第2章 第3节 第4课时 化学反应速率与化学平衡移动重点题型突破(配套教参Word)-【步步高】2025-2026学年高二化学选择性必修1 化学反应原理学习笔记(鲁科版 京粤闽皖豫宁陕专版)
2026-08-14
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本讲义聚焦化学反应速率与化学平衡移动重点题型,系统梳理平衡转化率判断(含温度、压强、反应物用量等因素影响)和化学平衡图像分析(速率—时间、含量—时间—温度/压强、转化率与压强—温度等类型),搭建从原理应用到图像解读的学习支架。
资料通过分类讲解、表格对比及典型例题(如SO₂转化率分析、NO₂与N₂O₄转化图像题),培养科学思维中的证据推理与模型认知能力,强化科学探究与实践。课中辅助教师系统授课,课后助力学生巩固知识、查漏补缺。
内容正文:
第4课时 化学反应速率与化学平衡移动重点题型突破
[核心素养发展目标] 1.能运用平衡移动原理,正确分析平衡移动时,指定成分转化率的变化情况。2.了解常考化学平衡图像,掌握分析此类图像的一般思路。
一、平衡转化率的判断
1.当可逆反应达到平衡后,反应物的初始浓度不变,只改变体系的温度、压强或减小反应产物的量使平衡正向移动,这时反应物的转化率一定增大。
2.反应物用量的改变对转化率的影响
(1)若反应物是一种且为气体,如aA(g)bB(g)+cC(g),在恒温恒容条件时,增大A的浓度,平衡正向移动,但A的转化率变化等效为压强对平衡的影响。
气体计量数关系
A的转化率
a=b+c
不变
a>b+c
增大
a<b+c
减小
(2)若反应物不止一种气体,如aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)。
①在其他条件不变时,增加A的量,平衡正向移动,A的转化率降低,B的转化率升高。
②若起始按化学计量数之比投入A、B,则A、B的转化率一定相同。
③在恒温恒容条件下,若按原比例(投料比)同倍数增加A和B,平衡正向移动,但反应物(A或B)的转化率等效为压强对平衡的影响。
1.可逆反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),在一定条件下达到平衡后,只增大O2的浓度,平衡 移动,则SO2的转化率 ,O2的转化率 。
答案 正向 增大 减小
2.已知NO2和N2O4可以相互转化,反应:2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-56.9 kJ·mol-1。在容积为1 L的恒容密闭容器中进行,保持温度不变,达到平衡后,向反应容器中再充入少量NO2,平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动,重新达到平衡后,和原平衡相比,NO2的转化率 (填“增大”“减小”或“不变”),混合气体颜色 (填“变深”“变浅”或“不变”)。
答案 向右 增大 变深
3.甲胺(CH3NH2)是合成太阳能敏化剂的原料。工业合成甲胺原理:CH3OH(g)+NH3(g)CH3NH2(g)+H2O(g) ΔH=-12 kJ·mol-1。一定条件下,在体积相同的甲、乙、丙、丁四个容器中,起始投入物质如表:
容器
n[NH3(g)]/mol
n[CH3OH(g)]/mol
反应条件
甲
1
1
498 K,恒容
乙
1
1
598 K,恒容
丙
1
1
598 K,恒压
丁
2
3
598 K,恒容
达到平衡时,甲、乙、丙、丁容器中的CH3OH转化率由大到小的顺序为 。
答案 甲>乙=丙>丁
二、常见平衡移动图像分类突破
类型一 条件改变时速率—时间图像
图像示例
方法指导
对于反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,填写改变的条件及平衡移动的方向
看坐标,定意义;
零起点,定投料;
线变化,定条件;
v高低,定移动。
注:改变浓度条件,图像一点保持连续;改变温度或压强,两点突变
(1)t1时,增大反应物的浓度,平衡正向移动;
(2)t2时,降低温度,平衡正向移动;
(3)t3时,增大压强,平衡正向移动;
(4)t4时,使用催化剂,平衡不移动
1.如图是关于反应A2(g)+3B2(g)2C(g) ΔH<0的平衡移动图像,影响平衡移动的原因可能是( )
A.增大反应物浓度,同时减小反应产物浓度
B.增大反应物浓度,同时使用催化剂
C.升高温度,同时加压
D.降低温度,同时减压
答案 A
解析 增大反应物浓度,v正比原平衡时大,减小反应产物浓度,v逆比原平衡时小,达平衡前,可能有v正>v逆,A符合题意;增大反应物浓度,同时使用催化剂,v正、v逆一定大于原平衡时的v正、v逆,B不合题意;由于正反应为放热反应,所以升高温度,平衡逆向移动,由于反应物气体分子数大于反应产物气体分子数,所以加压时,平衡正向移动,尽管不能确定平衡如何移动,但条件改变的瞬间,v正、v逆一定大于原平衡时的v正、v逆,C不合题意;降低温度,同时减压,v正、v逆一定小于原平衡时的v正、v逆,D不合题意。
2.某温度下,将2 mol H2和2 mol I2充入密闭的刚性容器中发生反应:H2(g)+I2(g)2HI(g),该反应的v-t图像如图所示,t1时刻测定容器内HI的物质的量为1 mol,t2时刻保持等温等容,抽走0.5 mol HI。下列有关叙述正确的是( )
A.该温度下H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K=2.25
B.反应过程中,可以利用气体的总压强保持不变来判断是否达到平衡
C.t2时刻,抽取HI的瞬间,v'(逆)在图像上的变化应该是c点
D.t2时刻,抽取HI后达到平衡后H2的百分含量减少
答案 C
解析 t1时刻测定容器内HI的物质的量为1 mol,根据反应方程式的化学计量数可知,H2和I2各剩下1.5 mol,该反应反应前后气体物质的系数之和不变,可以用物质的量代替浓度计算平衡常数,故该温度下H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常数K==,故A错误;该反应反应前后气体总物质的量不变,恒温恒容下,气体的总压强始终不变,故反应过程中,不能利用气体的总压强保持不变来判断是否达到平衡,故B错误;t2时刻,抽取HI的瞬间,反应产物的浓度瞬间减小,则v'(逆)瞬间减小,则在图像上的变化应该是c点,故C正确;t2时刻,抽取HI后H2的百分含量增大,平衡正向移动,根据勒夏特列原理可知,达到平衡后H2的百分含量还是增大,故D错误。
类型二 含量(或转化率)—时间—温度(或压强)图像
图像示例
方法指导
看拐点:
先拐→先平衡、速率快、条件高,即“先拐先平数值大”。
想原理:
温度高低→ΔH;
压强大小→气体化学计量数
根据图像回答下列问题:
(1)图Ⅰ表示T2>T1,正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动;
(2)图Ⅱ表示p2>p1,压强增大,A的转化率减小,平衡逆向移动,说明正反应是气体总体积增大的反应;
(3)图Ⅲ中反应产物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a可能使用了催化剂;也可能该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a增大了压强(压缩体积)
3.对于可逆反应mA(s)+nB(g)eC(g)+fD(g),当其他条件不变时,C的体积分数[φ(C)]在不同温度(T)和不同压强(p)下随时间(t)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.达到平衡后,若使用催化剂,C的体积分数将增大
B.该反应的ΔH<0
C.化学方程式中n>e+f
D.达到平衡后,增加A的质量有利于化学平衡向正反应方向移动
答案 B
解析 催化剂不能使平衡发生移动,所以不能使C的体积分数增大,A项错误;达到平衡所用时间越短,反应速率越快,由图可知T2>T1,p2>p1,则温度由T1升高到T2,平衡时C的体积分数减小,说明升高温度平衡逆向移动,所以该反应为放热反应,B项正确;压强由p1增大到p2,平衡时C的体积分数减小,说明增大压强平衡逆向移动,所以该反应的正反应为气体分子数目增多的反应,即n<e+f,C项错误;A为固体,增大A的质量不能改变A的浓度,不能使平衡发生移动,D项错误。
类型三 转化率(或质量分数)与压强—温度图像
此类问题一般为表示两个外界条件同时变化时,某物质的平衡转化率、质量分数或物质的量分数等的变化情况。
在恒温(恒压)图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量。确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系,即“定一议二”。
(1)等温曲线
反应aA(g)+bB(g)cC(g)在不同温度下(T1<T2),混合气体中C的含量(C%)与压强(p)的关系图像如图所示:
①选一等温线(如T1),随着压强的增大,C%减小,化学平衡逆向移动,a+b<c;
②作一等压线(如p3),温度升高,C%增大,化学平衡正向移动,正反应是吸热反应。
(2)等压曲线
反应aA(g)+bB(g)cC(g)在不同压强下,混合气体中C的含量(C%)与温度(T)的关系图像如图所示:
①选一等压线,随着温度的升高,C%减小,化学平衡逆向移动,ΔH<0;
②作一等温线(如T1),随着压强的增大,C%增大,化学平衡正向移动,a+b>c。
4.反应mX(g)nY(g)+pZ(g) ΔH,在不同温度下的平衡体系中,物质Y的体积分数随压强变化的曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.该反应的ΔH>0
B.m<n+p
C.B、C两点化学平衡常数:KB>KC
D.A、C两点的反应速率:v(A)<v(C)
答案 C
解析 由图可知其他条件不变时温度升高,Y的体积分数增大,说明平衡正向移动,则正反应为吸热反应;增大压强,Y的体积分数减小,说明平衡逆向移动,则m<n+p;对吸热反应来说,温度升高,K增大,KB<KC;A、C两点温度相同,C点压强大,则C点的反应速率大于A点的反应速率。
5.在刚性容器中发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247 kJ·mol-1,当投料比=1.0时,CO2的平衡转化率(α)与温度(T)、初始压强(p)的关系如图所示。
(1)压强p1 (填“>”“<”或“=”)2 MPa,理由是 。
(2)当温度为T3 K、压强为p1时,a点的v正 (填“>”“<”或“=”)v逆。
答案 (1)< 该反应的正反应为气体分子数增大的反应,其他条件相同时,减小压强,平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大 (2)>
解析 (1)已知CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的正反应为气体体积增大的反应,在恒温条件下,减小压强,平衡正向移动,CO2的平衡转化率增大,即压强p1<2 MPa。
(2)当温度为T3 K、压强为p1时,a点对应的CO2的转化率较相同条件下CO2的平衡转化率小,说明此时反应正向进行,即v正>v逆。
课时对点练
[分值:50分]
[1~9题,每小题3分]
题组一 化学平衡移动与平衡转化率判断
1.在一密闭容器中,反应aM(g)bN(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,N的浓度变为原来的60%,则( )
A.平衡向正反应方向移动
B.物质M的转化率变小
C.反应的化学平衡常数变大
D.a、b的大小关系:a>b
答案 A
解析 在一密闭容器中,反应aM(g)bN(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,此时N的浓度变为原来的50%,当达到新的平衡时,N的浓度变为原来的60%,则表明平衡向生成N的方向移动,即平衡向正反应方向移动,A正确;该反应平衡向正反应方向移动,物质M的转化率增大,B不正确;温度保持不变,则反应的化学平衡常数不变,C不正确;平衡向生成N的方向移动,则该反应正方向是气体分子数增大的反应,则a、b的大小关系:a<b,D不正确。
2.α1和α2,c1和c2分别为两个恒容容器中平衡体系N2O4(g)2NO2(g)和3O2(g)2O3(g)的反应物转化率及反应物的平衡浓度,在温度不变的情况下,均增加反应物的物质的量,下列判断正确的是( )
A.α1减小、α2增大,c1、c2均增大
B.α1、α2均增大,c1、c2均增大
C.α1增大、α2减小,c1、c2均增大
D.α1减小、α2增大,c1增大、c2减小
答案 A
解析 在温度、体积不变的情况下,均增加反应物的物质的量,相当于达到平衡后增大压强,对于N2O4(g)2NO2(g)而言,增大压强平衡逆向移动,所以α1减小;而对于3O2(g)2O3(g)而言,增大压强,平衡正向移动,所以α2增大,但平衡时反应物和反应产物的浓度都比原平衡时的大,则c1、c2均增大。
3.将1 mol NH3放入体积可变的恒压容器中发生反应:2NH3(g)N2(g)+3H2(g),一段时间后达到化学平衡状态,NH3的转化率为a%;保持恒温恒压的条件不变,再向平衡体系中投入2 mol NH3,达到新的化学平衡时NH3的转化率为( )
A.大于a% B.小于a%
C.等于a% D.无法计算
答案 C
解析 将1 mol NH3放入体积可变的恒压容器中,一段时间后达到化学平衡状态,NH3的转化率为a%,可以用下图表示。
达到化学平衡后再充入2 mol NH3,相当于有一个体积为原来2倍的容器,可以用下图表示。
因为起始量为原来的2倍,转化量也为原来的2倍,所以转化率相同,故选C。
4.(2024·河南南阳六校高二期中)向甲、乙、丙三个密闭容器中分别充入一定量的A和B,发生反应(x为正整数):A(g)+xB(g)2C(g) ΔH=a kJ·mol-1,各容器的容积、反应温度、反应物起始量如表所示,其中甲、乙、丙容器反应过程中C的浓度随时间的变化关系如图所示。
容器
甲
乙
丙
容积
1 L
1 L
1 L
温度
T1
T2
T2
反应物起始量
3 mol A
1 mol B
3 mol A
1 mol B
6 mol A
2 mol B
下列分析与推断错误的是( )
A.a<0
B.丙容器达到平衡所需要的时间比乙容器短
C.丙容器中A的平衡转化率小于16.7%
D.0~10 min内,甲容器中的平均反应速率v(B)=0.05 mol·L-1·min-1
答案 C
解析 由题图信息可知,甲、乙两容器中,乙容器反应先达到化学平衡,即乙容器的温度T2高于甲容器的温度T1,温度越高,c(C)越小,即升高温度平衡逆向移动,说明该反应正反应是一个放热反应,即a<0,A正确;由题图信息可知,丙容器达到平衡所需要的时间比乙容器短,B正确;由题表中数据和题图信息可知,平衡时丙容器中C的浓度为2.0 mol·L-1,则A的消耗量为1.0 mol·L-1,A的平衡转化率为×100%≈16.7%,C错误;由题表中数据和题图信息可知,温度相同的条件下,丙容器反应物起始量是乙容器的2倍,达到平衡时丙容器中C的浓度是乙容器中的2倍,即成倍增大反应物浓度不会使反应平衡发生移动,则该反应是反应前后气体体积不变的反应,x=1,10 min时,甲容器中C的浓度为1.0 mol·L-1,则B的消耗量为0.5 mol·L-1,则0~10 min内甲容器中的平均反应速率v(B)===0.05 mol·L-1·min-1,D正确。
题组二 平衡的建立与平衡移动曲线
5.某密闭容器中发生如下反应:X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0。如图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法正确的是( )
A.t2时加入了催化剂
B.t3时降低了温度
C.t5时增大了压强
D.t3~t4时间内转化率最低
答案 A
解析 该反应正反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,t2时正、逆反应速率同等程度增大,只能是使用了催化剂,A正确;该反应正反应是放热反应,温度降低,平衡正向移动,t3时不可能为降低温度,B错误;t5时刻,改变条件,正、逆反应速率都增大,平衡向逆反应方向移动,只能是升高温度,C错误;t3~t4、t5~t6都是平衡向逆反应方向移动,t6之后平衡转化率最低,D错误。
6.在某一体积可变的恒温密闭容器中发生反应:2XY3(g)X2(g)+3Y2(g) ΔH>0。改变其中一个反应条件,得到逆反应速率(v逆)与时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.平衡常数:K(t0)<K(t2)<K(t4)
B.起始时,在容器中只充入了XY3(g)
C.t1时改变的反应条件可能是升高温度
D.图中,XY3(g)的平衡转化率最大的时间段是t0~t1
答案 D
解析 由于ΔH>0,温度升高,平衡正向移动,图中不涉及改变温度,平衡常数不变,A、C错误;起始时,v逆>0,因此容器中还加入了X2、Y2,B错误;t1时平衡逆向移动,XY3(g)的平衡转化率减小,t3时平衡正向移动且v正、v逆均增大,改变的条件为加入了反应物,XY3(g)的平衡转化率减小,因此t0~t1时,XY3(g)的平衡转化率最大,D正确。
7.已知反应:3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g) ΔH<0,如图曲线a、b分别表示在不同条件下,A与B反应生成D的体积分数随时间t的变化情况。若想使曲线b(实线)变为曲线a(虚线),可采取的措施是 ( )
①增大A的浓度 ②升高温度 ③增大D的浓度
④加入催化剂 ⑤恒温下,缩小反应容器体积 ⑥加入稀有气体,保持容器内压强不变
A.①②③ B.④⑤ C.③④⑤ D.④⑤⑥
答案 B
解析 根据题图可知曲线b(实线)变为曲线a(虚线)时,平衡未发生移动且反应速率加快了。①增大A的浓度、②升高温度、③增大D的浓度,平衡均发生了移动,D的体积分数会发生改变;⑥加入稀有气体,保持容器内压强不变,因为压强不变,体积变大,所以浓度、反应速率变小,与图像不一致;④加入催化剂,反应速率加快了,同时平衡不移动,与图像一致;⑤恒温下,缩小反应容器体积,压强增大,速率加快,又因为方程式左右两边气体的化学计量数之和相等,所以平衡不移动,与图像一致。
题组三 等温(压)曲线
8.(2025·宁夏高二期末)为实现碳达峰、碳中和,CO2综合利用的技术不断创新。某实验小组研究CO2和CH4反应得到合成气的原理为CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g);向2 L的恒容密闭容器中充入1 mol CH4和1 mol CO2,反应过程中CO2的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.压强:p2>p1
C.1 100 ℃时,该反应的平衡常数为12.96 mol2·L-2
D.维持X点温度不变,向容器内再充入0.1 mol CH4、0.1 mol CO2、0.2 mol CO和0.2 mol H2,此时,v正<v逆
答案 D
解析 根据图像,其他条件不变时,升高温度,CO2的平衡转化率增大,平衡正向移动,正反应为吸热反应,A错误;根据反应前后气体分子数增大,其他条件不变时,增大压强,平衡逆向移动,CO2的平衡转化率减小,p2<p1,B错误;根据三段式:
CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)
c0/(mol·L-1) 0.5 0.5 0 0
Δc/(mol·L-1) 0.3 0.3 0.6 0.6
c平/(mol·L-1) 0.2 0.2 0.6 0.6
K== mol2·L-2=3.24 mol2·L-2,C错误;X点温度不变,向容器内再充入0.1 mol CH4、0.1 mol CO2、0.2 mol CO和0.2 mol H2,Q= mol2·L-2=3.841 6 mol2·L-2>K,反应逆向进行,v正<v逆,D正确。
9.已知反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,N2的平衡转化率α(N2)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.将1 mol N2与3 mol H2置于1 L密闭容器中充分反应,放出的热量为92.4 kJ
B.T1<T2
C.平衡状态由A变到B时,平衡常数:K(A)<K(B)
D.升高温度,平衡向逆反应方向移动,逆反应速率增大,正反应速率减小
答案 B
解析 可逆反应的反应物不能完全转化为反应产物,所以1 mol N2与3 mol H2充分反应放出的热量小于92.4 kJ,A项错误;题述反应的正反应为放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,N2的平衡转化率降低,则T1<T2,B项正确;平衡常数只受温度影响,平衡状态由A变到B时,温度不变,化学平衡常数不变,K(A)=K(B),C项错误;升高温度,正、逆反应速率都增大,但逆反应速率比正反应速率增大更多,所以化学平衡向逆反应方向移动,D项错误。
[10~12题,每小题3分]
10.工业上以CH4为原料制备H2的原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。在一定条件下a、b两个恒温恒容的密闭容器中均通入1.1 mol CH4(g)和1.1 mol H2O(g),测得两容器中CO的物质的量随时间的变化曲线分别为a和b。已知容器a的体积为10 L,温度为Ta,下列说法不正确的是( )
A.容器a中CH4从反应开始到恰好平衡时的平均反应速率为0.025 mol·L-1·min-1
B.a、b两容器的温度可能相同
C.在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大
D.该反应在Ta温度下的平衡常数为27
答案 B
解析 观察两容器中CO的物质的量随时间的变化曲线a和b可知,当CO的物质的量保持不变时反应便达到平衡状态,a容器用了4 min,b容器用了约6.5 min,两个容器中反应快慢不同,因此温度肯定不同。用三段式分析a容器中各物质的相关量:
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始量/mol 1.1 1.1 0 0
转化量/mol 1 1 1 3
平衡量/mol 0.1 0.1 1 3
A项,容器a中CH4从反应开始到恰好平衡时的平均反应速率为=0.025 mol·L-1·min-1,正确;C项,因为该反应条件为恒温恒容,反应后气体的物质的量增大,所以在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大,正确;D项,该反应在Ta温度下的平衡常数为=27,正确。
11.(2024·青岛四区高二期中联考)将0.1 mol N2和0.3 mol H2充入密闭容器中反应,平衡后混合物中氨的物质的量分数(φ)随温度、压强的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.压强:p1<p2<p3
B.a点氮气的分压p(N2)=0.1p2
C.a点的平衡常数K=(以物质的量浓度计算)
D.a、b、c三点平衡常数大小关系为Ka<Kb<Kc
答案 B
解析 合成氨反应为反应前后气体分子数减小的反应,其他条件相同,增大压强,平衡正向移动,平衡时氨气含量增加,故压强大小关系为p1>p2>p3,A错误;a点时氨气物质的量分数为0.6,设反应消耗x mol N2,则可列三段式:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始/mol 0.1 0.3 0
转化/mol x 3x 2x
平衡/mol 0.1-x 0.3-3x 2x
则=0.6,x=,则氮气的分压p(N2)=p2=0.1p2,B正确;容器容积未知,各物质平衡时浓度未知,不能计算K,C错误;由图可知,升高温度,氨气含量下降,平衡逆向移动,平衡常数减小,温度:a<b<c,故Ka>Kb>Kc,D错误。
12.甲、乙、丙三个容器中最初存在的物质及其物质的量如图所示,三个容器最初的容积相等、温度相同,反应中甲、丙的容积不变,乙中的压强不变,在一定温度下反应达到平衡。下列说法正确的是( )
A.平衡时各容器内c(NO2)的大小顺序为乙>甲>丙
B.平衡时N2O4的百分含量:乙>甲=丙
C.平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率不可能相同
D.平衡时混合物的平均相对分子质量:甲>乙>丙
答案 B
解析 甲、乙中存在平衡:2NO2(g)N2O4(g),该反应正向为气体物质的量减小的反应,甲中压强减小,乙中压强不变,乙中达到的平衡相当于在甲平衡的基础上增大压强,增大压强平衡向正反应方向移动;丙中存在平衡:N2O4(g)2NO2(g),相当于开始加入0.2 mol NO2,与甲中平衡完全等效,平衡时NO2的浓度相等,乙中平衡正向移动,但平衡移动的结果是降低NO2浓度的增大程度,不会消除由于体积减小导致的浓度增大,故平衡时容器内c(NO2)的大小顺序为乙>甲=丙,A错误;甲与丙平衡完全等效,平衡时N2O4的百分含量相等,乙中平衡向正反应方向移动,平衡时N2O4的百分含量增大,故平衡时N2O4的百分含量:乙>甲=丙,B正确;甲与丙平衡完全等效,平衡时甲、丙中N2O4的物质的量相等,平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率之和等于1,故平衡时甲中NO2与丙中N2O4的转化率可能相同,都为0.5,C错误;甲与丙平衡完全等效,平衡时混合气体的平均摩尔质量相等,乙中平衡向正反应方向移动,混合气体的总质量不变,总物质的量减小,混合气体平均摩尔质量增大,故平衡时混合物的平均相对分子质量:乙>甲=丙,故D错误。
13.(14分)(2024·青岛二中高二期中)CO2甲烷化是目前研究的热点方向之一,在环境保护方面显示出较大潜力。其主要反应如下:
反应Ⅰ.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2>0
回答下列问题:
(1)在体积相等的多个恒容密闭容器中,分别充入1 mol CO2和4 mol H2发生反应Ⅰ(忽略反应Ⅱ),在不同温度下反应相同时间,测得lg k、H2的转化率与的变化关系如图甲所示。已知该反应的速率方程为v正=k正c(CO2)·c4(H2),v逆=k逆c(CH4)·c2(H2O),其中k正、k逆为速率常数。则代表lg k正与变化关系曲线的是 (填“MH”或“NG”),反应Ⅰ活化能Ea(正) Ea(逆)(填“>”或“<”);c点的K(平衡常数)与Q(浓度商)的等式关系为 (用含v正、v逆的代数式表示),T3 K温度下反应达到平衡,体系压强为p,则H2的分压p(H2)= 。
(2)向恒压密闭装置中充入5 mol CO2和20 mol H2,不同温度下同时发生反应Ⅰ、Ⅱ,达到平衡时其中两种含碳物质的物质的量n与温度T的关系如图乙所示。图中缺少 (填含碳物质的分子式)物质的量与温度的关系变化曲线,随温度升高该物质的变化趋势为 ,800 ℃时,CH4的产率为 。
答案 (1)NG < = p
(2)CO2 先升高后降低 76%
解析 (1)温度越高,则越小,MH和NG是lg k与温度变化关系的曲线,abc曲线是H2的转化率与温度变化关系的曲线,从b到a H2的转化率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,反应Ⅰ的正反应是放热反应,则升高温度时逆反应速率增大程度大于正反应速率增大程度,即lg k逆大于lg k正,则代表lg k正与变化关系的曲线是NG;该反应是放热反应,反应Ⅰ的活化能:Ea(正)<Ea(逆);c点反应达到平衡时,k正c平(CO2)·(H2)=k逆c平(CH4)·(H2O),K==,c点Q=,则有==;T3 K温度下反应达到平衡,H2的转化率为40%,体系压强为p,列三段式:
CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
起始/mol 1 4 0 0
变化/mol 0.4 1.6 0.4 0.8
平衡/mol 0.6 2.4 0.4 0.8
则H2的分压p(H2)=×p=p。
(2)随着温度升高X的物质的量逐渐减小,Y的物质的量逐渐增大,反应Ⅰ是放热反应,随着温度升高,甲烷的物质的量应该逐渐减小,二氧化碳的物质的量逐渐增大,反应Ⅱ是吸热反应,一氧化碳的物质的量随温度升高而逐渐增大,二氧化碳的物质的量逐渐减小。开始时温度低,反应Ⅰ占主导,随着温度升高,反应Ⅰ逆向进行,CH4的物质的量减小,反应Ⅱ正向进行;后温度高时,反应Ⅱ占主导,因此图中X为甲烷,Y为CO,该图缺少CO2的物质的量与温度的关系变化曲线,随温度升高CO2的变化趋势为先升高后降低;800 ℃时,甲烷的物质的量为3.8 mol,CO2的起始物质的量为5 mol,CH4的产率为×100%=76%。
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