2.4 化学反应的调控-【经纶学霸】2026-2027学年高二化学选择性必修第一册4星学霸黑白题(人教版)

2026-09-15
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第四节 白题基础过关练 知识点1工业合成氨的原理分析及条件选择 1.(2024·山东德州高二期中)下列有关合成氨 条件选择的说法正确的是 ( A.适当增加氢气的浓度可提高氮气的平衡转 化率 B.温度越高,速率越快,生产效益越好 C.使用铁触媒能提高合成氨反应的平衡转化率 D.将氨及时液化分离不利于提高氨的产率 2.1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造 大量氨的方法,下列是哈伯法的流程图,其中 为提高原料转化率而采取的措施是 ( ①净化N2、Hg②加压 ③催化反应 ④液化 →NH 干燥 (2×10Pa) (500℃、催化剂 分离 ⑤N,和H H 再循环 A.①②③ B.②④⑤ C.①③⑤ D.②③④ 3.(2024·江西景德镇高二期中)合成氨工艺是 人工固氮最重要的途径。下图是合成氨的简 要流程(已知合成氨为放热反应): N2(1体积) 压缩机 热交换器 H2(3体积) 液氨冷凝器 有催化剂 的合成塔 T℃时,若在容积为2L的密闭恒容容器中充 入0.8molN2(g)和1.6molH2(g),5min后达 到平衡,测得N2的浓度为0.2mol·L-1。 (1)计算此段时间的反应速率v(NH)= ,H2的转化率为 (2)已知300℃时K=0.86,则反应温度T 300(填“>”“<”或“=”)。 (3)若向平衡后的体系中同时加入1.2molN2、 1.6molH2、1.2 mol NH3,该反应是否处于平 学反应的调控 限时:15min 衡状态? (填“是”或“否”),此时v正 心逆(填“>”“<”或“=”)。 知识点2化学反应的调控 4.(2024·四川广元高二月考)“碳达峰、碳中 和”是我国社会发展重大战略之一,CH4还原 C02是实现“双碳”经济的有效途径之一,相 关的主要反应有: I.CH4(g)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g) △H=+247kJ·mol-1 Ⅱ.C02(g)+H2(g)C0(g)+H20(g) △H=+41kJ·mol 有利于提高C02平衡转化率的条件是( A.使用优良催化剂B.低温高压 C.高温低压 D.高温高压 5.(2023·湖南株洲高二期中)如图所示为接触 法制硫酸的设备和工艺流程,其中关键步骤 是S02的催化氧化:2S02(g)+02((g)一 2S03(g) △H<0,下列说法正确的是( 98.3% 浓硫酸尾气 经净化 催化剂 日S0,、 禽S0,O,催化剂0 铁 炉渣 DAOMOO 供稀释 矿 吧y 用硫酸 4 空气 SO: 沸腾炉 接触室 吸收塔 A.反应后气体分子数减少,增大反应容器内 压强一定有利于提高生产效益 B.反应放热,为提高$02转化率,工业生产应 尽可能在较低温度下反应 C.工业生产要求高效,应使用催化剂并控制 在催化剂活性最佳的温度下反应 D.该反应为放热反应,在任何条件下都能自 发进行,因为吸热反应是非自发的 黑白题059 黑题应用提优练 1.((2024·河北石家庄高二期中)合成氨工业 中,原料气(N2、H2及少量C0、NH3的混合 气)在进入合成塔前需经过铜氨液处理,目的 是除去其中的C0,其反应为[Cu(NH)2]++ C0+NH3==[Cu(NH,),C0]+△H<0。以 下说法错误的是 A.原料气中H2的体积分数越大,平衡混合物 中氨的体积分数也越大 B.杂质有可能引发催化剂中毒 C.使用催化剂可降低反应的活化能,大大提 高生产效率 D.铜氨液再生的适宜条件是高温低压 2.(2024·江苏镇江高二期中)工业制备四氯化 钛(TiC14,熔点为-25℃,沸,点为136.4℃)有 以下两种方法: ①直接氯化法:Ti02(s)+2Cl2(g)一一 TiCla(g)+02(g) △H=+181.0kJ·mol ②加碳氯化法: TiO2 (s)+2Cl2 (g)+2C (s)=TiCla(g)+ 2C0(g) △H=-40.0kJ·mol 下列说法不正确的是 ( A.加碳氯化法中△S>0 B.加碳氯化反应的化学平衡常数K c(TiCl4)·c2(C0) c2(C12) C.增加加碳氯化法中原料C的投入量,既可 加快反应速率,又能提高平衡产率 D.与直接氯化法相比,加碳氯化法既有利于 低温正向自发进行,又为氯化提供了能量 3.(2024·湖北十堰高二联考)工业上利用黄铁 矿(FS2)制取硫酸,其反应流程如下: 硫黄或 ①煅烧 ②接触室 黄铁矿 V,0s(催化剂)】 空气 H,S04 98.3%的浓硫酸吸收 ③吸收塔 选择性必修第一册·RJ 限时:35min 下列说法错误的是 () A.反应①矿石粉碎的目的是提高反应速率和 矿石的转化率 B.反应②中即使通入过量的氧气,也不能 将S02全部转化成S0 C.增大压强有利于反应②的进行,所以工业 生产采用高压条件 D.过量的氨水吸收S02的化学方程式: 2NH3·H20+S02=(NH4)2S03+H20 4.常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)+ 4C0(g)=Ni(C0)4(g)△H<0;230℃时, 该反应的平衡常数K=2×105。已知: Ni(C0)4的沸点为42.2℃,固体杂质不参与 反应。 第一阶段:将粗镍与C0反应转化成气态 Ni(C0)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出 来,加热至230℃制得高纯镍。 下列判断错误的是 () A.第一阶段,选择反应温度应高于42.2℃ B.第一阶段增加c(C0),平衡正向移动,反 应的平衡常数不变 C.第二阶段,N(C0)4几乎完全分解 D.第二阶段,及时分离出Ni,有利于平 衡移动 5.一定条件下,将一定量的C02和H2混合气体 通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。 已知:I.C02(g)+H2(g)=一C0(g)+ H,0(g) △H=+41kJ·mol Ⅱ.C02(g)+4H2(g)-=CH4(g)+2H20(g) △H=-165kJ·mol-1 在两种不同催化剂作用下反应相同时间,C02 转化率和生成CH4选择性随温度变化关系如图 CH4的物质的量 所示(CH4选择性= 发生反应的CO,的物质的量 白题060 ×100%)。 100 100 80 ·-催化剂A -o-催化剂B 40 20 0 200240280320360 温度1℃ 下列说法不正确的是 ( A.反应C0(g)+3H,(g)CH4(g)+H20(g) △H=-206kJ·mol-1 B.在280℃条件下反应制取CH4,应选择催 化剂A的效果较好 C.260~300℃间,使用催化剂A或B,升高温 度时CH4的产率都增大 D.M点可能是该温度下的平衡点,延长反应 时间,不一定能提高CH的产率 6.(2024·山东烟台高二期中)乙烯的产量是衡 量一个国家的石油化工发展水平,研究工业 制取乙烯有重要的意义。 (1)工业上用C02氧化C2H。制C2H4是化工 工业的一个新课题,相关主要化学反应有: I.C2H(g)+C02(g)=C2H4(g)+H20(g)+ C0(g) △H1=+177kJ·mol1 Ⅱ.C2H(g)+2C02(g)=4C0(g)+3H,(g) △H2=+430kJ·mol-1 向一密闭容器中通入2molC2H,(g)和3mol C02(g),乙烷的平衡转化率、乙烯的选择性 (乙烯的选择性= 转化为乙烯所消耗乙烷的量 乙烷的总转化量 100%)与温度和压强的关系如下图所示。 L,乙烷的平衡转化率 100 MX,75% 乙烯的 80 选择性 60 NX,60%,。 % PX,50%L2,乙烷的平衡 转化率 X 第二章 ①L1L2代表不同 (填“温度”或“压 强”)。 ②M、P两点正反应速率较大的是 (填“M或“P”)点,理由是 ③在X1和L2条件下,达到平衡时容器的体积 为1L,平衡时C0,的物质的量分数为 反应I的平衡常数是 0 (2)工业生产中常用高选择性的YS-8810银 催化剂催化乙烯氧化生产环氧乙烷,其反应 机理如下: i.Ag+02=Ag02慢 i.C,一C+4c0,一g+Ae0快 iⅲ.CH2-CH2+6Ag0→2C02+2H20+6Ag快 ①增大CH2=CH2的浓度 (填“不 能”或“能”)显著提高。的生成速率。 ②一定条件下,对于反应:Ag(s)+02(g) 一Ag02(s)△H<0。起始状态I中有Ag、 02和Ag02,经下列过程达到各平衡状态: 起始状态 温度不变 平衡状态温度不变 体积不变 Ⅱ 体积增大 平衡状态 体积不变 平衡状态 Ⅲ 温度升高 W 已知状态I和Ⅲ的固体质量相等,下列叙 述正确的是 (填字母)。 A.从I到Ⅱ的过程△S>0 B.压强:P(Ⅱ)<p(Ⅲ) C.平衡常数:K(Ⅱ)<K(V) D.若体积()=2D,则Q(①=2K,( E.逆反应速率:w(I)<v(Ⅱ)=v(Ⅲ)<(V) 进阶突破拔高练P08 黑白题0612.C解析:焓变是与化学反应进行的方向有关的因素之一,但不是决 定反应能否自发进行的唯一因素。可逆反应的两个反应方向的焓 变的数值相等,但是符号(变化趋势)相反,故A、B项错误:△H>0, 说明反应为吸热反应,不利于反应自发进行,C项正确:焓变只表示 化学反应是吸热还是放热,不能用来独立判断反应的自发性, D项错误。 3.D解析:氢氧化钡和氯化铵的反应是吸热反应,反应能够自发进行 是因为其熵值增加,主要是熵判据,故A错误;2N205(g)一 4N02(g)+02(g)△H=+56.7kJ·molP,反应焓变大于0,为吸热反 应,该反应的嫡值增加,反应能够自发进行是因为其嫡值增加,主要 是熵判据,故B错误;(NH4)2CO3(s)一NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9kJ·mo1,反应为吸热反应,该反应的熵值增加,反应能 够自发进行是因为其嫡值增加,主要是嫡判据,故C错误;2H2(g)+ 02(g)-2H20(1)△H=-285.8kJ·mol-1,该反应熵值减小,反 应为放热反应,反应能够自发进行是因为其焓变小于0,主要是焓判 据,故D正确。 4.D解析:根据题意“中间活塞打开,两种气体分子逐渐都扩散到两 个容器中”可知,该过程为混乱程度增大,由有序到无序的过程,即 熵增大的过程,故A正确:根据题意“中间活塞打开,两种气体分子 逐渐都扩散到两个容器中,这是一个不伴有能量变化的自发过程” 可知,该过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出,故B正确; 根据题意“中间活塞打开,两种气体分子逐渐都扩散到两个容器中” 可知,该过程为由有序到无序的过程,属于熵增加、混乱程度增大的 过程,故C正确;由题意知该过程中△H=0、△S>0,所以△H-TAS<0, 可知该过程为自发过程,其逆过程不能自发进行,即该过程不是自 发可逆的,故D错误。 5.C解析:根据热化学方程式可知,该反应气体体积增加,混乱度增 大,即△S>0,该反应高温下能正向自发进行,根据△G=△H-T△S<0 可自发进行,推出△H>0。故选C。 四归纳总结 △H<0且△S>0的化学反应在任何温度下都能自发进行,△H<0 且△S<0的化学反应能在低温条件下自发进行,△H>0且△S>0的化 学反应能在高温条件下自发进行,△H>0且△S<0的化学反应不能 自发进行。 6.(1)<(2)>(3)能(4)减小逆反应 解析:(1)根据图像可知,该反应中反应物的总能量大于生成物的总 能量,则Q<0。(2)该反应中,反应物气体分子数小于生成物气体分 子数,则熵变△S>0。(3)该反应为熵增的放热反应,一定能自发进 行。(4)对于放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。 黑题应用提优练 题号 2 3 4 答案CDD 1.C解析:反应能否自发进行需通过焓判据和熵判据进行综合分析, △H>0且△S<0的反应在任何温度下均不能自发进行,C错误。 2.D解析:干冰在云层中的变化是一个熵增、吸热、能自发进行的变 化。A项是熵减、放热、能自发进行的变化,不符合题意,错误;B项 是熵增、放热、能自发进行的变化,不符合题意:C项是熵增、放热、能 自发进行的变化,不符合题意;D项是熵增、吸热、能自发进行的变 化,符合题意。 3.D解析:Ca0和C02反应为放热反应,A错误;步骤一中反应为Ca0 和C02化合生成CaC03,为嫡减的反应,△S<0,B错误;步骤一和步 骤二的条件不同,所以不互为可逆反应,C错误;步骤二的反应为 CaC0,高逼Ca0+C0,↑,为熵增的吸热反应,若要使AG=AH-TAS< 0,则高温有利于自发进行,D正确。 正本参考答案 4.C解析:生成物气体化学计量数之和小于反应物气体化学计量数 之和,所以△S<0,则-TAS>0,根据△G=△H-TAS,因为能满足△G<0, 所以△H<0,A正确;△G越小,说明它能够反应的趋势更大,983K时 两反应的△G相等,之后两反应的△G大小关系发生变化,则反应主 次趋势发生变化,所以983K是反应趋势变化的转折点,B正确;反 应①的△S>0,则-△S<0,△G和T成反比,所以斜率小于0,l2对应反 应①,C错误;当温度低于983K时,11的△G更小,所以以反应②为 主,产物以C02为主,D正确。 5.(1)高温(2)熵变(3)927.8~1709.4K(4)C 解析:(1)由于用天然气制取炭黑的反应是吸热的熵增反应,只有在 高温下才会有△H-T△S<0,所以反应①在高温下能自发进行。 (2)因为反应①吸热,不利于反应的自发进行:而嫡增有利于反应的 自发进行,所以反应①能否自发进行由嫡变决定。(3)天然气裂解 为炭黑时,△1-T△S=74.848k·mol1-80.674x103k·(mol·K)-1×T< 0,得T>927.8K,即天然气裂解为炭黑的最低温度为927.8K;天然 气裂解为乙炔时,△H-T△S=376.426kJ·mol-1-220.211× 103kJ·(mol·K)-1×T<0,得T>1709.4K,即温度高于1709.4K 时,天然气会自发裂解为乙炔和氢气,所以要制取炭黑,温度需控制 在927.8~1709.4K之间。(4)根据(3),为了提高甲烷的碳化程度, 最合适的温度选C项。 第四节 化学反应的调控 白题 基础过关练 题号1 2 5 答案ABCC 1.A解析:适当增加氢气的浓度,促使反应正向进行,可提高氮气的平 衡转化率,A正确;合成氨是有气体参与的放热反应,温度升高,反应 速率加快,但合成氨的转化率降低,B错误;铁触媒是催化剂,能使氮 气和氢气在较低温度下反应,提高化学反应速率,但是催化剂不能改 变平衡转化率,C错误:将氨及时液化分离,使得平衡正向移动,有利 于提高氨的产率,D错误。 2.B解析:合成氨的反应是气体体积减小的、放热的可逆反应。①净 化干燥的目的是减少副反应的发生,提高产物的纯度,不能提高原 料转化率,故不符合;②增大压强,平衡向正反应方向移动,可提高 原料的转化率,故符合题意;③催化剂只改变反应速率,不影响平衡 状态,不能提高原料转化率,故不符合:④把生成物氨气及时分离出 来,可以促使平衡向正反应方向移动,提高原料转化率,故符合题 意;⑤通过氮气和氢气的循环使用,可以提高原料的利用率,故符合 题意;即②④⑤正确:答案选B。 3.(1)0.08mol·L-1·min-175%(2)<(3)否> 解析:T℃时,若在容积为2L的密闭恒容容器中充人0.8molN2(g) 和1.6molH2(g),5min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2mol·L1,则此 段时间内消耗0.4mol氮气,根据反应方程式可知,反应消耗 1.2molH2,生成0.8mol氨气。(1)反应速率(NH,)F2Lx5min 0.8 mol 0.08mol·L·min1,H2的转化率为2m ×100%=75%。(2)已 1.6m0 0.8 3 2 知300℃时K=0.86,T℃时K= =100,正反应放 1.6-1.2 13 0.2x2 热,温度越高平衡常数越小,反应温度T<300。(3)若向平衡后的体 系中同时加入1.2molN2、1.6molH2、1.2 mol NH.3,Q= 0.8+1.2)2 2 =1.25<K=100,该反应没有达到平 衡状态,反应正向进行,此时正>逆。 黑白题23 4.C解析:催化剂无法使平衡发生移动,A错误:降低温度,反应I和 反应Ⅱ均逆向移动,C02平衡转化率将降低,B错误:升高温度,反应 I和反应Ⅱ均正向移动,降低压强使反应I平衡正向移动,C02平衡 转化率将增大,C正确;加压使反应I平衡逆向移动,C02平衡转化 率将降低,D错误。 5.C解析:反应后气体分子数诚少,增大反应容器内压强,有利于平 衡正向移动,但由于增大压强对设备要求和动力要求很高,成本高, 效益可能不佳,A错误;反应放热,为提高$02转化率,应尽可能在较 低温度下反应,但温度过低会使反应速率太慢,经济效益低,B错误: 为加快反应速率,应使用催化剂,还需要考虑催化剂的最佳活性温 度,不一定温度越高反应速率越大,C正确;化学反应能否自发进行 的判断依据是△G=△H-T△S,反应能否自发要综合焓变和嫡变以及 温度来判断,D错误。 四归纳总结 工业生产一方面要综合考虑化学反应速率和限度因素,另一方 面还要结合设备条件、安全操作、经济成本等因素,确定生产条件。 如本题中正反应随温度升高,平衡常数减小,但结合反应速率和设 备条件等因素,在较低温度下反应速率过低。 黑题 应用提优练 题号12345 答案ACADD 1.A解析:工业合成氨的反应为N2+3H2一2NH3,所以适当增大氢 气的量,会使平衡正向移动,从而使混合物中氨的体积分数变大,但 不是原料气中H2的体积分数越大平衡混合物中氨的体积分数越大, 无杂质时,理论上当投料比(, =3时,氨的体积分数最大,A n(N2) 错误。 2.C解析:增大固体用量不会改变浓度,既不影响化学反应速率也不 影响化学平衡,C错误。 3.A解析:对矿石进行粉碎,增大原料间接触面积从而增大反应速率, 但是不能改变矿石的转化率,A错误。 4.D解析:Ni(C0)4的沸点为42.2℃,应大于其沸点,便于分离出 N(C0)4,所以第一阶段选择反应温度应高于42.2℃,故A正确:平 衡常数只与温度有关,则增加c(C0),平衡正向移动,但反应的平衡 常数不变,故B正确;△H<0,升高温度平衡向逆反应方向移动, 230℃时,该反应的平衡常数K=2×105,可知Ni(C0),分解率较 大,故C正确;第二阶段,因为Ni为固态,故及时分离出Ni对反应速 率几乎没有影响,对化学平衡的移动也无影响,故D错误。 5.D解析:据图可知选用催化剂A时,在与M点相同温度条件下, C02有更高的转化率,而催化剂不影响平衡移动,说明M点一定不 是平衡点,D错误。 6.(1)①压强②PP点的压强和乙烷的浓度均更大,故P点的正反 应速率更大③22.2%0.495(2)①不能②DE 解析:(1)①I、Ⅱ均为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,乙烷的 转化率增大;I、Ⅱ均为气体分子数增加的反应,增大压强,平衡逆向 移动,乙烷的转化率减小,由图可知,L1、L随X增大而增大,则X代 表温度,L1、L2代表压强;②相同温度下,增大压强,平衡逆向移动, 乙烷的转化率减小,则压强:L1<L2;图中M、P两点温度相同,而P点 的压强和乙烷的浓度均更大,故P点的正反应速率更大:③在X,和 L2条件下,达到平衡时容器的体积为1L,P点表示乙烷的转化率为 50%,则反应的乙烷为1mol,乙烯选择性为60%,则生成乙烯 0.6mol,根据三段式可知(假设先发生反应I): C2H6(g)+C02(g)一=C2H4(g)+H20(g)+C0(g) 起始量/mol 2 3 0 0 0 转化量/mol 0.6 0.6 0.60.6 0.6 平衡量/mol 1.4 2.4 0.60.6 0.6 选择性必修第一册·RJ C2H6(g)+2C02(g)-=4C0(g)+3H2(g) 起始量/mol 1.4 2.4 0 0 转化量/mol 0.4 0.8 1.61.2 平衡量/mol 1 1.6 1.6+0.61.2 平衡时乙烷、二氧化碳、乙烯、水、一氧化碳、氢气分别为1mol 1.6mol、0.6mol、0.6mol、2.2mol、1.2mol,总的物质的量为7.2mol,平 衡时c0,的物质的量分数为26一X10%≈2.2%,反应1的平衡 常数是2.2x0,6x0.6=0,495。(2)①决定总反应速率的是慢反应,故 1×1.6 增大CH,一Cl,的浓度不能显若提高,CCH,的生咸速率, ②该反应的K=c(02)只随温度的改变而改变,Ⅱ到Ⅲ增大体积,则 平衡逆向移动,固体质量减小,已知状态I和Ⅲ的固体质量相等,则 I到Ⅱ为平衡正向移动的过程;由分析可知,从I到Ⅱ的过程为正向 移动过程,气体量减少,则△S<0,A错误;反应的K,=p(02)只随温 度的改变而改变,故压强:P(Ⅱ)=p(Ⅲ),B错误;反应为放热反应, 升高温度,平衡逆向移动,平衡常数诚小,则平衡常数:K(Ⅱ)> K(V),C错误:已知状态I和Ⅲ的固体质量相等,则氧气的物质的 量相等,反应的飞。=P(02),根据阿伏加德罗定律可知,若体积 (I)-2W1),则2p()=p(1),故Q(1)=子K,(Ⅲ),D正确; 由分析可知,I到Ⅱ为平衡正向移动的过程,则逆反应速率:(I)< (Ⅲ);Ⅱ到Ⅲ增大体积,温度不变,平衡时氧气浓度不变,则逆反应 速率:v(Ⅱ)=(Ⅲ);Ⅲ到V体积不变,升高温度,正逆反应均速率增 加,则逆反应速率:(Ⅲ)<v(V);故逆反应速率:v(I)<v(Ⅱ)= (Ⅲ)<(N),E正确。 第二章章末检测 黑题 阶段检测练 题号123456789101112131415 答案D BADDB CB BB CA C D C 1.D2.B3.A4.D5.D6.B7.C8.B9.B10.B 11.C解析:恒温恒容条件下,气体的压强之比等于气体物质的量之 比,故起始时实验②与实验③的压强相等,实验①的压强是实验② 与实验③的3倍,则曲线I对应实验①,A正确:实验①与实验②的 温度相等,根据等效平衡可知,实验①与实验②最终会达到相同的 平衡状态,故曲线Ⅱ对应实验②,则曲线Ⅲ对应实验③,实验②与实 验③充入的Z一样多,实验③比实验②达到平衡所用的时间长,则 实验③温度较低,反应速率较慢,说明逆反应是吸热反应,则正反应 为放热反应,B正确;根据pV=nRT,c、d两点的压强相同,V相同,由 于从逆向建立平衡,逆向是吸热反应,c点的温度比d点低,则c点 的气体的总物质的量更多,故气体的总物质的量:n。>n,C错误; 若都在恒温条件下进行,根据B项中的分析,反应为放热反应,c点 温度较低,所以达到平衡时③(c)比①或②(b)更往正向移动,K更 大,D正确。 △H 2A解析:根据山K十c,图像中曲线的斜率等于4因此反 应i和反应iⅱ的△H均大于0,均为吸热反应,且两条线几乎平行, 斜率几乎相等,反应热也几乎相等。由分析可知,图中两条线几乎 平行,说明反应热几乎相等,是因为两个反应在反应过程中,断裂和 形成的化学键相同,A正确:由分析可知,反应是吸热反应,B错 误:反应1和反应ⅱ均为气体分子数增大的反应,增大压强平衡向 气体分子数减小的方向移动,反应物的转化率减小,C错误:加人催 化剂,反应速率加快,当温度无穷大时,lnK=c,K只与温度有关,与 催化剂无关,加人催化剂不能改变c,D错误。 13.C解析:反应2的平衡常数为K,=p(C02)·p(H,0)=P2×2× 黑白题24

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