内容正文:
《有机化学》(化工版 第三版)
第9章 含氮有机化合物
考试时间:60分钟 满分:100分
班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________
一、单选题(本题共25道小题,每题2分,共50分)
1. 硝基化合物的沸点比相应的卤代烃高,这是由于( )
A. 分子极性较大吸引力强
B. 分子极性较小
C. 分子量较小
D. 分子间不能形成氢键
2. 硝基苯的俗称是( )
A. 阿尼林油
B. 人造苦杏仁油
C. 杏仁油
D. 硝基苯油
3. 2,4,6-三硝基苯酚的俗名是( )
A. 梯恩梯
B. 苦味酸
C. 安息香酸
D. 石炭酸
4. 苯酚的苯环上引入硝基能增强酚的酸性,其中2,4,6-三硝基苯酚的酸性( )
A. 酸性接近无机酸
B. 酸性比苯酚弱
C. 呈中性反应
D. 呈较强碱性
5. 制取芳香烃硝基化合物最简便的方法,是用下列哪种试剂作用于芳烃( )
A. 硝酸和浓硫酸的混酸
B. 稀硝酸溶液
C. 浓盐酸溶液
D. 发烟硫酸溶液
6. 氯苯在一般条件下不能发生水解反应,而当氯原子的邻位或对位连有硝基时( )
A. 硝基氯苯可发生水解
B. 硝基氯苯也不发生水解
C. 硝基氯苯易加成
D. 硝基氯苯易氧化
7. 硝基苯的沸点是( )
A. 210.9℃
B. 184.4℃
C. 80.8℃
D. 197.2℃
8. 烷基苯比苯容易硝化,如甲苯硝化在下列哪一温度就能进行( )
A. 30℃
B. 100℃
C. 150℃
D. 200℃
9. 硝基化合物有毒,其蒸气进入人体的途径是( )
A. 蒸气能透过皮肤被吸收中毒
B. 没有任何毒性
C. 有芳香的气味
D. 不易挥发出去
10. 1,3,5-三硝基苯(均三硝基苯)的熔点是( )
A. 122℃
B. 81℃
C. 210.9℃
D. 5.7℃
11. 脂肪胺、氨、芳香胺的碱性强弱顺序是( )
A. 氨>脂肪胺>芳香胺
B. 芳香胺>氨>脂肪胺
C. 脂肪胺>氨>芳香胺
D. 三者碱性相同
12. 芳香胺的碱性比氨弱,其原因是( )
A. 未共用电子对与苯环形成p-π共轭
B. 氮原子上电子云密度增大
C. 烷基的供电子作用
D. 分子间能形成氢键
13. 胺的沸点比分子量相近的醇、羧酸低,这是由于( )
A. 氮原子的电负性小于氧原子
B. 氮原子的电负性大于氧原子
C. 胺不能形成氢键
D. 胺分子量较小
14. 有些芳香胺毒性很大,其中β-萘胺的特点是( )
A. 没有毒性
B. 致癌作用
C. 具有甜味
D. 容易挥发
15. 由于伯、仲、叔胺与亚硝酸反应后产物的颜色、物态各不相同,故可用下列哪种试剂鉴别伯、仲、叔胺( )
A. 亚硝酸
B. 溴水
C. 高锰酸钾
D. 托伦试剂
16. 芳香胺的酰基衍生物比芳胺稳定、不易氧化,故在有机合成中常用下列哪种反应来保护氨基( )
A. 酰基化反应
B. 硝化反应
C. 卤化反应
D. 磺化反应
17. 苯胺遇漂白粉会变成的颜色是( )
A. 变紫色
B. 变绿色
C. 变蓝色
D. 变黄色
18. 在常温下苯胺与溴水反应,立即生成( )
A. 2,4,6-三溴苯胺白色沉淀
B. 大量红色絮状沉淀
C. 大量蓝色絮状沉淀
D. 无任何明显的现象
19. 伯胺与三氯甲烷、氢氧化钾的醇溶液共热,可生成( )
A. 生成有毒有恶臭气味的异腈
B. 生成无色无味的物质
C. 生成有色沉淀
D. 不发生化学反应
20. 尿素含氮量高达( )
A. 46.6%
B. 30%
C. 20%
D. 50%以上
21. 苯胺的俗称是( )
A. 阿尼林油
B. 人造苦杏仁油
C. 杏仁油
D. 来苏尔
22. 乙二胺在碱性溶液中与氯乙酸作用,经酸化得到乙二胺四乙酸,即( )
A. 乙二胺四乙酸
B. 乙二胺化合物
C. 乙酸化合物
D. 草酸化合物
23. 己二胺主要用于合成有机高分子化合物,是下列哪种物质单体的原料之一( )
A. 尼龙-66单体的原料
B. 聚氯乙烯原料
C. 聚乙烯原料
D. 有机玻璃原料
24. 在酸性条件下,将重氮盐加热水解,发生失去氮的反应,结果是( )
A. 重氮基被羟基取代生成苯酚
B. 重氮基被氨基取代
C. 重氮基被硝基取代
D. 重氮基被氢原子取代
25. 甲基橙是一种酸碱指示剂,其变色范围为pH=( )
A. 3.1~4.4
B. 3.0~5.0
C. 12.0~14.0
D. 8.0~10.0
二、简答题(本题共5道小题,每题8分,共40分)
1. 简述硝基化合物的主要化学性质。
2. 简述胺的碱性强弱规律及原因。
3. 简述胺的主要化学性质。
4. 简述几种重要胺的性质和用途。
5. 简述重氮盐的性质及其在合成中的应用。
三、综合分析题(本题共1道小题,每题10分,共10分)
1. 现有甲胺、二甲胺、三甲胺三种无色气体。请运用相关知识回答:(1)设计化学方法鉴别这三种胺(与亚硝酸反应);(2)说明脂肪族伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的现象差异;(3)说明脂肪胺与芳香胺碱性强弱不同的原因。
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《有机化学》(化工版 第三版)
第9章 含氮有机化合物
考试时间:60分钟 满分:100分
班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________
一、单选题(本题共25道小题,每题2分,共50分)
1. 硝基化合物的沸点比相应的卤代烃高,这是由于( )
A. 分子极性较大吸引力强
B. 分子极性较小
C. 分子量较小
D. 分子间不能形成氢键
【答案】A
【解析】硝基化合物从结构上可知具有较高的极性,分子间吸引力大,因此硝基化合物的沸点比相应的卤代烃高。
2. 硝基苯的俗称是( )
A. 阿尼林油
B. 人造苦杏仁油
C. 杏仁油
D. 硝基苯油
【答案】B
【解析】硝基苯俗称人造苦杏仁油。
3. 2,4,6-三硝基苯酚的俗名是( )
A. 梯恩梯
B. 苦味酸
C. 安息香酸
D. 石炭酸
【答案】B
【解析】2,4,6-三硝基苯酚俗称苦味酸,是苯酚的三硝基取代物。
4. 苯酚的苯环上引入硝基能增强酚的酸性,其中2,4,6-三硝基苯酚的酸性( )
A. 酸性接近无机酸
B. 酸性比苯酚弱
C. 呈中性反应
D. 呈较强碱性
【答案】A
【解析】硝基越多,酸性越强,2,4,6-三硝基苯酚的酸性(pKa=0.38)已接近无机酸。
5. 制取芳香烃硝基化合物最简便的方法,是用下列哪种试剂作用于芳烃( )
A. 硝酸和浓硫酸的混酸
B. 稀硝酸溶液
C. 浓盐酸溶液
D. 发烟硫酸溶液
【答案】A
【解析】制取芳香烃硝基化合物最简便的方法是用硝酸和浓硫酸的混酸作用于芳烃,例如由苯硝化生成硝基苯。
6. 氯苯在一般条件下不能发生水解反应,而当氯原子的邻位或对位连有硝基时( )
A. 硝基氯苯也不发生水解
B. 硝基氯苯可发生水解
C. 硝基氯苯易加成
D. 硝基氯苯易氧化
【答案】B
【解析】当氯原子的邻位或对位连有硝基时,氯原子就容易被水解,硝基越多,反应越容易进行,例如氯苯不能水解,而硝基氯苯则可发生水解。
7. 硝基苯的沸点是( )
A. 210.9℃
B. 184.4℃
C. 80.8℃
D. 197.2℃
【答案】A
【解析】硝基苯的沸点210.9℃,有毒。
8. 烷基苯比苯容易硝化,如甲苯硝化在下列哪一温度就能进行( )
A. 30℃
B. 100℃
C. 150℃
D. 200℃
【答案】A
【解析】烷基苯比苯容易硝化,如甲苯硝化30℃就能进行,主要生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯。
9. 硝基化合物有毒,其蒸气进入人体的途径是( )
A. 蒸气能透过皮肤被吸收中毒
B. 没有任何毒性
C. 有芳香的气味
D. 不易挥发出去
【答案】A
【解析】硝基化合物有毒,它的蒸气能透过皮肤被机体吸收而中毒。
10. 1,3,5-三硝基苯(均三硝基苯)的熔点是( )
A. 81℃
B. 122℃
C. 210.9℃
D. 5.7℃
【答案】B
【解析】1,3,5-三硝基苯又名均三硝基苯,白色或黄色斜方结晶,熔点122℃。
11. 脂肪胺、氨、芳香胺的碱性强弱顺序是( )
A. 氨>脂肪胺>芳香胺
B. 芳香胺>氨>脂肪胺
C. 脂肪胺>氨>芳香胺
D. 三者碱性相同
【答案】C
【解析】从表中可知,脂肪胺的碱性比氨强,而芳香胺的碱性比氨弱,即脂肪胺>氨>芳香胺。
12. 芳香胺的碱性比氨弱,其原因是( )
A. 分子间能形成氢键
B. 氮原子上电子云密度增大
C. 烷基的供电子作用
D. 未共用电子对与苯环形成p-π共轭
【答案】D
【解析】芳香胺的碱性比氨弱,是因为氮原子上的未共用电子对与苯环形成p-π共轭体系,使得氮原子上的电子云密度降低,减弱了与质子的结合能力。
13. 胺的沸点比分子量相近的醇、羧酸低,这是由于( )
A. 氮原子的电负性小于氧原子
B. 氮原子的电负性大于氧原子
C. 胺不能形成氢键
D. 胺分子量较小
【答案】A
【解析】由于氮原子的电负性小于氧原子,胺的氢键不如醇的氢键强,因此其沸点比分子量相近的醇、羧酸低。
14. 有些芳香胺毒性很大,其中β-萘胺的特点是( )
A. 没有毒性
B. 致癌作用
C. 具有甜味
D. 容易挥发
【答案】B
【解析】芳香胺的毒性很大,如苯胺可以通过吸入、食入或透过皮肤吸收而致中毒,有些芳香胺如β-萘胺还有致癌作用。
15. 由于伯、仲、叔胺与亚硝酸反应后产物的颜色、物态各不相同,故可用下列哪种试剂鉴别伯、仲、叔胺( )
A. 亚硝酸
B. 溴水
C. 高锰酸钾
D. 托伦试剂
【答案】A
【解析】由于不同的胺与亚硝酸反应后产物的颜色、物态各不相同,故可用来鉴别伯、仲、叔胺。
16. 芳香胺的酰基衍生物比芳胺稳定、不易氧化,故在有机合成中常用下列哪种反应来保护氨基( )
A. 酰基化反应
B. 硝化反应
C. 卤化反应
D. 磺化反应
【答案】A
【解析】芳香胺的酰基衍生物比芳胺稳定,不易氧化,故在有机合成中常用酰基化反应来保护氨基。
17. 苯胺遇漂白粉会变成的颜色是( )
A. 变紫色
B. 变绿色
C. 变蓝色
D. 变黄色
【答案】A
【解析】苯胺遇漂白粉变成紫色,可用于苯胺的鉴别。
18. 在常温下苯胺与溴水反应,立即生成( )
A. 大量红色絮状沉淀
B. 2,4,6-三溴苯胺白色沉淀
C. 大量蓝色絮状沉淀
D. 无任何明显的现象
【答案】B
【解析】在常温下苯胺与溴水反应,立即生成2,4,6-三溴苯胺白色沉淀,反应非常灵敏,可用于鉴别苯胺。
19. 伯胺与三氯甲烷、氢氧化钾的醇溶液共热,可生成( )
A. 生成有色沉淀
B. 生成无色无味的物质
C. 生成有毒有恶臭气味的异腈
D. 不发生化学反应
【答案】C
【解析】伯胺与三氯甲烷、氢氧化钾的醇溶液共热生成有毒有恶臭气味的异腈,此反应非常灵敏,可作为鉴别伯胺的方法。
20. 尿素含氮量高达( )
A. 50%以上
B. 30%
C. 20%
D. 46.6%
【答案】D
【解析】尿素含氮量高达46.6%,投放在土壤中逐渐水解成铵离子,为植物吸收。
21. 苯胺的俗称是( )
A. 阿尼林油
B. 人造苦杏仁油
C. 杏仁油
D. 来苏尔
【答案】A
【解析】苯胺俗称阿尼林油,无色油状液体,有强烈气味,有毒。
22. 乙二胺在碱性溶液中与氯乙酸作用,经酸化得到乙二胺四乙酸,即( )
A. 乙二胺化合物
B. 乙二胺四乙酸
C. 乙酸化合物
D. 草酸化合物
【答案】B
【解析】乙二胺在碱性溶液中与氯乙酸作用,生成乙二胺四乙酸钠,经过酸化得乙二胺四乙酸,即EDTA。
23. 己二胺主要用于合成有机高分子化合物,是下列哪种物质单体的原料之一( )
A. 尼龙-66单体的原料
B. 聚氯乙烯原料
C. 聚乙烯原料
D. 有机玻璃原料
【答案】A
【解析】己二胺主要用于合成有机高分子化合物,是尼龙-66、尼龙-610、尼龙-612单体的原料之一。
24. 在酸性条件下,将重氮盐加热水解,发生失去氮的反应,结果是( )
A. 重氮基被氢原子取代
B. 重氮基被氨基取代
C. 重氮基被硝基取代
D. 重氮基被羟基取代生成苯酚
【答案】D
【解析】在酸性条件下,将重氮盐加热水解,重氮基被羟基取代生成苯酚,同时放出氮气。
25. 甲基橙是一种酸碱指示剂,其变色范围为pH=( )
A. 8.0~10.0
B. 3.0~5.0
C. 12.0~14.0
D. 3.1~4.4
【答案】D
【解析】甲基橙是一种酸碱指示剂,变色范围为pH=3.1~4.4。
二、简答题(本题共5道小题,每题8分,共40分)
1. 简述硝基化合物的主要化学性质。
【答案】芳香族硝基化合物的化学性质主要有:(1)还原反应,硝基是不饱和基团,可被还原为氨基生成芳香胺,常用的还原剂有铁与盐酸、锡与盐酸等,也可催化加氢,多硝基化合物可部分还原或全部还原;(2)苯环上的取代反应,硝基是间位定位基,可使苯环钝化,硝基苯不能发生傅-克反应,取代反应主要发生在间位;(3)硝基对邻位、对位取代基的影响,硝基能增强卤原子的活泼性(如硝基氯苯可水解)、增强酚的酸性、降低氨基的碱性、使羧基不稳定加热易脱羧。
【解析】硝基化合物可发生还原、苯环间位取代,并对邻对位取代基产生吸电子影响。
2. 简述胺的碱性强弱规律及原因。
【答案】胺和氨一样,分子中氮原子具有未成对电子,能接受一个质子显示碱性。碱性强弱规律为:脂肪胺>氨>芳香胺。脂肪胺的碱性比氨强,是因为烷基是供电子基,使氮原子上的电子云密度增大,接受质子的能力增强;芳香胺的碱性比氨弱,是因为氮原子上的未共用电子对与苯环形成p-π共轭体系,使氮原子上的电子云密度降低,减弱了与质子的结合能力。当芳香胺的苯环上连有供电子基时碱性增强,连有吸电子基时碱性减弱。
【解析】胺的碱性顺序为脂肪胺>氨>芳香胺,由烷基供电子或p-π共轭效应决定。
3. 简述胺的主要化学性质。
【答案】胺的化学性质主要有:(1)碱性,胺是弱碱,与强无机酸反应生成盐,再与强碱作用又游离出胺;(2)烷基化反应,胺与卤代烷、醇作用在氮原子上引入烷基;(3)酰基化反应,伯胺和仲胺与酰卤、酸酐作用生成胺的酰基衍生物,常用酰基化保护氨基;(4)磺酰化反应,可用于鉴别分离伯、仲、叔胺;(5)与亚硝酸反应,伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物颜色、物态各不相同,可鉴别伯、仲、叔胺;(6)氧化反应,芳伯胺易被氧化,苯胺遇漂白粉变紫色;(7)苯环上的取代反应,苯胺与溴水生成2,4,6-三溴苯胺白色沉淀。
【解析】胺具有碱性,可发生烷基化、酰基化、磺酰化、亚硝酸反应、氧化及苯环取代等反应。
4. 简述几种重要胺的性质和用途。
【答案】①甲胺、二甲胺、三甲胺:常温下都是气体,是弱碱性物质,是重要的有机合成原料,用于制造药物、染料、橡胶硫化促进剂等;②乙二胺:无色黏稠液体,与氯乙酸作用生成乙二胺四乙酸(EDTA),EDTA能与许多金属离子形成稳定的配合物,是分析化学中常用的金属离子配合剂;③己二胺:无色片状晶体,是尼龙-66、尼龙-610等单体的原料之一;④苯胺(阿尼林油):无色油状液体,有毒,是重要的工业原料,用于制造医药、农药、染料等。
【解析】甲胺、二甲胺、三甲胺、乙二胺(制EDTA)、己二胺(制尼龙-66)、苯胺是几种重要胺。
5. 简述重氮盐的性质及其在合成中的应用。
【答案】重氮盐是活泼的中间体,其反应一般分为两类:(1)失去氮的反应(放氮反应),重氮基可被羟基取代生成苯酚、被氰基取代(可水解成羧基)、被氢原子取代(脱氨基反应)、被卤原子取代生成卤代芳烃,通过重氮盐可在苯环上引入多种基团;(2)保留氮的反应,重氮盐被还原生成苯肼,与酚或芳香胺发生偶合反应生成有颜色的偶氮化合物,多作为染料,称偶氮染料。重氮盐与酚偶合在弱碱性介质中进行,与芳香胺偶合在弱酸或中性条件下进行。
【解析】重氮盐可发生失氮反应(引入羟基、氰基、氢、卤素)和保留氮反应(还原、偶合),是合成中间体。
三、综合分析题(本题共1道小题,每题10分,共10分)
1. 现有甲胺、二甲胺、三甲胺三种无色气体。请运用相关知识回答:(1)设计化学方法鉴别这三种胺(与亚硝酸反应);(2)说明脂肪族伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的现象差异;(3)说明脂肪胺与芳香胺碱性强弱不同的原因。
【答案】(1)将三种胺分别与亚硝酸作用:脂肪族伯胺(甲胺)与亚硝酸反应放出氮气;脂肪族仲胺(二甲胺)与亚硝酸反应生成不溶于水的黄色油状物N-亚硝基胺;脂肪族叔胺(三甲胺)由于氮原子上没有氢原子,一般不与亚硝酸反应,据此可鉴别。(2)脂肪族伯胺与亚硝酸反应放出氮气;脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应生成不溶于水的黄色油状N-亚硝基胺;脂肪族叔胺一般不与亚硝酸反应。(3)脂肪胺的碱性比氨强,因烷基是供电子基使氮原子电子云密度增大;芳香胺的碱性比氨弱,因氮原子未共用电子对与苯环形成p-π共轭使电子云密度降低。
【解析】本题综合应用伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的鉴别、脂肪胺与芳香胺碱性强弱原因两方面知识。
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