第6章 氧化还原滴定法《分析化学》（化工版 第四版）单元过关卷 山东省（原卷版+解析版）

《分析化学》（化工版 第四版） 第6章 氧化还原滴定法 考试时间：60分钟 满分：100分 班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________ 一、单选题（本题共25道小题，每题2分，共50分） 1. 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法，称为（ ） A. 氧化还原滴定法 B. 酸碱滴定法 C. 配位滴定法 D. 沉淀滴定法 2. 氧化还原反应与酸碱、沉淀、配位反应不同，其特点之一是（ ） A. 反应瞬间即可完成 B. 分步进行反应速率较慢 C. 不伴随副反应 D. 反应机理简单 3. 氧化还原滴定法常根据所用滴定剂的名称来命名。下列不属于氧化还原滴定法的是（ ） A. 高锰酸钾法 B. 重铬酸钾法 C. 酸碱滴定法 D. 碘量法 4. 氧化还原反应是基于电子转移的反应。氧化还原反应的实质是（ ） A. 离子结合 B. 分子结合 C. 质子转移 D. 电子转移 5. 任一氧化还原电对都有其相应的电极电位。电极电位值越高，则此电对氧化型的（ ） A. 氧化能力越强 B. 还原能力越强 C. 氧化能力越弱 D. 还原能力不变 6. 电极电位和温度及浓度的定量关系式称为（ ） A. 朗伯-比尔定律 B. 能斯特方程式 C. 质量作用定律 D. 等物质的量规则 7. 通过实验测定的、在特定条件下校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，称为（ ） A. 标准电极电位 B. 氧化电位 C. 条件电极电位 D. 还原电位 8. 影响氧化还原反应速率的因素有浓度、反应温度、催化剂及诱导反应等。下列不属于影响氧化还原反应速率因素的是（ ） A. 反应物浓度 B. 反应温度 C. 催化剂 D. 指示剂的颜色 9. 有些氧化还原反应在通常情况下并不发生或进行很慢，但在另一反应进行时会促进这一反应的发生。这种现象称为（ ） A. 诱导作用 B. 催化作用 C. 自动催化 D. 协同作用 10. 在氧化还原滴定中，有些标准溶液本身有颜色，反应物颜色的变化可用来指示滴定终点。高锰酸钾法属于（ ） A. 专属指示剂法 B. 自身指示剂法 C. 氧化还原指示剂法 D. 电位滴定法 11. 可溶性淀粉与 I₃⁻ 生成深蓝色吸附化合物，反应专一且灵敏。在碘量法中，淀粉属于（ ） A. 自身指示剂 B. 氧化还原指示剂 C. 专属指示剂 D. 酸碱指示剂 12. 用 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液测定 Fe²⁺ 时，常用的指示剂是（ ） A. 可溶性淀粉 B. 酚酞指示剂 C. 铬黑 T 指示剂 D. 二苯胺磺酸钠 13. 在间接碘量法中，淀粉指示剂应在什么时候加入（ ） A. 滴定近终点时加入 B. 滴定开始时加入 C. 滴定中途加入 D. 滴定前加入 14. 市售 KMnO₄ 纯度仅在 99% 左右，常含杂质，其标准滴定溶液的配制方法是（ ） A. 直接配制法 B. 间接配制法 C. 不需标定 D. 直接称量配制 15. 标定 KMnO₄ 溶液的基准物质有 Na₂C₂O₄、H₂C₂O₄·2H₂O 等，其中最常用的是（ ） A. 重铬酸钾 B. 无水硼砂 C. 草酸钠 D. 碳酸钙 16. K₂Cr₂O₇ 易提纯，可以制成基准物质，因此 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液可以（ ） A. 用草酸钠标定 B. 用纯锌标定 C. 不需配制 D. 直接配制不需标定 17. Na₂S₂O₃ 溶液不稳定，浓度易改变，因此其标准滴定溶液应（ ） A. 先配近似浓度再标定 B. 直接准确配制 C. 不需另行标定 D. 长期保存不变 18. KMnO₄ 滴定法一般在强酸性溶液中进行，调节酸度需要用（ ） A. 盐酸 B. 硫酸 C. 硝酸 D. 醋酸 19. 标定 KMnO₄ 溶液时，Na₂C₂O₄ 与 KMnO₄ 在室温下反应速率缓慢，需将 Na₂C₂O₄ 溶液加热至（ ） A. 30～40℃ B. 50～60℃ C. 75～85℃ D. 90～100℃ 20. 用 KMnO₄ 溶液滴定至终点时，溶液的颜色为（ ） A. 蓝色 B. 无色 C. 黄色 D. 淡粉红色 21. 用 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液测定铁矿石中铁的含量，在硫-磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定至终点时溶液颜色由绿色变为（ ） A. 蓝紫色 B. 红色 C. 黄色 D. 无色 22. 利用 I⁻ 的还原性，与氧化性物质反应定量析出 I₂，然后用 Na₂S₂O₃ 标准滴定溶液滴定析出的 I₂。这种方法称为（ ） A. 直接碘量法 B. 间接碘量法 C. 直接滴定法 D. 返滴定法 23. 碘量法的误差来源之一是碘易挥发。为防止 I₂ 挥发，应采取的措施是（ ） A. 升高温度 B. 剧烈摇动 C. 加入过量的 KI D. 减少 KI 用量 24. 碘量法测定铜是基于 Cu²⁺ 与过量 KI 反应析出 I₂，用 Na₂S₂O₃ 标准滴定溶液滴定。这种测定铜的方法是（ ） A. 直接碘量法 B. 配位滴定法 C. 酸碱滴定法 D. 间接碘量法 25. Na₂S₂O₃ 与 I₂ 的反应必须在什么溶液中进行（ ） A. 强碱性溶液 B. 强酸性溶液 C. 任何酸度 D. 中性或弱酸性溶液 二、简答题（本题共5道小题，每题8分，共40分） 1. 简述氧化还原滴定法的分类。 2. 简述影响氧化还原反应速率的因素。 3. 简述氧化还原滴定法常用的指示剂。 4. 简述高锰酸钾法标准溶液的配制和标定。 5. 简述碘量法的滴定条件。 三、计算题（本题共1道小题，每题10分，共10分） 1. 已知 [MnO₄⁻]=0.1mol·L⁻¹、[Mn²⁺]=0.001mol·L⁻¹、[H⁺]=1mol·L⁻¹，MnO₄⁻ 在酸性溶液中的半反应及标准电极电位为 MnO₄⁻+8H⁺+5e⁻⇌Mn²⁺+4H₂O，φ°=+1.51V。计算 φ(MnO₄⁻/Mn²⁺)。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $ 《分析化学》（化工版 第四版） 第6章 氧化还原滴定法 考试时间：60分钟 满分：100分 班级________ 姓名________ 学号________ 成绩________ 一、单选题（本题共25道小题，每题2分，共50分） 1. 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法，称为（ ） A. 氧化还原滴定法 B. 酸碱滴定法 C. 配位滴定法 D. 沉淀滴定法 【答案】A 【解析】氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法，是滴定分析中应用最广泛的方法之一。 2. 氧化还原反应与酸碱、沉淀、配位反应不同，其特点之一是（ ） A. 反应瞬间即可完成 B. 分步进行反应速率较慢 C. 不伴随副反应 D. 反应机理简单 【答案】B 【解析】氧化还原反应的特点是：由于基于电子转移反应，反应机理比较复杂；氧化还原反应是分步进行，所以反应速率较慢；大多数氧化还原反应还常伴随有副反应产生。 3. 氧化还原滴定法常根据所用滴定剂的名称来命名。下列不属于氧化还原滴定法的是（ ） A. 高锰酸钾法 B. 重铬酸钾法 C. 酸碱滴定法 D. 碘量法 【答案】C 【解析】氧化还原滴定法可以分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法、铈量法。酸碱滴定法不属于氧化还原滴定法。 4. 氧化还原反应是基于电子转移的反应。氧化还原反应的实质是（ ） A. 离子结合 B. 分子结合 C. 质子转移 D. 电子转移 【答案】D 【解析】由于氧化还原反应是基于电子转移的反应，因此反应机理比较复杂。 5. 任一氧化还原电对都有其相应的电极电位。电极电位值越高，则此电对氧化型的（ ） A. 氧化能力越强 B. 还原能力越强 C. 氧化能力越弱 D. 还原能力不变 【答案】A 【解析】电极电位值越高，则此电对氧化型的氧化能力越强；电极电位越低，则此电对还原型的还原能力越强。 6. 电极电位和温度及浓度的定量关系式称为（ ） A. 朗伯-比尔定律 B. 能斯特方程式 C. 质量作用定律 D. 等物质的量规则 【答案】B 【解析】如果温度、浓度发生变化，则电极电位值也要改变，电极电位和温度及浓度的定量关系式称为能斯特方程式。 7. 通过实验测定的、在特定条件下校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，称为（ ） A. 标准电极电位 B. 氧化电位 C. 条件电极电位 D. 还原电位 【答案】C 【解析】通过实验测定了在特定条件下，当氧化型和还原型的分析浓度均为 1mol·L⁻¹ 时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，称为条件电极电位，用 φ′ 表示。 8. 影响氧化还原反应速率的因素有浓度、反应温度、催化剂及诱导反应等。下列不属于影响氧化还原反应速率因素的是（ ） A. 反应物浓度 B. 反应温度 C. 催化剂 D. 指示剂的颜色 【答案】D 【解析】影响氧化还原反应速率的因素有浓度、反应温度、催化剂及诱导反应等。指示剂的颜色不属于影响因素。 9. 有些氧化还原反应在通常情况下并不发生或进行很慢，但在另一反应进行时会促进这一反应的发生。这种现象称为（ ） A. 诱导作用 B. 催化作用 C. 自动催化 D. 协同作用 【答案】A 【解析】这种由于一种反应的进行促进另一种反应进行的现象，称为诱导作用。前一反应称为主诱导反应，后者称为受诱导反应，简称诱导反应。 10. 在氧化还原滴定中，有些标准溶液本身有颜色，反应物颜色的变化可用来指示滴定终点。高锰酸钾法属于（ ） A. 专属指示剂法 B. 自身指示剂法 C. 氧化还原指示剂法 D. 电位滴定法 【答案】B 【解析】在高锰酸钾法中，高锰酸钾标准溶液本身显紫红色，被还原为无色的 Mn²⁺，稍过量的 KMnO₄ 就可以使溶液呈粉红色，以指示滴定终点的到达，即自身指示剂。 11. 可溶性淀粉与 I₃⁻ 生成深蓝色吸附化合物，反应专一且灵敏。在碘量法中，淀粉属于（ ） A. 自身指示剂 B. 氧化还原指示剂 C. 专属指示剂 D. 酸碱指示剂 【答案】C 【解析】有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测组分产生特殊的颜色，从而达到指示滴定终点的目的，这类指示剂称为专属指示剂或显色指示剂。可溶性淀粉是碘量法的专属指示剂。 12. 用 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液测定 Fe²⁺ 时，常用的指示剂是（ ） A. 可溶性淀粉 B. 酚酞指示剂 C. 铬黑 T 指示剂 D. 二苯胺磺酸钠 【答案】D 【解析】用 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液测定 Fe²⁺，常用二苯胺磺酸钠为指示剂。二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为紫红色。 13. 在间接碘量法中，淀粉指示剂应在什么时候加入（ ） A. 滴定近终点时加入 B. 滴定开始时加入 C. 滴定中途加入 D. 滴定前加入 【答案】A 【解析】在间接碘量法中，淀粉指示剂应在滴定近终点（I₂ 的黄色很浅）时加入，以防止较多的 I₂ 被淀粉胶粒包裹，终点时蓝色不易消失，影响终点的确定。 14. 市售 KMnO₄ 纯度仅在 99% 左右，常含杂质，其标准滴定溶液的配制方法是（ ） A. 直接配制法 B. 间接配制法 C. 不需标定 D. 直接称量配制 【答案】B 【解析】市售 KMnO₄ 纯度仅在 99% 左右，常含杂质，通常先配成近似浓度的溶液，再进行标定，即间接配制法（标定法）。 15. 标定 KMnO₄ 溶液的基准物质有 Na₂C₂O₄、H₂C₂O₄·2H₂O 等，其中最常用的是（ ） A. 重铬酸钾 B. 无水硼砂 C. 草酸钠 D. 碳酸钙 【答案】C 【解析】标定 KMnO₄ 溶液的基准物质有 Na₂C₂O₄、H₂C₂O₄·2H₂O、(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O 和纯铁丝等，其中最常用的是 Na₂C₂O₄，它易提纯、性质稳定，不含结晶水。 16. K₂Cr₂O₇ 易提纯，可以制成基准物质，因此 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液可以（ ） A. 用草酸钠标定 B. 用纯锌标定 C. 不需配制 D. 直接配制不需标定 【答案】D 【解析】K₂Cr₂O₇ 易提纯，可以制成基准物质，基准物质在 120℃ 烘至质量恒定，就可以准确称量直接配制标准滴定溶液，不需要标定。 17. Na₂S₂O₃ 溶液不稳定，浓度易改变，因此其标准滴定溶液应（ ） A. 先配近似浓度再标定 B. 直接准确配制 C. 不需另行标定 D. 长期保存不变 【答案】A 【解析】固体 Na₂S₂O₃·5H₂O 一般含少量杂质且易风化，Na₂S₂O₃ 溶液不稳定，浓度易改变，应配制成近似浓度的溶液后，再进行标定。 18. KMnO₄ 滴定法一般在强酸性溶液中进行，调节酸度需要用（ ） A. 盐酸 B. 硫酸 C. 硝酸 D. 醋酸 【答案】B 【解析】调节酸度需要用硫酸，避免使用盐酸、硝酸和醋酸，因为 Cl⁻ 具有还原性，能被 MnO₄⁻ 氧化；硝酸具有氧化性，可能氧化被测定的物质；醋酸太弱，酸度不够。 19. 标定 KMnO₄ 溶液时，Na₂C₂O₄ 与 KMnO₄ 在室温下反应速率缓慢，需将 Na₂C₂O₄ 溶液加热至（ ） A. 30～40℃ B. 50～60℃ C. 75～85℃ D. 90～100℃ 【答案】C 【解析】Na₂C₂O₄ 与 KMnO₄ 在室温下反应速率缓慢，需将 Na₂C₂O₄ 溶液加热至 75～85℃ 再进行滴定。若温度超过 90℃，H₂C₂O₄ 部分分解，导致标定结果偏高。 20. 用 KMnO₄ 溶液滴定至终点时，溶液的颜色为（ ） A. 蓝色 B. 无色 C. 黄色 D. 淡粉红色 【答案】D 【解析】用 KMnO₄ 溶液滴定至溶液呈淡粉红色 30s 不褪色即为滴定终点。 21. 用 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液测定铁矿石中铁的含量，在硫-磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定至终点时溶液颜色由绿色变为（ ） A. 蓝紫色 B. 红色 C. 黄色 D. 无色 【答案】A 【解析】以二苯胺磺酸钠为指示剂，用 K₂Cr₂O₇ 标准滴定溶液滴定至终点，溶液由绿色变为蓝紫色。 22. 利用 I⁻ 的还原性，与氧化性物质反应定量析出 I₂，然后用 Na₂S₂O₃ 标准滴定溶液滴定析出的 I₂。这种方法称为（ ） A. 直接碘量法 B. 间接碘量法 C. 直接滴定法 D. 返滴定法 【答案】B 【解析】间接碘量法又称滴定碘法，是利用 I⁻ 的还原性，与氧化性物质反应，定量析出 I₂，然后用 Na₂S₂O₃ 标准滴定溶液滴定析出的 I₂。 23. 碘量法的误差来源之一是碘易挥发。为防止 I₂ 挥发，应采取的措施是（ ） A. 升高温度 B. 剧烈摇动 C. 加入过量的 KI D. 减少 KI 用量 【答案】C 【解析】加入过量的 KI（一般比理论值大 2～3 倍），由于生成了 I₃⁻，可减少 I₂ 的损失。 24. 碘量法测定铜是基于 Cu²⁺ 与过量 KI 反应析出 I₂，用 Na₂S₂O₃ 标准滴定溶液滴定。这种测定铜的方法是（ ） A. 直接碘量法 B. 配位滴定法 C. 酸碱滴定法 D. 间接碘量法 【答案】D 【解析】碘量法测定铜是基于 Cu²⁺ 与过量 KI 反应析出 I₂，用 Na₂S₂O₃ 标准滴定溶液滴定，即间接碘量法。 25. Na₂S₂O₃ 与 I₂ 的反应必须在什么溶液中进行（ ） A. 强碱性溶液 B. 强酸性溶液 C. 任何酸度 D. 中性或弱酸性溶液 【答案】D 【解析】Na₂S₂O₃ 与 I₂ 的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，Na₂S₂O₃ 能被 I₂ 氧化，I₂ 也会发生歧化反应；在酸性溶液中，Na₂S₂O₃ 会分解。 二、简答题（本题共5道小题，每题8分，共40分） 1. 简述氧化还原滴定法的分类。 【答案】氧化还原滴定法可以根据待测物的性质选择合适的滴定剂，并常根据所用滴定剂的名称来命名，可以分为：①高锰酸钾法，利用高锰酸钾标准滴定溶液的氧化作用进行的滴定；②重铬酸钾法，利用重铬酸钾标准滴定溶液的氧化作用进行的滴定；③碘量法，利用碘的氧化作用或碘离子的还原作用进行的滴定，一般使用硫代硫酸钠作标准滴定溶液；④溴酸钾法，利用溴酸钾标准滴定溶液的氧化作用进行的滴定；⑤铈量法，利用硫酸铈标准滴定溶液的氧化作用进行的滴定。 【解析】氧化还原滴定法按滴定剂名称分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法、铈量法五类。 2. 简述影响氧化还原反应速率的因素。 【答案】影响氧化还原反应速率的因素有浓度、反应温度、催化剂及诱导反应等。一般来说，反应物的浓度越大，反应速率越快；对大多数反应来说，溶液的温度每升高10℃，反应速率约增快2～3倍；对于有些氧化还原反应，可以利用催化剂来改变反应速率；诱导反应是指由于一种反应的进行促进另一种反应进行的现象。 【解析】影响氧化还原反应速率的因素有浓度、温度、催化剂及诱导反应。 3. 简述氧化还原滴定法常用的指示剂。 【答案】氧化还原滴定法中常用的指示剂有下列几种类型：①自身指示剂，如高锰酸钾法中高锰酸钾标准溶液本身显紫红色，可指示终点；②专属指示剂（显色指示剂），如可溶性淀粉作为碘量法的专属指示剂；③氧化还原指示剂，这类指示剂本身是较弱的氧化剂或还原剂，其氧化型和还原型具有不同的颜色，如二苯胺磺酸钠。 【解析】氧化还原滴定指示剂分为自身指示剂、专属指示剂、氧化还原指示剂三类。 4. 简述高锰酸钾法标准溶液的配制和标定。 【答案】KMnO₄ 标准滴定溶液的配制：市售 KMnO₄ 纯度仅在 99% 左右，常含有少量杂质，通常先配成近似浓度的溶液，再进行标定。标定 KMnO₄ 溶液的基准物质有 Na₂C₂O₄、H₂C₂O₄·2H₂O、(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O 和纯铁丝等，其中最常用的是 Na₂C₂O₄。它易提纯、性质稳定，不含结晶水。Na₂C₂O₄ 在 H₂SO₄ 溶液中与 KMnO₄ 反应，需加热至 75～85℃ 进行滴定。 【解析】KMnO₄ 标准溶液先配近似浓度再标定，最常用基准物质是草酸钠 Na₂C₂O₄，标定时加热至 75～85℃。 5. 简述碘量法的滴定条件。 【答案】碘量法的滴定条件：①控制溶液酸度，Na₂S₂O₃ 与 I₂ 的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行；②防止 I₂ 挥发，加入过量的 KI、反应时溶液温度不能高（一般在室温下进行）、在碘量瓶中进行、避免阳光照射；③防止 I⁻ 被空气氧化，溶液的酸度不宜太高、析出 I₂ 后应立即滴定、滴定速度要适当快些。 【解析】碘量法需控制酸度为中性或弱酸性，并采取防止 I₂ 挥发和防止 I⁻ 被氧化的措施。 三、计算题（本题共1道小题，每题10分，共10分） 1. 已知 [MnO₄⁻]=0.1mol·L⁻¹、[Mn²⁺]=0.001mol·L⁻¹、[H⁺]=1mol·L⁻¹，MnO₄⁻ 在酸性溶液中的半反应及标准电极电位为 MnO₄⁻+8H⁺+5e⁻⇌Mn²⁺+4H₂O，φ°=+1.51V。计算 φ(MnO₄⁻/Mn²⁺)。 【答案】φ = φ° + (0.059/5)lg([MnO₄⁻][H⁺]⁸/[Mn²⁺]) = 1.51 + (0.059/5)lg(0.1×1⁸/0.001) = 1.51 + 0.0118×lg(100) = 1.51 + 0.0118×2 = 1.51 + 0.0236 ≈ 1.54V。 【解析】本题应用能斯特方程 φ=φ°+(0.059/n)lg([氧化型]/[还原型]) 计算电极电位，考查能斯特方程的应用。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $