内容正文:
化学平衡移动 化学平衡图像
第1部分 基础知识
1. 化学平衡移动
(1)过程
(2)图示
(3)化学平衡移动与化学反应速率的关系
①v正>v逆:平衡向正反应方向移动。
②v正=v逆:反应达到平衡状态,不发生平衡移动。
③v正<v逆:平衡向逆反应方向移动。
2.影响化学平衡的因素
若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下(填写空格):
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向正反应方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向逆反应方向移动
压强(对
有气体参
加的反应)
反应前后气
体体积改变
增大压强
向气体分子总数减小的方向移动
减小压强
向气体分子总数增大的方向移动
反应前后气体体积不变
改变压强
平衡不移动
温度
升高温度
向吸热反应方向移动
降低温度
向放热反应方向移动
催化剂
同等程度改变v正、v逆,平衡不移动
3.勒夏特列原理
(1)含义:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
(2)注意:①勒夏特列原理的适用对象是可逆过程。②化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。
(3)适用范围:
①勒夏特列原理适用于所有动态平衡体系:化学平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡、络合平衡等。②只适用于改变一个条件的情况,多个条件同时改变需综合分析。
4.化学平衡图像
(1)渐变类v-t图像
图像
分析
结论
t1时v'正突然增大,v'逆逐渐增大;v'正>v'逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,增大反应物的浓度
t1时v'正突然减小,v'逆逐渐减小;v'逆>v'正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,减小反应物的浓度
t1时v'逆突然增大,v'正逐渐增大;v'逆>v'正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,增大生成物的浓度
t1时v'逆突然减小,v'正逐渐减小;v'正>v'逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,减小生成物的浓度
(2) 断点类v-t图像
1 速率-时间图像“断点”分析
当可逆反应达到平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,可能使速率—时间图像的曲线出现不连续的情况,即出现“断点”。根据“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图,t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的反应)。
2 常见含“断点”的速率变化图像分析
图像
t1时刻
所改变
的条件
温度
升高
降低
升高
降低
正反应为放热反应
正反应为吸热反应
压强
增大
减小
增大
减小
正反应为气体物质的量增大的反应
正反应为气体物质的量减小的反应
(3) c-t或n-t图像
例如某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z三种物质的
物质的量随时间的变化曲线如图所示。根据图像可知:
1 X、Y是反应物,Z是产物。
2 确定化学方程式系数比
3 确定某物质的平均反应速率、转化率
4 t3 s时反应达到平衡状态,X、Y并没有全部反应,该反应是可逆反应。
5 0~t3 s时间段:Δn(X)=n1-n3 mol,Δn(Y)=n2-n3 mol,Δn(Z)=n2 mol。
(4) 含量-时间-温度(压强)图像 (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数
口诀:先拐先平,数值大
(5) 恒压(恒温)图
此类图像纵坐标为某物质平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,注意控制变量,
即“定一议二”。
反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论
a+b>c+d,ΔH>0
a+b>c+d,ΔH>0
第2部分 易错辨析
易错点1 化学平衡中的特殊情况
(1)当反应物或生成物中存在与其他物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对化学平衡没影响。
(2)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
(3)温度不变时浓度因素的“决定性作用”——分析“惰性气体(不参加反应的气体)”对化学平衡的影响。
①恒温恒容条件
原平衡体系体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动
②恒温恒压条件
原平衡体系容器容积增大―→体系中各组分的浓度同倍数减小(等效于减压)
易错点2 不能用勒夏特列原理解释的情况
(1)催化剂不影响平衡,不能用勒夏特列原理解释;
(2)反应前后气体体积不变的反应,改变压强平衡不移动;
(3)改变固体或纯液体的量,平衡不移动;
(4)存在多个条件同时改变的复杂情况。
易错点3 特殊的化学平衡图像
1.反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
以化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例
(1)图像特征:曲线存在唯一拐点M
①M点含义:体系恰好达到化学平衡;
②M点左侧:反应正向进行,v正>v逆,尚未平衡;
③M点右侧:温度改变,平衡发生移动,可用勒夏特列原理判断焓变。
(2)规律:升温,反应物A%上升、生成物 C%下降⇒平衡逆向移动,正反应△H<0。
2.化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),
(1)曲线上所有点(L):平衡点,v正=v逆;
(2)曲线上方E点:A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E点必须向正反应方向移动才能达到平衡状态,所以,E点v正>v逆;
(3)曲线下方F点:A%小于此压强或温度时平衡体系中的A%,E点必须向逆反应方向移动才能达到平衡状态,所以,反应物百分含量<平衡含量,反应逆向建立平衡,v正<v逆。
3.投料比与转化率或产率相关图像
(1)在工业生产中,为了提高转化率或产率,从原料的利用率研究分析,我们可以得到投料比与转化率或产率相关图像,通过图像分析我们可以得到最佳投料比。
(2)实例分析:在保持体系总压为105 Pa的条件下进行反应:SO2+O2SO3,原料气中SO2和O2的物质的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(t)的关系如图所示:
①同温同压下:m越大(SO2占比越高),α(SO2)越小;
②结论:m1>m2>m3;
③工业启示:增大廉价反应物(O2)比例,提高昂贵原料(SO2)转化率。
第3部分 即时训练
题型1 化学平衡移动方向判断
1. 下列说法正确的是
A.反应H2(g)+I2(g)2HI(g)达平衡后,增大压强,平衡移动使颜色变深
B.反应2NO2(g)N2O4(g)达平衡后,恒温恒压条件下充入惰性气体,平衡向左移动,到达新平衡时混合气体的颜色比条件改变前深
C.反应2X(g)+Y(s)Z(s)达平衡后,恒温恒容条件下充入X(g),平衡向右移动,到达新平衡时气体X浓度不变
D.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达平衡后,恒温恒容条件下充入HCl(g),平衡不移动
【答案】C
【解析】A.H2(g)+I2(g)2HI(g)反应前后气体分子数不变,增大压强,平衡不移动,A项错误;B.反应2NO2(g)N2O4(g)达平衡后,恒温恒压条件下充入惰性气体,相当于减小压强、增大体积,平衡向左移动,由于体积的增大超过NO2物质的量的增大,到达新平衡时混合气体的颜色比条件改变前浅,B项错误;C.反应2X(g)+Y(s)Z(s)达平衡后,恒温恒容条件下充入X(g),增大反应物浓度,平衡向右移动,到达新平衡时温度不变,平衡常数K=不变,则气体X浓度不变,C项正确;D.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达平衡后,恒温恒容条件下充入HCl(g),HCl与NH3化合成NH4Cl,NH3的浓度减小,平衡正向移动,D项错误;答案选C。
2.
在一密闭容器中,反应达到平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,M的浓度变为原来的60%,下列说法正确的是
A.平衡向正反应方向移动 B.物质M的转化率变小
C.反应的平衡常数变大 D.a、b的大小关系是:a<b
【答案】B
【分析】保持温度不变,将容器体积增加一倍,若平衡不移动,M的浓度应为原来的50%,实际达到新平衡时M的浓度为原来的60%,说明平衡向逆反应方向移动,减小压强平衡向气体总物质的量增大的方向移动,因此逆反应为气体分子数增大的方向,即,平衡常数仅与温度有关,温度不变则平衡常数不变。
【解析】A.体积加倍后M实际浓度大于平衡不移动时的浓度,平衡向逆反应方向移动,A错误;B.平衡逆向移动,消耗的M的量减少,M的转化率变小,B正确;C.平衡常数仅与温度有关,温度不变,反应的平衡常数不变,C错误;D.减小压强平衡向气体分子数增大的方向移动,平衡逆向移动说明逆反应气体分子数更大,即,D错误;故选B。
3.
一定温度下,在恒容密闭容器中充入和,发生反应:,达到平衡时。平衡时,下列叙述正确的是
A.充入惰性气体,平衡逆向移动
B.平衡时,
C.加入适量高效催化剂,的平衡转化率增大
D.再充入和,达到新平衡时,
【答案】D
【分析】容器体积为1 L,初始时,,。设平衡时转化的浓度为x,列出三段式:,已知平衡时,即,解得。因此:平衡时,,。
【解析】A.充入惰性气体,恒容条件下各反应物浓度不变,平衡不移动,A错误;B.根据平衡时,计算得,而非,B错误;C.催化剂只改变反应速率,不改变平衡状态和转化率,C错误;D.再充入和后,体系总压增大,反应正向移动(气体分子数减少),列三段式得:,因为温度不变,则K不变,有,解得,新平衡时,D正确;故选D。
4. 下列关于平衡常数的说法中不正确的是
A.化学平衡常数是温度常数,与浓度、压强的变化无关
B.一般来说,平衡常数值越大,则反应进行的程度越高
C.对于正反应吸热的反应,温度越高,平衡常数值越小
D.合成氨反应,若向容器中通入和,此时浓度商,反应向正反应方向进行
【答案】C
【解析】A.平衡常数K仅由温度决定,浓度或压强变化会改变反应方向,但不改变K值,A正确;B.K值越大,生成物浓度占比越高,反应进行越彻底,即反应完成度越高,B正确;C.正反应是吸热的反应,温度升高会使平衡正向移动,生成物浓度增加,K值增大,C错误;D.通入和,则反应物浓度增加,浓度商会小于K,说明反应向正反应方向进行,D正确;故答案选C。
题型2 化学平衡的影响因素
1. 在某一恒温体积可变的密闭容器中发生反应:,、时刻分别仅改变一个反应条件,得到正反应速率与时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.内,反应正向进行
B.时改变的反应条件可能是压缩容器体积
C.时改变的反应条件可能提高了反应物的活化分子百分数
D.起始时,容器内只有XY2(g)
【答案】B
【解析】内正反应速率增大不能说明反应正向进行,若反应逆向进行,反应物浓度逐渐增大,正反应速率也会增大,A错误;压缩容器体积时反应物浓度瞬间增大,突变增大,该反应为气体分子数减小的反应,平衡正向移动,随后逐渐减小至新平衡,与图像变化一致,B正确;提高反应物活化分子百分数的措施为升高温度或加入催化剂,二者均会使发生突变,与时无突变、逐渐升高的特征不符,C错误;若起始时容器内只有,初始正反应速率应为0,与图像初始的特征不符,D错误;故选B。
2. 一定温度下,在体积为的恒容密闭容器中发生反应: ,反应过程中X的物质的量随时间变化如下表所示:
时间/min
0
2
4
6
8
2.0
1.2
0.8
0.5
0.5
下列说法正确的是
A.0~内,v(Y)=·L-1·min-1
B.时,反应达到平衡状态
C.时,向容器中再充入,平衡逆向移动
D.该温度下,反应的平衡常数
【答案】B
【解析】由表中和时分别为和,则,由反应计量数比可得,A错误;表中与时均为,说明反应在6 min时已达到平衡状态,B正确;由表中8 min时反应仍处于平衡状态可知,恒温恒容下加入后,增大,使减小,即,平衡正向移动,C错误;表格只给出了随时间的变化,未给出、的初始量或平衡量,不能确定的数值,D错误;故选B。
3. 向密闭容器中充入一定量X和Y混合气体,在一定条件下,发生反应 。测得Z在不同温度下的平衡产率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.正反应速率:
C.反应温度:
D.平衡常数:
【答案】B
【解析】同一温度下,压强增大时Z的平衡产率升高,说明平衡正向移动,正反应为气体分子数减小的反应,故,A错误;A、B压强相同,由反应放热可知同一压强下温度越高Z的产率越低,故,温度越高反应速率越快,因此正反应速率,B正确;反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,Z的平衡产率降低,同一压强下对应Z的产率更低,故,C错误;平衡常数只与温度有关,A点温度为,B、C点温度为,温度不同平衡常数不同,故,D错误;故选B。
4. 氨是国民经济基础。在恒容密闭容器中充入N2和H2合成NH3,其他条件不变,只改变下列一种条件,不能提高合成氨反应速率,也不能改变N2转化率的是
A.升高温度 B.加入催化剂
C.充入少量氩气 D.增大N2物质的量
【答案】C
【分析】本题考查合成氨反应()在恒容密闭容器中条件变化对反应速率和N2转化率的影响解题需结合反应速率理论和化学平衡移动原理(勒夏特列原理)。
【解析】A.温度升高会加快分子运动,提高反应速率;反应放热,平衡逆向移动,N2转化率降低,A不符合;B.催化剂降低活化能,提高反应速率;但不改变平衡常数和平衡位置,故N2转化率不变,B不符合;C.氩气为惰性气体,不参与反应。恒容容器中充入氩气,总压增大,但各组分分压不变,反应速率不变,平衡不移动,N2转化率不变,C符合;D. 增大N2物质的量,恒容容器中N2浓度增加,反应速率提高;增加N2会促使平衡右移,根据勒夏特列原理,N2转化率降低,D不符合;故选C。
题型3 勒夏特列原理的应用
1. 下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.配制FeCl2溶液后常加入适量铁粉
B.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.工业合成氨采用400℃ ~ 500℃的高温条件
D.室温下,将H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡体系压缩体积后颜色加深
【答案】B
【解析】A.加入铁粉的作用是将氧化生成的还原为,对应反应为不可逆反应,不存在可逆平衡,不能用平衡移动原理解释,A错误;B.氯气与水存在可逆平衡,饱和食盐水中浓度较高,使平衡逆向移动,降低氯气的溶解度,可用平衡移动原理解释,B正确;C.合成氨反应正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,不利于氨的生成,采用高温的目的是提高催化剂活性、加快反应速率,与平衡移动无关,不能用平衡移动原理解释,C错误;D.为反应前后气体分子数不变的可逆反应,压缩体积增大压强,平衡不移动,颜色加深是体积减小导致浓度增大所致,与平衡移动无关,不能用平衡移动原理解释,D错误;故选 B。
2. 下列事实不能用勒夏特列(平衡移动)原理解释的是
A.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
B.合成氨时采用铁触媒作反应催化剂
C.Na与KCl共融制备K:
D.向含有的红色溶液中加适量铁粉并振荡,溶液红色变浅
【答案】B
【解析】A.实验室用排饱和食盐水收集氯气,利用高Cl⁻浓度使氯气溶解平衡:向左移动,减少氯气溶解,能用勒夏特列原理解释,A不符合题意;B.合成氨使用铁触媒催化剂,催化剂只改变反应速率,不影响平衡,不能用勒夏特列原理解释,B符合题意;C.Na与KCl共融制备K,反应为:,通过移除K(g)使平衡向右移动,增加钾的生成,能用勒夏特列原理解释,C不符合题意;D.向含有Fe(SCN)3的红色溶液中加铁粉,铁粉还原Fe3+为Fe2+,降低Fe3+浓度,使平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3向左移动,红色变浅,能用勒夏特列原理解释,D不符合题意;故选B。
3. 下列事实中,不能用平衡移动原理解释的是
A.压缩盛有气体的密闭容器,颜色加深
B.合成氨工业采用高压
C.实验室制取乙酸乙酯时,将乙酸乙酯不断蒸出
D.溶液中加入固体KSCN后颜色变深
【答案】A
【解析】加压后平衡右移,二氧化氮分子数目减小,但加压后由于体积减小,体系内各物质浓度均增大,NO2浓度变大,颜色加深,A符合题意;合成氨反应为气体体积减小的反应,方程式为:,增大压强可使平衡向正反应方向移动,提高原料的利用率,B不符合题意;酯化反应为可逆反应,实验室制取乙酸乙酯时,将乙酸乙酯不断蒸出,生成物浓度减小,平衡正向移动,有利于乙酸乙酯的生成,C不符合题意;溶液中加入固体后颜色变深,浓度变大,方程式为:,平衡向生成的方向移动,D不符合题意;故选A。
题型4 速率-时间图
1. 工业制硫酸的重要步骤:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)为放热反应。在固定容积的密闭容器中加入一定量的SO2和O2,在不增减物料的前提下,反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.O~t1时间段,容器内的气体密度先减小后保持不变
B.t1时刻改变条件后,Q<K(Q为浓度商)
C.t2时刻,改变的条件是增大压强
D.t2~t3的任意时刻,单位时间内消耗1 mol SO2,同时消耗1 mol SO3
【答案】D
【解析】ρ=,根据质量守恒定律,容器内气体质量恒定,容器容积固定,即密度为定值,不随反应的进行发生变化,故A错误;t1时刻改变条件后,v逆>v正,即平衡逆向移动,Q>K,故B错误;t2时刻,正逆反应速率增大相同的量,平衡不发生移动,而反应为气体分子数减小的反应,增大压强平衡正向移动,不合题意,改变的条件应为加入催化剂(正催化剂),故C错误;t2~t3正逆反应速率相同,已达到平衡状态,单位时间内消耗1 mol SO2,同时消耗1 mol SO3,证明其v正=v逆,故D正确。
2. 在某一恒温容积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)⥫⥬2C(g)。反应速率随时间的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.t1~t2时,v正=v逆
B.t2时刻改变的条件是向密闭容器中加入C
C.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ=Ⅱ
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:KⅠ<KⅡ
【答案】D
【解析】在t1~t2时间段内,v逆保持不变,说明达到平衡,v正=v逆,A正确;t2时刻v逆突然增大,且达到平衡时v逆和t1~t2时间段内速率相等,由于是气体分子数不变的反应,说明改变的条件是向密闭容器中加入C,容器容积发生了变化,B正确;Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,由于反应前后气体分子数不变及平衡速率没有发生变化,说明A的体积分数:Ⅰ=Ⅱ,C正确;平衡常数只与温度有关,根据题目中温度恒定,可知Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:KⅠ=KⅡ,D错误。
3. 可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件,化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g)
B.维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g)
C.维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度
D.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar
【答案】B
【解析】维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g),此时逆反应速率增大,正反应速率不变,故A错误;故选维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g),此时逆反应速率增大,而且反应体系容积增大导致正反应速率减小,故B正确;故选维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度,正、逆反应速率都增大,故C错误;故选维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar,反应物和生成物浓度都不变,正、逆反应速率都不变,故D错误。
题型5 转化率-时间-温度图
1. 已知可逆反应:4NH3(g)+5O2(g)⥫⥬4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-1 025 kJ·mol-1。若反应物起始物质的量相同,下列关于该反应的示意图不正确的是( )
【答案】D
【解析】升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡时一氧化氮的含量小,且达到平衡时需要的时间短,故A正确,D错误;增大压强,平衡向逆反应方向移动,平衡时一氧化氮的含量小,且达到平衡时需要的时间短,故B正确;有无催化剂只影响到达平衡状态的时间,不影响平衡移动,故C正确。
2. 已知某可逆反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是( )
A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p 1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
【答案】D
【解析】由题图可知,压强一定时,温度T1先达到平衡,故温度:T1>T2,升高温度,B在混合气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强p2先达到平衡,故压强:p1<p2,增大压强,B在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移动,正反应为气体体积增大的反应,则m+n<p。
3. 利用催化技术处理汽车尾气的反应为2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)。在2L恒容密闭容器中充入2molCO和2molNO,测得NO的转化率与温度、时间的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该反应正反应的活化能大于逆反应的活化能
B.T2温度下,0-10min内用CO表示的平均反应速率v(CO)为0.08mol·L-1·min-1
C.T1温度下,反应的平衡常数K=1
D.T1温度下,向平衡后的容器内再加入2mol N2和2mol NO,此时v正>v逆
【答案】A
【分析】首先分析反应与图像信息,温度越高反应速率越快,越先达到平衡,因此,温度升高后,平衡转化率降低,说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应,初始时容器体积,充入和,初始浓度,据此分析:
【解析】,该反应,因此,即正反应活化能小于逆反应活化能,A错误;下,10min达到平衡时转化率为,,反应中,则,B正确;下转化率为,列三段式,平衡常数,C正确;加入和后,新浓度,,,,浓度商,反应正向进行,因此,D正确;答案选A。
题型6 转化率-压强-温度图
1. 在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
【答案】A
【解析】p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率越小,故压强:p4>p3>p2>p1,B项正确;压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16 mol·L-1,即平衡常数K=≈1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。
2. 已知制备光气COCl2的反应为CO(g)+Cl2(g)⥫⥬COCl2(g) ΔH<0,将等物质的量的CO(g)和Cl2(g)充入密闭容器中,平衡体系中,平衡混合物的平均摩尔质量M在不同温度下随压强的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1<T2
B.平衡常数:Ka=Kb<Kc
C.Cl2的平衡转化率:c>b>a
D.b点时,若M=66 g·mol-1,则CO的平衡转化率为50%
【答案】D
【解析】CO(g)+Cl2(g)⥫⥬COCl2(g) ΔH<0,升高温度,平衡左移,n增大,M减小,T1>T2,A错误;a、c两点温度相同,平衡常数相同,Ka=Kc,B错误;M越大,转化率越大,Cl2的平衡转化率:c>b=a,C错误;CO与Cl2等物质的量混合,设起始时n(CO)=n(Cl2)=1 mol,设CO转化了x mol,则66=,解得x=0.5,D正确。
3. 已知反应A(g)+2B(g)C(g) ΔH<0。在体积可变的密闭容器中,按n(A)∶n(B)=1∶1充入反应物进行反应,A的平衡转化率与温度、压强关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1>T2>T3
B.平均摩尔质量:M(a)<M(c),M(b)>M(d)
C.a点的分压平衡常数Kp= kPa-2
D.d点:v正(A)=2v逆(B)
【答案】C
【解析】该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,A的转化率降低,所以T1<T2<T3,A项错误;从图看a、b、c三点A的转化率越低,即正向程度减小,平均摩尔质量=,正向为n气总减小的反应,则越正向移动平均摩尔质量越大,即M(a)>M(c)。同一温度下,增大压强平衡正向移动,即压强越大平均摩尔质量越大,即M(b)>M(d),B项错误;建立三段式
计算x(A)=、x(B)=、x(C)=,C项正确;d点平衡点2v正(A)=2v逆(A)=v逆(B),D项错误。
题型7 特殊图像
1. 在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应:C(s)+2NO(g)⥫⥬CO2(g)+N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆)
D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态
【答案】D
【解析】由图像可知,T1<T2,升高温度c平(NO)增大,平衡左移(吸热方向),所以ΔH<0,且K1>K2,A、B错误;T2时由D→B点需降低c平(NO),即平衡向右移动,所以D点对应体系中,v(正)>v(逆),C错误;由于反应物C为固体,故容积不变时,反应后气体质量增大,混合气体的密度增大,当密度不再变化时,可以判断反应达到平衡状态,D正确。
2. 如图所示曲线表示其他条件一定时,反应2NO(g)+O2(g)⥫⥬2NO2(g) ΔH<0中,NO的转化率与温度的关系曲线,图中标有a、b、c、d四点,其中表示未达到平衡状态,且v正>v逆的点是( )
A.a点 B.b点
C.c点 D.d点
【答案】C
【解析】在图像中曲线上的任何一点都表示可逆反应处于平衡状态,在曲线上方的点,由于NO的转化率高于平衡时的转化率,因此逆反应速率大于正反应速率,反应逆向进行;在曲线下方的点,由于NO的转化率低于平衡时的转化率,因此逆反应速率小于正反应速率,反应正向进行。图中a、b、c、d四点中表示未达到平衡状态,且v正>v逆的点是c点。
3. 在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+
N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆)
D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态
【答案】D
【解析】由图像可知,T1<T2,升高温度c平(NO)增大,平衡左移(吸热方向),所以ΔH<0,且K1>K2,A、B错误;T2时由D→B点需降低c平(NO),即平衡向右移动,所以D点对应体系中,v(正)>v(逆),C错误;由于反应物C为固体,故容积不变时,反应后气体质量增大,混合气体的密度增大,当密度不再变化时,可以判断反应达到平衡状态,D正确。
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化学平衡移动 化学平衡图像
第1部分 基础知识
1. 化学平衡移动
(1)过程
(2)图示
(3)化学平衡移动与化学反应速率的关系
①v正>v逆:平衡向 移动。
②v正=v逆:反应达到 ,不发生平衡移动。
③v正<v逆:平衡向 移动。
2.影响化学平衡的因素
若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下(填写空格):
改变的条件(其他条件不变)
化学平衡移动的方向
浓度
增大反应物浓度或减小生成物浓度
向 方向移动
减小反应物浓度或增大生成物浓度
向 方向移动
压强(对
有气体参
加的反应)
反应前后气
体体积改变
增大压强
向气体分子总数 的方向移动
减小压强
向气体分子总数 的方向移动
反应前后气体体积不变
改变压强
平衡 移动
温度
升高温度
向 方向移动
降低温度
向 方向移动
催化剂
同等程度改变v正、v逆,平衡不移动
3.勒夏特列原理
(1)含义:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够 这种改变的方向移动。
(2)注意:①勒夏特列原理的适用对象是 。②化学平衡移动的目的是 外界条件的改变,而不是 外界条件的改变,改变是不可逆转的。
(3)适用范围:
①勒夏特列原理适用于所有 体系:化学平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡、络合平衡等。②只适用于改变 条件的情况,多个条件同时改变需综合分析。
4.化学平衡图像
(1)渐变类v-t图像
图像
分析
结论
t1时v'正突然增大,v'逆逐渐增大;v'正>v'逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,
t1时v'正突然减小,v'逆逐渐减小;v'逆>v'正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,
t1时v'逆突然增大,v'正逐渐增大;v'逆>v'正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,
t1时v'逆突然减小,v'正逐渐减小;v'正>v'逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,
(2) 断点类v-t图像
1 速率-时间图像“断点”分析
当可逆反应达到平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,可能使速率—时间图像的曲线出现不连续的情况,即出现“断点”。根据“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图,t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的反应)。
2 常见含“断点”的速率变化图像分析
图像
t1时刻
所改变
的条件
温度
正反应为
正反应为
压强
正反应为气体物质的量 的反应
正反应为气体物质的量 的反应
(3) c-t或n-t图像
例如某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z三种物质的
物质的量随时间的变化曲线如图所示。根据图像可知:
1 X、Y是 ,Z是 。
2 确定化学方程式系数比
3 确定某物质的平均反应速率、转化率
4 t3 s时反应达到 ,X、Y并没有全部反应,该反应是 。
5 0~t3 s时间段:Δn(X)= mol,Δn(Y)= mol,Δn(Z)= mol。
(4) 含量-时间-温度(压强)图像 (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数
口诀:
(5) 恒压(恒温)图
此类图像纵坐标为某物质平衡浓度或转化率,横坐标为温度或压强,注意控制变量,
即“ ”。
反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH
图像
结论
第2部分 易错辨析
易错点1 化学平衡中的特殊情况
(1)当反应物或生成物中存在与其他物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对化学平衡没影响。
(2)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
(3)温度不变时浓度因素的“决定性作用”——分析“惰性气体(不参加反应的气体)”对化学平衡的影响。
①恒温恒容条件
原平衡体系体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动
②恒温恒压条件
原平衡体系容器容积增大―→体系中各组分的浓度同倍数减小(等效于减压)
易错点2 不能用勒夏特列原理解释的情况
(1)催化剂不影响平衡,不能用勒夏特列原理解释;
(2)反应前后气体体积不变的反应,改变压强平衡不移动;
(3)改变固体或纯液体的量,平衡不移动;
(4)存在多个条件同时改变的复杂情况。
易错点3 特殊的化学平衡图像
1.反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
以化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例
(1)图像特征:曲线存在唯一拐点M
①M点含义:体系恰好达到化学平衡;
②M点左侧:反应正向进行,v正>v逆,尚未平衡;
③M点右侧:温度改变,平衡发生移动,可用勒夏特列原理判断焓变。
(2)规律:升温,反应物A%上升、生成物 C%下降⇒平衡逆向移动,正反应△H<0。
2.化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),
(1)曲线上所有点(L):平衡点,v正=v逆;
(2)曲线上方E点:A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E点必须向正反应方向移动才能达到平衡状态,所以,E点v正>v逆;
(3)曲线下方F点:A%小于此压强或温度时平衡体系中的A%,E点必须向逆反应方向移动才能达到平衡状态,所以,反应物百分含量<平衡含量,反应逆向建立平衡,v正<v逆。
3.投料比与转化率或产率相关图像
(1)在工业生产中,为了提高转化率或产率,从原料的利用率研究分析,我们可以得到投料比与转化率或产率相关图像,通过图像分析我们可以得到最佳投料比。
(2)实例分析:在保持体系总压为105 Pa的条件下进行反应:SO2+O2SO3,原料气中SO2和O2的物质的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(t)的关系如图所示:
①同温同压下:m越大(SO2占比越高),α(SO2)越小;
②结论:m1>m2>m3;
③工业启示:增大廉价反应物(O2)比例,提高昂贵原料(SO2)转化率。
第3部分 即时训练
题型1 化学平衡移动方向判断
1. 下列说法正确的是
A.反应H2(g)+I2(g)2HI(g)达平衡后,增大压强,平衡移动使颜色变深
B.反应2NO2(g)N2O4(g)达平衡后,恒温恒压条件下充入惰性气体,平衡向左移动,到达新平衡时混合气体的颜色比条件改变前深
C.反应2X(g)+Y(s)Z(s)达平衡后,恒温恒容条件下充入X(g),平衡向右移动,到达新平衡时气体X浓度不变
D.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达平衡后,恒温恒容条件下充入HCl(g),平衡不移动
2.
在一密闭容器中,反应达到平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,M的浓度变为原来的60%,下列说法正确的是
A.平衡向正反应方向移动 B.物质M的转化率变小
C.反应的平衡常数变大 D.a、b的大小关系是:a<b
3.
一定温度下,在恒容密闭容器中充入和,发生反应:,达到平衡时。平衡时,下列叙述正确的是
A.充入惰性气体,平衡逆向移动
B.平衡时,
C.加入适量高效催化剂,的平衡转化率增大
D.再充入和,达到新平衡时,
4. 下列关于平衡常数的说法中不正确的是
A.化学平衡常数是温度常数,与浓度、压强的变化无关
B.一般来说,平衡常数值越大,则反应进行的程度越高
C.对于正反应吸热的反应,温度越高,平衡常数值越小
D.合成氨反应,若向容器中通入和,此时浓度商,反应向正反应方向进行
题型2 化学平衡的影响因素
1. 在某一恒温体积可变的密闭容器中发生反应:,、时刻分别仅改变一个反应条件,得到正反应速率与时间的关系如图所示。下列说法正确的是
A.内,反应正向进行
B.时改变的反应条件可能是压缩容器体积
C.时改变的反应条件可能提高了反应物的活化分子百分数
D.起始时,容器内只有XY2(g)
2. 一定温度下,在体积为的恒容密闭容器中发生反应: ,反应过程中X的物质的量随时间变化如下表所示:
时间/min
0
2
4
6
8
2.0
1.2
0.8
0.5
0.5
下列说法正确的是
A.0~内,v(Y)=·L-1·min-1
B.时,反应达到平衡状态
C.时,向容器中再充入,平衡逆向移动
D.该温度下,反应的平衡常数
3. 向密闭容器中充入一定量X和Y混合气体,在一定条件下,发生反应 。测得Z在不同温度下的平衡产率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是
A.
B.正反应速率:
C.反应温度:
D.平衡常数:
4. 氨是国民经济基础。在恒容密闭容器中充入N2和H2合成NH3,其他条件不变,只改变下列一种条件,不能提高合成氨反应速率,也不能改变N2转化率的是
A.升高温度 B.加入催化剂
C.充入少量氩气 D.增大N2物质的量
题型3 勒夏特列原理的应用
1. 下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.配制FeCl2溶液后常加入适量铁粉
B.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.工业合成氨采用400℃ ~ 500℃的高温条件
D.室温下,将H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡体系压缩体积后颜色加深
2. 下列事实不能用勒夏特列(平衡移动)原理解释的是
A.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
B.合成氨时采用铁触媒作反应催化剂
C.Na与KCl共融制备K:
D.向含有的红色溶液中加适量铁粉并振荡,溶液红色变浅
3. 下列事实中,不能用平衡移动原理解释的是
A.压缩盛有气体的密闭容器,颜色加深
B.合成氨工业采用高压
C.实验室制取乙酸乙酯时,将乙酸乙酯不断蒸出
D.溶液中加入固体KSCN后颜色变深
题型4 速率-时间图
1. 工业制硫酸的重要步骤:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)为放热反应。在固定容积的密闭容器中加入一定量的SO2和O2,在不增减物料的前提下,反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.O~t1时间段,容器内的气体密度先减小后保持不变
B.t1时刻改变条件后,Q<K(Q为浓度商)
C.t2时刻,改变的条件是增大压强
D.t2~t3的任意时刻,单位时间内消耗1 mol SO2,同时消耗1 mol SO3
2. 在某一恒温容积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)⥫⥬2C(g)。反应速率随时间的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.t1~t2时,v正=v逆
B.t2时刻改变的条件是向密闭容器中加入C
C.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ=Ⅱ
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:KⅠ<KⅡ
3. 可逆反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)在一定条件下达到平衡状态。在t1时刻改变某一条件,化学反应速率与反应时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g)
B.维持温度、压强不变,t1时充入SO3(g)
C.维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系温度
D.维持温度、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar
题型5 转化率-时间-温度图
1. 已知可逆反应:4NH3(g)+5O2(g)⥫⥬4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-1 025 kJ·mol-1。若反应物起始物质的量相同,下列关于该反应的示意图不正确的是( )
2. 已知某可逆反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分数[φ(B)]的关系曲线,由曲线分析,下列判断正确的是( )
A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
B.T1>T2,p 1<p2,m+n>p,吸热反应
C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应
3. 利用催化技术处理汽车尾气的反应为2NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)。在2L恒容密闭容器中充入2molCO和2molNO,测得NO的转化率与温度、时间的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该反应正反应的活化能大于逆反应的活化能
B.T2温度下,0-10min内用CO表示的平均反应速率v(CO)为0.08mol·L-1·min-1
C.T1温度下,反应的平衡常数K=1
D.T1温度下,向平衡后的容器内再加入2mol N2和2mol NO,此时v正>v逆
题型6 转化率-压强-温度图
1. 在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
2. 已知制备光气COCl2的反应为CO(g)+Cl2(g)⥫⥬COCl2(g) ΔH<0,将等物质的量的CO(g)和Cl2(g)充入密闭容器中,平衡体系中,平衡混合物的平均摩尔质量M在不同温度下随压强的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1<T2
B.平衡常数:Ka=Kb<Kc
C.Cl2的平衡转化率:c>b>a
D.b点时,若M=66 g·mol-1,则CO的平衡转化率为50%
3. 已知反应A(g)+2B(g)C(g) ΔH<0。在体积可变的密闭容器中,按n(A)∶n(B)=1∶1充入反应物进行反应,A的平衡转化率与温度、压强关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.温度:T1>T2>T3
B.平均摩尔质量:M(a)<M(c),M(b)>M(d)
C.a点的分压平衡常数Kp= kPa-2
D.d点:v正(A)=2v逆(B)
题型7 特殊图像
1. 在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应:C(s)+2NO(g)⥫⥬CO2(g)+N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆)
D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态
2. 如图所示曲线表示其他条件一定时,反应2NO(g)+O2(g)⥫⥬2NO2(g) ΔH<0中,NO的转化率与温度的关系曲线,图中标有a、b、c、d四点,其中表示未达到平衡状态,且v正>v逆的点是( )
A.a点 B.b点
C.c点 D.d点
3. 在容积一定的密闭容器中,置入一定量的NO(g)和足量C(s),发生反应C(s)+2NO(g)CO2(g)+
N2(g),平衡状态时NO(g)的物质的量浓度与温度T的关系如图所示。则下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.若该反应在T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
C.在T2时,若反应体系处于状态D,则此时一定有v(正)<v(逆)
D.在T3时,若混合气体的密度不再变化,则可以判断反应达到平衡状态
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