内容正文:
第四单元防
黑题
阶段强化
1.AgCl和Ag2Cr04的溶度积分别为1.8×1010
和2.0×10-12,若用难溶盐在溶液中的浓度来表
示其溶解度,则下面的叙述中正确的是()
A.AgCl和Ag2CrO4的溶解度相等
B.AgCl的溶解度大于Ag2CO4的溶解度
C.两者类型不同,不能由K的大小直接判断
溶解能力的大小
D.都是难溶盐,溶解度无意义
2.(2024·江苏泰州高二期中)室温下,实验室
用0.5mol·L1(NH4)2C03溶液浸取工业废
渣粉末(主要含CaS04·H20,还含少量Si02、
Fe203)制取CaC03。已知Kn(CaS04)=5×
105,Kp(CaC03)=3×10°。
(NH2CO,溶液
废渣粉木一浸取一过滤一滤渣+CaC0,
滤液
下列说法正确的是
A.0.5mol·L1(NH4)2C03溶液中存在
c(H*)+c(NH)=c(OH-)+c(HCO3)+
c(C03)
B.“浸取”时,向(NH4)2C03溶液加入适量浓
氨水的主要目的是提高溶液的碱性
C.“浸取”静置后的上层清液中有c(Ca2+)·
c(C0?)<K,(CaC03)
D.室温下,反应CaS04(s)+C0号(aq)—=
CaC03(s)+S0子(aq)达到平衡,溶液中
c(S04)5
×104
c(C03)3
3.(2025·湖南长沙高二期中)常温下,某研究
小组用数字传感器探究Mg(OH)2沉淀溶解
平衡的影响因素,当外界条件改变时,
Mg(OH)2悬浊液中Mg2+的浓度变化如图所
专题3黑
段综合
限时:35min
示,其中a点表示Mg(OH)2悬浊液中Mg2+的
初始浓度,若忽略Mg2+水解,下列说法正确
的是
a0,0.1)b90.0.1).
c(滴加FeCl,溶液)
涨
0
80100120140160
时间/s
A.常温下,Kp[Mg(0H)2]=4.0×1012
B.图中b点改变的外界条件为加入MgCL,(s)
C.图中c点后无红褐色沉淀生成
D.图中d点:c(Mg2+)<c(OH)
(2025·湖南张家界高二期中)牙齿表面有一
层坚硬的Ca,(P04)30H保护着,人进食后,细
菌和酶作用于食物产生有机酸,牙齿会被腐
蚀,向牙膏中添加NaHCO,、NaF均可增强护
齿效果。已知:Ca(PO4)OH在水溶液中存
在溶解平衡:Ca(P04)3OH(s)
5Ca2+(aq)+3P0(aq)+0H(aq)。
物质
Kap
Ca(P04)30H(s)
8.0×1030
Cas(PO4)aF(s)
4.0×10-60
CaCO3(s)
2.8×10-9
下列说法错误的是
A.残留在牙齿上的糖会发酵产生H,使
Ca(P04)3OH的沉淀溶解平衡右移,破坏
牙釉质
B.该温度下,Ca(P04)3OH的溶度积常数表达
式为Kp=c3(Ca2+)·c3(P0)·c(0H)
C.NaHC0,可与口腔内的有机酸反应,减少对
牙釉质的损伤,有助于保护牙齿
题117
D.含氟牙膏有利于修复牙釉质,其起效的主
要原因是NaF在水溶液中水解产生OH,
从而使Ca,(P04)30H的沉淀溶解平衡逆
向移动
5.(2024·辽宁大连高二期中节选)(1)现有含
有Fe3+和N2+的混合溶液,若溶液中c(Ni2+)=
0.35mol·L1,加入碳酸钠调节溶液的pH为
可使Fe3+恰好沉淀完全(离子浓
度≤1.0×105mol·L1),此时
(填
“有”或“无”)Ni(OH)2沉淀生成。{假设溶
液体积不变,lg6=0.8;Km[Fe(0H)3]=2.16×
1039,Kp[Ni(0H)2]=2×1015}
(2)已知CaF2和SrF2的溶度积常数K,分别
为3.4×101和2.9×10-9,在浓度均为
0.10mol·L1的CaCL2和SrCL2的混合溶液中
加入HF,当S2+开始沉淀时,溶液中Ca2+的浓
度为
(保留两位有效数字)。
(3)生成CdC03沉淀是利用反应
[Cd(NH)4]2+C0?=CdC03↓+4NH3↑,
常温下,该反应平衡常数K=2.0×10,
[Cd(NH3)4]2+=Cd2++4NH,的平衡常数
K1=4.0×105,则Km(CdC03)=
6.(2025·四川成都高三期中)某小组设计实验
探究盐对PbS0,(s)=Pb2+(aq)+S0?(aq)
平衡体系的影响。回答下列问题:
(1)取一定量PbS04溶于水,过滤,在饱和
PbS0,溶液中加入少量Pb(NO3)2固体粉末,
观察到
(填实验现象),可证明饱和PbS0,溶液中存
在上述平衡。
(2)在饱和Na,C0,溶液中加入适量PbS04粉
末,充分搅拌,过滤、洗涤,将白色固体溶于足
量稀硝酸中,产生气泡,固体基本能完全
溶解。
选择性必修第一册·SJ
①Na,C0,和PbS0,反应的离子方程式为
②列举上述原理在生产中的应用:
0
(3)常温下,在100mL不同浓度的
CH,COONH,溶液中加入PbS04,PbS04溶解
量与CH,COONH,溶液浓度的关系如图1所
示,实验现象为白色固体溶解,得到无色透明
溶液。已知:(CH,C00)2Pb溶液导电率很
小。PbS04易溶于CH,COONH,溶液的主要
原因是
(CH2COO),Pb
的电离方程式为
ma0,4.5)
s捷热0514
3
d0.20,0.69)
b0.02.0.42
01
c0.10.0.48
01
0.10.20.30.40.5
0.000.050.100.150.20
c(CHCOONH)/(mol-L-)
c(Na,SO/(mol-L-)
图1
图2
(4)溶液中离子会受到周围带有异性电荷离
子的屏蔽(吸引),使该离子的有效浓度降低,
这种影响称为盐效应。
①常温下,PbS04在不同浓度的Na2S04溶液
中的溶解度如图2所示。分析c(Na2S04)在
0~0.20mol·L1时,PbS0,溶解度发生变化
的原因:
②拓展探究。已知:Ag+2CI一AgCL2。实
验测得:AgCl(s)在稀食盐水中的溶解度随
着NaCl浓度的增大而呈先减小后增大的变化
趋势。分析AgC1溶解度“增大”的原因:
白题118挥发性、不稳定性,受热易分解、易挥发,50℃后,溶液温度越高,锰
离子的沉淀率越低的原因是温度升高,氨水发生分解并挥发。(4)向
沉锰所得的M(OH)2中加入H202溶液,可以得到Mn,O4,说明发
生了氧化还原反应,Mn(0H)2被H202氧化,氧化产物为Mn304,还
原产物为H20,则发生反应的化学方程式为3M(0H)2+H202
=Mn304+4H20。
专题探究13
各类平衡常数的综合应用
黑题
专题强化
题号12
答案AB
1.A解析:弱酸的电离常数越大,酸性越强,但弱酸的电离程度与溶液
的浓度有关,所以弱酸的电离常数越大,电离程度不一定越大,A正
确:化学平衡常数是温度函数,仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂
无关,B错误:若反应为放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向
移动,平衡常数K减小,C错误;溶度积常数是温度函数,仅与温度有
关,所以相同温度下,在等体积、等物质的量浓度的氯化钠溶液和氯
化钡溶液中,氯化银的溶度积常数相同,D错误。
2.B解析:某温度下,一元弱酸HA的电离常数为K,则其盐NaA的
Kw
水解常数K与K,存在关系为K,=不,所以K,越小,K,越大,A正
确;K仅与温度有关,故相同温度下的酸、碱、盐的稀溶液中水的离
子积常数K相同,B错误;K=c(H)·c(OH),则c(H)=√区的
溶液中c(H+)=c(OH),该溶液一定呈中性,C正确:向混合溶液中
加人AgN03溶液,Cl完全沉淀,即c(C)=1×10-mol·L1
时,c(Ag+)=
Kp(AgC1)_1.8×10-10
c(C1)
1x10-5mol,L-1=1.8x105m0lL1,
此时生成AgC04沉淀时所需c(C0?)=
Ksn(Ag2Cr04)
c2(Ag*)
(.8x10)ol.L1=6.2×103molL,c(C02)还没完全沉
2.0×10-12
淀,所以用AgNO3标准溶液滴定CI时,可采用K2CO4为指示剂,
D正确。
c(C0)·c(H20)
3.(1)AD(2)K
向正反应方向进行中
c(C02)·c(H2)
(3)中
0.005×10-7
或0.01x10-7
a-0.01
a-0.01
(4)3.3≤pH<9
2
解析:(1)所有的常数都能反映一定条件下对应变化进行的程
度,A正确:如果反应放热,化学平衡常数随温度的升高而减小,如果
是吸热反应,化学平衡常数随温度的升高而增大,B错误;室温时,溶
度积常数的大小只与温度有关,与其他条件无关,C错误;一定温度
下,在CH3C00Na溶液中,CH3C00+H20CH3C00H+0H,K.=
c(CH,C00H)·c(OH)c(CH,COOH)·c(OH)·c(H+)_K。
e(CHCOO)
nc(C,co0)·c(r)=元,所以
K=K。·Kh,D正确;故选AD。(2)根据反应:C02(g)+H2(g)=
C0(g)+H,0(g),化学平衡常数的表达式为K=c(C0)·(H,0)
c(C02)·c(H2)
c(C0)·c(H20)0.75×1.515
Q.=(C0,)·c(H2)1X1216,因为Q.<K,所以反应向正反
应方向进行中。(3)将氨水和盐酸混合反应后,根据电荷守恒:
c(H)+c(NH4)=c(Cl)+c(OH),因为c(NH)=c(Cl),所
以c(H)=c(0Hr),溶液显中性;e(NH)=c(C)=0,01
mol·L-1=
2
0.005mol·L1,溶液显中性,c(0H)=1×10-7mol·L1,反应后剩
余的NH·H20浓度为4-0.01
mol·L-1,所以NH3·H20的电离平
衡常数K
c(NH4)·c(0H)0.005×10-
c(NH3·H20)
a-0.01
。(4)要使Fe3+完全沉
2
淀,根据Fe(0H)3的溶度积Kp=c(Fe3+)·c3(0H)=105×
选择性必修第一册·SJ
c3(0H)=8.0×1038,c(0H)=2.0×10-1mol·L1,p0H=
-lgc(0H)=-lg(2.0×10-11)=11-0.3=10.7,pH=14-p0H=3.3,要
使Mg2+不沉淀,K=c(Mg2+)·c2(0H)=0.1×c2(0H)=1.0×
10-1,c(0H)=105m0l·L1,pH=9,所以要使Fe3+完全沉淀
而Mg2+不沉淀,应该调节溶液的pH范围是3.3≤pH<9。
第四单元
阶段综合
黑题
阶段强化
题号123
4
答案CDAD
1.C
2.D解析:根据电荷守恒,(NH4)2C03溶液中存在电荷守恒:
c(H)+c(NH)=c(OH)+c(HC03)+2c(C0?),A错误;“浸取”
时,向(NH4)2CO3溶液加入适量浓氨水,是为了抑制碳酸根离子水
解为碳酸氢根离子,增加溶液中C0}浓度,使得平衡CS04(s)+
C0号(aq)一CaC0,(s)+s0?(aq)正向移动生成更多碳酸钙,B错
误;“浸取”静置后的上层清液中CaC03为饱和溶液,有c(Ca2+)·
c(C03)=Kn(CaC03),C错误;室温下,反应CaS0,(s)+C0}(aq)
一CaC0,()+S0(g)达到平衡,溶液中c(S0)_K,(Cas0,)
c(CO)K (CaCO3)
5×10-55
3x10-9=3×104,故D正确。
3.A解析:Mg(0H),悬浊液中Mg+的初始浓度为1×10-4mol·L1
则根据Mg(0H)2的电离方程式Mg(OH)2一Mg2++20H可知此
时溶液中c(0H)=2×104mol·L1,故根据溶度积公式
K[Mg(0H)2]=c(Mg2+)·c2(OH)可计算出常温下
Kp[Mg(0H)2]=4×10-2,A正确;图中b点若加入MgCL2(s),
c(Mg2+)应增大,而图像中c(Mg2+)减小,因此改变的外界条件不是
加入MgCl2(s),B错误:若图中c点表示加入FCl3溶液,从曲线变
化可以看出c(Mg+)增大,说明Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3红
褐色沉淀,C错误;由于发生了沉淀的转化,溶液中c(Mg+)增大,
c(OH)减小,故离子浓度大小关系应为c(Mg+)>c(OH),D错误。
4.D解析:由方程式可知,残留在牙齿上的糖发酵产生的H*会与
Ca(P04)3OH溶解产生的OH反应,促进Ca5(P04)30H的溶解平
衡正向移动,破坏牙釉质,A正确:由方程式可知,该温度下
Ca5(P04)30H的溶度积常数表达式为K=c5(Ca2+)·c3(P0子)·
c(OH),B正确;NaHCO3可与口腔内食物发酵产生的有机酸反应,
减少有机酸对牙釉质的腐蚀,有助于保护牙齿,C正确;向牙膏中添
加NaF可增强护齿效果,主要原因是Ca5(PO4),F的溶解度小于
Ca(P04)3(0H),F与Ca2+、P0好结合生成了更难溶于水的
Ca5(P04)3F,起到保护牙齿的作用,D错误。
5.(1)2.8无(2)0.0012mol.L1(3)2.0×10-10
解析:(1)当c(Fe3+)=1.0×10-5mol·L-1时,根据溶度积公式可知,
溶液中c(OH)=
3KFa(0H3寸三6.0x102mol.L,此时pH=
c(Fe3+)
K
-gc(H)=-g20H)≈2.8,0。=c(N)·c2(0H)=0.35×(6.0x
10-12)2=1.26×1023,因Q.<Kp[Ni(0H)2],所以无Ni(0H)2沉淀
生成。(2)CaF2和Srf2的溶度积常数K,分别为3.4×101和2.9×
10-9,在浓度均为0.10mol·L-1的CaCL2和SrCl2的混合溶液中加
入HE,当s2开始沉淀时,计算此时2(F)=29x10
0.10
(mol·L-1)2=2.9×10-8(mol·L-1)2,则Ca2+的浓度为c(Ca2+)=
Kp(CaF2)3.4x10-lu
c2(F)2.9x109mol.L1=0.0012mol1·L。(3)反应
[Cd(NH3)4]2++C0号-一CdC03↓+4NH,↑的平衡常数为K=
c(NH3)
c4(NH3)·c(Cd2+)
X
ef[Cd(NH3)]2*e(CO)'
cf[Cd(NH3)4]2*}
黑白题48
e(c03)·c(Ca)K,(Cdc0,)2.0x105,则K,(cdc0,)=
K1
K1
K
4.0×10-
2.0×105
=2.0x10-10。
6.(1)产生白色沉淀(或溶液变浑浊)(2)①PbS04+C0?
PbC0,+S0②用饱和Na2C0,溶液浸泡铅蓄电池电极表面的
PbS04,然后用盐酸(或硝酸)清洗(3)生成了推电离的
(CH3C00)2Pb,促进PbS04(s)一Pb2+(aq)+S0?(aq)平衡向右移
动(CH3C00)2Pb一2CH3C00+Pb2+(4)①c(Na2S04)较小
时,受同离子效应影响,PbS04(s)一一Pb2+(aq)+S0(aq)平衡向左
!
移动;c(Na2S04)较大时,受盐效应影响平衡向右移动,且盐效应起
主导作用②Ag*和CI形成AgCl2,促进AgCl(s)、一Ag(aq)+
C1(aq)平衡向右移动
解析:(1)取一定量PbS0,溶于水,过滤,在饱和PbS04溶液中加入
少量Pb(NO3)2固体粉末,即增加铅离子浓度,观察到产生白色沉
淀(或溶液变浑浊),可证明饱和PS04溶液中存在题述平衡。
(2)在饱和Na2C03溶液中加入适量PbS04粉末,生成碳酸铅沉淀,
充分搅拌,过滤、洗涤,将白色固体溶于足量稀硝酸中,产生气泡,固
体基本能完全溶解,①Na,C0,和PbS0,反应的离子方程式为PbS0,+
C0?—PbC03+S0子,②借助上述原理在生产中加以应用,用饱
和Na2CO3溶液浸泡铅蓄电池电极表面的PbS04,然后用盐酸(或硝
酸)清洗。(3)PS04易溶于CH3 COONH4溶液的主要原因是生成了
难电离的(CH3C00)2Pb,促进PbS04(s)=一Pb2+(aq)+S0?(aq)平
衡向右移动,(CH,C00)2Pb是一种弱电解质,所以部分电离,电离
方程式为(CH3C00)2Pb=2CH3C00+Pb2+。(4)①常温下
PbS04在不同浓度的Na2S04溶液中的溶解度先减小后增大,PbS04
!
溶解度发生变化的原因是c(Na2S04)较小时,受同离子效应影响,
Pbs04(s)一Pb2+(aq)+$0?(aq)平衡向左移动,溶解度减小;
c(Na2S04)较大时,受盐效应影响平衡向右移动,且盐效应起主导作
用,溶解度增大;②AgCl(s)在稀食盐水中的溶解度随着NaCl浓度的
增大而呈先减小后增大的变化趋势,Ag和CI形成AgC12,促
进AgCl(s)三Ag*(aq)+Cl(aq)平衡向右移动,AgCl溶解度增大。
专题3章末检测
题号1234567
答案DDD A D C D
D
题号9101112131415
答案AB CC BDA
1.D2.D3.D4.A5.D6.C7.D8.D9.A10.B
11.C解析:弱酸的电离平衡常数越大,酸性越强,结合电离平衡常数
可知,酸性:H2C03>HCI0>HC03,A正确;两者恰好反应生成
CaC03和HCl0时,离子方程式为C02+H20+Ca2++2Cl0一
CaC03↓+2HC10,此时c(HC10)=0.25mol·L-1,K.(HC10)=
c(H)x(C0)-4.0x10-8,则c(H)=V4.0x10x025mml.L1
e(HCIO)
=1.0×104mol·L1,溶液的pH约为4,B正确:饱和碳酸钙溶液
iii
中,c(Ca2+)=√/Kp(CaC03)=√3.4x109mol·L1≈1.84×
10-45mol·L-1=1.84×1005×10-5mol·L-1,钙离子浓度的数量级
!
为105,C错误:碳酸在溶液中存在两步电离平衡,HC0,主要是来
自第一步电离,H两步电离均会生成,故c(H)>c(HC0?),C0
主要是HCO?部分电离得到,而且HC0?电离程度十分微弱,
H2C03电离出的HC0;程度大于HC03电离产生C0}的程度,
故c(C0?)和c(OH)要小于c(HC03);K1=
c(HC03)·c(0H)K。10-14
c(C03)
K4.7x10≈2.13×104,溶液pH=5.6,
c(H*)=10-5.6mol·L-1,c(0H)=10-84mol·L1,c(HC03)≈
c(H)=106d·L,f代人K=Hc0)c(0H)..
c(C03)
正本参考答案引
1014
4.7X102.13×104,可得c(C0)≈4.7×10-1m0lL,小
于c(0H)=10-8.4mol·L-1,故离子浓度大小关系为c(H+)>
c(HC03)>c(OH)>c(C03),D正确。
2.C解析:硫酸亚铁铵与疏酸反应生成硫酸亚铁和硫酸铵,然后向体
系中加入草酸钠,在加热条件下反应得到草酸亚铁沉淀,然后过滤
c(HC204)×c(H*)
得到草酸亚铁固体。K1×K2=
c(H2C204)
c(C20)×c(H*)c(C,0)xc2(H)
,则(c,09)x(1x10-2)2
三
c(HC2O)
c(H2C204)
c(H2C204)
84x100,则《C084102,则c(C0<c(,C,0),A错
误;“酸化溶解”后的溶液中存在电荷守恒:2c(Fe2+)+c(NH)
+c(H*)=2c(S0)+c(0H),B错误;室温时,Fe2++H2C204
c2(H*)
FeC204↓+2H+,该反应的平衡常数K=
c(H2C204)×c(Fe2+)
c2(H*)
c(C204)×c(HC204)K1×K2
&(H,C,04)xc(Fe2)×c(C,02)xc(HC,0)K,(FeC,0,)40,
即Fe2+能与H2C204反应生成FeC204沉淀,C正确;当
c(Fe2+)·c(C20子)>Kn(FeC204)=2.1×10-7时,生成FeC204沉
淀,过滤后的上层清液为FeC204饱和溶液,故c(Fe2+)·c(C20子)
不会大于2.1×10-7,D错误。
13.B解析:CdC03(s)Cd2+(aq)+C03(aq),Kp(CdC0,)是定值,
图1中横坐标为阴离子浓度的负对数,pCd2+为Cd2+浓度的负对数,
则对应CdC03的曲线斜率应该为-1,故直线Y是CdC03,X为
Cd(OH)2。根据滴定终点可知Cd2+沉淀完全时所需的氢氧化钠的
体积要多一些,故M应该为CdCL2溶液中滴加Na,C0,溶液对应的
曲线,N为CdCl2溶液中滴加NaOH溶液对应的曲线。a点溶液,
Q。=1×105×1×106=1×10-1>1×1012,Q.>K,故a点对应的溶液
为CC0,的过饱和溶液,A正确:根据滴定终点可知Cd+沉淀完全
时所需的氢氧化钠的体积要多一些,故M应该为CCl,溶液中滴
加Na2C03溶液对应的曲线,B错误;由分析可知直线Y是CdCO3,
X为Cd(0H)2,利用曲线上点可算出Kp[Cd(OH)2]=1×104
×(1×10-5)2=1×10-14,C正确;c点有Kp(CdC03)=c2(Cd2+)=1×
102,c(Cd2+)=1×10-6mol·L1,则c=6;设b点c(Cd2+)=x,
Kp[Cd(0H)2]=x×(2x)2=1×10-14,x>1×105,则b<5,D正确。
14.D解析:Fe(OH)2、Cu(OH)2结构相似,所以pM随pH变化的关
系应该为平行线,①②表示c(Cu2+)、c(Fe2+)随plH变化的关系,
Kp[Fe(0H)2]>Kp[Cu(0H)2],可知c(Cu2+)=c(Fe2+)时,
Fe(OH)2对应c(OH)大,所以①代表滴定CuSO4溶液的pM变
化,②表示滴定FeSO,溶液的pM变化,③表示滴定HX溶液的pM
变化。c(Fe2+)=1mol·L-1时,pH=6.5,则Kp[Fe(0H)2]=1×
10-1412
(10-=1015。根据以上分析,曲线②表示滴定F®s04溶液的
pM变化,A错误;(X)1时,pH=5,则K的电离常数K=1.0x
”c(X-)
cxc(Pe*),即Be(om21.cH
105,B错误;a点c(HW))-
c2(0H-)
Ka
c(0H-)=
K.[Fe(OH)2]XK.10-15x10-5
K
10-14mol·L-1=
106mol·L1,a点对应的pH=8,C错误;M(0H)2+2HX
M2+
2X+2H,0,K=c(M2)·c2(X)
c2(HX)
c(M2*)·c2(X)·c2(0H)·c2(H*)=
Kn[M(OH)2]×K
c2(HX)×K2
K
Km[M(OH)2]越大,平衡常数越大,反应越易进行,Fe(OH)2和
Cu(OH)2结构相似,Kp[Fe(OH)2]>Kp[Cu(OH)2],可知
Fe(OH)2比Cu(OH)2易溶于HX溶液中,D正确。
黑白题49