2027届高三化学一轮复习选择题专项训练-物质的结构与性质

**基本信息** 以“结构决定性质”为核心，通过真题与变式训练系统整合杂化、氢键等微观结构知识，提炼性质分析方法，强化化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题演练|3题（2024-2025高考真题）|杂化类型判断、配位键分析、分子极性应用|从硅氧结构、白磷分子切入，建立“结构→性质”推导模型| |变式训练|27题（2026各地模拟）|键角比较（孤电子对斥力）、氢键与熔沸点关系、晶体类型判断|覆盖杂化、氢键、超分子等核心考点，形成“概念→原理→应用”逻辑链|

2027届高三化学一轮复习选择题专项 物质的结构与性质 一、真题演练 （2025·广西·高考真题）阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 1．下列说法正确的是 A．的电子式为 B．的中子数为27 C．硅胶中O采取杂化 D．的空间结构为正四面体 2．下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A．A B．B C．C D．D 3．（2024·广西·高考真题）白磷是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是 A．分子中每个原子的孤电子对数均为1 B．常保存于水中，说明白磷密度大于 C．难溶于水，是因为水是极性分子，是非极性分子 D．熔点低，是因为分子内的键弱 二、变式训练 4．（2026·广西柳州·模拟预测）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 石墨具有类似金属的导电性 石墨层中未参与杂化的轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 B 、的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 、、、的沸点依次升高 均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚 前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键使分子间作用力大于前者 A．A B．B C．C D．D 5．（2026·广西玉林·三模）由结构推断出对应性质正确的是 选项 结构 性质 A SO3是非极性分子 常温下，SO3不能溶于水 B 基态氧原子失去1e-后，2p能级处于半充满的稳定结构 O的电离能：I1>I2 C 肥皂中含有烷基磺酸根离子等表面活性剂 肥皂能去除油污 D 金属钠中含有较弱的金属键 金属钠性质活泼 A．A B．B C．C D．D 6．（2026·广西南宁·模拟预测）结构决定性质，性质反映结构。下列对于事实的解释不合理的是 选项 事实 解释 A 一种分子式为Pt(CN)2Cl2的配合物是非极性分子 该分子空间结构为平面四边形结构 B 标准状况下，S8是固体，O2是气体 键能：S-S＞O=O C 甲苯与高锰酸钾溶液的反应实验中加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间 18-冠-6与K+相互作用，使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中，增大与甲苯的接触面积 D 聚乙炔可用于制作导电材料 聚乙炔中碳原子为sp2杂化，可形成共轭大键为电荷传递提供通路 A．A B．B C．C D．D 7．（2026·广西南宁·二模）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 结构或性质 解释 A O3在不同溶剂中的溶解度：CCl4>H2O O3极性微弱 B 稳定性：HF>HCl HF分子间作用力更大 C 熔点： 晶体类型不同 D 硬度：碳化硅>晶体硅 Si的原子半径大于C A．A B．B C．C D．D 8．（2026·广西·三模）下列对物质性质的解释错误的是 选项 物质性质 解释 A 冰的密度小于液态水 冰晶体中水分子通过氢键形成空间网状结构，分子间空隙大，导致密度减小 B CO的熔点远高于N2 CO为极性分子，而N2为非极性分子 C 金属铜具有良好的导电性 铜晶体中存在可自由移动的电子 D Na2HPO4溶液显碱性 的电离程度大于其水解程度 A．A B．B C．C D．D （2026·广西桂林·二模）阅读材料：铁卟啉是以或为中心的金属有机配位化合物，是人体血红蛋白的重要组成部分，结构如图甲所示(配体为、或)。载氧时，血红蛋白分子中脱去配位的并与配位；若人体吸入，则占据配位点，血红蛋白失去携氧功能。卟啉环为平面结构(如图乙所示)，能与铁、钴等金属离子配位，不能与、等配位。据此完成下列小题。 9．下列说法错误的是 A．的离子结构示意图表示为： B．酸性环境有利于卟啉分子与配位 C．可以用卟啉分子来分离和 D．用电子式表示的形成过程为： 10．下列对物质性质或应用的解释错误的是 选项 性质或应用 结构解释 A 用半透膜除去蛋白质中少量食盐 蛋白质分子不能透过半透膜 B 的分子间作用力大于 为极性分子 C 与配位能力强于 的电负性大于 D 的稳定性强于 基态价层电子排布为，能量低 A．A B．B C．C D．D 11．（2026·广西南宁·二模）下列关于物质性质或应用解释正确的是 选项 性质或应用 解释 A 石墨晶体中横向与纵向的导电性不同 晶体具有自范性 B 碱性： 是吸电子基团，使得中的电子云密度变大，碱性变强 C 碱金属中的熔点最高 碱金属中锂离子的半径最小，形成的金属键最强 D 18-冠-6醚能识别 冠醚中的通过离子键与作用 A．A B．B C．C D．D 12．（2026·广西百色·二模）下列有关物质的结构或性质的解释不合理的是 选项 物质的结构或性质 解释 A 双分子膜以头向外而尾向内的方式排列 双分子膜具有自组装的特征 B 与水互溶，难溶于水 可与水形成分子间氢键 C 键角大小： 中心原子的孤电子对数目： D 金有良好的延展性 金原子中脱落下的价电子被晶体中的所有原子共用 A．A B．B C．C D．D 13．（2026·广西南宁·模拟预测）结构决定性质，性质决定用途。下列关于性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 、、的键角依次增大 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 B 石墨烯可用于制作导电材料 石墨烯中碳的p轨道相互平行而重叠，未杂化的电子可在其中运动 C 乙二胺()的沸点比三甲胺［］高 乙二胺形成分子内氢键 D 酸性： F的电负性远大于H，导致羧基中羟基的极性： A．A B．B C．C D．D 14．（2026·广西河池·一模）物质结构决定性质，下列对事实的解释或说明正确的是 事实 解释或说明 A 酸性： F原子吸电子能力比原子更强，使羧基中的O-H键极性更强 B 用杯酚分离和 杯酚与通过配位键形成超分子 C 甲醇的沸点高于乙烷的沸点 甲醇的相对分子质量大于乙烷的相对分子质量 D 缺角的氯化钠晶体在饱和溶液中慢慢变为完美的立方体 晶体具有各向异性 A．A B．B C．C D．D 15．（2026·广西桂林·一模）下列事实的解释错误的是 选项 事实 解释 A 反应速率：钠与乙醇<钠与水 乙基为推电子基团 B 熔点： 前者阳离子体积大于 C 缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块 晶体具有各向异性 D 水分子中小于中 孤电子对排斥作用 A．A B．B C．C D．D 16．（2026·广西柳州·模拟预测）下列有关物质性质的解释正确的是 选项 性质 解释 A 酸性： 相对分子质量： B 熔点： 金属性： C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径： D 沸点： 键能： A．A B．B C．C D．D 17．（2026·广西梧州·模拟预测）下列有关结构与性质或应用之间的因果关系正确的是 选项 结构 性质或应用 A 分子中有碳碳双键 用溴水检验中有碳碳双键 B HF分子间存在氢键 HF具有较强的热稳定性 C 的原子结构稳定 用替代填充探空气球更安全 D 的水解产物不稳定 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 A．A B．B C．C D．D （2026·广西南宁·二模）钴酞菁被广泛应用于电池材料、传感材料、光动力治疗等方面。钴酞菁可在催化下通过邻苯二甲酸酐与、尿素混合后加热制得。钴酞菁为平面结构，直径为，结构如图1所示，为增强水溶性可将其改性为四氨基钴酞菁，四氨基钴酞菁结构如图2。据此完成下面两个小题。 18．下列有关化学用语表示正确的是 A．铵根离子的VSEPR模型： B．Co2+的价电子排布式：3d54s2 C．水合氯离子的示意图： D．用轨道表示式表示尿素[CO(NH2)2]中C原子的杂化： 19．下列关于物质性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 钴酞菁为平面结构 钴酞菁分子中C、N原子均采用sp2杂化 B 可用渗析法分离钴酞菁和NaCl溶液 钴酞菁能通过半透膜，Na+和Cl-不能 C Co2+可与酞菁形成配合物 Co2+有空轨道，可接受孤电子对 D 与钴酞菁相比，四氨基钴酞菁水溶性更好 -NH2能与H2O形成氢键 A．A B．B C．C D．D 20．（2026·广西玉林·模拟预测）下列事实对应的解释正确且有关联的是 选项 事实 解释 A 酸性： 键的极性： B 熔点： NaCl的离子键强于的离子键 C 热稳定性：HF>HI HF分子间存在氢键 D 可以和形成配位键 分子的空间结构是V形 A．A B．B C．C D．D 21．（2026·广西柳州·二模）下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是 选项 实例 解释 A 某冠醚与能形成超分子，与则不能 与的离子半径不同 B 硬度：金刚石晶体硅 电负性： C 、、的沸点依次升高 它们均为分子晶体，随着相对分子质量增大，范德华力增大 D 酸性： 是推电子基团，使羧基中羟基的极性减小，酸性减弱 A．A B．B C．C D．D （2026·广西南宁·一模）甲硫醇()是重要的工业原料，可利用反应制备甲硫醇，甲硫醇能与NaOH溶液反应生成盐。据此完成以下2个小题。 22．下列有关化学用语表示正确的是 A．的电离方程式： B．基态Al原子的价层电子轨道表示式： C．甲基的电子式： D．的空间填充模型： 23．结构决定性质，性质决定用途。下列关于性质或事实的解释错误的是 选项 性质或事实 解释 A 工业上电解熔融冶炼铝，而非电解熔融 和的晶体类型不同 B 键角： 中心原子杂化类型不同 C 沸点： 分子间存在氢键，而分子间没有 D 酸性： S-H的极性： A．A B．B C．C D．D 24．（2025·广西·模拟预测）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配不正确的是 选项 性质差异 原因解释 A 在溶剂中的溶解度：苯>水 相似相溶原理 B 稳定性： 配体的稳定性 C 熔点：金刚石>晶体硅 共价键的键能 D 酸性： 羧基中羟基的极性 A．A B．B C．C D．D 25．（25-26高三上·广东阳江·阶段检测）物质的结构决定其性质，下列事实与解释相符的是 选项 事实 解释 A 的分解温度远高于的分解温度 水分子之间存在氢键，分解温度较高 B 的酸性大于的酸性 F的电负性远大于H，使对应羟基极性更大，易电离出氢离子 C 在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度 为非极性分子，易溶于四氯化碳中 D 利用“杯酚”可分离和 超分子具有自组装的特征 A．A B．B C．C D．D 26．（2025·广西南宁·模拟预测）物质结构决定物质性质，下列性质与结构因素匹配错误的是 选项 性质 结构因素 A 沸点： HF中氢氟键键能更大 B 酸性： 氯原子有吸电子效应 C 碱性： 钠的金属性强于镁 D 熔点：(1723℃)远高于 两者晶体类型不同 A．A B．B C．C D．D 27．（2025·广西·三模）下列对有关物质结构或性质的解释错误的是 选项 实例 解释 A 的空间结构都是三角锥形 二者的中心原子轨道的杂化类型均为，均有一个孤电子对 B 的键角依次减小 孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力 C 水中的溶解度：苯酚>甲苯 苯酚与水分子形成氢键，甲苯与水分子间不形成氢键 D 酸性： -Cl是吸电子基团，羧基中羟基的极性更强 A．A B．B C．C D．D 28．（2025·广西南宁·三模）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列对事实的解释错误的是 选项 实例 解释 A 石蜡在水晶柱表面不同方向熔化的快慢不同 晶体具有各向异性 B 邻羟基苯甲酸沸点低于对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸能形成分子间氢键 C 气态失去1个电子比难 价电子排布为半满状态较稳定 D 冠醚能识别不同的碱金属离子 冠醚中有大小不同的空穴 A．A B．B C．C D．D 29．（2025·广西南宁·模拟预测）下列对事实的解释或说明正确的是 事实 解释或说明 A 熔点：SiO2>SiCl4 键能：Si-O键>Si-Cl键 B 用杯酚分离C60和C70 杯酚与C60通过配位键形成超分子 C 缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体 晶体具有各向异性 D 单质硫()难溶于水，易溶于 是极性分子，和是非极性分子 A．A B．B C．C D．D 30．（2025·广西南宁·二模）下列对一些实验事实的理论解释，错误的是 选项 实验事实 理论解释 A 键角：NH3>NF3 氟的电负性大于氢，N-F的成键电子对更偏向氟， 氮周围电子云密度较小，斥力较小，键角较小 B 酸性： 氟的电负性大于氯，导致CF3COOH的羧基中的羟 基的极性更大，更易电离出 C 沸点： 前者形成分子间氢键，后者形成分子内氢键 D 用杯酚分离C60和C70 超分子具有自组装特征 A．A B．B C．C D．D 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 《2027届高三化学一轮复习选择题专项物质的结构与性质》参考答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 D C D B C B B D B C 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 C B C A C C C C B A 题号 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 答案 B C B B B A B B D D 1．D 2．C 【知识点】电子式、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型、配位键 【详解】1． A．Cl-核外含有18个电子，电子式应为，A错误； B．的中子数=质量数-质子数=59-27=32，B错误； C．硅胶中O与Si形成Si-O键，O原子形成2个单键，且含有2对孤对电子，O的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，C错误； D．中Si的价层电子对数为=4，且不含孤电子对，空间结构为正四面体，D正确； 故选D。 2．A．原硅酸含多个-OH，可通过分子间脱水缩合形成硅胶（Si-O-Si键），因果关系正确，A不符合题意； B．硅胶表面的-OH可与H2O形成分子间氢键，烘干后氢键断裂失水可再用，因果关系正确，B不符合题意； C．存在离子键的化合物不一定易溶于水（如BaSO4），CoCl2易溶于水是因其晶格能小于水合能，与“存在离子键”无必然因果关系，C符合题意； D．Co2+与H2O、Cl-配位形成的配合物与无水CoCl2颜色不同，可以通过改变配体的种类，使硅胶变色，因果关系正确，D不符合题意； 故选C。 3．D 【知识点】利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型、极性分子和非极性分子 【详解】A．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，每个P原子采取sp3杂化，而每个P原子有5个价电子，所以每个P原子还剩一对孤电子对，A正确； B．白磷在空气中容易自燃，保存于水中隔绝空气，故其密度大于水，B正确； C．白磷的分子式为P4，空间构型为正四面体，为非极性分子，水为极性分子，根据相似相溶原理，白磷难溶于水，C正确； D．白磷的分子式为P4，为非极性分子，属于分子晶体，分子间作用力较弱，故其熔点低，熔点低与其共价键强弱无关，D错误； 故选D。 4．B 【知识点】键能、键长、键角、价层电子对互斥理论的应用、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、范德华力对物质性质的影响、氢键对物质性质的影响 【详解】A．石墨中C为杂化，未参与杂化的p轨道形成大π键，电子可在碳原子平面内自由移动，因此具有类似金属的导电性，A解释合理； B．中心N原子价层电子对数为，为杂化，无孤电子对，键角180°；中心N原子价层电子对数为，为杂化，含1对孤电子对，键角小于120°，键角依次减小的主要原因是中心原子杂化类型不同，题干仅提及孤电子对斥力，B解释不合理； C．均为分子晶体，不存在氢键，相对分子质量越大范德华力越大，沸点越高，C解释合理； D．邻硝基苯酚形成分子内氢键，削弱分子间作用力，熔点较低；对硝基苯酚形成分子间氢键，分子间作用力更强，熔点更高，D解释合理； 故选B。 5．C 【知识点】油脂在碱性条件下水解、电离能的概念及变化规律、极性分子和非极性分子、金属晶体结构与性质 【详解】A．SO3虽为非极性分子，但常温下可与水剧烈反应生成硫酸，能溶于水，A错误； B．基态氧原子失去1个电子后2p为半充满结构，但第二电离能是失去阳离子中电子所需的能量，远大于第一电离能，即，B错误； C．烷基磺酸根离子属于双亲型表面活性剂，疏水的烷基可结合油污，亲水的磺酸根可结合水，通过乳化作用去除油污，C正确； D．金属钠金属键较弱对应其熔点低、硬度小等物理性质，钠化学性质活泼是因为其原子最外层只有1个电子易失去，二者无因果关系，D错误。 故选C。 6．B 【知识点】利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、配位键、超分子、大π键 【详解】A．Pt(CN)2Cl2若为四面体结构则分子一定有极性，该配合物为非极性分子，说明其为平面四边形的反式结构，解释合理，A不符合题意； B．S8和O2均属于分子晶体，熔沸点由分子间作用力决定，S8相对分子质量远大于O2，分子间作用力更强，故标况下S8为固体、O2为气体，与共价键键能无关，且实际O=O键能大于S-S，解释不合理，B符合题意； C．18-冠-6可与K+形成稳定络合物，使KMnO4进入有机相甲苯中，增大与甲苯的接触面积，加快反应速率，缩短褪色时间，解释合理，C不符合题意； D．聚乙炔中碳原子均为杂化，未参与杂化的p轨道形成共轭大键，电子可在大键中移动实现电荷传递，故可作导电材料，解释合理，D不符合题意； 故选B。 7．B 【知识点】极性分子和非极性分子、相似相溶原理、化学键与分子间作用力、晶体类型判断 【详解】A．的极性极其微弱，导致在中的溶解度大于，A不符合题意； B．与的稳定性属于化学性质，由分子内共价键键能决定，键键能大于键，故稳定性，分子间作用力仅影响熔沸点等物理性质，与稳定性无关，B符合题意； C．为离子晶体，为分子晶体，离子晶体熔点通常远高于分子晶体，故熔点，C不符合题意； D．碳化硅与晶体硅均为共价晶体，键长越短键能越大，硬度越高，原子半径大于，故键键长比键短，键能更大，硬度碳化硅晶体硅，D不符合题意； 故选B。 8．D 【知识点】盐类水解规律理解及应用、极性分子和非极性分子、氢键对物质性质的影响、金属晶体结构与性质 【详解】A．冰晶体中水分子通过氢键形成有序的空间网状结构，分子间空隙比液态水更大，因此冰的密度小于液态水，A正确； B．CO和N2相对分子质量相近，CO为极性分子，分子间范德华力强于非极性分子N2，因此CO熔点远高于N2，B正确； C．铜为金属晶体，晶体中存在大量可自由移动的电子，在外加电场下可定向移动形成电流，因此铜具有良好导电性，C正确； D．电离产生使溶液显酸性，水解产生使溶液显碱性，溶液显碱性说明的水解程度大于其电离程度，D错误； 因此答案为D； 9．B 10．C 【知识点】电子式、原子核外电子的排布、分子的性质、配合物 【详解】9． A．原子的原子结构示意图为，其失去一个电子后变成离子，其结构示意图为，A正确； B．卟啉分子依靠氮原子的孤电子对与形成配位键，在酸性环境中，氮原子会结合，孤电子对被占用，无法再给提供孤电子对，配位能力会减弱，B错误； C．根据题干信息，卟啉分子可以与配位，但不能与配位，这说明卟啉分子对两种离子有识别功能，可以实现分离，C正确； D．电子式可表示原子最外层电子数量，氢原子的电子式为，氧原子的电子式为，的形成过程可用该式表示：，D正确； 故答案选B。 10．A．半透膜有非常小的微细孔，这些细孔只能使离子或小分子透过，而不能使蛋白质这样的大分子透过，A正确； B．的正负电荷中心不重合，是极性分子，的正负电荷中心重合，是非极性分子，故的分子间作用力大于的，B正确； C．配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体配位能力强，原子的电负性大于原子的，中原子的配位能力大于中原子的，故与的配位能力强于与的配位能力，C错误； D．能量简并的轨道全充满、半充满或全空的状态是比较稳定的，基态价层电子排布为，为半充满状态，这样的排布能量低且稳定，D正确； 故答案选C。 11．C 【知识点】同主族元素性质递变规律理解及应用、配位键、金属晶体结构与性质 【详解】A．石墨横向与纵向导电性不同是晶体具有各向异性的体现，自范性是晶体可自发呈现规则多面体外形的性质，故A错误； B．是给电子（推电子）基团，不是吸电子基团，故B错误； C．碱金属属于金属晶体，阳离子所带电荷均为，半径最小，金属键键能最强，因此Li的熔点最高，故C正确； D．冠醚中的O含有孤电子对，与通过配位键作用，而非离子键，故D错误； 故答案选。 12．B 【知识点】键能、键长、键角、价层电子对互斥理论的应用、氢键对物质性质的影响、金属晶体结构与性质 【详解】A．双分子膜的极性亲水头部朝向外侧水环境、非极性疏水尾部朝向内侧，是自组装特征的体现，解释合理，A正确； B．含羟基，可与水分子形成分子间氢键因此与水互溶；没有与O直接相连的活泼氢，难与水形成氢键，且甲基为疏水基团，因此难溶于水，选项解释错误，B错误； C．中心N原子价层电子对数为，含1对孤电子对，中心O原子价层电子对数为，含2对孤电子对，孤电子对越多对成键电子对的斥力越大，键角被压缩程度越大，因此键角，解释合理，C正确； D．金为金属晶体，存在金属键，价电子为整个晶体共用形成“电子气”，金属键无方向性，外力作用下原子层滑动时金属键不会断裂，因此有良好延展性，解释合理，D正确； 故答案选B。 13．C 【知识点】键能、键长、键角、氢键对物质性质的影响、胺的结构、性质与应用、混合型晶体和过渡晶体 【详解】A．氨基离子、氨分子和铵根离子中氮原子的价层电子对数都为4，孤对电子对数分别为2、1、0，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，孤对电子对数越多，键角越小，则氨基离子、氨分子和铵根离子的键角依次增大，A正确； B．石墨烯中C为sp2杂化，未参与杂化的p轨道上的电子平行重叠形成离域大π键，电子可在其中自由移动，所以石墨烯可以导电，常用于制作导电材料，B正确； C．乙二胺分子中含有氨基，可以形成分子间氢键，而三甲胺不能形成分子间氢键，所以乙二胺分子的分子间作用力强于三甲胺，沸点高于三甲胺，C错误； D．氟元素的电负性大于氢元素，氟原子是吸电子基，可以使羧酸分子中羧基的羟基的极性增大，更易电离出氢离子，酸性增强，所以三氟乙酸的酸性强于乙酸，D正确； 故选C。 14．A 【知识点】超分子 【详解】A．F原子电负性大于Cl，吸电子能力更强，使羧基中O-H键极性增强，更易电离出，因此酸性，A正确； B．杯酚分离和是依靠空腔大小匹配识别分子，杯酚与通过非共价键形成超分子，不存在配位键，B错误； C．甲醇沸点高于乙烷的主要原因是甲醇分子间存在氢键，氢键作用力强于范德华力，二者相对分子质量相近，不是沸点差异的主要原因，C错误； D．缺角氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中变为完美立方体，体现的是晶体能自发呈现规则几何外形的自范性，各向异性指晶体不同方向物理性质存在差异，与该事实无关，D错误； 答案选A。 15．C 【知识点】乙醇与水中-OH的比较、键能、键长、键角、氢键对物质性质的影响、离子晶体的物理性质 【详解】A．Na与水剧烈反应产生NaOH、，而乙醇与钠反应比水缓慢得多，这是由于乙基为推电子基团，导致乙醇分子中O-H键的极性小于分子中O-H键的极性，因此反应速率：Na与乙醇<Na与水，A正确； B．二者均为离子晶体，阳离子体积较大时晶格能较低，导致熔点降低，B正确； C．缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块，体现了晶体的自范性，C错误； D．水分子中O原子有2对孤电子对，孤电子对间排斥力大，键角小；中的O原子通过孤电子对与配位，孤电子对数目减少，排斥力减小，键角增大，D正确； 故选C。 16．C 【知识点】电负性概念及变化规律、键能、键长、键角、氢键对物质性质的影响、共价晶体的物理性质 【详解】A．羧酸酸性强弱由烃基的推电子效应决定，甲基推电子能力强于H，使中键极性弱于，更难电离出，酸性与相对分子质量无关，A错误； B．金属熔点高低由金属键强弱决定，晶体中Al3+电荷数大于Na晶体中的，Al3+半径小于，金属键更强故熔点更高，与金属性强弱无关，B错误； C．金刚石和晶体硅均为共价晶体，硬度与共价键键能正相关，原子半径大于，键长小于，键能更大，故金刚石硬度更大，C正确； D．沸点高于是因为分子间存在氢键，沸点属于物理性质，与分子内共价键键能无关，键能影响氢化物的热稳定性，D错误； 故选C。 17．C 【知识点】化学能与物质稳定性之间的关系、含碳碳双键物质的性质的推断、配位键、化学键与分子间作用力 【详解】A．丙烯醛中同时存在碳碳双键和醛基，醛基也能还原溴水使溴水褪色，无法直接用溴水检验碳碳双键，因果关系错误，A错误； B．氢键是分子间作用力，只影响熔沸点等物理性质；HF的热稳定性强源于H-F共价键键能大，与氢键无关，因果关系错误，B错误； C．He是稀有气体，最外层电子为满电子稳定结构，化学性质极不活泼、不可燃，替代易燃易爆的填充探空气球更安全，因果关系正确，C正确； D．溶液颜色变化是配位平衡移动导致：浓溶液中浓度大，主要显黄色与蓝色水合铜离子混合的黄绿色；稀释后平衡向生成蓝色移动，与水解产物不稳定无关，因果关系错误，D错误； 故选C。 18．C 19．B 【知识点】核外电子排布的表示形式、价层电子对互斥理论的应用、配位键、氢键对物质性质的影响 【解析】18． A．中N的价层电子对数为，没有孤电子对，故的VSEPR模型为正四面体形，如图，A错误； B．钴的原子序数是27，其核外电子排布式为或，则的价电子排布式为，B错误； C．氯离子被水分子包围形成水合离子，带负电的会吸引水分子的氢原子一端，C正确； D．尿素分子中中心C原子形成3个键，没有孤电子对，价层电子对数为3，故C原子采用杂化，不是杂化，用轨道表示式表示应为，D错误； 故答案为：C； 19．A．钴酞菁为平面结构，说明分子中碳原子和氮原子的杂化方式均为sp2杂化，A正确； B．钴酞菁的分子直径为1.3 nm，因此在水中所形成的分散系属于胶体，胶体中的胶粒不能透过半透膜，溶液中的溶质离子可通过半透膜，B错误； C．配合物钴酞菁中，Co2+是中心离子，提供空轨道，接受配位原子的孤电子对形成配位键，C正确； D．四氨基钴酞菁中含有4个氨基，氨基是亲水基团，氨基中氮原子能与水分子形成氢键，增大其在水中的溶解性，D正确； 故答案为：B。 20．A 【知识点】键能、键长、键角、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、配位键、氢键对物质性质的影响 【详解】A．烷基为给电子基团，乙基的给电子能力强于甲基，因此丙酸中羧基键极性弱于乙酸，更难电离出，故酸性：，事实与解释都正确且有关联，A正确； B．是共价化合物，属于分子晶体，不存在离子键，熔点低于离子晶体，B错误； C．氢化物的热稳定性是化学性质，由共价键键能决定：原子半径更小，键键能更大，更稳定；氢键只影响熔沸点等物理性质，不影响热稳定性，C错误； D．能与形成配位键，是因为原子存在孤电子对，和是V形空间结构无关联，D错误； 答案选A。 21．B 【知识点】元素性质与电负性的关系、极性分子和非极性分子、氢键对物质性质的影响、超分子 【详解】A．冠醚与Li+能形成超分子而与K+不能，是由于Li+离子半径较小，K+离子半径较大，冠醚空腔大小选择性匹配离子半径，解释合理，A正确； B．硬度：金刚石 > 晶体硅，解释为电负性C > Si，但硬度主要取决于共价键键能，键能差异源于原子半径（C原子更小，键更短更强），电负性并非直接原因，解释不合理，B错误； C．H2S、H2Se、H2Te沸点依次升高，因它们均为分子晶体，相对分子质量增大，范德华力增强，解释合理，C正确； D．酸性：HCOOH > CH3COOH，因-CH3为推电子基团，通过诱导效应减小羧基中O-H键极性，使质子解离更难，酸性减弱，解释合理，D正确； 故选B。 22．C 23．B 【知识点】结构式、结构简式、比例模型、球棍模型、最简式、轨道表示式、键能、键长、键角、氢键对物质性质的影响 【详解】22．A．氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，以一级电离为主，电离方程式为：，A错误； B．铝元素的原子序数为13，基态原子的价层电子排布式为3s23p1，轨道表示式为：，B错误； C．甲基的结构简式为-CH3，电子式为：，C正确； D．水分子的空间结构为V形，空间填充模型为：，D错误； 故选C； 23．A．氧化铝是离子晶体，熔融状态下能导电，而氯化铝是分子晶体，熔融状态下不能导电，所以工业电解熔融氧化铝冶炼铝，而非电解熔融氯化铝，A正确； B．硫化氢分子中的硫原子和水分子中的氧原子杂化类型相同，都为sp3杂化，水分子的键角大于硫化氢是因为氧元素的电负性强于硫元素，水分子中成键电子对间的斥力大于硫化氢分子所致，B错误； C．甲醇分子能形成分子间氢键，而甲硫醇不能形成分子间氢键，所以甲醇的分子间作用力大于甲硫醇，沸点高于甲硫醇，C正确； D．甲基是推电子基，会使甲硫醇分子中氢硫键的极性减小，电离出氢离子的能力减弱，所以氢硫酸的酸性强于甲硫醇，D正确； 故选B。 24．B 【知识点】电负性概念及变化规律、键能、键长、键角、配合物的结构与性质、相似相溶原理 【详解】A．根据相似相溶原理，极性溶质易溶于极性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。I2是非极性分子，苯是非极性溶剂，而水是极性溶剂。因此，I2在苯中的溶解度大于在水中的溶解度， A正确； B．O的电负性大于N，对电子的吸引力更强，不容易提供孤电子对形成配位键，NH3与Cu2+之间的配位键更稳定，配位能力更强，因此稳定性：，与配体的稳定性无关，B错误； C．金刚石和晶体硅都是原子晶体，熔点高低取决于共价键的键能。C-C键的键长比Si-Si键短，键能更高，因此金刚石的熔点高于晶体硅，C正确； D．酸性：，是因为CCl3-基团具有强吸电子效应，可以增强-COOH中O-H键的极性，使H+更容易解离。而CH3-基团具有推电子效应，会减弱-COOH中O-H键的极性。因此，CCl3COOH的酸性更强，D正确； 故选B。 25．B 【知识点】元素性质与电负性的关系、极性分子和非极性分子、氢键对物质性质的影响、超分子 【详解】A．H2O分解温度高于H2S的主要原因是O-H键的键能比S-H键的键能大，而非氢键，氢键影响物理性质（如沸点），A错误； B．-CF3的强吸电子效应通过诱导效应增强O-H的极性，使O-H键更易断裂，酸性强于-CH3取代物，B正确； C．O3是极性分子（V形结构），而CCl4为非极性溶剂，溶解度差异可能与分子间作用力匹配有关，但解释错误地将O3归为非极性分子，C错误； D．杯酚分离C60和C70是基于超分子的分子识别（尺寸选择性），而非自组装特征，D错误； 故答案选B。 26．A 【知识点】同周期元素性质递变规律理解及应用、元素性质与电负性的关系、氢键对物质性质的影响、晶体类型判断 【详解】A．沸点是因为HF能形成分子间氢键，而HCl不能形成分子间氢键，A错误； B．酸性是因为氯原子有吸电子效应，导致中键极性更大，更易断裂，故酸性更强，B正确； C．钠的金属性强于镁，故碱性：，C正确， D．是共价晶体，而是分子晶体，故熔点：远高于，D正确， 故选答案A。 27．B 【知识点】价层电子对互斥理论的应用、利用杂化轨道理论判断分子的空间构型、氢键对物质性质的影响 【详解】A．NH3和H3O+的中心原子均为sp3杂化，各有一个孤电子对，因此空间结构均为三角锥形，A正确； B．CO2中心C原子的价层电子对=为sp杂化，其键角为180°（直线形），PH3的中心P原子的价层电子对=，有一个孤电子对，为sp3杂化，键角约为93°（三角锥形），H2O的中心O原子的价层电子对=，有2个孤电子对，为sp3杂化，键角约为104.5°（V形）。实际键角顺序应为CO2＞H2O＞PH3，而非题目中所述的CO2＞PH3＞H2O，B错误； C．苯酚因含有-OH能与水分子形成氢键，溶解度高于甲苯，C正确； D．-Cl的吸电子效应增强了羧基中羟基的极性，导致CH2ClCOOH酸性强于CH3COOH，D正确； 故答案选B。 28．B 【知识点】电离能的概念及变化规律、氢键对物质性质的影响、晶体与非晶体判断 【详解】A．由于晶体具有各向异性，水晶柱表面不同方向的导热性不同，因而石蜡在不同方向熔化的快慢不同，A正确； B．邻羟基苯甲酸因羟基和羧基距离较近而形成分子内氢键（而非分子间氢键），分子内氢键能降低熔沸点，导致邻羟基苯甲酸沸点低于对羟基苯甲酸，B错误； C．Mn2+的价电子排布式为，的价电子排布式为，Mn2+的3d轨道半充满状态更稳定，故更难失去电子，C正确； D．不同种类的冠醚有大小不同的空穴，冠醚可通过空穴尺寸差异识别不同大小的碱金属离子，D正确； 故选B。 29．D 【知识点】相似相溶原理、晶胞概念及判断、共价晶体、超分子 【详解】A．SiO2是共价晶体，SiCl4是分子晶体，共价晶体熔化破坏共价键，分子晶体熔化破坏分子间作用力，共价键强度高于分子间作用力，SiO2的熔点比SiCl4高，A错误； B．“杯酚”通过空腔的大小来识别分子，并与C60通过分子间作用力来形成超分子，B错误； C．缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体块，体现了晶体的自范性，C错误； D．和均为非极性分子，为极性分子，符合“相似相溶”原理，D正确； 故选D。 30．D 【知识点】元素性质与电负性的关系、键能、键长、键角、超分子 【详解】A．NH3、NF3中心原子均为sp3杂化，且都有一个孤电子对，中心原子相同，配位原子H的电负性小于F，用于N-F成键的电子对更偏向氟，氮周围电子云密度减小，斥力较小，键角较小，A正确； B．氟的电负性大于氯的电负性，F-C的极性大于Cl-C的性，使-CF3的极性大于-CCl3的极性，导致CF3COOH的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H+，故酸性：CF3COOH>CCl3COOH，故B正确； C．对羟基苯甲酸形成分子间氢键，邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，分子间氢键能使物质的熔沸点升高，分子内氢键能使物质的熔沸点降低，则沸点：对羟基苯甲酸>邻羟基苯甲酸，故C正确； D．用杯酚分离C60和C70体现了超分子具有分子识别的特征，不是体现了具有自组装特征，D错误； 故答案选D。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $