+中存在配位键、共价键和离子键 D．氧化剂H2O2是非极性分子 43．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是( ) A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为Fe3+，配位数为6，配位原子有C和N C．1mol配合物中σ键数目为12NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离共得到3NA阴阳离子 44．CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀，再加氨水，因生成[Co(NH3)5]Cl2使沉淀溶解，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种的组成可以用CoCl3•5NH3表示，其中Co的配位数是6，把分离出的CoCl3•5NH3溶于水后立即加AgNO3溶液，有AgCl沉淀析出。经测定，每1molCoCl3•5NH3只生成2molAgCl。下列说法错误的是( ) A．CoCl3•5NH3表示成配合物结构形式为[Co(NH3)5Cl]Cl2 B．通入空气后得到的溶液中含有[Co(NH3)5Cl]2+ C．上述反应不涉及氧化还原反应 D．[Co(NH3)6]Cl2中NH3提供孤电子对，Co2+提供空轨道 45．(2025·浙江省嘉兴市高三三模)[Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品。实验室可利用CoCl2制取该配合物：2CoCl2+2HCl+12NH3+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。已知[Co(NH3)6]3+正八面体的空间结构如图，下列说法不正确的是( ) A．[Co(NH3)6]3+中含有极性键、配位键和氢键 B．[Co(NH3)6]3+中∠N-Co-N有两种不同大小的键角 C．NH3、H2O与Co3+形成配离子的稳定性：NH3＞H2O D．若[Co(NH3)6]3+中两个被替代，得到的[Co(NH3)4Cl2]+有2种结构 46．W可与Cu2+形成化合物Q，Q的结构如图所示，下列说法错误的是( ) A．C、N、O均能与H形成既含极性键又含非极性键的分子 B．W与结合前后，N原子的杂化方式未发生变化 C．与Cu原子未成对电子数相同的同周期元素有3种 D．Q中的作用力有配位键、共价键、氢键 47．NH3是一种重要的化工原料，向NiSO4溶液中通NH3可制[Ni(NH3)6]SO4，肼(N2H4)是一种火箭燃料推进剂，下列说法正确的是( ) A．[Ni(NH3)6]SO4、NH3中的H-N-H键角：前者小于后者 B．氨气与肼均可以与氢离子形成配位键 C．NH3的VSEPR模型为三角锥形 D．[Ni(NH3)6]SO4中，Ni2+提供孤电子对，N原子提供空轨道 48．许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是( ) A．二乙二胺合铜配离子的结构如图所示，可知的价电子排布式为3d9，配位数为4，配体数也为4 B．配合物中含有配位键 C．配合物K4[ Fe(CN)6]中的配位原子是C D．配合物中心离子为，该配合物与AgNO3溶液作用，生成3molAgCl 考向10超分子 49．(2025·浙江省宁波市镇海中学高三首考模拟测试)法国科学家Jean-Marie  Lehn是1987年的诺贝尔化学奖获得者，他首次提出了“超分子化学”这一概念，他指出：“基于共价键存在着分子化学领域，基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学”。“18-冠-6”是一种常见的冠醚，具体合成方式如下，下列有关叙述不正确的是( ) A．此反应为取代反应 B．相同条件下用代替，产率大于 C．冠醚有较大的内部空腔，可以与某些碱金属离子络合 D．冠醚属于醚类物质，与甲醚的性质有相似之处，不与活泼金属反应 50．(2025·浙江省新阵地教育联盟高三第一次联考)实验室将KF溶入18-冠-6 (结构如图1)的乙腈(CH3CN)溶液中可轻松实现氯的取代，反应过程如图2所示： 下列说法不正确的是( ) A．18-冠-6可循环使用 B．KF与18-冠-6形成的化合物熔点比KF低 C．KF与18-冠-6形成化合物的过程体现超分子自组装的特征 D．相同条件下，比更快被取代生成相应的氟化物 51．【逻辑思维与科学建模】某种超分子的结构如图所示(已知：-Me为甲基)。下列说法正确的是( ) A．电负性：F>O>N>H>C B．该超分子中涉及的元素均为元素周期表p区元素 C．超分子具有分子识别和自组装的特征 D．该超分子形成的B—N配位键中，B原子提供孤电子对 52．(2025·河北省邯郸市高三第一次调研考试)我国科学家成功研制出了一种铜基有机催化剂(结构如图所示)，在常温常压条件下通过CO2和NO3-的共还原实现选择性合成尿素和氨。下列说法正确的是( ) A．基态最高能层的电子排布图为 B．该有机催化剂中元素的第一电离能：N＞O＞C C．该有机催化剂中O和N的杂化方式相同 D．N形成配位键后，键角减小 53．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关，二苯并-18-冠-6与K+形成的螯合离子的结构如图所示，下列说法不正确的是( ) A．部分冠醚可以用来识别碱金属离子 B．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 C．二苯并-18-冠-6也能适配Na+ D．K+通过配位键与二苯并-18-冠-6形成螯合离子 54．冠醚能与阳离子，尤其是与碱金属离子作用，并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。12-冠-4与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作用；18-冠-6与钾离子作用(如图)，还可与重氮盐作用，但不与锂离子或钠离子作用。下列说法错误的是( ) A．18-冠-6中C和O的杂化轨道类型相同 B．18-冠-6与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，这反映了超分子的“分子识别”的特征 C．18-冠-6与钾离子作用反映了超分子的自组装的特征 D．冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转移催化剂的原理有关 55．超分子特性包含分子识别和自组装，在某些作用力的影响下分子与分子间即可实现自组装过程。下图为我国科研人员构建的含硅嵌段共聚物超分子复合物，有关该化合物说法错误的是( ) A．该超分子中第一电离能最大的元素是O B．该超分子复合物的自组装过程是通过氢键所形成的 C．分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用自发组合形成的一类结构明确稳定、具有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构 D．DNA的双螺旋结构也有与该超分子相似的的非化学键作用 重难·创新演练 1．(2026·浙江宁波高二期中)下列关于铁氰化钾{K3[Fe(CN)6]}的说法正确的是( ) A．配位键强度：Fe(CN)6]3-＞Fe(CN)6]4- B．Fe(CN)6]3-中提供孤电子对形成配位键的原子为N C．向盛有K3[Fe(CN)6]溶液的试管中，滴入硫氰化钾溶液，溶液变红色 D．1molFe(CN)6]3-中含有6mol的σ键 2．(2026·浙江杭州高二期末)如图所示是氮化镓的三种晶体结构。下列说法不正确的是( ) A．三种氮化镓的化学式均为GaN B．图乙的晶体可能是共价晶体 C．通过X射线衍射实验可以区分晶体甲、乙、丙 D．三种晶体结构中距离Ga最近的N个数相同 3．(2026·浙江杭州高二期末)金刚石存在立方金刚石和六方金刚石两种结构，它们的晶胞结构分别如图所示。下列说法不正确的是( ) A．立方金刚石、六方金刚石的密度不相同 B．立方金刚石、六方金刚石均为共价晶体 C．六方金刚石的晶胞为： D．立方金刚石和六方金刚石离C原子最近的C原子均为4个 4．(2026·浙江宁波高二期末)一种含硫超导材料的晶胞示意图如下，下列说法不正确的是( ) A．28Ni位于元素周期表的第四周期第VIII族 B．该物质的化学式为KNi2S2 C．与每个K+紧邻且等距离的K+的个数为8个 D．该材料中+1、+2价Ni的个数比为1∶1 5．(2026·浙江强基联盟高二联考中)LiOH的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是( ) A．晶体中与一个O紧邻的Li有4个 B．每个Li与所有紧邻O形成的空间结构为正四面体 C．晶体中微粒间作用力只含离子键和共价键 D．LiOH与NaCl晶胞结构相似 6．(2026·浙江宁波高二期中)一定条件下，CuCl2、K和F2反应生成KCl和化合物X，化合物X的晶胞结构如图所示(晶胞参数，)，其中灰球代表Cu、黑球代表K、白球代表F。设阿伏伽德罗常数的值为NA。下列说法不正确的是( ) A．上述反应中CuCl2与F2的物质的量之比为1：4 B．该晶体中Cu的化合价为+2价 C．Cu原子填充在由F原子构成的八面体空隙中 D．化合物X的密度 7．(2026·广西梧州一模)六氯合铂酸铵[(NH4)2PtCl6](摩尔质量为M g·molˉ1)晶体属于立方晶系，晶体结构如图所示，该立方晶胞参数为apm，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( ) A．晶胞中，NH4+填充在[PtCl6]2-形成的四面体空隙中 B．与[PtCl6]2-紧邻的NH4+有8个 C．该晶胞的密度为 D．晶胞内NH4+之间最近的距离为 8．金红石型晶体的晶胞是长方体(如图所示)。下列说法正确的是( ) A．该晶体的1个晶胞中含有6个O2- B．该晶胞中体心Ti4+和顶角Ti4+的核间距为 C．该晶胞中Ti4+周围的6个O2-所形成的空间结构为正八面体 D．该晶体的密度为 9．某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料，室温下该化合物晶胞如图所示，晶胞参数，。阿伏加德罗常数为NA(单位：mol-1)，、和分别表示Cs、Pb和Br的摩尔质量(单位：)。下列说法正确的是( ) A．距离Cs最近且等距的Br原子为12个 B．每个晶胞中Cs和Br构成的八面体空隙为6个 C．Cs与Pb之间的距离为 D．该晶体密度为 10． K3[ Fe(CN)6] (铁氰化钾)可用于检验，产生特征蓝色沉淀KFe[ Fe(CN)6] (滕氏蓝)，滕氏蓝可作蓝色颜料。滕氏蓝晶体的晶胞结构如图(正方体结构，省略了CN-)，晶胞边长为d nm，P原子坐标为(0，0，0)。已知：KFe[ Fe(CN)6]的摩尔质量为M g·molˉ1。下列说法错误的是( ) A．[ Fe(CN)6]3-中，配体为CN- B．Q处K+坐标为 C．Fe2+和K+的最近距离为0.25d nm D．滕氏蓝晶体的密度为 11．某些特殊配体与金属可形成结构规整的超分子化合物。现有一种由金属、邻二氮菲以及配体所组成的多核配离子，其结构示意图如下。下列有关说法错误的是( ) A．分子中所有原子共平面 B．多核配离子中的化合价均为+2价 C．多核配离子中的配位数为6 D．4个配体的空间取向各不相同 12．(2026·浙江金华十校高三模拟考试)化学的发展促进了人类的进步。请回答： (1)某金属铌的氧化物晶胞如图1所示， ①写出该氧化物的化学式______。 ②晶胞通过平移可以得到图2结构，则图2中Nb位于晶胞的______(选填“顶点、面心、棱心”)。 ③每个Nb周围距离最近且相等的Nb有______个。 (2)乙胺(CH3CH2NH2)可合成乙磺酰胺(CH3CH2SO2NH2)，为除去乙磺酰胺中的乙胺，将混合物溶于乙醚，加入稀盐酸再分液，弃去水层。请从结构角度解释原因______。 (3)磷酰氯(POCl3)是一种重要的化工原料，可用PCl3或P4O10()制取。 ①PCl3分子的VSEPR模型为______。 ②POCl3的组成元素均位于周期表中的______区，写出磷酰氯与过量NH3反应的化学方程式______。 ③比较键角：P4O6中∠O-P-O______P4O10中∠O-P-O(填“>”或“<”)，说明理由：______。 ④磷酰氯与物质X反应生成一种阻燃剂中间体PDD()和HCl，写出物质X的结构简式______。 13．(2026·北京师大附中高二期中)钙钛矿(通式为ABX3)是一类与钛酸钙(CaTiO3)具有相似晶体结构的新型材料。 (1)CaTiO3的晶胞形状为立方体，如下图所示。 ①Ti的基态原子的价层电子排布式为______。 ②该晶胞中，每个Ca周围与它最近且相等距离的O有______个。 ③该晶胞结构的另一种表示中，Ti处于各顶角位置，则O处于______位置。 (2)有机-无机杂化钙钛矿材料具有良好的光致发光、半导体性能，其中的合成过程如下： ①物质a中C-N-C键角小于物质b中的C-N-C键角，解释原因______。 ②物质b熔点低，常温下是液态。从结构角度解释原因______。 (3)相较于钙钛矿，类钙钛矿结构材料具有高温稳定性等优点。一种类钙钛矿结构材料的化学式为Pr2NiO4，摩尔质量为g·molˉ1，晶胞形状为长方体，边长分别为a nm、a nm、b nm，如图所示。阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为______g· cm-3 。(1 nm=10-7cm) 14．(2026·山东日照一模)2025年诺贝尔化学奖聚焦金属有机框架的研究，在气体吸附、催化、医疗、环境等领域应用广泛。回答下列问题： (1)第4周期中，与基态Zn原子未成对电子数相同的元素有______种。 (2)2-甲基咪唑的结构简式为，五元环上所有原子共平面。 ①H、C、N三种元素中，电负性最大的为______(填元素符号)。 ②2-甲基咪唑中碳原子的杂化方式为______。 ③已知：氮原子的电子云密度越高，结合质子的能力越强，碱性越强；甲基为推电子基团。判断碱性强弱：咪唑()______2-甲基咪唑(填“”“”或“”)。 (3)金属有机框架材料ZIF-8由Zn2+与2-甲基咪唑离子[(C4H5N2)-]组成的配合物，如下左图为其晶体结构，右图为其立方晶胞(省略C、H原子及部分成键结构)，晶胞参数为。 ①Zn2+与其周围紧邻的氮原子形成的空间构型为______，晶胞俯视投影图中Zn2+的位置正确的是______(填标号)。 A．    B．    C． ②设阿伏加德罗常数的值为NA，配合物Zn(C4H5N2)2的摩尔质量为M g·molˉ1，则晶体密度ρ=_____ g· cm-3 (用含M、NA、a的代数式表示)。 真题·实战演练 1．(2026·黑吉辽蒙卷，9，3分)金属钒(立方晶胞，Ⅰ)和硅粉高温熔炼可制取传统超导材料VxSiy(立方晶胞，Ⅱ)。已知此体系中紧邻钒原子间的距离变短可增强超导性能。下列说法错误的是( ) A．x：y=3：1 B．与Si紧邻的V有12个 C．晶胞中的价层电子总数为19 D．VxSiy的超导性质优于金属钒 2．(2026·四川卷，14，3分)氧化物钙钛矿型晶胞中的离子半径关系为(M为顶点阳离子，N为体心阳离子)，当时，会形成立方晶胞。一种由Sc3+、Bi3+和O2-形成的钙钛矿型晶胞如图所示，其，。 下列说法错误的是( ) A．Bi3+紧邻12个O2- B．晶胞中1位上O2-的分数坐标为 C．晶胞中 D．取代()形成的是立方晶胞 3．(2026·陕晋青宁卷，10，3分)我国科研人员利用钨的氧化物开发了新型催化剂。该氧化物的六方晶胞结构如图，2号O的分数坐标为。为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．该氧化物的化学式为WO2 B．晶体密度为 C．3号W的分数坐标为 D．1号O和3号W的核间距为 4．(2026·江西卷，12，3分)多相系超导体YBamCunOw晶体结构如图，晶胞参数，，下列说法错误的是( ) A．1号Cu的坐标为 B．，， C．Y和Ba的O配位数不相等 D．O原子占据金属原子的八面体空隙 5．(2026·云南卷，11，3分)一种新型固态电解质Nax(PS4)y(摩尔质量为M g·molˉ1)的立方晶胞结构示意图如下。已知：NA为阿伏加德罗常数的值：以晶胞参数a为单位长度建立坐标系可标注晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标，N点原子的分数坐标为(0，0，0)。 下列说法正确的是( ) A．点原子的分数坐标为 B．每个PS43-周围与它最近且距离相等的PS43-有6个 C．沿z轴方向的投影为 D．若晶体密度为ρg· cm-3，则晶胞参数a为 6．(2026·山东卷，9，2分)1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y)，Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z)，下列说法错误的是( ) A．X→Y，键角∠H-N-H增大 B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同 C．Z含手性碳原子 D．Z中存在共价键、离子键和氢键 7．(2026·云南卷，12，3分)我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与形成超分子乙，其变化过程如图。下列说法错误的是( ) A．乙的晶体类型为共价晶体 B．该过程体现了大环对C60的捕获与释放 C．乙中的C60与大环之间存在分子间作用力 D．调控pH可使甲和丙中*C的杂化方式发生可逆转变 8．(2026·黑吉辽蒙卷，7，3分)大面积单原子层二维金属Ga(2D)制备过程示意图如下。下列说法错误的是( ) A．Ga位于周期表第四周期第ⅢA族，其简化电子排布式为[Ar]4s24p1 B．蓝宝石砧座的硬度高，其主要成分Al2O3可当作共价晶体 C．常温常压下，等物质的量的Ga(2D)能量高于Ga(3D)晶体 D．Ga(2D)的一个基本结构单元为 9．(2026·四川卷，7，3分)某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。 下列说法错误的是( ) A．Ga3+的配位数为6 B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子 C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子 D．Si4+替换Ga3+后，配体骨架的电子云分布不会发生改变 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $