内容正文:
第七章 化学反应速率与平衡
第37节 化学反应的方向与调控
高三一轮总复习
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1. 化学反应进行的方向
CONTENT
自发反应、熵变、吉布斯自由能判据
2. 化学反应的调控--工业合成氨
合成氨条件,条件选择原则
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①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从 转变为 的倾向性(无序态更加稳定)。
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1. 化学反应的方向
1. 自发反应
自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程
低能
有序
无序
高能
自发反应:在一定条件下,不需外界帮助,一经引发即能自动进行的反应。
1)自发反应并不一定在常温常压下自发进行。
2)一般地,一个过程是自发的,其逆过程就是非自发的。
3)自发反应和非自发反应是可能互相转化的。
2NO+O2=2NO2
常温下自发
高温下自发
2NO2 ===2NO + O2
高温
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2. 熵与熵变
1. 化学反应的方向
(1)熵的含义
度量体系混乱程度的物理量,单位:J·mol-1·k-1,符号S。熵越大,体系混乱度越大。
同一条件下,不同物质有不同的熵值;同一种物质在不同状态下熵值也不同。
一般规律是S(g)____ S(l)____S(s)。
(2)熵变的含义
ΔS=S(生成物)-S(反应物)。化学反应的ΔS越大,越有利于反应_________。
>
自发进行
>
物质的量越大→粒子数越多→体系的混乱度越大→熵值越大
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3. 化学反应方向的判据
1. 化学反应的方向
ΔG = ΔH-TΔS<0,反应能自发进行
ΔG = ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态
ΔG = ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行
反应是否自发进行,由熵变、焓变、温度共同决定
“大大高温,小小低温”
根据ΔH-TΔS < 0判断的只是反应能否自发进行的可能性,具体的反应能否实际发生,还涉及到化学反应速率的问题。
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判断正误
(1)在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向。
( )
(2)H2O分解为H2和O2是吸热反应,故该反应任何条件下都不能自发进行。
( )
(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,此反应可以自发的条件是高温。
( )
(4)C(s)+CO2(g)=2CO(g)是熵增的反应。 ( )
×
×
√
√
课堂练习
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1. (1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)=2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH______(填“>”“<”或“=”,下同)0,ΔS____0,在低温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)超声速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO⥫⥬2CO2+N2。若反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。
(3)在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0。①常温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
②温度________(填“能”或“不能”)成为反应进行方向的决定因素。
>
>
不能
<
课堂练习
不能
能
2. (2022·湖南卷,T17节选)已知ΔG=ΔH-TΔS,ΔG的值只决定于反应体系的始态和终态,忽略ΔH、ΔS随温度的变化。若ΔG<0,则该反应可以自发进行。根据下图判断:600 ℃时,下列反应不能自发进行的是________。
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A.C(s)+O2(g)=CO2(g)
B.2C(s)+O2(g)=2CO(g)
C.TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)
D.TiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)= TiCl4(g)+CO2(g)
C
课堂练习
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1.工业合成氨的条件控制
(1)反应原理:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。
(2)根据反应特点可选择的条件
①增大合成氨反应速率的措施有:_________、_________、______________和__________。
②提高平衡混合气中NH3含量的措施有:________、________和_____________。
升高温度
增大压强
增大反应物的浓度
使用催化剂
降低温度
增大压强
增大反应物浓度
2. 化学反应的调控
理论上:低温、高压、催化剂有利于N2或H2的转化。
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(1)工业合成氨中,使用铁触媒作催化剂。
①铁触媒加快化学反应速率的原因是什么?
使用铁触媒作催化剂改变了反应历程,降低了反应的活化能,
提高了活化分子的百分数,有效碰撞次数增加,反应速率加快。
②铁触媒能提高氢气的平衡转化率吗? 简述理由。
不能。因为催化剂对化学平衡无影响。
③铁触媒能提高反应混合物中氨的体积分数吗?
能。因为实际合成氨过程为非平衡状态下进行,反应速率大,单位时间里生产的氨气的量多。
2. 化学反应的调控
1.工业合成氨的条件控制
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(2)合成氨时选择500 ℃而不采用常温主要考虑什么因素?
考虑速率因素,500 ℃时催化剂的催化活性最好。
(3)合成氨时一般采用的压强为10~30 MPa的原因是什么?
合成氨时增大压强尽管可以同时提高反应速率和反应物的转化率。但是,压强越大,对材料的强度和设备的要求也越高,增加生产投资将降低综合经济效益。故一般采用的压强为10~30 MPa。
(4)合成氨工业中,为提高反应物的转化率,还采取哪些措施?
使氨气冷却成液氨并及时分离,分离后的原料气循环使用。
2. 化学反应的调控
1.工业合成氨的条件控制
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1)浓度:
2)温度:
3)压强:
4)催化剂:
使用过量的N2或及时分离平衡混合气中的氨。n(N2):n(H2)≈1 : 2.8
400-500℃左右 (温度低,有利于增大平衡混合气中的含量,但反应速率太慢。 500℃,催化剂活性最大)
铁触媒 (能加快化学反应速率,提高单位时间内的产量)
10~30MPa(压强过高,对设备材质和生产条件提出了更高的要求)
(3) 工业合成氨反应的适宜条件
合成氨简易工业流程:
2. 化学反应的调控
1.工业合成氨的条件控制
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3. [2022·辽宁,18(1)(2)(4)(5)]工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,目前已有三位科学家因其获得诺贝尔奖,其反应为:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol ΔS= -200 J·K-1·mol-1。
回答下列问题:
(1)合成氨反应在常温下____(填“能”或“不能”)自发。
能
ΔG=ΔH-TΔS
=-92.4 - 298×(-0.2)
=-32.8 kJ·mol-1
(2)____温(填“高”或“低”,下同)有利于提高反应速率,___温有利于提高平衡转化率,综合考虑催化剂(铁触媒)活性等因素,工业常采用400~500℃。
高
低
课堂练习
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针对反应速率与平衡产率的矛盾,我国科学家提出了两种解决方案。
(4)方案二:M-LiH复合催化剂。
下列说法正确的是____(填字母)。
a. 300 ℃时,复合催化剂比单一催化剂效率更高
b. 同温同压下,复合催化剂有利于提高氨的平衡产率
c. 温度越高,复合催化剂活性一定越高
a
课堂练习
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2. 化工生产适宜条件选择的一般原则
条件 原则
从化学反应速率分析 既不能过快,又不能太慢
从化学平衡移动分析 既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意对二者影响的矛盾性
从原料的利用率分析 增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
从实际生产能力分析 如设备承受高温、高压能力等
从催化剂的使用活性分析 注意催化剂的活性受温度的限制
2. 化学反应的调控
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3. 控制反应条件的基本措施
(1)控制化学反应速率的措施
通过改变反应体系的温度、溶液的浓度、气体的压强(或浓度)、固体的表面积以及使用催化剂等途径调控反应速率。
(2)提高转化率的措施
通过改变可逆反应体系的温度、溶液的浓度、气体的压强(或浓度)等改变可逆反应的限度,从而提高转化率。
2. 化学反应的调控
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4.已知2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH<0的实验数据如下表:
温度 不同压强下SO2的转化率(%)
1×105 Pa 5×105 Pa 1×106 Pa 5×106 Pa 1×107 Pa
450 ℃ 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 ℃ 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
(1)应选择的温度是________,理由是___________________________________
__________________________________________。
(2)应采用的压强是__________。
(3)生产中通入过量空气的目的是__________________________________。
450 ℃
该反应是放热反应,升高温度,转化率
降低;在450 ℃时,反应物的转化率较高
1×105 Pa
增大O2浓度,提高SO2的转化率
课堂练习
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5.(2024·江苏南通调研)甲烷催化氧化为合成气的主要反应有:
A.反应Ⅰ为吸热反应
B.在700 ℃时,容器中生成的CO2的物质的量为1.44 mol
C.在500 ℃、600 ℃、700 ℃时都可能发生反应
CH4(g)+H2O(g) 3H2(g)+CO(g)
D.该过程中,低温有利于合成气的生成
C
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课堂练习
6.江苏卷)与作用分别生成、NO、的反应均为放热反应。工业尾气中的可通过催化氧化为除去。将一定比例的和的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,的转化率、生成的选择性[ 与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.其他条件不变,升高温度,的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在范围,随温度的升高,出口处和氮氧化物的量均不断增大
C.催化氧化除去尾气中的应选择反应温度高于
D.高效除去尾气中的,需研发低温下转化率高和选择性高的催化剂
D
课后作业
1. 大本《优化设计》热点专攻18、第37讲
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将2 mol CH4与2 mol O2投入密闭容器中反应,不同温度下,相同时间内CH4转化率、H2选择性[]与CO的选择性[]随温度的变化如图所示,下列说法正确的是( )
Ⅰ.2CH4(g)+O2(g)4H2(g)+2CO(g)
Ⅱ.CH4(g)+2O2(g)2H2O(g)+CO2(g)
$