第7章 沉淀滴定法《分析化学》（化工版 第四版）单元过关卷 山东省（原卷版+解析版）

《分析化学》（化工版 第四版） 第7章 沉淀滴定法 考试时间：60分钟 满分：100分 班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________ 一、单选题（本题共25道小题，每题2分，共50分） 1. 以沉淀反应为基础的滴定分析方法，称为（ ） A. 沉淀滴定法 B. 酸碱滴定法 C. 配位滴定法 D. 氧化还原滴定法 【答案】A 【解析】沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 2. 用于滴定分析的沉淀反应，生成沉淀的溶解度必须很小。对于1:1型的沉淀，其 Ksp 应（ ） A. Ksp≤10⁻⁸ B. Ksp≤10⁻¹⁰ C. Ksp≤10⁻⁵ D. Ksp≤10⁻¹² 【答案】B 【解析】沉淀反应按一定的化学计量关系进行，生成沉淀的溶解度必须很小（s≤10⁻⁵mol·L⁻¹），对于1:1型的沉淀，其 Ksp≤10⁻¹⁰。 3. 对相同类型的沉淀，Ksp 小的先沉淀。莫尔法测定 Cl⁻ 的理论依据是（ ） A. 沉淀转化原理 B. 同离子效应 C. 分级沉淀原理 D. 盐效应 【答案】C 【解析】莫尔法的理论依据是分级沉淀原理。对相同类型的沉淀，Ksp 小的先沉淀；对不同类型的沉淀，比较溶解度 s 的大小，s 小的先沉淀。 4. 沉淀转化的条件是（ ） A. Ksp小的向大的转化 B. 溶解度大的向小的转化 C. 两者无一定规律 D. Ksp大的向小的转化 【答案】D 【解析】沉淀转化的条件是 Ksp 大的沉淀向 Ksp 小的沉淀转化。 5. 用于滴定分析的沉淀反应必须符合一定条件。下列不属于沉淀滴定反应条件的是（ ） A. 生成沉淀溶解度较大 B. 反应速率要快 C. 有确定化学计量点的方法 D. 吸附现象不影响终点 【答案】A 【解析】用于滴定分析的沉淀反应必须符合：按一定计量关系进行，沉淀溶解度很小；反应速率快；有确定化学计量点的简单方法；沉淀吸附现象不影响滴定终点。生成沉淀溶解度较大不属于条件。 6. 目前常用的沉淀滴定法是生成难溶性银盐的银量法。银量法的标准滴定溶液是（ ） A. KMnO₄ 溶液 B. AgNO₃ 溶液 C. EDTA 溶液 D. HCl 溶液 【答案】B 【解析】银量法是生成难溶性银盐的沉淀滴定法，常用 AgNO₃ 标准滴定溶液。 7. 根据确定滴定终点方法的不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和（ ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 法扬司法 D. 间接滴定法 【答案】C 【解析】根据确定滴定终点方法的不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 8. 莫尔法是在中性或弱碱性介质中，用 AgNO₃ 标准滴定溶液测定 Cl⁻ 的银量法，其指示剂是（ ） A. 铁铵矾 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铬酸钾 【答案】D 【解析】莫尔法是在中性或弱碱性介质中，用 AgNO₃ 标准滴定溶液，以 K₂CrO₄ 作指示剂来确定终点的银量法。 9. 莫尔法测定 Cl⁻ 时，溶液的酸度应控制在（ ） A. pH 6.5～10.5 B. pH 2～4 C. pH 12以上 D. pH 1～2 【答案】A 【解析】莫尔法要求在中性或弱碱性溶液中进行滴定，溶液的酸度应控制在 pH 6.5～10.5。 10. 莫尔法测定 Cl⁻ 时，滴定终点出现的沉淀颜色为（ ） A. 白色 B. 砖红色 C. 黄色 D. 蓝色 【答案】B 【解析】当滴定到 Ag⁺ 与 Cl⁻ 达到化学计量点，过量的半滴 Ag⁺ 使 CrO₄²⁻ 析出砖红色 Ag₂CrO₄ 沉淀，指示滴定终点。 11. 莫尔法测 Cl⁻ 时，AgCl 先析出沉淀，Ag₂CrO₄ 后析出，这是因为（ ） A. AgCl 溶解度大 B. Ag₂CrO₄ 溶解度小 C. AgCl 溶解度更小 D. 两者溶解度相同 【答案】C 【解析】由于 AgCl 的溶解度（1.3×10⁻⁵ mol·L⁻¹）比 Ag₂CrO₄ 的溶解度（7.9×10⁻⁵ mol·L⁻¹）小，因此在用 AgNO₃ 滴定时，AgCl 先析出沉淀。 12. 莫尔法主要用于测定 Cl⁻、Br⁻ 和 Ag⁺，不适合测定（ ） A. 溴离子 Br⁻ B. 银离子 Ag⁺ C. 氯离子 Cl⁻ D. 碘离子和硫氰酸根 【答案】D 【解析】莫尔法主要用于测定 Cl⁻、Br⁻ 和 Ag⁺，不适合测定 I⁻ 和 SCN⁻，因为 AgI 和 AgSCN 沉淀吸附现象更严重，使终点提前，滴定误差大。 13. 佛尔哈德法是在酸性介质中，以什么作指示剂来确定滴定终点的银量法（ ） A. 铁铵矾 B. 铬酸钾 C. 荧光黄 D. 曙红 【答案】A 【解析】佛尔哈德法是在酸性介质中以铁铵矾 [NH₄Fe(SO₄)₂·12H₂O] 作指示剂来确定滴定终点的银量法。 14. 佛尔哈德法测定 Ag⁺ 时，反应在什么溶液中进行（ ） A. 中性溶液 B. 硝酸的酸性溶液 C. 碱性溶液 D. 氨性溶液 【答案】B 【解析】佛尔哈德法反应在硝酸的酸性溶液中进行，酸度保持在 0.3～1mol·L⁻¹。 15. 佛尔哈德法直接滴定 Ag⁺ 时，滴定终点出现的颜色为（ ） A. 白色 B. 蓝色 C. 红色 D. 黄色 【答案】C 【解析】佛尔哈德法滴定至化学计量点时，微过量的 SCN⁻ 与 Fe³⁺ 结合生成红色的 [FeSCN]²⁺，即为滴定终点。 16. 用佛尔哈德法测定 Cl⁻ 时，滴定达到终点后经摇动红色会褪去，其原因是（ ） A. Fe³⁺ 被还原 B. 指示剂失效 C. 溶液温度升高 D. 沉淀发生转化 【答案】D 【解析】用佛尔哈德法测定 Cl⁻ 时，滴定达到终点经摇动后红色会褪去，这是因为 AgSCN 的溶解度小于 AgCl 的溶解度，AgCl 转化为更难溶的 AgSCN，从而破坏了 FeSCN²⁺ 的解离平衡，红色消失。 17. 佛尔哈德法优于莫尔法，可以在酸性溶液中直接测定（ ） A. Ag⁺ B. Cl⁻ C. I⁻ D. Br⁻ 【答案】A 【解析】佛尔哈德法可以在酸性溶液中直接测定 Ag⁺，此法优于莫尔法。 18. 法扬司法是一种利用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。吸附指示剂是（ ） A. 无色的无机盐 B. 有色的有机化合物 C. 强氧化剂 D. 强还原剂 【答案】B 【解析】吸附指示剂是一类有色的有机化合物，在水溶液中被吸附在沉淀表面后，其结构发生变化，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。 19. 法扬司法测定 Cl⁻ 时，应选择的吸附指示剂是（ ） A. 曙红 B. 铁铵矾 C. 荧光黄 D. 铬酸钾 【答案】C 【解析】测定 Cl⁻ 时应选择荧光黄作指示剂。曙红不能用作测定 Cl⁻ 的指示剂，因为 AgCl 沉淀吸附曙红的能力比吸附 Cl⁻ 的能力强。 20. 法扬司法测定 Br⁻、I⁻、SCN⁻ 时，应选用的吸附指示剂是（ ） A. 荧光黄 B. 铬酸钾 C. 铁铵矾 D. 曙红 【答案】D 【解析】测定 Br⁻、I⁻、SCN⁻ 时应选用曙红作吸附指示剂。 21. 法扬司法中，为了使终点变色明显，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态。在滴定前可加入的胶体保护剂是（ ） A. 糊精或淀粉 B. 稀硝酸 C. 稀硫酸 D. 稀盐酸 【答案】A 【解析】在滴定前可加入糊精或淀粉作为胶体保护剂，防止 AgCl 沉淀凝聚。 22. 卤化银沉淀对卤素离子和几种指示剂的吸附能力有一定的顺序。荧光黄在吸附顺序中的位置是（ ） A. 在 Cl⁻ 之前 B. 在 Cl⁻ 之后 C. 在 Br⁻ 之前 D. 在 I⁻ 之前 【答案】B 【解析】卤化银沉淀对卤素离子和指示剂的吸附能力顺序为：I⁻>二甲基二碘荧光黄>SCN⁻>Br⁻>曙红>Cl⁻>荧光黄。荧光黄在 Cl⁻ 之后，吸附能力最弱。 23. 标定 AgNO₃ 标准滴定溶液常用的基准物质是（ ） A. 草酸钠 B. 无水硼砂 C. 氯化钠 D. 碳酸钙 【答案】C 【解析】标定 AgNO₃ 溶液的基准物质是 NaCl，用莫尔法标定，指示剂为 K₂CrO₄。 24. 水中氯含量一般多采用什么方法测定（ ） A. 佛尔哈德法 B. 莫尔法 C. 法扬司法 D. 配位滴定法 【答案】B 【解析】水中氯含量一般多采用莫尔法，即在中性或弱碱性条件下，以 K₂CrO₄ 作指示剂，用 AgNO₃ 标准滴定溶液进行滴定。 25. 测定溴化物或碘化物的含量，目前比较普遍的方法是（ ） A. 莫尔法 B. 佛尔哈德法 C. 配位滴定法 D. 法扬司法 【答案】D 【解析】测定溴化物或碘化物含量，目前比较普遍的是法扬司法，以曙红作为吸附指示剂，在醋酸酸性溶液中用 AgNO₃ 标准滴定溶液直接滴定。 二、简答题（本题共5道小题，每题8分，共40分） 1. 简述沉淀滴定法的概念及反应条件。 【答案】沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件：①按一定的化学计量关系进行，生成沉淀的溶解度必须很小（s≤10⁻⁵mol·L⁻¹），对于1:1型的沉淀，其 Ksp≤10⁻¹⁰；②反应速率要快，不易形成过饱和溶液；③有确定化学计量点的简单方法；④沉淀的吸附现象不影响滴定终点。 【解析】沉淀滴定法以沉淀反应为基础，反应需满足溶解度小、速率快、有确定终点方法、吸附不影响终点四个条件。 2. 简述分级沉淀的概念及莫尔法的依据。 【答案】分级沉淀原理：对相同类型的沉淀，Ksp 小的先沉淀；对不同类型的沉淀，比较溶解度 s 的大小，s 小的先沉淀。莫尔法的理论依据是分级沉淀原理：AgCl 的溶解度（1.3×10⁻⁵ mol·L⁻¹）比 Ag₂CrO₄ 的溶解度（7.9×10⁻⁵ mol·L⁻¹）小，因此在用 AgNO₃ 标准滴定溶液滴定时，AgCl 先析出沉淀，当滴定到 Ag⁺ 与 Cl⁻ 达到化学计量点，过量的半滴 Ag⁺ 使 CrO₄²⁻ 析出砖红色 Ag₂CrO₄ 沉淀，指示滴定终点。 【解析】分级沉淀是 Ksp 小（或溶解度小）的先沉淀，莫尔法依据 AgCl 溶解度比 Ag₂CrO₄ 小而先析出。 3. 简述莫尔法的原理、滴定条件和应用范围。 【答案】莫尔法是在中性或弱碱性介质中，用 AgNO₃ 标准滴定溶液，以 K₂CrO₄ 作指示剂来确定终点的银量法。滴定条件：①指示剂用量，滴定溶液中 CrO₄²⁻ 浓度为 5×10⁻³mol·L⁻¹ 是适宜浓度；②溶液酸度应控制在 pH 6.5～10.5；③干扰离子如 S²⁻、Ba²⁺、Fe³⁺ 等应预先分离；④室温下进行，充分摇动。应用范围：主要用于测定 Cl⁻、Br⁻ 和 Ag⁺，不适合测定 I⁻ 和 SCN⁻。 【解析】莫尔法以 K₂CrO₄ 为指示剂，pH 6.5～10.5，主要用于测 Cl⁻、Br⁻、Ag⁺。 4. 简述佛尔哈德法的原理和反应条件。 【答案】佛尔哈德法是在酸性介质中以铁铵矾作指示剂来确定滴定终点的银量法，可分为直接滴定法和返滴定法。直接滴定法：在含有 Ag⁺ 的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用 NH₄SCN 标准滴定溶液直接滴定，微过量的 SCN⁻ 与 Fe³⁺ 结合生成红色的 [FeSCN]²⁺ 即为滴定终点。反应条件：①反应在硝酸的酸性溶液中进行，酸度保持在 0.3～1mol·L⁻¹；②室温进行；③测 Ag⁺ 用力摇动，测 Cl⁻ 不剧烈摇动。 【解析】佛尔哈德法以铁铵矾为指示剂，在硝酸酸性溶液中进行，测 Ag⁺ 用力摇、测 Cl⁻ 不剧烈摇。 5. 简述法扬司法的原理和滴定条件。 【答案】法扬司法是一种利用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。吸附指示剂是一类有色的有机化合物，在水溶液中被吸附在沉淀表面后，其结构发生变化，从而引起颜色的变化。滴定条件：①保持沉淀呈胶体状态，可加入糊精或淀粉作为胶体保护剂；②控制溶液酸度，荧光黄适用于 pH=7～10，曙红可在 pH=2～10 使用；③避免强光照射。 【解析】法扬司法利用吸附指示剂，需保持沉淀胶体状态、控制酸度、避免强光。 三、计算题（本题共1道小题，每题10分，共10分） 1. 称取氯化物试样 0.2500g，溶解后加入 0.1000mol·L⁻¹ AgNO₃ 溶液 40.00mL，待反应完全后，以铁铵矾为指示剂，用 0.1100mol·L⁻¹ NH₄SCN 标准滴定溶液滴定剩余的 AgNO₃，用去 8.00mL。计算试样中氯的质量分数。（M(Cl)=35.45g·mol⁻¹） 【答案】n(AgNO₃总)=0.1000×40.00×10⁻³=4.000×10⁻³ mol；n(NH₄SCN)=0.1100×8.00×10⁻³=8.80×10⁻⁴ mol；n(Cl⁻)=n(AgNO₃总)-n(NH₄SCN)=4.000×10⁻³-8.80×10⁻⁴=3.120×10⁻³ mol；m(Cl)=3.120×10⁻³×35.45=0.1106 g；w(Cl)=0.1106÷0.2500×100%=44.24%。 【解析】本题应用佛尔哈德法返滴定的计算原理（加入的 AgNO₃ 物质的量减去返滴定 NH₄SCN 的物质的量即为 Cl⁻ 的物质的量），考查沉淀滴定法的计算。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $中职专业课章节过关卷 职教 》 《分析化学》（化工版第四版） 第7章沉淀滴定法 考试时间：60分钟 满分：100分 班级 姓名 学号」 成绩 一、单选题（本题共25道小题，每题2分，共50分) 1.以沉淀反应为基础的滴定分析方法，称为() A沉淀滴定法 B.酸碱滴定法 C.配位滴定法 D.氧化还原滴定法 2.用于滴定分析的沉淀反应，生成沉淀的溶解度必须很小。对于1：1型的沉淀，其Ksp应( AKsp≤108 B.Ksp≤10-10 C.Ksp≤105 D.Ksp≤10-12 3.对相同类型的沉淀，Ksp小的先沉淀。莫尔法测定C1-的理论依据是() A沉淀转化原理 B.同离子效应 C.分级沉淀原理 D.盐效应 4.沉淀转化的条件是() AKsp小的向大的转化 B.溶解度大的向小的转化 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 中职专业课章节过关卷 职教 》 C.两者无一定规律 D.Ksp大的向小的转化 5.用于滴定分析的沉淀反应必须符合一定条件。下列不属于沉淀滴定反应条件的是() A生成沉淀溶解度较大 B.反应速率要快 C.有确定化学计量点的方法 D.吸附现象不影响终点 6.目前常用的沉淀滴定法是生成难溶性银盐的银量法。银量法的标准滴定溶液是() A KMn04溶液 B.AgNO3溶液 C.EDIA溶液 D.HC1溶液 7.根据确定滴定终点方法的不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和() A直接滴定法 B.返滴定法 C.法扬司法 D.间接滴定法 8.莫尔法是在中性或弱碱性介质中，用AgNO3标准滴定溶液测定C1~的银量法，其指示剂 是() A铁铵矾 B.荧光黄 C.曙红 D.铬酸钾 9.莫尔法测定C1时，溶液的酸度应控制在() ApH6.5≈10.5 B.pH 2~4 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 中职专业课章节过关卷 职教 》 C.pH12以上 D.pH 1~2 10.莫尔法测定C1时，滴定终点出现的沉淀颜色为() A白色 B.砖红色 C.黄色 D.蓝色 11.莫尔法测C1时，AgC1先析出沉淀，Ag2CrO4后析出，这是因为() AAgC1溶解度大 B.Ag2CrO4溶解度小 C.AgC1溶解度更小 D.两者溶解度相同 12.莫尔法主要用于测定C1、Br和Ag*,不适合测定() A溴离子Br B.银离子Ag C.氯离子C1 D.碘离子和硫氰酸根 13.佛尔哈德法是在酸性介质中，以什么作指示剂来确定滴定终点的银量法() A铁铵矾 B.铬酸钾 C.荧光黄 D.曙红 14.佛尔哈德法测定Ag*时，反应在什么溶液中进行() A中性溶液 B.硝酸的酸性溶液 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 中职专业课章节过关卷 职教 》 C.碱性溶液 D.氨性溶液 15.佛尔哈德法直接滴定Ag*时，滴定终点出现的颜色为() A白色 B.蓝色 C.红色 D.黄色 16.用佛尔哈德法测定C1时，滴定达到终点后经摇动红色会褪去，其原因是() AFe+被还原 B.指示剂失效 C.溶液温度升高 D.沉淀发生转化 17.佛尔哈德法优于莫尔法，可以在酸性溶液中直接测定() A Ag B.C1- C.I D.Br 18.法扬司法是一种利用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。吸附指示剂是() A无色的无机盐 B.有色的有机化合物 C.强氧化剂 D.强还原剂 19.法扬司法测定C1时，应选择的吸附指示剂是() A曙红 B.铁铵矾 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 中职专业课章节过关卷 职教 》 C.荧光黄 D.铬酸钾 20.法扬司法测定Br、I、SCN时，应选用的吸附指示剂是() A荧光黄 B.铭酸钾 C.铁铵矾 D.曙红 21.法扬司法中，为了使终点变色明显，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态。在滴定前可加入 的胶体保护剂是() A糊精或淀粉 B.稀硝酸 C.稀硫酸 D.稀盐酸 22.卤化银沉淀对卤素离子和几种指示剂的吸附能力有一定的顺序。荧光黄在吸附顺序中的位 置是() A在C1之前 B.在C1-之后 C.在Br之前 D.在I之前 23.标定AgNO3标准滴定溶液常用的基准物质是() A草酸钠 B.无水硼砂 C.氯化钠 D.碳酸钙 24.水中氯含量一般多采用什么方法测定() A佛尔哈德法 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 中职专业课章节过关卷 职教 》 B.莫尔法 C.法扬司法 D.配位滴定法 25.测定溴化物或碘化物的含量，目前比较普遍的方法是() A莫尔法 B.佛尔哈德法 C.配位滴定法 D.法扬司法 二、简答题（本题共5道小题，每题8分，共40分） 1.简述沉淀滴定法的概念及反应条件。 2.简述分级沉淀的概念及莫尔法的依据。 3.简述莫尔法的原理、滴定条件和应用范围。 4.简述佛尔哈德法的原理和反应条件。 5.简述法扬司法的原理和滴定条件。 三、计算题（本题共1道小题，每题10分，共10分) 1.称取氯化物试样0.2500g,溶解后加入0.1000mo1·L1AgN03溶液40.00mL,待反应完 全后，以铁铵矾为指示剂，用0.1100mo1·L1NH4SCN标准滴定溶液滴定剩余的AgNO3,用 去8.00mL。计算试样中氯的质量分数。(M(C1)=35.45g·mo1-1) ⊙⊙原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！