内容正文:
《有机化学》(化工版 第三版)
第7章 醛和酮
考试时间:60分钟 满分:100分
班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________
一、单选题(本题共25道小题,每题2分,共50分)
1. 对于饱和一元醛、酮进行羰基加成反应的活泼性顺序,下列说法正确的是( )
A. 丙酮最活泼
B. 乙醛最活泼
C. 甲醛最活泼,乙醛次之
D. 三者活性相同
2. 醛、酮发生羰基加成反应时,首先是带负电荷的原子或原子团加在( )
A. 带正电荷的羰基碳上
B. 带负电荷的氧原子上
C. 所连的烃基碳上
D. 所连的氢原子上
3. 在稀碱作用下,两分子醛发生羟醛缩合反应,生成的产物是( )
A. α-羟基醛
B. β-羟基醛
C. γ-羟基醛
D. 二元醛
4. 羟醛缩合反应后,产物的碳原子数比原来的醛( )
A. 不变
B. 减少一倍
C. 增加一倍
D. 增加两倍
5. 卤仿反应中能生成具有特殊气味的黄色固体,而氯仿和溴仿均为液体,因此可用于鉴别反应的是( )
A. 液体氯仿
B. 液体溴仿
C. 氯仿与溴仿
D. 黄色固体碘仿
6. 甲醛的还原能力较强,与斐林试剂反应时间较长时,可将Cu²⁺还原成( )
A. 氧化亚铜
B. 氧化铜
C. 紫红色金属铜
D. 硫酸铜
7. 工业上利用银镜反应在玻璃制品上镀银,常用于( )
A. 生产塑料制品
B. 制作热水瓶胆和镜子
C. 制造玻璃制品
D. 生产陶瓷制品
8. 用希夫试剂鉴别甲醛与其他醛时,在生成的紫红色溶液中加几滴浓硫酸,紫红色不消失的是( )
A. 甲醛
B. 乙醛
C. 丙醛
D. 苯甲醛
9. 克莱门森反应是用下列哪种还原剂将醛、酮的羰基还原为亚甲基( )
A. 氢化铝锂试剂
B. 硼氢化钠试剂
C. 锌汞齐和浓盐酸
D. 金属钠和液氨
10. 黄鸣龙改进法在常压下操作,还原醛、酮的产率可达( )
A. 50%
B. 60%
C. 70%
D. 90%
11. 工业上生产季戊四醇,是用甲醛和下列哪种物质在氢氧化钙溶液中反应制得( )
A. 甲醇
B. 乙醛
C. 丙酮
D. 苯甲醛
12. 甲醛在水中与水加成,生成的甲醛水合物是( )
A. 甲二醇
B. 甲醇
C. 甲酸
D. 三聚甲醛
13. 三聚甲醛为白色晶体,其熔点是( )
A. -21℃
B. 21℃
C. 62℃
D. 112℃
14. 多聚甲醛加热到180~200℃时重新分解出气态甲醛,利用此性质可用作( )
A. 杀菌剂
B. 防腐剂
C. 有机溶剂
D. 仓库熏蒸剂
15. 聚甲醛是性能优异的工程塑料,可以代替某些金属,用于制造( )
A. 塑料薄膜
B. 轴承、齿轮、滑轮
C. 橡胶制品
D. 玻璃器皿
16. 甲醛蒸气与空气能形成爆炸性混合物,其爆炸极限为(体积分数)( )
A. 7%~73%
B. 4%~57%
C. 2.55%~12.8%
D. 3.6%~26.4%
17. 一般新装修的房子,其甲醛的含量可达( )
A. 0.04mg/m³
B. 0.10mg/m³
C. 0.40mg/m³
D. 4.0mg/m³
18. 乙醛蒸气与空气能形成爆炸性的混合物,其爆炸极限为(体积分数)( )
A. 7%~73%
B. 2.55%~12.8%
C. 3.6%~26.4%
D. 4%~57%
19. 丙酮蒸气与空气能形成爆炸性的混合物,其爆炸极限为(体积分数)( )
A. 7%~73%
B. 2.55%~12.8%
C. 4%~57%
D. 3.6%~26.4%
20. 丙酮的制备方法很多,除异丙苯氧化法外,还可用下列哪种方法直接得到丙酮( )
A. 乙醇氧化
B. 乙炔水合
C. 丙烯催化氧化
D. 甲醛氧化
21. 环己酮的制法之一,是由苯酚催化加氢生成环己醇后再( )
A. 脱氢
B. 氧化
C. 水合
D. 酯化
22. 环己酮是合成下列哪种物质的重要原料( )
A. 聚氯乙烯树脂
B. 聚丙烯树脂
C. 聚乙烯树脂
D. 尼龙-6和尼龙-66
23. 乙烯酮性质特别活泼,与空气接触能生成爆炸性过氧化物,所以只能( )
A. 常温下敞口放置
B. 密封后常温保存
C. 密封后加热保存
D. 密封保存于低温环境
24. 苯甲醛是无色油状液体,有苦杏仁味,其俗名是( )
A. 蚁醛
B. 杏仁油
C. 福尔马林
D. 来苏尔
25. 三聚乙醛是乙醛的保存形式,其沸点是( )
A. 124℃
B. 21℃
C. 56℃
D. 179℃
二、简答题(本题共5道小题,每题8分,共40分)
1. 简述醛、酮的还原反应。
2. 简述银镜反应(托伦试剂)的原理及工业应用。
3. 简述甲醛的聚合反应。
4. 简述羟醛缩合反应及其应用。
5. 简述丙酮的制备方法和主要用途。
三、综合分析题(本题共1道小题,每题10分,共10分)
1. 现有丙醛、丙酮、正丙醇三种无色液体。请运用相关知识回答:(1)设计化学方法逐一鉴别这三种物质,说明所用试剂和现象;(2)写出丙醛与托伦试剂反应的化学方程式(现象为银镜);(3)说明碘仿反应可鉴别的物质类型。
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《有机化学》(化工版 第三版)
第7章 醛和酮
考试时间:60分钟 满分:100分
班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________
一、单选题(本题共25道小题,每题2分,共50分)
1. 对于饱和一元醛、酮进行羰基加成反应的活泼性顺序,下列说法正确的是( )
A. 丙酮最活泼
B. 乙醛最活泼
C. 甲醛最活泼,乙醛次之
D. 三者活性相同
【答案】C
【解析】对于饱和一元醛、酮,甲醛最活泼,乙醛次之,丙酮又次之,随着烷基的增大,活泼性减弱。
2. 醛、酮发生羰基加成反应时,首先是带负电荷的原子或原子团加在( )
A. 带正电荷的羰基碳上
B. 带负电荷的氧原子上
C. 所连的烃基碳上
D. 所连的氢原子上
【答案】A
【解析】在发生加成反应时,首先是带负电荷的原子或原子团加在带正电荷的羰基碳原子上,然后带正电荷的原子或原子团加到羰基氧原子上。
3. 在稀碱作用下,两分子醛发生羟醛缩合反应,生成的产物是( )
A. α-羟基醛
B. β-羟基醛
C. γ-羟基醛
D. 二元醛
【答案】B
【解析】在稀碱的作用下,一分子醛的α-氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上,其余部分加到羰基的碳原子上,生成β-羟基醛。
4. 羟醛缩合反应后,产物的碳原子数比原来的醛( )
A. 不变
B. 减少一倍
C. 增加一倍
D. 增加两倍
【答案】C
【解析】产物的碳原子数比原来的醛增加一倍,所以羟醛缩合反应是有机合成上增长碳链的方法之一。
5. 卤仿反应中能生成具有特殊气味的黄色固体,而氯仿和溴仿均为液体,因此可用于鉴别反应的是( )
A. 液体氯仿
B. 液体溴仿
C. 氯仿与溴仿
D. 黄色固体碘仿
【答案】D
【解析】碘仿是不溶于水的黄色晶体,并且具有特殊的气味,很容易观察。而氯仿和溴仿均为液体,不适用于鉴别反应。
6. 甲醛的还原能力较强,与斐林试剂反应时间较长时,可将Cu²⁺还原成( )
A. 氧化亚铜
B. 氧化铜
C. 紫红色金属铜
D. 硫酸铜
【答案】C
【解析】甲醛的还原能力较强,在反应时间较长时,可将Cu²⁺还原成紫红色的金属铜,形成铜镜,又称铜镜反应。
7. 工业上利用银镜反应在玻璃制品上镀银,常用于( )
A. 生产塑料制品
B. 制作热水瓶胆和镜子
C. 制造玻璃制品
D. 生产陶瓷制品
【答案】B
【解析】工业上常利用葡萄糖代替乙醛进行银镜反应,在玻璃制品上镀银,如热水瓶胆、镜子等。
8. 用希夫试剂鉴别甲醛与其他醛时,在生成的紫红色溶液中加几滴浓硫酸,紫红色不消失的是( )
A. 甲醛
B. 乙醛
C. 丙醛
D. 苯甲醛
【答案】A
【解析】在甲醛与希夫试剂生成的紫红色溶液中加几滴浓硫酸,紫红色仍不消失,而其他醛紫红色则消失,可借此性质鉴别甲醛与其他醛类。
9. 克莱门森反应是用下列哪种还原剂将醛、酮的羰基还原为亚甲基( )
A. 氢化铝锂试剂
B. 硼氢化钠试剂
C. 锌汞齐和浓盐酸
D. 金属钠和液氨
【答案】C
【解析】用锌汞齐和浓盐酸作还原剂,可将醛、酮的羰基还原为亚甲基,这种方法叫克莱门森还原法。
10. 黄鸣龙改进法在常压下操作,还原醛、酮的产率可达( )
A. 50%
B. 60%
C. 70%
D. 90%
【答案】D
【解析】黄鸣龙改进法使腙分解,产率达90%以上,而且在常压下操作。
11. 工业上生产季戊四醇,是用甲醛和下列哪种物质在氢氧化钙溶液中反应制得( )
A. 甲醇
B. 乙醛
C. 丙酮
D. 苯甲醛
【答案】B
【解析】工业上生产季戊四醇是用甲醛和乙醛在氢氧化钙溶液中反应而制得的。
12. 甲醛在水中与水加成,生成的甲醛水合物是( )
A. 甲二醇
B. 甲醇
C. 甲酸
D. 三聚甲醛
【答案】A
【解析】甲醛在水中与水加成,生成甲醛的水合物甲二醇,甲醛与甲二醇成平衡状态存在。
13. 三聚甲醛为白色晶体,其熔点是( )
A. -21℃
B. 21℃
C. 62℃
D. 112℃
【答案】C
【解析】三聚甲醛为白色晶体,熔点62℃,沸点112℃。
14. 多聚甲醛加热到180~200℃时重新分解出气态甲醛,利用此性质可用作( )
A. 杀菌剂
B. 防腐剂
C. 有机溶剂
D. 仓库熏蒸剂
【答案】D
【解析】多聚甲醛加热到180~200℃时又重新分解出甲醛,它是气态甲醛,可用作仓库熏蒸剂进行消毒杀菌。
15. 聚甲醛是性能优异的工程塑料,可以代替某些金属,用于制造( )
A. 塑料薄膜
B. 轴承、齿轮、滑轮
C. 橡胶制品
D. 玻璃器皿
【答案】B
【解析】聚甲醛具有较高的机械强度和化学稳定性,可以代替某些金属,用于制造轴承、齿轮、滑轮等。
16. 甲醛蒸气与空气能形成爆炸性混合物,其爆炸极限为(体积分数)( )
A. 7%~73%
B. 4%~57%
C. 2.55%~12.8%
D. 3.6%~26.4%
【答案】A
【解析】甲醛蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限7%~73%(体积分数)。
17. 一般新装修的房子,其甲醛的含量可达( )
A. 0.04mg/m³
B. 0.10mg/m³
C. 0.40mg/m³
D. 4.0mg/m³
【答案】C
【解析】一般新装修的房子其甲醛的含量可达到0.40mg/m³,个别则有可能达到1.50mg/m³。
18. 乙醛蒸气与空气能形成爆炸性的混合物,其爆炸极限为(体积分数)( )
A. 7%~73%
B. 2.55%~12.8%
C. 3.6%~26.4%
D. 4%~57%
【答案】D
【解析】乙醛蒸气与空气能形成爆炸性的混合物,爆炸极限4%~57%(体积分数)。
19. 丙酮蒸气与空气能形成爆炸性的混合物,其爆炸极限为(体积分数)( )
A. 7%~73%
B. 2.55%~12.8%
C. 4%~57%
D. 3.6%~26.4%
【答案】B
【解析】丙酮蒸气与空气能形成爆炸性的混合物,爆炸极限2.55%~12.8%(体积分数)。
20. 丙酮的制备方法很多,除异丙苯氧化法外,还可用下列哪种方法直接得到丙酮( )
A. 乙醇氧化
B. 乙炔水合
C. 丙烯催化氧化
D. 甲醛氧化
【答案】C
【解析】丙酮还可通过异丙苯氧化法生产苯酚的同时得到,也可以用丙烯催化氧化直接得到丙酮。
21. 环己酮的制法之一,是由苯酚催化加氢生成环己醇后再( )
A. 脱氢
B. 氧化
C. 水合
D. 酯化
【答案】A
【解析】环己酮的制法之一,是由苯酚催化加氢生成环己醇,再脱氢得到环己酮。
22. 环己酮是合成下列哪种物质的重要原料( )
A. 聚氯乙烯树脂
B. 聚丙烯树脂
C. 聚乙烯树脂
D. 尼龙-6和尼龙-66
【答案】D
【解析】环己酮是合成尼龙-6和尼龙-66的重要原料,此外还用作溶剂和稀释剂等。
23. 乙烯酮性质特别活泼,与空气接触能生成爆炸性过氧化物,所以只能( )
A. 常温下敞口放置
B. 密封后常温保存
C. 密封后加热保存
D. 密封保存于低温环境
【答案】D
【解析】乙烯酮即使在低温下与空气接触也能生成爆炸性的过氧化物,所以只能密封保存于低温的环境中。
24. 苯甲醛是无色油状液体,有苦杏仁味,其俗名是( )
A. 蚁醛
B. 杏仁油
C. 福尔马林
D. 来苏尔
【答案】B
【解析】苯甲醛是无色油状液体,有苦杏仁味,俗名杏仁油。
25. 三聚乙醛是乙醛的保存形式,其沸点是( )
A. 124℃
B. 21℃
C. 56℃
D. 179℃
【答案】A
【解析】三聚乙醛是无色液体,沸点124℃,是乙醛的保存形式,便于贮存和运输。
二、简答题(本题共5道小题,每题8分,共40分)
1. 简述醛、酮的还原反应。
【答案】醛、酮的还原反应主要有两类:(1)还原成醇:在金属催化剂Pt、Pd、Ni等存在下,醛加氢生成伯醇,酮加氢得到仲醇;硼氢化钠、氢化铝锂等是选择性还原剂,能选择性地还原羰基而不影响碳碳双键;(2)还原成烃:克莱门森反应用锌汞齐和浓盐酸作还原剂,沃尔夫-开息纳尔反应将羰基化合物与无水肼作用生成腙后再分解,均将羰基还原为亚甲基。黄鸣龙改进法采用水合肼、氢氧化钠和高沸点溶剂,在常压下操作,产率达90%以上。
【解析】醛酮可还原成醇(催化加氢、硼氢化钠)或还原成烃(克莱门森法、沃尔夫-开息纳尔法、黄鸣龙改进法)。
2. 简述银镜反应(托伦试剂)的原理及工业应用。
【答案】在硝酸银溶液中滴入氨水,开始生成氧化银沉淀,继续滴加氨水直到沉淀消失,生成银氨配合物,所得无色透明溶液称为托伦试剂。托伦试剂可使醛氧化,本身被还原而析出金属银,若反应器壁非常干净,析出的银均匀地附在器壁上形成光亮的银镜,故称银镜反应。工业上常利用葡萄糖代替乙醛进行银镜反应,在玻璃制品上镀银,如热水瓶胆、镜子等。
【解析】托伦试剂是银氨配合物的碱性水溶液,能氧化醛析出银形成银镜,工业上用于热水瓶胆、镜子镀银。
3. 简述甲醛的聚合反应。
【答案】甲醛容易聚合,其聚合形式主要有:(1)三聚甲醛:浓甲醛溶液在室温下长期放置自动聚合成三分子的环状聚合物三聚甲醛,为白色晶体,熔点62℃,沸点112℃,在酸性介质中加热可解聚再生成甲醛;(2)多聚甲醛:甲醛水溶液贮存较久会生成白色固体多聚甲醛,聚合度约8~100,加热到180~200℃时重新分解出气态甲醛,可用作仓库熏蒸剂;(3)聚甲醛:以纯度很高的甲醛为原料,用三氟化硼乙醚配合物为催化剂聚合,可得到聚合度500~5000的高分子量聚甲醛,是性能优异的工程塑料。
【解析】甲醛可聚合成三聚甲醛(环状)、多聚甲醛(链状,作熏蒸剂)和聚甲醛(工程塑料)。
4. 简述羟醛缩合反应及其应用。
【答案】在稀碱的作用下,一分子醛的α-氢原子加到另一分子醛的羰基氧原子上,其余部分加到羰基的碳原子上,生成β-羟基醛,此反应称羟醛缩合反应。β-羟基醛的α-氢原子性质活泼,加热即发生分子内脱水,生成α,β-不饱和醛。羟醛缩合反应产物的碳原子数比原来的醛增加一倍,是有机合成上增长碳链的方法之一。具有α-氢原子的酮在稀碱作用下也能发生类似的缩合反应,但酮的加成能力比醛弱。
【解析】羟醛缩合是含α-氢的醛在稀碱下生成β-羟基醛的反应,可增长碳链一倍。
5. 简述丙酮的制备方法和主要用途。
【答案】丙酮的制备方法很多:(1)用玉米或蜂蜜发酵制备;(2)通过异丙苯氧化法生产苯酚的同时得到丙酮;(3)用丙烯催化氧化直接得到丙酮。丙酮是一种优良的溶剂,广泛用于油漆、电影胶片、化学纤维等生产中;又是重要的有机合成原料,用来制备有机玻璃、卤仿、环氧树脂等。
【解析】丙酮可由发酵、异丙苯氧化法、丙烯催化氧化法制备,是优良溶剂和有机合成原料。
三、综合分析题(本题共1道小题,每题10分,共10分)
1. 现有丙醛、丙酮、正丙醇三种无色液体。请运用相关知识回答:(1)设计化学方法逐一鉴别这三种物质,说明所用试剂和现象;(2)写出丙醛与托伦试剂反应的化学方程式(现象为银镜);(3)说明碘仿反应可鉴别的物质类型。
【答案】(1)分别取少量三种液体:加入托伦试剂(银氨溶液)并水浴加热,能析出银镜的是丙醛;在剩余两种中加入碘的氢氧化钠溶液,能生成黄色碘仿沉淀的是丙酮,无此现象的是正丙醇,据此可鉴别。(2)丙醛与托伦试剂反应:CH₃CH₂CHO+2Ag(NH₃)₂OH→CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O,析出金属银形成银镜。(3)碘仿反应可鉴别乙醛、甲基酮以及具有CH₃CH(OH)—构造(能被次碘酸钠氧化成乙醛或甲基酮)的醇类,如乙醇、异丙醇等。
【解析】本题综合应用醛、酮、醇的鉴别(托伦试剂银镜、碘仿反应)、银镜反应方程式、碘仿反应适用范围三方面知识。
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