内容正文:
Ⅲ的平衡逆向移动,C0的物质的量分数也会增大,也就是说,温度升
高,C0的产量变大,则C0在含碳产物中的物质的量分数增大,故符
合这个规律的是曲线n,B错误:由图可知,温度在150℃时有利于反
应I进行,CH,0H的含量高,有利于提高CH0H的产率,但并不是
温度越低越好,因为温度太低反应速率太慢,C错误;根据题意设起
始量n(C02)=1mol,n(H2)=3mol,平衡时甲醇和C0的物质的量
相等,设CH,0H的物质的量为x,则C0的物质的量也为x,270℃时
C02的转化率为25%,则平衡时C02的物质的量为0.75mol,根据碳
守恒:0.75mol+2x=1mol,解得x=0.125mol,根据氧守恒,水的物质
的量为2mol-0.75mol×2-0.125mol-0.125mol=0.25mol,根据氢守
恒,氢气的物质的量为3×2-0.125×4-0.25×2
ol=2.5mol,则反应后
2
总的物质的量为0.75mol+0.125mol+0.125mol+2.5mol+0.25mol=
3.75ml,则平衡体系中H,的体积分数为x100%≈6,76
D正确。
第二节
强化提优练
黑题阶段复习练
题号123456
答案CCD D C D
1.C解析:大量饮水不会导致NaUr增多,也就不会增大痛风病发作
的可能性,C错误。
2.C解析:2NO,一N,0,是放热反应,温度升高平衡逆向移动,NO,
浓度增大,颜色加深,故在热水中比冷水中颜色深,此处是平衡的移
动,能用勒夏特列原理解释,A项不符合题意;加压瞬间NO2浓度增
大,颜色加深,后平衡正向移动,向生成N204方向移动,N02浓度减
小,故颜色又变浅,B项不符合题意;I2(g)+H2(g)一2HⅢ(g),两
边气体化学计量数之和相等,加压平衡不移动,此处颜色加深是因
为加压体积缩小,碘单质的浓度增大了,与平衡移动无关,C项符合
题意;NH3(g)+H20=NH3·H20=NH4+OH,加氢氧化钠固
体就是增加OH的浓度,化学平衡向左移动,释放出NH,D项不符
合题意:答案选C。
3.D解析:Ni是固体,增加Ni的物质的量,平衡不移动,C0的转化率
不变,A错误:平衡常数只与温度有关,25℃达到平衡时,增大压强
(体积变小),K值不变,B错误;恒温恒压充人N,容器体积变大,相
当于减压,平衡逆向移动,C错误:80℃达到平衡时,升高温度,
(正)、(逆)均增大,平衡常数减小,可知平衡向逆反应方向移动,
D正确。
4.D解析:根据题表数据可知,在相同的压强下,升高温度,A的转化
率降低,说明升高温度,平衡逆向移动,所以该反应的正反应为放热
反应。该反应的正反应为气体体积减小的反应,在相同的温度下,增
大压强,A的转化率增大,则P2>P1。升高温度,A的转化率降低,化
学反应速率增大,所以500℃时先达到平衡,A正确:压强一定时,升
高温度,平衡逆向移动,C的百分含量减小,温度一定时,增大压强
平衡正向移动,C的百分含量增大,B正确;升高温度,"正"逆均增
大,但吸热反应方向递增大的程度大,即逆>正,所以平衡逆向移
动,经过一段时间后反应达到新的平衡,C正确;增大压强,正”逆均
增大,但正>心速,平衡正向移动,最终达到新的平衡状态,D错误。
5.C解析:由图(I)可知,A和B的物质的量浓度减小,C的物质的量
浓度增加,则A、B为反应物,C为生成物,由反应的浓度的变化量之
比等于化学计量数之比可得:△c(A):△c(B):△c(C)=0.2mol·L-1:
0.6mol·L-1:0.4mol·L-1=1:3:2,则反应的化学方程式为
A(g)+3B(g)=→2C(g)。由图(Ⅱ)可知T1>T2,升高温度B的体积
分数增大,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,则
K1<K2,A错误;(t1+10)min时,保持容器总压强不变,通入稀有气
体,体积增大,相当于减压,气体分压减小,则平衡向逆反应方向移
选择性必修第一册·RJ
动,B错误;从等效平衡的角度考虑,T℃时,在相同容器中,若由
0.4mol·L-1A、0.4mol·L-1B和0.2mol·L1C反应,完全等效于
0.5mol·L1A、0.7mol·L-1B反应,则会达到相同的平衡状态,所
以达到平衡后,C的浓度仍为0.4mol·L1,C正确:由图(Ⅱ)可知
T1>T2,升高温度B的体积分数增大,说明升高温度平衡向逆反应方
向移动,则A的转化率减小,D错误。
6.D解析:化学平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变,甲、
乙两容器的反应温度相同,平衡常数相等,A错误:若打开活塞K,相
当于等压条件,与原来的乙等效,故反应后总体积为2.6L×2=5.2L,
所以达平衡时乙容器的体积为5.2L-2L=3.2L,B错误;由于反应
物A与B是按照1:2通入的,且二者的转化率相等,所以这个过程
中A与B的体积分数之比恒为1:2,不能判断反应是否达到平衡状
态,C错误;乙变成恒压,达平衡时,乙的体积为2.6L,平衡时混合物
的物质的量之和为开始时的1.3倍,利用三段式计算得平衡时A的
物质的量为0.55mol;甲保持恒容,相当于达到平衡状态后再进行加
压,平衡将逆向移动,A的转化率减小,所以平衡时甲容器中A的物
质的量大于0.55mol,D正确。
7.(1)③④(2)逆反应方向<(3)①<②T3前反应未达到平衡,
随着温度升高,反应速率加快,N0的转化率增大③户
4
解析:(1)①容器中S02、02、S03共存只能说明是可逆反应,不能说
明反应达到平衡:②单位时间内生成2molS02的同时消耗
2molS03,说明三氧化硫消耗和二氧化硫生成速率相等,由化学方
程式知消耗三氧化硫和生成二氧化硫的速率无论是否平衡都会相
等,不能据此判断反应是否平衡:③该反应前后气体分子总数发生变
化,反应容器中压强不随时间变化,说明反应物和生成物浓度维持不
变,反应达到平衡:④该反应中有热量变化,容器中温度恒定不变说
明放出和吸收的热量相等,反应达到平衡;⑤反应是否平衡和物质的
浓度没有关系,容器中S02、02、S03的物质的量之比为2:1:2,不
能说明反应达到平衡。(2)该反应是放热反应,升高温度,平衡向逆
反应方向移动,k正、k逆为速率常数,只与温度有关,温度升高,"正<
v逆,浓度不变,则k正增大的倍数<k逆增大的倍数。(3)①通过图形
可知T3时C0转化率最大,反应达到平衡,T1到T3转化率增大的原
因是温度升高反应速率加快,T3到T,转化率降低的原因是平衡逆
向移动,所以该反应是放热反应△H<0:②由图可知,T3前反应中C0
的转化率随温度升高而增大,原因是T3前反应未达到平衡,随着温
度升高,反应速率加快,NO的转化率增大;③已知c点时容器内的压
强为P,该反应达到平衡,一氧化碳转化率为50%。
C0(g)+2H2(g)==CH30H(g)
起始浓度(mol·L-1)
1
变化浓度(mol·L-1)0.5
1
0.5
平衡浓度(mol·L-1)0.5
1
0.5
.5
P(CH3OH)
pX 2
4
K。
p(C0)知(H)2=0.5
px2×p2x4
第三节化学反应的方向
白题基础过关练
题号12345
答案D C DDC
1.D解析:自发进行的反应也需要一定条件才可以发生,A错误;高温
条件下△H-T△S<0的反应也能自发进行,则需要加热才能进行的过
程可能是自发过程,B错误;高温条件下,焓变大于零、熵变大于零的
反应的△H-T△S小于0,反应能自发进行,C错误;焓变小于零而嫡
变大于零的放热反应,任何条件下反应的△H-T△S都小于0,反应能
自发进行,D正确。
黑白题22
2.C解析:焓变是与化学反应进行的方向有关的因素之一,但不是决
定反应能否自发进行的唯一因素。可逆反应的两个反应方向的焓
变的数值相等,但是符号(变化趋势)相反,故A、B项错误:△H>0,
说明反应为吸热反应,不利于反应自发进行,C项正确:焓变只表示
化学反应是吸热还是放热,不能用来独立判断反应的自发性,
D项错误。
3.D解析:氢氧化钡和氯化铵的反应是吸热反应,反应能够自发进行
是因为其熵值增加,主要是熵判据,故A错误;2N205(g)一
4N02(g)+02(g)△H=+56.7kJ·molP,反应焓变大于0,为吸热反
应,该反应的嫡值增加,反应能够自发进行是因为其嫡值增加,主要
是熵判据,故B错误;(NH4)2CO3(s)一NH4HCO3(s)+NH3(g)
△H=+74.9kJ·mo1,反应为吸热反应,该反应的熵值增加,反应能
够自发进行是因为其嫡值增加,主要是嫡判据,故C错误;2H2(g)+
02(g)-2H20(1)△H=-285.8kJ·mol-1,该反应熵值减小,反
应为放热反应,反应能够自发进行是因为其焓变小于0,主要是焓判
据,故D正确。
4.D解析:根据题意“中间活塞打开,两种气体分子逐渐都扩散到两
个容器中”可知,该过程为混乱程度增大,由有序到无序的过程,即
熵增大的过程,故A正确:根据题意“中间活塞打开,两种气体分子
逐渐都扩散到两个容器中,这是一个不伴有能量变化的自发过程”
可知,该过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出,故B正确;
根据题意“中间活塞打开,两种气体分子逐渐都扩散到两个容器中”
可知,该过程为由有序到无序的过程,属于熵增加、混乱程度增大的
过程,故C正确;由题意知该过程中△H=0、△S>0,所以△H-TAS<0,
可知该过程为自发过程,其逆过程不能自发进行,即该过程不是自
发可逆的,故D错误。
5.C解析:根据热化学方程式可知,该反应气体体积增加,混乱度增
大,即△S>0,该反应高温下能正向自发进行,根据△G=△H-T△S<0
可自发进行,推出△H>0。故选C。
四归纳总结
△H<0且△S>0的化学反应在任何温度下都能自发进行,△H<0
且△S<0的化学反应能在低温条件下自发进行,△H>0且△S>0的化
学反应能在高温条件下自发进行,△H>0且△S<0的化学反应不能
自发进行。
6.(1)<(2)>(3)能(4)减小逆反应
解析:(1)根据图像可知,该反应中反应物的总能量大于生成物的总
能量,则Q<0。(2)该反应中,反应物气体分子数小于生成物气体分
子数,则熵变△S>0。(3)该反应为熵增的放热反应,一定能自发进
行。(4)对于放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。
黑题应用提优练
题号
2
3
4
答案CDD
1.C解析:反应能否自发进行需通过焓判据和熵判据进行综合分析,
△H>0且△S<0的反应在任何温度下均不能自发进行,C错误。
2.D解析:干冰在云层中的变化是一个熵增、吸热、能自发进行的变
化。A项是熵减、放热、能自发进行的变化,不符合题意,错误;B项
是熵增、放热、能自发进行的变化,不符合题意:C项是熵增、放热、能
自发进行的变化,不符合题意;D项是熵增、吸热、能自发进行的变
化,符合题意。
3.D解析:Ca0和C02反应为放热反应,A错误;步骤一中反应为Ca0
和C02化合生成CaC03,为嫡减的反应,△S<0,B错误;步骤一和步
骤二的条件不同,所以不互为可逆反应,C错误;步骤二的反应为
CaC0,高逼Ca0+C0,↑,为熵增的吸热反应,若要使AG=AH-TAS<
0,则高温有利于自发进行,D正确。
正本参考答案
4.C解析:生成物气体化学计量数之和小于反应物气体化学计量数
之和,所以△S<0,则-TAS>0,根据△G=△H-TAS,因为能满足△G<0,
所以△H<0,A正确;△G越小,说明它能够反应的趋势更大,983K时
两反应的△G相等,之后两反应的△G大小关系发生变化,则反应主
次趋势发生变化,所以983K是反应趋势变化的转折点,B正确;反
应①的△S>0,则-△S<0,△G和T成反比,所以斜率小于0,l2对应反
应①,C错误;当温度低于983K时,11的△G更小,所以以反应②为
主,产物以C02为主,D正确。
5.(1)高温(2)熵变(3)927.8~1709.4K(4)C
解析:(1)由于用天然气制取炭黑的反应是吸热的熵增反应,只有在
高温下才会有△H-T△S<0,所以反应①在高温下能自发进行。
(2)因为反应①吸热,不利于反应的自发进行:而嫡增有利于反应的
自发进行,所以反应①能否自发进行由嫡变决定。(3)天然气裂解
为炭黑时,△1-T△S=74.848k·mol1-80.674x103k·(mol·K)-1×T<
0,得T>927.8K,即天然气裂解为炭黑的最低温度为927.8K;天然
气裂解为乙炔时,△H-T△S=376.426kJ·mol-1-220.211×
103kJ·(mol·K)-1×T<0,得T>1709.4K,即温度高于1709.4K
时,天然气会自发裂解为乙炔和氢气,所以要制取炭黑,温度需控制
在927.8~1709.4K之间。(4)根据(3),为了提高甲烷的碳化程度,
最合适的温度选C项。
第四节
化学反应的调控
白题
基础过关练
题号1
2
5
答案ABCC
1.A解析:适当增加氢气的浓度,促使反应正向进行,可提高氮气的平
衡转化率,A正确;合成氨是有气体参与的放热反应,温度升高,反应
速率加快,但合成氨的转化率降低,B错误;铁触媒是催化剂,能使氮
气和氢气在较低温度下反应,提高化学反应速率,但是催化剂不能改
变平衡转化率,C错误:将氨及时液化分离,使得平衡正向移动,有利
于提高氨的产率,D错误。
2.B解析:合成氨的反应是气体体积减小的、放热的可逆反应。①净
化干燥的目的是减少副反应的发生,提高产物的纯度,不能提高原
料转化率,故不符合;②增大压强,平衡向正反应方向移动,可提高
原料的转化率,故符合题意;③催化剂只改变反应速率,不影响平衡
状态,不能提高原料转化率,故不符合:④把生成物氨气及时分离出
来,可以促使平衡向正反应方向移动,提高原料转化率,故符合题
意;⑤通过氮气和氢气的循环使用,可以提高原料的利用率,故符合
题意;即②④⑤正确:答案选B。
3.(1)0.08mol·L-1·min-175%(2)<(3)否>
解析:T℃时,若在容积为2L的密闭恒容容器中充人0.8molN2(g)
和1.6molH2(g),5min后达到平衡,测得N2的浓度为0.2mol·L1,则此
段时间内消耗0.4mol氮气,根据反应方程式可知,反应消耗
1.2molH2,生成0.8mol氨气。(1)反应速率(NH,)F2Lx5min
0.8 mol
0.08mol·L·min1,H2的转化率为2m
×100%=75%。(2)已
1.6m0
0.8
3
2
知300℃时K=0.86,T℃时K=
=100,正反应放
1.6-1.2
13
0.2x2
热,温度越高平衡常数越小,反应温度T<300。(3)若向平衡后的体
系中同时加入1.2molN2、1.6molH2、1.2 mol NH.3,Q=
0.8+1.2)2
2
=1.25<K=100,该反应没有达到平
衡状态,反应正向进行,此时正>逆。
黑白题23第三节
白题基础过关练
知识点1自发过程与自发反应
1.(2024·淅江嘉兴高二月考)下列关于自发过
程的叙述正确的是
()
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过
程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发
过程
C.能自发进行的反应一定是放热反应
D.焓变小于零而嫡变大于零的反应肯定是自
发的
知识点2反应焓变与反应方向
2.下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是
()
A.化学反应的焓变与其反应的方向无关
B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向
C.反应焓变为正值时不利于反应自发进行
D.焓变为负值的反应都能自发进行
3.下列自发反应可用焓判据来解释的是()
A.氢氧化钡和氯化铵的反应
B.2N20,(g)-4N02(g)+02(g)
△H=+56.7kJ·mol-1
C.(NH)2CO3(s)-NHHCO3(s)+NH3(g)
△H=+74.9kJ·mol
D.2H2(g)+02(g)=2H20(1)
△H=-285.8kJ·mol
知识点3反应熵变与反应方向
4.(2023·浙江杭州高二月考)在图1中的A、B
两容器中,分别收集着两种互不作用的理想
气体。若将中间活塞打开(如图2所示),两
种气体分子逐渐都扩散到两个容器中。这是
一个不伴随能量变化的自发过程。下列关于
此过程的说法不正确的是
学反应的方向
限时:15min
图2
理想气体的自发混合
A.此过程为混乱程度小的向混乱程度大的
方向变化的过程,即嫡增大的过程
B.此过程为自发过程,而且没有热量的吸收
或放出
C.此过程从有序到无序,混乱度增大
D.此过程是自发可逆的
知识点4化学反应方向的判断
5.生产合成气的反应:C(s)+H,0(g)
C0(g)+H,(g)在高温时才能正向自发进行。
下列对该反应过程的△H、△S判断正确的是
(
A.△H>0,△S<0
B.△H<0,△S<0
C.△H>0,△S>0
D.△H<0,△S>0
6.在化学反应A(g)+B(g)→2C(g)+D(g)
△H=QkJ·mol1过程中的能量变化如图所
示,回答下列问题。
能量
A(g)+B(g)
2C(g)+D(g)
反应过程
(1)Q
0(填“>”“<”或“=”)。
(2)嫡变△S
0(填“>”“<”或“=”)。
(3)该反应
(填“能”或“不能”)自
发进行。
(4)升高温度,平衡常数K
(填“增
大”“减小”或“不变”),平衡向
(填
“正反应”或“逆反应”)方向移动。
黑白题057
黑题应用提优练
1.下列说法错误的是
(
A.冰在室温下自动融化成水,是熵增的过程
B.常温下,Ba(OH)2·8H,0+2NH,Cl=
BaCL2+2NH3↑+10H,0即可自发进行的
主要原因是该反应为熵增的过程
C.△H>0的反应在高温下均可自发进行
D.△H<0且△S>0的反应在较低温度下可自
发进行
2.一定条件下,向云层中撒干冰,可增大云层的
降水概率,缓解地面的旱情。下列反应的焓
变、嫡变以及自发性与干冰在云层中的变化
相符的是
A.2H2(g)+02(g)=2H20(1)
B.2H202(aq)=2H20(1)+02(g)
C.Zn(s)+H2SOa(aq)-ZnSO,(aq)+H2(g)
D.Ba (OH)2.8H2O (s)+2NH,Cl(s)-
BaCl2(s)+2NH3(g)+10H20(1)
3.(2024·安徽六安高二期中)二氧化碳的捕捉
与封存是实现温室气体减排的重要途径之
一,也是未来实现低碳经济转型的重要环节。
一些科学家利用太阳能加热反应器来“捕捉”
空气中的C0,(如图所示)。下列说法中正确
的是
(
C0,含
CO,含
量高的■
空气
·量低的
空气
步骤一
步骤二
利用太阳能将反应器
利用太阳能将反应器加热到
加热到400℃,Ca0与
900℃,释放高浓度C02,用
CO,反应产生CaCO,
于工业制备小苏打等产品
A.步骤一中生成CaC0,的反应为吸热反应
B.步骤一中反应的△S>0
C.步骤一与步骤二中的反应互为可逆反应
D.步骤二的反应能否自发进行与温度有关
4.焦炭常用于治炼工业。已知反应①:2C(s)+
02(g)—2C0(g);反应②:2C0(g)+02(g)
=2C02(g),反应①、②的反应趋势与温度
选择性必修第一册·RJ
限时:20min
关系如图所示。下列说法错误的是()
↑△G/kJ·mo
-200
-400
-600
273983
T哌
A.反应②2C0(g)+02(g)=2C02(g)的
△S<0,△H<0
B.983K是两个反应主次趋势变化的转折点
C.1对应反应①
D.当温度低于983K时,过量焦炭的氧化产
物以反应②生成C0,为主
6
已知在不同温度下,甲烷隔绝空气有可能发
生如下两个裂解反应:①CH4((g)一
C(s)+2H2(g),②2CH4(g)=C2H2(g)+
3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭
黑的允许温度范围和最佳温度,查阅资料,得
到如下热力学数据:
反应①的△H(298K)=+74.848kJ·mol1,
△S(298K)=+80.674J·(mol·K)-1
反应②的△H(298K)=+376.426kJ·mol-1,
△S(298K)=+220.211J·(mol·K)-
已知,上述反应的焓变和熵变随温度变化很
小。请帮助这位同学回答下列问题:
(1)反应①在
(填“高温”或“低
温”)下能自发进行。
(2)反应①能否自发进行是由
(填
“焓变”或“熵变”)决定的。
(3)制取炭黑的允许温度范围是
(4)为了提高甲烷的碳化程度,下列温度最合
适的是
(填字母)。
A.905.2K
B.927K
C.1273K
D.2000K
进阶突破拔高练P08
黑白题058