题12 电解质溶液——新高考五年真题一年模拟：命题逻辑透视与趋势研判（江苏专用）

**基本信息** 以“动态平衡调控与定量表征”为核心，通过真实情境整合三大平衡与守恒关系，构建“体系-守恒-K值-近似”四维解题模型，强化变化观念与证据推理素养。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |平衡原理应用|6道高考真题|四步分析链（体系识别→守恒建立→定量估算→验证修正）|从单一平衡到多平衡耦合，pH为核心调控变量| |图像分析|3类图谱（分布系数/对数/沉淀溶解）|图谱-模型互译法，利用交点计算Ka/Ksp|从静态数据到动态响应，建立粒子分布与pH关系| |计算与守恒|5类计算题型|守恒关系联立消元法，K值关联推导（Ka/Kb/Kh/Ksp）|从公式记忆到系统建模，突出近似条件与边界分析|

题12 电解质溶液 1．（2026·江苏·高考真题）室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A．溶液中 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 2．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：。下列说法正确的是 A．较浓溶液中： B．溶液中：的平衡常数 C．溶液中： D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 3．（2024·江苏·高考真题）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。 实验1：将气体通入水中，测得溶液。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。 实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D．实验3所得溶液中： 4．（2023·江苏·高考真题）室温下，用含少量的溶液制备的过程如题图所示。已知，。下列说法正确的是 A．溶液中： B．“除镁”得到的上层清液中： C．溶液中： D．“沉锰”后的滤液中： 5．（2022·江苏·高考真题）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是 A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c() B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c()+c(H2CO3) C．KOH溶液吸收CO2，c总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c() D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 6．（2021·江苏·高考真题）室温下，用0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是 A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) B．反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104 C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤ D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O 该类试题以“水溶液中离子平衡的动态调控与定量表征”为核心立意，紧扣《普通高中化学课程标准》中“变化观念与平衡思想”“证据推理与模型认知”核心素养要求，将弱电解质电离、盐类水解、沉淀溶解平衡、缓冲体系等抽象概念置于环境修复、药物制剂、工业分离、生物体液等真实复杂体系中，旨在考查学生超越单一平衡常数的静态记忆，从多组分竞争、pH依赖、浓度耦合的动态视角理解电解质溶液行为的本质。命题坚持“平衡系统性、思维定量化、情境真实性、模型建构性”四位一体原则，既检验学生对三大平衡基本原理的掌握程度，更评估其在多变量约束下构建“物料-电荷-质子”三重守恒关系、精准判断离子浓度大小、预测平衡移动方向、解决实际问题的高阶思维能力，实现从“套用公式”向“系统化定量分析溶液行为”的根本转变。 · 素养落地：强化“动态平衡”与“定量推理”的深度整合 试题摒弃对“越稀越电离”“谁强显谁性”等口诀的机械应用，转而考查学生对“所有平衡共存且相互制约、任一物种浓度变化引发多重平衡联动、宏观性质由微观粒子分布决定”这一系统逻辑的理解。要求学生不仅能比较Na₂CO₃与NaHCO₃溶液pH高低，更能结合Ka/Kb/Kw/Ksp建立数学模型，解释为何在特定pH下HCO₃⁻成为优势物种，体现“变化观念与平衡思想”在复杂溶液体系中的实践转化。 · 知识锚定：立足三大平衡与守恒关系的结构化调用 所有情境均围绕课标要求的核心溶液化学原理展开，包括弱酸/弱碱电离常数、水的离子积、溶度积规则、水解常数推导、缓冲容量、同离子效应、盐效应等。学生需在陌生体系（如多元酸滴定、难溶盐转化、混合电解质共存）中快速识别主导平衡、列出守恒方程、估算关键比值，激活对应的溶液化学知识网络，避免被多组分干扰而偏离平衡本质。 · 思维进阶：构建“体系识别→守恒建立→定量估算→验证修正”四步分析链 试题设置大量需要多维度推理的情境，如“向含Ag⁺和Pb²⁺的溶液中滴加Cl⁻，何时开始共沉淀？”“某缓冲溶液稀释10倍后pH是否不变？”，倒逼学生超越定性判断，建立“明确溶液组成与初始条件→列出物料/电荷/质子守恒式→结合K值估算各物种相对量→用极限/近似法验证合理性”的完整思维链，考查系统化、精细化定量思维水平。 · 价值引领：渗透精准调控意识与科学实证精神 通过血液pH稳态维持、重金属废水沉淀处理、药物缓释载体设计、土壤养分有效性调控等真实问题，传递“溶液行为可预测、可调控、可优化”的科学价值观。引导学生认识电解质溶液理论不仅是考试内容，更是环境治理、医疗健康、材料合成等领域的基石，同时强调模型近似性与实验验证的必要性，培养严谨求实、尊重数据的科研品格。 · 体系复杂度从“单一平衡”向“多平衡耦合+边界条件敏感”跃升 · 多组分竞争常态化：近五年真题中，涉及两种及以上弱电解质、或沉淀-络合-酸碱多重平衡共存的情境占比超85%，如“EDTA滴定Ca²⁺时pH对条件稳定常数的影响”“Fe(OH)₃沉淀在含F⁻溶液中的溶解行为”，要求学生区分主次平衡、识别控制步骤。 · pH作为核心调控变量显性化：几乎所有题目都以pH为横坐标绘制分布系数图、滴定曲线或溶解度-pH图，要求理解pH如何通过改变[H⁺]联动影响所有酸碱相关平衡，突破“pH仅反映酸碱性”的浅层认知。 · 边界条件敏感性凸显：强调近似失效的临界点，如“当c·Ka < 10⁻¹²时不能忽略水电离”“当[Cl⁻] > Ksp(AgCl)/Kf([AgCl₂]⁻)时沉淀转为络合物”，考查对模型适用范围的精准把握。 · 考查重心从“离子浓度排序”向“定量建模与动态响应”深化 · 分布系数与对数图成为标配：不仅要求识图，还需从图中读取pKa、计算某pH下物种比例、判断缓冲区间，或将线性坐标转换为对数坐标以清晰展示痕量物种行为，强化图形语言与数学模型的互译能力。 · 守恒关系灵活组合高频化：不再满足于单独列电荷或物料守恒，而是要求联立多个守恒式消元求解，或利用质子守恒直接关联pH与组分比，考查对守恒本质的深刻理解而非形式套用。 · 动态扰动响应分析升级：提供“加水稀释”“加入惰性盐”“温度变化”等非典型扰动，要求预测平衡移动方向及各物种浓度变化趋势，尤其关注“浓度商Q与K的瞬时偏离→重新达平衡”的动态过程。 · 信息呈现从“文字+简单表格”向“多维图谱+实时数据”转型 · 多参数联动图谱嵌入：同时提供pH-分布系数、电导率-滴定体积、电位-pH等多维曲线，要求交叉验证溶液状态，如“电导率最低点对应中和终点 + 分布系数显示HA=A⁻ → 确认pKa”。 · 原位监测数据辅助：引入pH计、离子选择性电极、紫外光谱等实时监测数据，要求据此反推溶液中物种转化过程，将动态信号转化为平衡约束。 · 文献/标准方法对比：给出经典缓冲体系配方或行业标准pH调节流程，要求评价其在本情境下的适用性、指出潜在偏差来源，考查信息整合与批判应用能力。 · 干扰项设计从“守恒式写错”向“近似误用+动态失衡”升级 · 忽略次要平衡导致数量级错误：如在极稀弱酸溶液中未考虑水电离，或在高浓度盐溶液中忽略活度系数，专治“只记公式不顾条件”的学生。 · 静态思维应对动态扰动：如认为“稀释缓冲溶液pH绝对不变”，未考虑稀释对活度、离子强度及Ka表观值的影响，反映对平衡动态性的理解不足。 · 守恒式正确但逻辑断裂：如列出正确的电荷守恒式，却在比较离子浓度时未结合具体数值估算，仅凭直觉排序，导致结论与守恒式矛盾。 · 答案评价从“标准排序”转向“合理区间+论证充分” · 对于开放估算题，接受多种合理近似结果，只要守恒关系正确、K值引用准确、近似条件声明清晰即可得分，鼓励基于模型的理性简化。 · 评分细则强调“建模过程分”与“验证意识分”，即使最终数值有偏差，若能清晰列出守恒式、说明近似依据、讨论误差范围，仍可获高分，发挥诊断与激励功能。 · 错误选项解析明确指出“哪个平衡被忽略”“哪种近似失效”，如“未考虑F⁻络合导致Ag⁺浓度高估三个数量级”“在pH=7时仍用强酸近似处理弱酸”，帮助学生精准定位定量思维漏洞。 · 重建“体系-守恒-K值-近似”四维溶液模型库：以典型体系（一元弱酸、多元酸、缓冲液、沉淀转化）为纲，整理不同条件下的主导平衡、守恒组合、有效近似及失效边界，形成可动态调用的“溶液分析决策树”，替代孤立公式记忆。 · 开展“多源图谱解读+定量估算”专项训练：精选含分布系数图、滴定曲线、多平衡共存的综合题，限时完成“读图提取K/pH→列守恒式→估算比值→验证近似”四步流程，提升跨模态定量分析能力。 · 强化“物料-电荷-质子”三重守恒校验习惯：养成分析溶液时必做“三查”的习惯：一查物料是否闭合；二查电荷是否中性；三查质子转移是否自洽，避免形式正确、实质失衡。 · 建立“边界条件-动态响应-多平衡耦合”专题突破清单：针对近似失效点、稀释/加盐扰动、沉淀-络合竞争等高频难点，整理典型案例（如极稀溶液、高离子强度、两性物质），进行专项辨析训练，提升系统分析精度。 · 注重真实溶液化学文献的阅读与转化：定期选读环境化学、分析化学或药剂学论文中的溶液行为研究，练习从中提取平衡参数、理解建模逻辑、识别实验验证方法，培养对复杂溶液体系的熟悉感与解读力。 共性考点类别 具体考查内容 命题溯源（课标/教材核心要求） 弱电解质电离平衡 Ka/Kb意义、电离度、pH计算、同离子效应 《选择性必修1》第三章：认识弱电解质的电离平衡；能用平衡常数描述电离程度；理解影响电离的因素 水的电离与pH Kw温度依赖性、pH定义、酸碱混合计算 《选择性必修1》第三章：理解水的电离平衡；掌握pH的计算方法；认识温度对Kw的影响 盐类水解 水解原理、Kh推导、溶液酸碱性判断、双水解 《选择性必修1》第三章：认识盐类水解的本质；能判断盐溶液的酸碱性；理解水解平衡的移动 沉淀溶解平衡 Ksp规则、沉淀生成/溶解/转化、分步沉淀 《选择性必修1》第三章：理解沉淀溶解平衡；能用Ksp判断沉淀行为；认识沉淀转化的条件 守恒关系与离子浓度 物料守恒、电荷守恒、质子守恒、离子浓度大小比较 课标学业质量水平3-4：“能运用守恒关系分析溶液中粒子浓度关系”；《选择性必修1》“思考与交流”栏目提供守恒分析素材 多模态溶液信息处理 从分布系数图、滴定曲线、电导率图等提取平衡信息并建模 课标“证据推理与模型认知”：“能从多种表征形式中提取有效信息，建立认知模型”；教材配套数字资源及“科学探究”提供溶液平衡可视化素材 · 平衡孤立化：仅考虑单一平衡（如只算HA电离），忽略共存的水电离、其他弱电解质或沉淀平衡，导致在复杂体系中数量级错误。 · 守恒式形式化：能默写守恒式，但未理解其物理意义，在比较离子浓度时脱离具体数值估算，仅凭“经验”排序，导致结论与守恒式自相矛盾。 · 近似无条件化：滥用“c≫Ka”“忽略水电离”等近似，未在解题时声明适用条件，或在边界区域（如极稀、极弱、高盐）强行套用，导致结果失真。 · pH认知片面化：仅将pH视为酸碱性强弱指标，未理解其作为[H⁺]的对数标度如何联动调控所有酸碱相关平衡，导致在多组分体系中无法预判物种分布。 · 动态响应静态化：认为“平衡移动=浓度单调变化”，未考虑扰动瞬间Q与K的偏离及重新达平衡的非线性过程，尤其在稀释、加盐等非反应物扰动中判断失误。 · 多平衡主次不分：在多重平衡共存体系中，未能识别主导平衡与控制步骤，平均用力或错误优先级，导致分析冗长且结论错误。 · 忽视活度与浓度差异：在高浓度或高离子强度溶液中仍用浓度代替活度计算K，未意识到表观常数与热力学常数的区别，导致定量预测偏差。 一、电解质溶液中的三大守恒 1．电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 如Na2S溶液中存在着Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－，存在如下关系： 1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－) 化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) 注意易失分点： ①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。 ②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。 2．物料守恒(原子守恒)： 在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒。 （1）单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。 （2）两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。 注意易失分点： ①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。 ②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。 3．质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。 注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。 注意易失分点： ①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。 ②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。 再如质子守恒——以Na2S溶液为例： （1）方法一： 电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) 物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S) 将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒。 （2）方法二： 质子守恒：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－) 二、电解质溶液中粒子浓度大小的比较 1、熟悉两大理论——电离理论与水解理论 （1）电离理论 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。 如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。 如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 （2）水解理论 ①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，水的电离程度远远小于盐的水解程度。但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。 如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 2、电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 单一溶液 酸或碱溶液——考虑电离 盐溶液——考虑水解 混合溶液 不反应 同时考虑电离和水解 反应 不过量 生成酸或碱——考虑电离 生成盐——考虑水解 过量 根据过量程度考虑电离或水解 不同溶液中某离子浓度的变化 若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大 （1）对于多元弱酸溶液，应根据多步电离进行分析。 例如，在H3PO4溶液中：c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。 （2）电离能力大于水解能力。 例如，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。 例如，NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性：c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。 （3）水解能力大于电离能力。 例如，HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。 例如，在0.1 mol·L-1的NaCN和0.1 mol·L-1的HCN混合溶液中：c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。 （4）多元弱酸的酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。 如在NaHCO3溶液中，HCO3—的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO3—的电离大于水解，故溶液显酸性。 如HCO3-以水解为主，0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)； 而HSO3-以电离为主，0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)。 （5）对于多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根离子的分步水解分析。 例如，0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中电离过程有Na2CO3=2Na++ CO32-，H2OOH-+H+；水解过程有CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。故溶液中存在的离子有Na+、CO32-、OH-、HCO3-、H+，因此溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。 （6）不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。 如在0.10 mol·L-1的①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④(NH4)2SO4溶液中，c(NH4+)的大小顺序为④>①>②>③。 三、分布系数δ(X)与pH曲线图像分析 1．一元弱酸、二元弱酸的分布系数δ(X)与pH曲线图 分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数， δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数， δ1为HC2O的分布系数， δ2为C2O的分布系数 （1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2O曲线，δ只增不减的为C2O曲线。 （2）“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 ①图中M点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)＝＝。 ②图中N点：c(HC2O)＝c(C2O)，对应pH为pH2，Ka2＝。 ③图中O点，c(H2C2O4)＝c(C2O)，此时c(HC2O)最大，其溶液pH为pH3，则pH3＝。 【思考】请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。 提示：H2C2O4H＋＋HC2O，HC2OH＋＋C2O，Ka1·Ka2＝，由于交点O时，c(H2C2O4)＝c(C2O)，c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝·，两边取负对数，即可得，pH3＝。 2．三元弱酸的分布分数——以“弱酸H3A”为例 曲线的名称 δ0为H3A分布系数、δ1为H2A－分布系数、δ2为HA2－分布系数、δ3为A3－分布系数。 曲线的规律 ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3； 当pH<2时，H3A占优势； 当2<pH<7.1时，H2A－占优势； 当7.1<pH<12.2时，HA2－占优势； 当pH>12.2时，A3－为主要存在形式。 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O。 ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度。 交点 利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的各级电离平衡常数： Ka1＝c(H＋)＝10－2、Ka2＝c(H＋)＝10－7.1、Ka3＝c(H＋)＝10－12.2 四、对数曲线图像 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。 1．常考对数图像的类型 图像种类 具体类型 含义 变化规律 对数 图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大 AG=lg H+与OH－浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，=1，AG=0 负对数 图像 pH=-lg c(H+) H+浓度的常用负对数 pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强 pC= -lg c(C) C离子浓度的常用负对数 pC越大，c(C)越小 -lg 生成物与反应物离子浓度比的常用负对数 -lg越大，反应向正反应方向进行的程度越小 2．破解对数图像的数据 （1）运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg＝lg a－lg b、lg 1＝0。 （2）运算突破点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1。 3．破解对数图像的步骤 （1）识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg ＝0。 图像中数据 的含义 ①若c(A)=1，则lg c(A)=0；若c(A)=c(B)，则lg =0。 ②若c(A)>1，则lg c(A)取正值，且c(A)越大lg c(A)越大。 若c(A)>c(B)，则lg 取正值，且越大lg 越大。 ③若c(A)<1，则lg c(A)取负值，且c(A)越大lg c(A)越小。 若c(A)<c(B)，则lg 取负值，且越大lg 越小。 （2）找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 （3）想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。 （4）用公式：运用对数计算公式分析。 五、沉淀溶解平衡图像 1．双曲线型 (1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例： 曲线可知 信息 ①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外 ②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成 ③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成 ④计算Ksp：由c点可以计算出Ksp 点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 溶液蒸发时，离子浓度的变化 原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同 (2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度 BaSO4 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp ③比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1<T2 2．对数曲线 (1)正对数[lgc(M＋)~lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数 CuS、ZnS 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 ZnS曲线：a点表示饱和溶液，c点表示不饱和溶液 CuS曲线：b点表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 ②计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp ③比较Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS) (2)负对数[－lgc(M＋)~－lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数 图像展示 函数关系 函数关系：随着CO浓度增大，Ca2＋浓度减小 曲线可知信息 ①横坐标数值越大，CO)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大 ②直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为不饱和溶液；直线下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成 如：c点，相对于MgCO3来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCO3来说，处于直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCO3沉淀生成 ③计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp ④比较Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3) 3．pM——浓度图：纵坐标为阳离子的负对数，横坐标为滴加阴离子的溶液的体积 沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线，以向10 mL 0.1 mol·L－1 CuSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1的K2S溶液为例，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)与K2S溶液体积(V)的关系曲线如图： （1）曲线上任一点都代表平衡点，c(Cu2＋)·c(S2－)＝Ksp，由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)＝10－17.7，进而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4 （2）滴定终点时(b点)为饱和CuS溶液，c(Cu2＋)＝c(S2－)。 （3） 滴定终点以前线上点(如a点)，代表c(Cu2＋)>c(S2－)； 滴定终点以后线上点(如c点)，代表c(Cu2＋)<c(S2－)。 六、中和滴定曲线(pH­V曲线)分析 1、强酸(强碱)滴定碱(酸)的pH­V曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度、等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同： 强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低； 强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高； 突跃点变化范围不同： 强碱滴定强酸(强酸滴定强碱)的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸(强酸滴定弱碱)的突跃点变化范围。 2、中和滴定曲线的“5点”分析法 抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合 抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量 例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。 七、与Ka 、Kb、 Kh、Ksp相关的计算 1．电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例) 　　　　　　HA　　　　H+ 　＋　A- 起始浓度：　c酸　　　　　　0　　　0 平衡浓度：　c酸·(1－α)　　　c酸·α　　c酸·α K电离＝。 若α很小，可认为1－α≈1，则K电离＝c酸·α2或α＝。 2．电离常数与水解常数的关系 （1）对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HAH+＋A-，Ka＝；A-＋H2OHA＋OH-，Kh＝。则Ka·Kh＝c(H+)·c(OH-)＝Kw，故Kh＝。 常温时Ka·Kh＝Kw＝1.0×10-14，Kh＝。 （2）对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系 HB-＋H2OH2B＋OH-，Kh(HB-)＝。 B2-＋H2OHB-＋OH-，Kh(B2-)＝。 （3）H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解 碳酸的电离： H2CO3H+＋HC　Ka1＝4.3×10-7 HCH+＋C　Ka2＝5.6×10-11 Na2CO3的水解(Kh1>Kh2)： C＋H2OHC＋OH-　Kh1 HC＋H2OH2CO3＋OH-　Kh2 Kh1＝，Kh2＝。 比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小： Ka2＝5.6×10-11 Kh2＝ Kh2>Ka2，故HC的水解程度大于其电离程度。 【拓展】常温时，对于一元弱酸HA，当Ka>1.0×10-7时，Kh<1.0×10-7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A-的水解程度，溶液呈酸性；同理，当Ka<1.0×10-7时，Kh>1.0×10-7，A-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh＝，Ka是其阴离子结合一个H+所形成的粒子的电离常数。 （4）Ksp与沉淀转化平衡常数K的关系 用AgCl、Ag2S的Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2S)计算2AgCl＋S2-Ag2S＋2Cl-的平衡常数K。 【方法规律】方程式叠加法 AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl-(aq)……①，Ksp(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-) Ag2S(s)2Ag(aq)+S2-(aq)……②，Ksp(Ag2S)＝c2(Ag+)·c(S2-) ①×2－②可得2AgCl(s)＋S2-(aq)Ag2S(s)＋2Cl-(aq)，则K＝。 1．（2025·江苏盐城·三模）室温下，用溶液进行如下实验： 实验1：向溶液中加入等体积溶液。 实验2：向溶液中通入一定量，使溶液。 实验3：向溶液中加入等体积溶液。 已知：25℃时，。下列说法正确的是 A．溶液中： B．实验1所得溶液中： C．实验2所得溶液中： D．实验3中产生沉淀，可推知 2．（2025·江苏徐州·二模）已知25℃时，饱和溶液的浓度约为，。下列说法错误的是 A．溶液中： B．溶液中： C．溶液中： D．向溶液中通入气体至饱和，所得溶液中： 3．（2025·江苏南通·模拟预测）室温下，。通过下列实验探究溶液的性质。 实验1：用pH计测量溶液的。 实验2：向溶液中滴加少量KOH溶液，测得溶液pH为9。 实验3：向溶液中滴加溶液，产生白色沉淀。 下列所得结论正确的是 A．“实验1”所测溶液中存在： B．“实验2”得到的溶液中存在： C．“实验3”中发生的离子方程式为 D．“实验3”静置所得的上层清液中 4．（2025·江苏镇江·模拟预测）室温下，用含少量杂质的溶液制备的过程如图所示。 已知：，.下列说法错误的是 A．“除锌”后所得上层清液中，一定小于 B．溶液中存在： C．“沉锰”后的滤液中： D．“沉锰”后的滤液中存在： 5．（2026·江苏徐州·模拟预测）常温下，用废液(主要成分为溶液，含、杂质)为原料制备电极材料的流程如下所示。 已知：， 下列说法正确的是 A．“除钙镁”后滤液中： B．的溶液中： C．溶液中： D．沉铁中发生反应的离子方程式为 6．（2026·江苏连云港·模拟预测）以、、(尿素)为原料可制备(水合肼)，其主要实验流程如下： 已知：，，，，。 下列说法正确的是 A．步骤Ⅰ所得溶液中可能存在 B．步骤Ⅱ中反应的离子方程式为 C．时，将等体积等物质的量浓度的和盐酸混合得到的溶液中存在 D．步骤Ⅲ蒸馏出水合肼后的残留液中 7．（江苏省镇江市2026年高三下学期化学考前调研及评分标准试题）以溶液作为吸收液，可脱除烟气中的。室温下，使用的溶液(为9.6)吸收。在脱硫过程中，当为时，溶液的为7.2.向脱硫完全后的溶液中加入等体积等浓度的溶液无现象，通入足量氧气溶液变浑浊。忽略溶液的体积变化，已知；。 下列说法不正确的是 A．溶液中存在：其平衡常数 B．吸收过程中溶液为7.2时存在： C．某一时刻，混合溶液恰好呈中性，此时溶液中约为0.63 D．脱硫完全产生白色沉淀，过滤后所得清液中 8．（2026·江苏苏州·三模）室温下，用溶液吸收的过程如图所示。 已知：，；，。 下列说法正确的是 A．溶液中： B．溶液中：的平衡常数 C．“吸收”步骤完全转化为时溶液中： D．“沉淀”步骤的离子方程式： 9．（2026·江苏泰州·模拟预测）焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)可用于制备荧光材料Ba2P2O7，合成Na2H2P2O7的流程如图所示： 已知：室温下，H4P2O7的Ka1=10-1，Ka2=10-2.1，Ka3=10-6.7，Ka4=10-9.35；Ba2P2O7的Ksp=4.0×10-11。下列说法正确的是 A．0.1 mol/LH3PO4溶液中：c(H+)=3c(PO)+3c(HPO)+3c(H2PO) B．“调pH=4.4”时发生反应：3Na2CO3+2H3PO4=2Na3PO4+3CO2↑+3H2O C．0.1 mol/LNa2H2P2O7溶液中存在：c(H3P2O)+c(H+)<c(HP2O)+c(OH−) D．Ba2P2O7的悬浊液中c(Ba2+)约为2.0×10-3.7 mol/L 10．（2026·江苏扬州·模拟预测）芒硝石灰法制取Na2SO3的流程如下： 已知：、、。 下列说法不正确的是 A．CaSO3悬浊液静置后的上层清液中： B．Ca(HSO3)2溶液中： C．“再生”时参加反应的 D．“过滤2”所得滤液中： 11．（25-26高三下·江苏南京·阶段检测）室温下，用含少量和的溶液制备的过程如下。 已知：；。下列说法正确的是 A．pH=13的溶液中： B．“除钴镍”后得到的上层清液中，则 C．溶液中： D．“沉铁”后的滤液中： 12．（2026·江苏·二模）已知：25℃时，的，的电离常数，。向溶液中滴加溶液，忽略混合后溶液体积的变化。下列说法不正确的是 A．溶液中满足： B．当加入溶液体积为10mL时，满足： C．当加入溶液体积为15 mL时，此时上层清液中 D．反应的 13．（2026·江苏·一模）工业以草酸钠和硫酸铜为原料制备纳米铜粉原理如下图所示。室温25℃时，H2C2O4的Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。下列说法正确的是 A．H2SO4的电子式： B．0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中：c(H2C2O4)·c(OH-)＜c(H+)·c() C．“沉铜”后的滤液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c() D．在氩气中热分解可防止铜粉被氧化，气体X除氩气外还含等量CO和CO2气体 14．（2025·江苏·模拟预测）柠檬酸(H3Cit)的结构简式为 。H3Cit水溶液中各组分分布系数δ随溶液pH的变化如题图所示。某液体洗鼻剂由H3Cit、Na3Cit及NaCl固体溶解后制得，溶液pH在4.7~6.4之间。下列说法正确的是 A．在水中的溶解度：柠檬酸小于己酸 B．若H3Cit的初始浓度为0.010 mol·L-1，则a点对应的溶液中：c(H+)＞c(OH-)+c(H2Cit-) C．向该洗鼻剂溶液中滴加少量NaOH溶液，溶液pH基本不变，是因为发生反应： D．以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液测定NaCl含量时需要调节溶液pH至强酸性 15．（2026·江苏宿迁·二模）工业上以废铅膏(PbSO4、PbO2、PbO、少量Pb)为原料，制备甲基磺酸铅[Pb(CH3SO3)2] 实现 Pb 循环再利用。已知Ksp(PbSO4)=2.5×10-8，Ksp(PbCO3)=7.5×10-14，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=4×10-11，Kb(NH3·H2O)=1.80×10-5.下列说法中正确的是 A．0.1mol・L⁻¹(NH4)2CO3溶液中 (pH=9.0)：c(NH)>c(CO)>c(HCO)>c(NH3·H2O) B．“酸浸” 后上层清液中： C．脱硫反应：的平衡常数K=3×10−6 D．脱硫反应后滤液中 16．（2026·江苏南通·一模）焦亚硫酸钠有强还原性，可作抗氧化剂。一种制备焦亚硫酸钠的实验流程如图所示。室温下，已知，，，。下列说法正确的是 A．通入与恰好反应生成、的混合溶液中： B．通入至溶液： C．反应的平衡常数 D．中可能含有过氧键() 17．（2025·江苏·一模）工业上可利用氨水吸收和，其原理如图所示。已知：时，；。下列说法正确的是 A．反应的平衡常数 B．向氨水中通入至 C．溶液通入的离子方程式为： D．溶液中： 18．（25-26高三上·江苏苏州·阶段检测）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究草酸的性质： 实验1：向10 mL溶液中加入一定量溶液。 实验2：向10 mL溶液中加入10 mL溶液。 25℃时，已知的，，，混合后溶液体积变化忽略不计。下列说法正确的是 A．实验1，当溶液中时， B．实验1，当加入10 mLKOH溶液时： C．实验2，过滤后的上层清液中存在 D．实验2的上层清液中存在： 19．（25-26高三上·江苏苏州·阶段检测）室温下，用溶液吸收烟气中并获得的过程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化，溶液中含硫物种的浓度。已知：、、、。下列说法正确的是 A．的溶液： B．的溶液吸收至的溶液中： C．向的溶液中加入等体积的溶液无沉淀产生 D．若向吸收后的溶液中逐滴加入溶液至过量，溶液中水的电离程度先增大后减小 20．（24-25高三上·江苏扬州·阶段检测）室温下，通过下列实验探究的性质。已知：25℃时，H2SO3的Ka1(H2SO3)=1.4×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8，H2CO3的Ka1(H2CO3)=4.3×10-7，Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。 实验1：将气体通入水中，测得溶液pH=4。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液pH=7时停止通气。 实验3：将气体通入Na2CO3。 实验4：取10mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1 mol·L-1稀盐酸，反应中有少量气体逸出。下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中：c(H2SO3)>c() B．实验2所得溶液中：c()+c()<c(Na+) C．实验3所得溶液中：的平衡常数K=4×10-9 D．实验4所得溶液中：c(H2SO3)+c()+c()=c(Na+) 20 / 25 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $ 题12 电解质溶液 1．（2026·江苏·高考真题）室温下，和磷酸浓度均为的混合溶液用调节。随增大，先产生沉淀，后逐渐转化为沉淀。溶液中和(含物种)随溶液的变化如图所示。已知含物种包括、、和：的，，。下列说法正确的是 A．溶液中 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．由1.5增大至5，溶液中逐渐增大 【答案】D 【解析】A．纯溶液中，根据电荷守恒，带正电微粒的浓度等于带负电微粒的浓度之和，正确的关系式为，A错误；B．由题干可知，pH增大到一定程度，先产生沉淀，pH=4.5时，含P物种未完全进入溶液，体系中存在沉淀，此时溶液为的饱和状态，满足沉淀溶解平衡，B错误；C．根据磷酸解离常数推导，，，可得；pH=5时，代入，，可得，即，C错误；D．由1.5增大至5，体系中存在沉淀溶解平衡，溶液中满足，随着pH增大，c(Fe3+)减小，溶液中的逐渐增大，D正确；故选D。 2．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。 已知：。下列说法正确的是 A．较浓溶液中： B．溶液中：的平衡常数 C．溶液中： D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中： 【答案】B 【解析】有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，浸取液主要含有、，加入溶液提铜，滤液加入溶液沉镍得到。A．若两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：，但根据题给信息知，在较浓的溶液中仅第一步电离完全，电离出大量的会抑制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在，因此电荷守恒应表示为，A错误；B．该反应的平衡常数，B正确；C．得到1个生成，得1个生成得2个生成，水电离出的与浓度相等，即，则溶液中存在质子守恒，C错误；D．根据题意只有提铜这一步加了钠盐，故加入的钠离子的物质的量不变，即，但是因为后续加了草酸铵溶液导致溶液体积增大，因此，D错误；故选B。 3．（2024·江苏·高考真题）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。 实验1：将气体通入水中，测得溶液。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。 实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D．实验3所得溶液中： 【答案】D 【解析】实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3和酸性溶液反应的离子方程式为：。A． 实验1得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：，则 ，A错误；B．实验2为pH为4，依据，则=，溶液，则，B错误；C．NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得固体，C错误；D．实验3依据发生的反应：，则恰好完全反应后，D正确；故选D。 4．（2023·江苏·高考真题）室温下，用含少量的溶液制备的过程如题图所示。已知，。下列说法正确的是 A．溶液中： B．“除镁”得到的上层清液中： C．溶液中： D．“沉锰”后的滤液中： 【答案】C 【解析】A．溶液中存在电荷守恒：，A错误；B．“除镁”得到的上层清液中为的饱和溶液，有，故，B错误；C．溶液中存在质子守恒：，故，C正确；D．“沉锰”后的滤液中还存在F-、以及极少量的锰离子等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误；故选C。 5．（2022·江苏·高考真题）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是 A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c() B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)= c(H+)+c()+c(H2CO3) C．KOH溶液吸收CO2，c总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c() D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 【答案】C 【解析】A．KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，则主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c()，若为KHCO3溶液，则发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c()，A不正确；B．KOH完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K+)+ c(H+)=c(OH-)+ +c()+2c()，依据物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c()+c()+c(H2CO3)]，则c(OH-)= c(H+)+c()+2c(H2CO3)，B不正确；C．KOH溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol∙L-1，c总=0.1mol∙L-1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2==≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明水解程度大于电离程度，所以溶液中：c(H2CO3)＞c()，C正确；D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，该反应放热（碳酸钙分解吸热），溶液的温度升高，D不正确；故选C。 6．（2021·江苏·高考真题）室温下，用0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是 A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3) B．反应CaSO4+COCaCO3+SO正向进行，需满足>×104 C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)=且c(Ca2+)≤ D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O 【答案】C 【解析】A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)，A错误；B．该反应的平衡常数K=====×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误；C．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，所以清液中满足c(Ca2+)=，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c(Ca2+)≤，C正确；D．醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，D错误；综上所述答案为C。 该类试题以“水溶液中离子平衡的动态调控与定量表征”为核心立意，紧扣《普通高中化学课程标准》中“变化观念与平衡思想”“证据推理与模型认知”核心素养要求，将弱电解质电离、盐类水解、沉淀溶解平衡、缓冲体系等抽象概念置于环境修复、药物制剂、工业分离、生物体液等真实复杂体系中，旨在考查学生超越单一平衡常数的静态记忆，从多组分竞争、pH依赖、浓度耦合的动态视角理解电解质溶液行为的本质。命题坚持“平衡系统性、思维定量化、情境真实性、模型建构性”四位一体原则，既检验学生对三大平衡基本原理的掌握程度，更评估其在多变量约束下构建“物料-电荷-质子”三重守恒关系、精准判断离子浓度大小、预测平衡移动方向、解决实际问题的高阶思维能力，实现从“套用公式”向“系统化定量分析溶液行为”的根本转变。 · 素养落地：强化“动态平衡”与“定量推理”的深度整合 试题摒弃对“越稀越电离”“谁强显谁性”等口诀的机械应用，转而考查学生对“所有平衡共存且相互制约、任一物种浓度变化引发多重平衡联动、宏观性质由微观粒子分布决定”这一系统逻辑的理解。要求学生不仅能比较Na₂CO₃与NaHCO₃溶液pH高低，更能结合Ka/Kb/Kw/Ksp建立数学模型，解释为何在特定pH下HCO₃⁻成为优势物种，体现“变化观念与平衡思想”在复杂溶液体系中的实践转化。 · 知识锚定：立足三大平衡与守恒关系的结构化调用 所有情境均围绕课标要求的核心溶液化学原理展开，包括弱酸/弱碱电离常数、水的离子积、溶度积规则、水解常数推导、缓冲容量、同离子效应、盐效应等。学生需在陌生体系（如多元酸滴定、难溶盐转化、混合电解质共存）中快速识别主导平衡、列出守恒方程、估算关键比值，激活对应的溶液化学知识网络，避免被多组分干扰而偏离平衡本质。 · 思维进阶：构建“体系识别→守恒建立→定量估算→验证修正”四步分析链 试题设置大量需要多维度推理的情境，如“向含Ag⁺和Pb²⁺的溶液中滴加Cl⁻，何时开始共沉淀？”“某缓冲溶液稀释10倍后pH是否不变？”，倒逼学生超越定性判断，建立“明确溶液组成与初始条件→列出物料/电荷/质子守恒式→结合K值估算各物种相对量→用极限/近似法验证合理性”的完整思维链，考查系统化、精细化定量思维水平。 · 价值引领：渗透精准调控意识与科学实证精神 通过血液pH稳态维持、重金属废水沉淀处理、药物缓释载体设计、土壤养分有效性调控等真实问题，传递“溶液行为可预测、可调控、可优化”的科学价值观。引导学生认识电解质溶液理论不仅是考试内容，更是环境治理、医疗健康、材料合成等领域的基石，同时强调模型近似性与实验验证的必要性，培养严谨求实、尊重数据的科研品格。 · 体系复杂度从“单一平衡”向“多平衡耦合+边界条件敏感”跃升 · 多组分竞争常态化：近五年真题中，涉及两种及以上弱电解质、或沉淀-络合-酸碱多重平衡共存的情境占比超85%，如“EDTA滴定Ca²⁺时pH对条件稳定常数的影响”“Fe(OH)₃沉淀在含F⁻溶液中的溶解行为”，要求学生区分主次平衡、识别控制步骤。 · pH作为核心调控变量显性化：几乎所有题目都以pH为横坐标绘制分布系数图、滴定曲线或溶解度-pH图，要求理解pH如何通过改变[H⁺]联动影响所有酸碱相关平衡，突破“pH仅反映酸碱性”的浅层认知。 · 边界条件敏感性凸显：强调近似失效的临界点，如“当c·Ka < 10⁻¹²时不能忽略水电离”“当[Cl⁻] > Ksp(AgCl)/Kf([AgCl₂]⁻)时沉淀转为络合物”，考查对模型适用范围的精准把握。 · 考查重心从“离子浓度排序”向“定量建模与动态响应”深化 · 分布系数与对数图成为标配：不仅要求识图，还需从图中读取pKa、计算某pH下物种比例、判断缓冲区间，或将线性坐标转换为对数坐标以清晰展示痕量物种行为，强化图形语言与数学模型的互译能力。 · 守恒关系灵活组合高频化：不再满足于单独列电荷或物料守恒，而是要求联立多个守恒式消元求解，或利用质子守恒直接关联pH与组分比，考查对守恒本质的深刻理解而非形式套用。 · 动态扰动响应分析升级：提供“加水稀释”“加入惰性盐”“温度变化”等非典型扰动，要求预测平衡移动方向及各物种浓度变化趋势，尤其关注“浓度商Q与K的瞬时偏离→重新达平衡”的动态过程。 · 信息呈现从“文字+简单表格”向“多维图谱+实时数据”转型 · 多参数联动图谱嵌入：同时提供pH-分布系数、电导率-滴定体积、电位-pH等多维曲线，要求交叉验证溶液状态，如“电导率最低点对应中和终点 + 分布系数显示HA=A⁻ → 确认pKa”。 · 原位监测数据辅助：引入pH计、离子选择性电极、紫外光谱等实时监测数据，要求据此反推溶液中物种转化过程，将动态信号转化为平衡约束。 · 文献/标准方法对比：给出经典缓冲体系配方或行业标准pH调节流程，要求评价其在本情境下的适用性、指出潜在偏差来源，考查信息整合与批判应用能力。 · 干扰项设计从“守恒式写错”向“近似误用+动态失衡”升级 · 忽略次要平衡导致数量级错误：如在极稀弱酸溶液中未考虑水电离，或在高浓度盐溶液中忽略活度系数，专治“只记公式不顾条件”的学生。 · 静态思维应对动态扰动：如认为“稀释缓冲溶液pH绝对不变”，未考虑稀释对活度、离子强度及Ka表观值的影响，反映对平衡动态性的理解不足。 · 守恒式正确但逻辑断裂：如列出正确的电荷守恒式，却在比较离子浓度时未结合具体数值估算，仅凭直觉排序，导致结论与守恒式矛盾。 · 答案评价从“标准排序”转向“合理区间+论证充分” · 对于开放估算题，接受多种合理近似结果，只要守恒关系正确、K值引用准确、近似条件声明清晰即可得分，鼓励基于模型的理性简化。 · 评分细则强调“建模过程分”与“验证意识分”，即使最终数值有偏差，若能清晰列出守恒式、说明近似依据、讨论误差范围，仍可获高分，发挥诊断与激励功能。 · 错误选项解析明确指出“哪个平衡被忽略”“哪种近似失效”，如“未考虑F⁻络合导致Ag⁺浓度高估三个数量级”“在pH=7时仍用强酸近似处理弱酸”，帮助学生精准定位定量思维漏洞。 · 重建“体系-守恒-K值-近似”四维溶液模型库：以典型体系（一元弱酸、多元酸、缓冲液、沉淀转化）为纲，整理不同条件下的主导平衡、守恒组合、有效近似及失效边界，形成可动态调用的“溶液分析决策树”，替代孤立公式记忆。 · 开展“多源图谱解读+定量估算”专项训练：精选含分布系数图、滴定曲线、多平衡共存的综合题，限时完成“读图提取K/pH→列守恒式→估算比值→验证近似”四步流程，提升跨模态定量分析能力。 · 强化“物料-电荷-质子”三重守恒校验习惯：养成分析溶液时必做“三查”的习惯：一查物料是否闭合；二查电荷是否中性；三查质子转移是否自洽，避免形式正确、实质失衡。 · 建立“边界条件-动态响应-多平衡耦合”专题突破清单：针对近似失效点、稀释/加盐扰动、沉淀-络合竞争等高频难点，整理典型案例（如极稀溶液、高离子强度、两性物质），进行专项辨析训练，提升系统分析精度。 · 注重真实溶液化学文献的阅读与转化：定期选读环境化学、分析化学或药剂学论文中的溶液行为研究，练习从中提取平衡参数、理解建模逻辑、识别实验验证方法，培养对复杂溶液体系的熟悉感与解读力。 共性考点类别 具体考查内容 命题溯源（课标/教材核心要求） 弱电解质电离平衡 Ka/Kb意义、电离度、pH计算、同离子效应 《选择性必修1》第三章：认识弱电解质的电离平衡；能用平衡常数描述电离程度；理解影响电离的因素 水的电离与pH Kw温度依赖性、pH定义、酸碱混合计算 《选择性必修1》第三章：理解水的电离平衡；掌握pH的计算方法；认识温度对Kw的影响 盐类水解 水解原理、Kh推导、溶液酸碱性判断、双水解 《选择性必修1》第三章：认识盐类水解的本质；能判断盐溶液的酸碱性；理解水解平衡的移动 沉淀溶解平衡 Ksp规则、沉淀生成/溶解/转化、分步沉淀 《选择性必修1》第三章：理解沉淀溶解平衡；能用Ksp判断沉淀行为；认识沉淀转化的条件 守恒关系与离子浓度 物料守恒、电荷守恒、质子守恒、离子浓度大小比较 课标学业质量水平3-4：“能运用守恒关系分析溶液中粒子浓度关系”；《选择性必修1》“思考与交流”栏目提供守恒分析素材 多模态溶液信息处理 从分布系数图、滴定曲线、电导率图等提取平衡信息并建模 课标“证据推理与模型认知”：“能从多种表征形式中提取有效信息，建立认知模型”；教材配套数字资源及“科学探究”提供溶液平衡可视化素材 · 平衡孤立化：仅考虑单一平衡（如只算HA电离），忽略共存的水电离、其他弱电解质或沉淀平衡，导致在复杂体系中数量级错误。 · 守恒式形式化：能默写守恒式，但未理解其物理意义，在比较离子浓度时脱离具体数值估算，仅凭“经验”排序，导致结论与守恒式自相矛盾。 · 近似无条件化：滥用“c≫Ka”“忽略水电离”等近似，未在解题时声明适用条件，或在边界区域（如极稀、极弱、高盐）强行套用，导致结果失真。 · pH认知片面化：仅将pH视为酸碱性强弱指标，未理解其作为[H⁺]的对数标度如何联动调控所有酸碱相关平衡，导致在多组分体系中无法预判物种分布。 · 动态响应静态化：认为“平衡移动=浓度单调变化”，未考虑扰动瞬间Q与K的偏离及重新达平衡的非线性过程，尤其在稀释、加盐等非反应物扰动中判断失误。 · 多平衡主次不分：在多重平衡共存体系中，未能识别主导平衡与控制步骤，平均用力或错误优先级，导致分析冗长且结论错误。 · 忽视活度与浓度差异：在高浓度或高离子强度溶液中仍用浓度代替活度计算K，未意识到表观常数与热力学常数的区别，导致定量预测偏差。 一、电解质溶液中的三大守恒 1．电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 如Na2S溶液中存在着Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－，存在如下关系： 1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－) 化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) 注意易失分点： ①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。 ②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。 2．物料守恒(原子守恒)： 在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒。 （1）单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素守恒。 （2）两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。 注意易失分点： ①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。 ②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。 3．质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。 如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。 注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。 注意易失分点： ①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。 ②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。 再如质子守恒——以Na2S溶液为例： （1）方法一： 电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) 物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S) 将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒。 （2）方法二： 质子守恒：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－) 二、电解质溶液中粒子浓度大小的比较 1、熟悉两大理论——电离理论与水解理论 （1）电离理论 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。 如氨水溶液中：NH3·H2O、NH、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。 如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 （2）水解理论 ①弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，水的电离程度远远小于盐的水解程度。但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。 如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。 2、电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 单一溶液 酸或碱溶液——考虑电离 盐溶液——考虑水解 混合溶液 不反应 同时考虑电离和水解 反应 不过量 生成酸或碱——考虑电离 生成盐——考虑水解 过量 根据过量程度考虑电离或水解 不同溶液中某离子浓度的变化 若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大 （1）对于多元弱酸溶液，应根据多步电离进行分析。 例如，在H3PO4溶液中：c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。 （2）电离能力大于水解能力。 例如，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。 例如，NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性：c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。 （3）水解能力大于电离能力。 例如，HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。 例如，在0.1 mol·L-1的NaCN和0.1 mol·L-1的HCN混合溶液中：c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。 （4）多元弱酸的酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。 如在NaHCO3溶液中，HCO3—的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSO3—的电离大于水解，故溶液显酸性。 如HCO3-以水解为主，0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)； 而HSO3-以电离为主，0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液中：c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)。 （5）对于多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根离子的分步水解分析。 例如，0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中电离过程有Na2CO3=2Na++ CO32-，H2OOH-+H+；水解过程有CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。故溶液中存在的离子有Na+、CO32-、OH-、HCO3-、H+，因此溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)。 （6）不同溶液中同一离子浓度的大小比较，要考虑溶液中其他离子对该离子的影响。 如在0.10 mol·L-1的①NH4HSO4、②NH4Cl、③CH3COONH4、④(NH4)2SO4溶液中，c(NH4+)的大小顺序为④>①>②>③。 三、分布系数δ(X)与pH曲线图像分析 1．一元弱酸、二元弱酸的分布系数δ(X)与pH曲线图 分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例) 注：pKa为电离常数的负对数 δ0为CH3COOH的分布系数， δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数， δ1为HC2O的分布系数， δ2为C2O的分布系数 （1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势(以上图中H2C2O4为例)随pH增大，δ只减不增的为H2C2O4曲线，δ先增后减的为HC2O曲线，δ只增不减的为C2O曲线。 （2）“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 ①图中M点：c(HC2O)＝c(H2C2O4)，其pH为pH1，Ka1(H2C2O4)＝＝。 ②图中N点：c(HC2O)＝c(C2O)，对应pH为pH2，Ka2＝。 ③图中O点，c(H2C2O4)＝c(C2O)，此时c(HC2O)最大，其溶液pH为pH3，则pH3＝。 【思考】请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。 提示：H2C2O4H＋＋HC2O，HC2OH＋＋C2O，Ka1·Ka2＝，由于交点O时，c(H2C2O4)＝c(C2O)，c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝·，两边取负对数，即可得，pH3＝。 2．三元弱酸的分布分数——以“弱酸H3A”为例 曲线的名称 δ0为H3A分布系数、δ1为H2A－分布系数、δ2为HA2－分布系数、δ3为A3－分布系数。 曲线的规律 ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3； 当pH<2时，H3A占优势； 当2<pH<7.1时，H2A－占优势； 当7.1<pH<12.2时，HA2－占优势； 当pH>12.2时，A3－为主要存在形式。 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O。 ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度。 交点 利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的各级电离平衡常数： Ka1＝c(H＋)＝10－2、Ka2＝c(H＋)＝10－7.1、Ka3＝c(H＋)＝10－12.2 四、对数曲线图像 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。 1．常考对数图像的类型 图像种类 具体类型 含义 变化规律 对数 图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大 AG=lg H+与OH－浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，=1，AG=0 负对数 图像 pH=-lg c(H+) H+浓度的常用负对数 pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强 pC= -lg c(C) C离子浓度的常用负对数 pC越大，c(C)越小 -lg 生成物与反应物离子浓度比的常用负对数 -lg越大，反应向正反应方向进行的程度越小 2．破解对数图像的数据 （1）运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg＝lg a－lg b、lg 1＝0。 （2）运算突破点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1。 3．破解对数图像的步骤 （1）识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg ＝0。 图像中数据 的含义 ①若c(A)=1，则lg c(A)=0；若c(A)=c(B)，则lg =0。 ②若c(A)>1，则lg c(A)取正值，且c(A)越大lg c(A)越大。 若c(A)>c(B)，则lg 取正值，且越大lg 越大。 ③若c(A)<1，则lg c(A)取负值，且c(A)越大lg c(A)越小。 若c(A)<c(B)，则lg 取负值，且越大lg 越小。 （2）找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。 （3）想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。 （4）用公式：运用对数计算公式分析。 五、沉淀溶解平衡图像 1．双曲线型 (1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例： 曲线可知 信息 ①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外 ②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成 ③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成 ④计算Ksp：由c点可以计算出Ksp 点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 溶液蒸发时，离子浓度的变化 原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同 (2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度 BaSO4 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp ③比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1<T2 2．对数曲线 (1)正对数[lgc(M＋)~lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数 CuS、ZnS 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 ZnS曲线：a点表示饱和溶液，c点表示不饱和溶液 CuS曲线：b点表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 ②计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp ③比较Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS) (2)负对数[－lgc(M＋)~－lg c(R－)]曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数 图像展示 函数关系 函数关系：随着CO浓度增大，Ca2＋浓度减小 曲线可知信息 ①横坐标数值越大，CO)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大 ②直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为不饱和溶液；直线下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成 如：c点，相对于MgCO3来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCO3来说，处于直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCO3沉淀生成 ③计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp ④比较Ksp大小：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3) 3．pM——浓度图：纵坐标为阳离子的负对数，横坐标为滴加阴离子的溶液的体积 沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线，以向10 mL 0.1 mol·L－1 CuSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1的K2S溶液为例，滴加过程中溶液中－lgc(Cu2＋)与K2S溶液体积(V)的关系曲线如图： （1）曲线上任一点都代表平衡点，c(Cu2＋)·c(S2－)＝Ksp，由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)＝10－17.7，进而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4 （2）滴定终点时(b点)为饱和CuS溶液，c(Cu2＋)＝c(S2－)。 （3） 滴定终点以前线上点(如a点)，代表c(Cu2＋)>c(S2－)； 滴定终点以后线上点(如c点)，代表c(Cu2＋)<c(S2－)。 六、中和滴定曲线(pH­V曲线)分析 1、强酸(强碱)滴定碱(酸)的pH­V曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度、等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同： 强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低； 强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高； 突跃点变化范围不同： 强碱滴定强酸(强酸滴定强碱)的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸(强酸滴定弱碱)的突跃点变化范围。 2、中和滴定曲线的“5点”分析法 抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合 抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量 例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。 七、与Ka 、Kb、 Kh、Ksp相关的计算 1．电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例) 　　　　　　HA　　　　H+ 　＋　A- 起始浓度：　c酸　　　　　　0　　　0 平衡浓度：　c酸·(1－α)　　　c酸·α　　c酸·α K电离＝。 若α很小，可认为1－α≈1，则K电离＝c酸·α2或α＝。 2．电离常数与水解常数的关系 （1）对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HAH+＋A-，Ka＝；A-＋H2OHA＋OH-，Kh＝。则Ka·Kh＝c(H+)·c(OH-)＝Kw，故Kh＝。 常温时Ka·Kh＝Kw＝1.0×10-14，Kh＝。 （2）对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系 HB-＋H2OH2B＋OH-，Kh(HB-)＝。 B2-＋H2OHB-＋OH-，Kh(B2-)＝。 （3）H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解 碳酸的电离： H2CO3H+＋HC　Ka1＝4.3×10-7 HCH+＋C　Ka2＝5.6×10-11 Na2CO3的水解(Kh1>Kh2)： C＋H2OHC＋OH-　Kh1 HC＋H2OH2CO3＋OH-　Kh2 Kh1＝，Kh2＝。 比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小： Ka2＝5.6×10-11 Kh2＝ Kh2>Ka2，故HC的水解程度大于其电离程度。 【拓展】常温时，对于一元弱酸HA，当Ka>1.0×10-7时，Kh<1.0×10-7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A-的水解程度，溶液呈酸性；同理，当Ka<1.0×10-7时，Kh>1.0×10-7，A-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh＝，Ka是其阴离子结合一个H+所形成的粒子的电离常数。 （4）Ksp与沉淀转化平衡常数K的关系 用AgCl、Ag2S的Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2S)计算2AgCl＋S2-Ag2S＋2Cl-的平衡常数K。 【方法规律】方程式叠加法 AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl-(aq)……①，Ksp(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-) Ag2S(s)2Ag(aq)+S2-(aq)……②，Ksp(Ag2S)＝c2(Ag+)·c(S2-) ①×2－②可得2AgCl(s)＋S2-(aq)Ag2S(s)＋2Cl-(aq)，则K＝。 1．（2025·江苏盐城·三模）室温下，用溶液进行如下实验： 实验1：向溶液中加入等体积溶液。 实验2：向溶液中通入一定量，使溶液。 实验3：向溶液中加入等体积溶液。 已知：25℃时，。下列说法正确的是 A．溶液中： B．实验1所得溶液中： C．实验2所得溶液中： D．实验3中产生沉淀，可推知 【答案】C 【解析】A．NaHC2O4溶液中，的电离（Ka2=6.4×10-5）强于水解（），由于Ka2>Kb，说明的电离程度大于水解程度，因此溶液中，A错误；B．实验1生成Na2C2O4溶液，溶液呈碱性，发生水解（、），根据质子守恒：水电离的H+与OH-相等，水解消耗的H+以、形式存在，因此质子守恒式为：，并非，B错误；C．实验2 中，通入NH3使溶液pH=7。溶液中存在电荷守恒：，由于pH=7，，因此电荷守恒式可简化为： ，同时，溶液中存在物料守恒：，联立可得质子守恒式：，C正确；D．实验3中，NaHC2O4溶液与CaCl2等体积混合后，浓度均变为0.05 mol·L-1。电离生成，由，则，此时，沉淀生成的离子积，若产生CaC2O4沉淀，需满足Q > Ksp(CaC2O4)，即Ksp(CaC2O4)≤9×10-5，D错误；故选C。 2．（2025·江苏徐州·二模）已知25℃时，饱和溶液的浓度约为，。下列说法错误的是 A．溶液中： B．溶液中： C．溶液中： D．向溶液中通入气体至饱和，所得溶液中： 【答案】A 【解析】A．Na3PO4为强碱弱酸盐，溶液显碱性，离子浓度大小应为：，A错误；B．B选项符合NaH2PO4的电荷守恒式，B正确；C．C选项符合Na2HPO4的质子守恒式，C正确；D．反应 ，反应后 ，此时溶液中 ，由于 远大于 ，故D正确；故选A。 3．（2025·江苏南通·模拟预测）室温下，。通过下列实验探究溶液的性质。 实验1：用pH计测量溶液的。 实验2：向溶液中滴加少量KOH溶液，测得溶液pH为9。 实验3：向溶液中滴加溶液，产生白色沉淀。 下列所得结论正确的是 A．“实验1”所测溶液中存在： B．“实验2”得到的溶液中存在： C．“实验3”中发生的离子方程式为 D．“实验3”静置所得的上层清液中 【答案】A 【解析】A．将不等式两边同时除以，左边为，右边为的水解常数，，故不等式成立，A正确；B．实验2溶液pH=9，，由电荷守恒，移项得，故，B错误；C．实验3中，过量，完全反应生成并全部沉淀，正确离子方程式为，选项中为不足时的反应，C错误；D．实验3反应后剩余，溶液体积约为30mL，，远大于，D错误；故答案为A。 4．（2025·江苏镇江·模拟预测）室温下，用含少量杂质的溶液制备的过程如图所示。 已知：，.下列说法错误的是 A．“除锌”后所得上层清液中，一定小于 B．溶液中存在： C．“沉锰”后的滤液中： D．“沉锰”后的滤液中存在： 【答案】C 【解析】向含少量杂质的1mol•L﹣1溶液中加入，存在沉淀溶解平衡：，与结合，转化更难溶的，从而实现除去的目的，过滤，除去生成(过量的)、(生成的)，向滤液中加入氨水和碳酸氢铵溶液，沉淀，生成沉淀。A．“除锌”后所得上层清液中，是、的饱和溶液，则，则，故A正确；B．溶液中存在：电荷守恒①，物料守恒②，①-②，可得：，故B正确；C．在“沉锰”后的滤液中，溶液对饱和，即。为避免生成，通常会控制条件使溶液对不饱和，即。联立可得，故C错误；D．“沉锰”前的溶液中，，“沉锰”后，部分碳元素转化为，同时该步骤加入了氨水、碳酸氢铵，导致含氮微粒总量大于含碳微粒总量，且沉淀反应消耗碳元素，故滤液中存在：，故D正确；故选C。 5．（2026·江苏徐州·模拟预测）常温下，用废液(主要成分为溶液，含、杂质)为原料制备电极材料的流程如下所示。 已知：， 下列说法正确的是 A．“除钙镁”后滤液中： B．的溶液中： C．溶液中： D．沉铁中发生反应的离子方程式为 【答案】C 【解析】A．除钙镁后溶液中浓度相同，，A错误；B．的溶液中电荷守恒为，变形得，时，，代入得差值为，B错误；C．溶液中电荷守恒为，物料守恒为，将物料守恒代入电荷守恒消去，整理可得，C正确；D．中为+3价，反应物为+2价，该离子方程式无氧化剂，电子不守恒；实际沉铁过程中，会先被氧化为，再与反应生成沉淀，因此涉及的离子方程式有，D错误；故选 C。 6．（2026·江苏连云港·模拟预测）以、、(尿素)为原料可制备(水合肼)，其主要实验流程如下： 已知：，，，，。 下列说法正确的是 A．步骤Ⅰ所得溶液中可能存在 B．步骤Ⅱ中反应的离子方程式为 C．时，将等体积等物质的量浓度的和盐酸混合得到的溶液中存在 D．步骤Ⅲ蒸馏出水合肼后的残留液中 【答案】C 【解析】步骤I与溶液反应，制取；步骤II向所得溶液中加入尿素，发生反应：，制取水合肼()，步骤Ⅲ分离水合肼，得到等残留液，据此分析作答。A．步骤Ⅰ是通入过量溶液，反应为，根据物料守恒，含氯粒子总浓度等于反应消耗的浓度，由于过量，故，A错误；B．步骤Ⅰ体系为强碱性环境，会与反应生成，不可能放出，正确离子方程式应为：，B错误；C．等体积等浓度的和混合，恰好反应生成，溶质为，对不等式变形推导：水解（酸式解离）：，水解常数，可得；水合肼第二步电离：，，可得，比较得，因此，即，C正确；D．步骤Ⅱ配平后的反应为：，生成的和物质的量相等，会发生水解，且步骤Ⅰ还会生成，因此，D错误；故选C。 7．（江苏省镇江市2026年高三下学期化学考前调研及评分标准试题）以溶液作为吸收液，可脱除烟气中的。室温下，使用的溶液(为9.6)吸收。在脱硫过程中，当为时，溶液的为7.2.向脱硫完全后的溶液中加入等体积等浓度的溶液无现象，通入足量氧气溶液变浑浊。忽略溶液的体积变化，已知；。 下列说法不正确的是 A．溶液中存在：其平衡常数 B．吸收过程中溶液为7.2时存在： C．某一时刻，混合溶液恰好呈中性，此时溶液中约为0.63 D．脱硫完全产生白色沉淀，过滤后所得清液中 【答案】D 【解析】A．的电离常数，当时pH=7.2，故，第一步水解平衡常数，A正确；B．在脱硫过程中，当为时，溶液的为7.2，即，此时溶液中Na元素总物质的量与S元素总物质的量之比为3:2，根据物料守恒可得，B正确；C．中性溶液中，，由得，C正确；D．通入足量氧气后含硫微粒全部被氧化为，等体积混合后初始、，二者1:1反应生成BaSO4沉淀，达到溶解平衡时，D错误；故选D。 8．（2026·江苏苏州·三模）室温下，用溶液吸收的过程如图所示。 已知：，；，。 下列说法正确的是 A．溶液中： B．溶液中：的平衡常数 C．“吸收”步骤完全转化为时溶液中： D．“沉淀”步骤的离子方程式： 【答案】B 【解析】A．0.100 溶液中质子守恒式为，选项中等式多了，A错误；B．反应的平衡常数，分子分母同乘可得，B正确； C．溶液中，的电离常数，水解常数，电离程度大于水解程度，故，C错误；D．由酸性顺序可知，与反应无法生成，只能生成，离子方程式应为，D错误；故选B。 9．（2026·江苏泰州·模拟预测）焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)可用于制备荧光材料Ba2P2O7，合成Na2H2P2O7的流程如图所示： 已知：室温下，H4P2O7的Ka1=10-1，Ka2=10-2.1，Ka3=10-6.7，Ka4=10-9.35；Ba2P2O7的Ksp=4.0×10-11。下列说法正确的是 A．0.1 mol/LH3PO4溶液中：c(H+)=3c(PO)+3c(HPO)+3c(H2PO) B．“调pH=4.4”时发生反应：3Na2CO3+2H3PO4=2Na3PO4+3CO2↑+3H2O C．0.1 mol/LNa2H2P2O7溶液中存在：c(H3P2O)+c(H+)<c(HP2O)+c(OH−) D．Ba2P2O7的悬浊液中c(Ba2+)约为2.0×10-3.7 mol/L 【答案】D 【解析】A．H3PO4溶液的电荷守恒式为c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH−)，未配平电荷且缺少c(OH−)，A错误；B．pH=4.4时，P元素主要以H2PO形式存在，反应应该生成NaH2PO4，而非Na3PO4，B错误；C．H2P2O的电离常数Ka3=10-6.7，水解常数Kh=Kw/Ka2=10-14/10-2.1=10−11.9，电离大于水解；质子守恒等式：，整理得： ；中，的电离远大于水解，，则，C错误；D．Ba2P2O7悬浊液中存在沉淀溶解平衡Ba2P2O7(s)2Ba2+(aq)+ P2O(aq)，则Ksp=c2(Ba2+)·c(P2O)=4.0×10−11，设c(Ba2+)=2x mol/L，则c(P2O)=x mol/L，Ksp=(2x)2·x=4x3=4.0×10−11解得x≈10-3.7，所以c(Ba2+)约为2.0×10-3.7 mol/L，D正确；故选D。 10．（2026·江苏扬州·模拟预测）芒硝石灰法制取Na2SO3的流程如下： 已知：、、。 下列说法不正确的是 A．CaSO3悬浊液静置后的上层清液中： B．Ca(HSO3)2溶液中： C．“再生”时参加反应的 D．“过滤2”所得滤液中： 【答案】D 【解析】本工艺起始原料为悬浊液，目标产物为晶体。吸收环节通入，转化为可溶性；转化环节加入，与生成沉淀，过滤1后滤液为溶液；再生环节加入石灰乳，与反应生成，部分与生成沉淀可循环利用，过滤2后滤液为溶液，经结晶得到产物。结合已知电离常数、溶度积数据可开展离子浓度关系分析。A．悬浊液上层清液为饱和溶液，，水解常数，水解生成的，故，A正确；B．溶液中质子守恒关系为，B正确；C．再生时反应为，故，C正确； D．过滤2所得滤液中阳离子含，电荷守恒式为，选项电荷守恒式缺少的正电荷项，D错误；故选D。 11．（25-26高三下·江苏南京·阶段检测）室温下，用含少量和的溶液制备的过程如下。 已知：；。下列说法正确的是 A．pH=13的溶液中： B．“除钴镍”后得到的上层清液中，则 C．溶液中： D．“沉铁”后的滤液中： 【答案】A 【解析】向溶液中加入溶液，生成难溶的硫化物沉淀（和），从而将这两种杂质除去，保留在溶液中，向除杂后的滤液中加入溶液，反应生成草酸亚铁沉淀 ()，最终得到产品。A．pH=13的 溶液中，c(H+)=1×10-13mol/L，室温下， =，会发生水解：，其水解常数=，则，，A正确；B．“除钴镍”后，溶液中的和都与达到沉淀溶解平衡，，，B错误；C．在溶液中，既能电离也能水解，得到一个 ，失去一个，正确的质子守恒式为：，C错误；D．沉铁后的滤液中含离子，因此电荷守恒为： ，移项整理得： ，原溶液中，沉铁过程大部分已沉淀，因此溶液中，即，因此： ，D错误；故选A。 12．（2026·江苏·二模）已知：25℃时，的，的电离常数，。向溶液中滴加溶液，忽略混合后溶液体积的变化。下列说法不正确的是 A．溶液中满足： B．当加入溶液体积为10mL时，满足： C．当加入溶液体积为15 mL时，此时上层清液中 D．反应的 【答案】C 【解析】滴加液体的过程中，当加入的 溶液体积小于 10 mL 时，过量，溶液中发生与的沉淀反应，生成沉淀；当加入体积为 10 mL 时，二者恰好按 1：1 反应达到化学计量点，此时溶液中的溶质为 ，溶液中与的浓度极低，仅由的溶解平衡决定，水解，溶液中还有微量；当加入体积大于 10 mL 时，过量，溶液中剩余过量的 ，受同离子效应影响，的溶解平衡逆向移动，浓度进一步降低，此时溶液主要溶质为和过量的。A．中分步水解，第一步水解为主，产生和；第二步水解很弱，产生的极少。同时，水也会电离出少量，离子浓度顺序为，A正确；B．加入10 mL 时恰好完全反应生成和沉淀，写出电荷守恒式：，此时，消去后得到题干等式，B正确；C．加入15 mL 时，剩余浓度为，由得，不是，C不正确；D．平衡常数，D正确；故选C。 13．（2026·江苏·一模）工业以草酸钠和硫酸铜为原料制备纳米铜粉原理如下图所示。室温25℃时，H2C2O4的Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。下列说法正确的是 A．H2SO4的电子式： B．0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中：c(H2C2O4)·c(OH-)＜c(H+)·c() C．“沉铜”后的滤液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c() D．在氩气中热分解可防止铜粉被氧化，气体X除氩气外还含等量CO和CO2气体 【答案】B 【解析】A．图中给出的是的结构式，而非电子式，的电子式为，A错误；B．对于溶液 ，第二步水解，水解常数，变形得，草酸第二步电离的平衡常数为，变形得，代入数据，，，得，因此，B正确；C．沉铜反应是硫酸铜和草酸钠反应生成草酸铜沉淀，沉铜后的滤液中含、、、、、，根据电荷守恒，正确的关系式为，C错误；D．沉铜得到沉淀，在氩气中热分解得到纳米铜粉，可防止纳米铜粉被氧化，该过程的总反应方程式为，则气体X为，不含，D错误；答案选B。 14．（2025·江苏·模拟预测）柠檬酸(H3Cit)的结构简式为 。H3Cit水溶液中各组分分布系数δ随溶液pH的变化如题图所示。某液体洗鼻剂由H3Cit、Na3Cit及NaCl固体溶解后制得，溶液pH在4.7~6.4之间。下列说法正确的是 A．在水中的溶解度：柠檬酸小于己酸 B．若H3Cit的初始浓度为0.010 mol·L-1，则a点对应的溶液中：c(H+)＞c(OH-)+c(H2Cit-) C．向该洗鼻剂溶液中滴加少量NaOH溶液，溶液pH基本不变，是因为发生反应： D．以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液测定NaCl含量时需要调节溶液pH至强酸性 【答案】B 【解析】A．柠檬酸含3个羧基、1个羟基，多个亲水基团；己酸是一元羧酸，疏水烃基更大，因此柠檬酸在水中溶解度大于己酸，A错误；B．a点为柠檬酸溶液，根据电荷守恒： ；等式右侧，因此，B正确；C．洗鼻剂pH在4.7~6.4之间，由分布系数可知，该pH下几乎完全解离，溶液中几乎不存在；加少量后pH不变，是缓冲对的作用，发生的反应为，C错误；D．在强酸性条件下，反应正向进行程度较大，指示剂被破坏，无法测定溶液中含量，D错误；故选B。 15．（2026·江苏宿迁·二模）工业上以废铅膏(PbSO4、PbO2、PbO、少量Pb)为原料，制备甲基磺酸铅[Pb(CH3SO3)2] 实现 Pb 循环再利用。已知Ksp(PbSO4)=2.5×10-8，Ksp(PbCO3)=7.5×10-14，Ka1(H2CO3)=4×10-7，Ka2(H2CO3)=4×10-11，Kb(NH3·H2O)=1.80×10-5.下列说法中正确的是 A．0.1mol・L⁻¹(NH4)2CO3溶液中 (pH=9.0)：c(NH)>c(CO)>c(HCO)>c(NH3·H2O) B．“酸浸” 后上层清液中： C．脱硫反应：的平衡常数K=3×10−6 D．脱硫反应后滤液中 【答案】B 【解析】废铅膏中含有、、和少量Pb，加入、溶液可将Pb元素全部变为沉淀。再加入溶液可将转化为，最后加入甲基磺酸即可得到甲基磺酸铅。A．溶液中，初始浓度大于，水解得到，使溶液显酸性水解得到，使溶液显碱性。而溶液的，溶液中的，也说明的水解程度更大。根据和物料守恒，可计算出。根据和物料守恒，可计算出，因此。，所以，即，正确的排序为，A错误；B． 由，，可得： ，B正确；C．脱硫反应平衡常数： ，C错误；D．滤液中含有少量溶解电离出的，溶液中所有阳离子所带电荷总数与阴离子所带电荷总数相同，正确的电荷守恒式子应为： ，D错误；故选B。 16．（2026·江苏南通·一模）焦亚硫酸钠有强还原性，可作抗氧化剂。一种制备焦亚硫酸钠的实验流程如图所示。室温下，已知，，，。下列说法正确的是 A．通入与恰好反应生成、的混合溶液中： B．通入至溶液： C．反应的平衡常数 D．中可能含有过氧键() 【答案】B 【解析】Na2CO3溶液吸收烟气中的SO2，反应生成NaHSO3，加热亚硫酸氢钠生成焦亚硫酸钠，据此分析；A．通入与恰好反应生成、，化学方程式为：，在、的混合溶液中的电荷守恒为，，根据物料守恒（Na 与 C、S 的关系）：原子个数比：Na：S：C=4:1:2,，，整理得：，A错误；B．根据已知，其表达式为：，当溶液 pH=7 时，c(H+)=1.0×10−7 mol/L，代入得，故，B正确；C．反应的平衡常数K可由电离常数推导，C错误；D．Na2S2O5中S的平均化合价为+4价，与SO2中S的化合价相同。过氧键（-O-O-）的存在会导致S的化合价升高，这与焦亚硫酸钠的结构和性质不符，D错误；故选B。 17．（2025·江苏·一模）工业上可利用氨水吸收和，其原理如图所示。已知：时，；。下列说法正确的是 A．反应的平衡常数 B．向氨水中通入至 C．溶液通入的离子方程式为： D．溶液中： 【答案】B 【解析】氨水与SO2反应转化为NH4HSO3，接着通入NO2转化为铵盐溶液和N2； A．反应的平衡常数，A错误； B．向氨水中通入至pH = 7，溶液呈中性，，根据电荷守恒，可得，则，B正确；C．已经，则亚硫酸根和亚硫酸氢根均不能拆写，则溶液通入，氧化亚硫酸氢根离子为硫酸氢根离子，被还原为氮气，结合电子守恒，反应为，C错误；D．已知，，则溶液中存在，根据质子守恒，存在：，D错误；故选B。 18．（25-26高三上·江苏苏州·阶段检测）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究草酸的性质： 实验1：向10 mL溶液中加入一定量溶液。 实验2：向10 mL溶液中加入10 mL溶液。 25℃时，已知的，，，混合后溶液体积变化忽略不计。下列说法正确的是 A．实验1，当溶液中时， B．实验1，当加入10 mLKOH溶液时： C．实验2，过滤后的上层清液中存在 D．实验2的上层清液中存在： 【答案】A 【解析】A．25℃时,的，，，当溶液中时，求出，pH=2.5，A正确；B．实验1，向10 mL溶液中加入10 mL溶液时，，发生反应为，则反应后为溶液，该溶液中的电荷守恒为，物料守恒为，则质子守恒=电荷守恒物料守恒，即，则有，则；即，B错误；C．滤液为的饱和溶液，则Q == =，C错误；D．实验2的上层清液中存在的离子有、、，及水解产生的，则该溶液中的电荷守恒为，D错误；故答案选A。 19．（25-26高三上·江苏苏州·阶段检测）室温下，用溶液吸收烟气中并获得的过程如图所示。忽略吸收废气所引起的溶液体积变化，溶液中含硫物种的浓度。已知：、、、。下列说法正确的是 A．的溶液： B．的溶液吸收至的溶液中： C．向的溶液中加入等体积的溶液无沉淀产生 D．若向吸收后的溶液中逐滴加入溶液至过量，溶液中水的电离程度先增大后减小 【答案】D 【解析】该流程利用溶液吸收烟气中的，原理为与、反应生成，再加入溶液，使溶液中的含硫物质转化为沉淀，实现的固定与的制备。A．的溶液中，来自初始，根据物料守恒，的物质的量是初始的2倍，因此正确关系为：，A错误；B．时，，结合的电离常数：，由，，，，因此，B错误；C．原溶液为0.1mol/L的Na2SO3，c总=0.2mol⋅L-1的溶液即为NaHSO3溶液，的水解平衡常数为＜6.0×10-8，的电离程度大于水解程度，加入等体积溶液后，浓度为，含硫物质总浓度为。电离产生，电离是少量的，的浓度近似等于0.1mol/L，，则可得，则，因此会生成沉淀，C错误；D．吸收后的溶液主要含，逐滴加入时：初期发生反应，生成中水解促进水的电离，电离程度增大；过量后，抑制水的电离，水电离程度减小，因此溶液中水的电离程度先增大后减小，D正确；答案选D。 20．（24-25高三上·江苏扬州·阶段检测）室温下，通过下列实验探究的性质。已知：25℃时，H2SO3的Ka1(H2SO3)=1.4×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8，H2CO3的Ka1(H2CO3)=4.3×10-7，Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。 实验1：将气体通入水中，测得溶液pH=4。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液pH=7时停止通气。 实验3：将气体通入Na2CO3。 实验4：取10mL 0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液，向其中缓慢滴入等体积0.1 mol·L-1稀盐酸，反应中有少量气体逸出。下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中：c(H2SO3)>c() B．实验2所得溶液中：c()+c()<c(Na+) C．实验3所得溶液中：的平衡常数K=4×10-9 D．实验4所得溶液中：c(H2SO3)+c()+c()=c(Na+) 【答案】B 【解析】A．根据实验1，溶液 pH = 4，即 。 的电离平衡常数：，将 代入：，，显然， ，A错误；B．实验2中，溶液 pH = 7，即 。根据电荷守恒：可得：，则c()+c()<c(Na+)，B正确； C．的平衡常数，C错误；D．实验4中，10 mL 0.1 mol/L 与 10 mL 0.1 mol/L HCl 混合，根据物料守恒：，反应中有少量SO2气体溢出，， ，D错误；故选B。 9 / 38 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司zxxk.com 学科网（北京）股份有限公司 $