14.原理篇-水溶液多重平衡图像选择题2027届高三化学一轮复习

**基本信息** 聚焦水溶液多重平衡图像题，构建“真题溯源-思维建模-靶向精练”体系，提炼“认线-算K-守恒判断”三步解题法，强化化学平衡观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |真题溯源|3道山东卷真题|析题五步法（认线→秒杀选项→特殊点计算→平衡移动→不定项策略）|从常数概念（Kw/Ka/Ksp）到图像特征（斜率/平台/交点），构建“概念-图像-计算”推导链| |考点梳理|核心要点12条|图像语言（δ-pH/lg c-pH斜率规律）、连环常数运算（Ka·Kh·Ksp互推）|通过沉淀/酸碱/络合平衡综合，体现平衡思想与证据推理| |考点精练|8道山东一模题|守恒应用（电荷/物料守恒判断浓度关系）|针对高频考点（常数计算、图像认线）设计变式训练| |他山之石|8道跨地区题|跨情境迁移（废水处理/海水提镁等新情境应用）|结合科学探究，强化真实问题解决能力|

14.原理篇---水溶液多重平衡图像选择题 1、 真题溯源，命题透视 1.（2026·山东卷） 下，向初始浓度一定的溶液中加入，通过加入或调节[始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示（表示，，，）。下列说法错误的是 A. 丁线所示物种为 B. 调节时，需加入 C. 点 D. 点： 2.（2025·山东卷） 常温下，假设水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为和；，。下列说法正确的是 A. 甲线所示物种为 B. 的电离平衡常数 C. 时，物质的量浓度为 D. 时，物质的量浓度： 3.（2024·山东卷）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已知初始浓度，所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A. 线Ⅱ表示的变化情况 B. 的电离平衡常数 C. 时， D. 时， 核 心 考 点 2026 2025 2024 看图析线、点 山东卷T15 4分 山东卷T15 4分 山东卷T10 2分 常数计算 山东卷T15 4分 山东卷T15 4分 山东卷T10 2分 三大守恒 山东卷T15 4分 山东卷T15 4分 山东卷T10 2分 变量控制 山东卷T15 4分 “水溶液离子平衡压轴”一般是山东卷化学 第15题 （不定项压轴），2020到2026七年六考，只是在2024换到第10题，15题考了气相多平衡图像。近三年该类题共性：横轴全是 pH，纵轴 δ 或 lg c；必含一个固体（CaCO3 / CoC2O4 / AgOH）；必有两个以上平衡常数连环（Ka·Kh·Ksp互除）；必有一个交点代常数选项 + 一个平台算 Ksp 选项。 多重平衡综合分析题的大量出现说明离子反应与平衡的考查呈现出"知识覆盖全面、图像分析强化、定量计算深入、多重平衡综合"的特点。教学中应注重知识体系的构建、图像分析能力的培养、守恒思想的运用和实验探究的开展，帮助学生形成系统的解题策略和扎实的学科素养。 压轴题考你敢不敢先认线再算数、会不会把 Ksp/Ka/Kh 当连环常数乘除、懂不懂固体只给平台不进表达式。2027山东15题预计主情境：废水除重金（Zn²⁺/Ni²⁺/Pb²⁺）+ 氨络合 + 硫化物沉淀；或海水 Mg²⁺/Ca²⁺ 加白云石调 pH；或锂电回收液 Li⁺/Co²⁺/草酸沉淀。图像：lg c(M²⁺)–pH 双线 + lg c(配体)–pH，中间夹一条沉淀开始析出线（pM=–lgKsp+2lgc(阴)）。创新点可能把24 气相题的“速率到达平衡快慢”揉进选项（“搅拌可缩短达平衡时间但不改平台”），用双配体竞争（NH3 与 OH⁻抢 Co²⁺）考分布系数。载体一定是“固+液+可调 pH”，平衡一定是“三重起步”，选项四大件： 认线、交点、浓度、移动。 二、考点梳理，思维建模 常规考点记牢：㈠酸碱滴定三种图 维度 要 点 考 察 点 pH-体积图 抓五点，定溶质 1. 溶质成分 2. 微粒浓度大小 3. 电荷守恒、物料守恒 4. Ka、Kh与Kw的计算 5. 水的电离影响 多曲线交叉图 定曲线，找交点，算K值 对数直线图 找0点，算K值，定直线 ㈡沉淀溶解平衡图像：阳离子~阴离子单曲线图、阴阳离子浓度~温度双曲线图、阳离子浓度-pH型、正（负）对数[lgc(M＋)~lg c(R－)]曲线分析的方法规律。电荷守恒、物料守恒 溶质成分 微粒浓度大小 Ka、Kh与Kw的计算 水的电离影响 【精讲速记】： 1.必背常数和 关系式（闭眼默写） ⑴ 水的离子积 ：Kw​= c(H+) c(OH−)= 1×10−14（常温） pOH + pH = 14 ⑵ 电离常数：（一元 / 二元） 一元：二元： Ka1​ 看 HA⁻， Ka2​ 看 A²⁻ pKa1​=−lgKa1​ ⑶ 水解常数（山东最爱考 NH4⁺）​​ NH₄⁺ 水解：Kh ⑷ 溶度积（Ksp） Ksp​(Mm​An​)=c(Mn+)m⋅c(Am−)n 1:1 型：Ksp​=c(Ca2+)c(CO32−​ ⑸分布系数交点结论（每年必用） δ(HA)=δ(A−) 时：pH=pKa​ 二元酸 HC2O4⁻ 峰顶： 2、图像语言（看懂图，不用算就会一半） ⑴δ–pH 图（摩尔分数）： 每条线：某种含碳/含氮物种占总量的比例。 低 pH：酸分子占满 ； 高 pH：酸根占满 ； 中间峰：酸式根（HC2O4⁻、HCO₃⁻）。 ⑵ lg c–pH 图 线斜率 含义 –1 物种含 1 个 H⁺（如 H₂CO₃→HCO₃⁻） –2 含 2 个 H⁺（如 H₂C₂O₄） 0（水平） 浓度不受 pH 影响 / 或被固体锁死 平台：有固体存在，离子浓度被 Ksp 锁定 两线相交：两物种浓度相等 ⑶ 固体在图上的表现：不画 lg c 线（不溶于水的固体没浓度），但会让金属离子、阴离子出现平台。2025 题：把固体 CoC₂O₄ 当成“含碳物种”画进 δ 图，先升后降 = 沉淀转化。 3.解题常用知识点归纳： ①δ 交点：δ(HA)=δ(A⁻) 时 pH=pKa；二元酸 δ(HA⁻) 峰顶 pH=(pKa₁+pKa₂)/2。 ②lg c–pH 斜率：物种含几个 H⁺，随 pH 升高浓度降的斜率就是几；如 lg c(H₂A) 斜率 –2，lg c(HA⁻) 先–1后+1，lg c(A²⁻) 斜率 0（碱性段平台）。 ③Ksp 平台：有固体 MₐAb 存在时，lg c(M) = (lg Ksp – b·lg c(A))/a；pH 升 → c(A²⁻) 升 → c(M) 降。 ④水解常数：Kh=Kw/Ka（共轭酸碱对）；NH₄⁺ 水解 Kh=Kw/Kb(NH₃)。 ⑤连环常数： 沉淀转化 K=Ksp(旧)/Ksp(新) MCO₃(s)+2H⁺⇌M²⁺+CO₂+H₂O 的 K=Ksp·Ka₁·Ka₂/Kw²（山东常考变体） 络合+电离：K络·Ka 可消掉 c(CH₃COO⁻) ⑥物料守恒：总 C 固定时，c(HA)+c(A⁻)+c(络合物)+c(沉淀中C)= C₀；金属类似。 ⑦交点代换：图上任两线交点 → 两物种浓度相等 → 代入 Ka/Kh/Ksp 直接消去浓度得常数。 ⑧pH 判断加酸加碱：NH₄Cl 溶液本身 pH<7，调到 7 必须加碱；含 CO₃2- 体系加酸生成 HCO3- 峰。 ⑨对数轴算术：lg c = –4.15 即 c=10-4.15；Ksp=c(Ca²⁺)·c(CO₃2-)=10⁻4.25×10⁻4.25=10⁻8.5，别把负号弄反（2026 D 项错因）。 4. 析题顺序： Step1：先认线（不认线别动笔，用 pH 段+斜率+平台认物种）→Step2：A 项认线对错 → 秒杀或保留→Step3：B/C 项找特殊点（交点、平台、δ=0.5）代公式，只算一次→Step4：D 项平衡移动，默念“固体不进 Q、纯液体不进 K、加 H⁺ 先和 CO₃²⁻/OH⁻ 反应”→Step5：不定项默认单选思维先找 1 个必对，再找第 2 个；找不到第 2 个就只选 1 个。 三、考点精练，靶向突破： 1.（2026·山东临沂·一模） 某温度时，氯水中存在如下反应(不考虑其他反应)： Ⅰ、 Ⅱ、 Ⅲ、 体积为的氯水中，测得含氯微粒的随的变化如图所示[，X表示，，和]。 已知：该温度下，；忽略溶液体积变化。 下列说法错误是 A. 甲线所示物种为 B. 该温度下 C. a点溶液 D. 向b点溶液中加入，有沉淀产生 2．（2026·山东济南·一模）甘氨酸（）在水溶液中可发生如下反应： 已知：Ⅰ.HCl当量或NaOH当量； Ⅱ.含氮微粒的分布系数。 常温下，向甘氨酸溶液中通入HCl或加入NaOH固体，忽略溶液体积变化，HCl当量或NaOH当量、随变化如图所示。下列说法正确的是 A．甘氨酸水溶液显碱性 B．a点：HCl当量或NaOH当量 C．b点： D．c点： 3．（2026·山东潍坊·一模）25℃时，分别向足量的难溶盐和粉末中加入稀酸调节pH(此过程中无气体逸出)，平衡时溶液中或与pH的关系如图所示。已知25℃时，，，。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表随pH的变化 B． C．pH=1.8时，体系中 D．pH=10时，体系中有AgOH析出 4.（2026·山东青岛·一模）分析常温下在不同pH的溶液中可能产物。图1曲线表示溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系；图2曲线符合或，起始，由图1得到。下列说法正确的是 A．的数量级为 B．时，溶液中 C．若溶液起始和pH如b点所示，会发生反应 D．若溶液起始和pH如c点所示，平衡后溶液中存在 5．（2026·山东烟台·一模）常温下，H2A溶液中所有含A物种的摩尔分数与pH的关系如图虚线所示，M2A和NA在0.01 mol·L-1 H2A溶液（H2A浓度保持不变）中达到沉淀溶解平衡时，（Q表示M+和N2+）与pH的关系如图实线所示。下列说法正确的是 A． 直线①表示与pH的关系 B． C．pH=5时，溶液中存在： D．向0.01 mol·L-1的M+、N2+的混合溶液中滴加H2A溶液，M+先开始沉淀 6．（2026·山东日照·一模）HA和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数［如］的变化关系如下图所示。下列说法正确的是（ ） A． B．的平衡常数约为 C．MB饱和溶液中存在 D．饱和溶液中存在 7.（2026·山东枣庄·一模）醋酸银(AgAc)是一种难溶电解质。常温下，用稀硝酸调节AgAc浊液的pH，测得在不同pH时，体系中(X为或)与的关系如图所示。下列说法错误的是 A．代表与的关系 B．的数量级为 C． D．M点坐标为 8（2026·山东泰安·一模）．是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： （1）的溶液中，含物种的与的关系； （2）含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．   C．（1）中溶液时， D．（2）中溶液时，存在 四、他山之石，可以攻玉 1.（2026·重庆卷） 能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A. 时， B. 时， C. 时， D. 时， 2. （2026·云南卷）常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知： 下列说法正确的是 A. 曲线Ⅰ是的变化曲线 B. C. 溶液中，的浓度为 D. ， 3.（2026·黑吉辽蒙卷）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A. Ⅰ为的变化曲线 B. 室温下， C. 室温下， D. 点： 4.（2026·陕晋青宁卷）二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量 置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A. M点的pH为5.66 B. 在纯水中的溶解度为 C. 该饱和溶液中， D. 反应的平衡常数为 5.（2026·湖北卷）某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A．时，溶液中有生成 B．时， C．平衡常数的 D．点对应的溶液中， 6.（2026·河南卷）常温下，向溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A．时， B．点的纵坐标为-4.10 C．时，完全溶解 D．的 7．（2026·河北卷）25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A．反应①的平衡常数 B．溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C．若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D．若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 8.（2026·四川卷）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 14原理篇---水溶液多重平衡图像选择题答案参考 2、 真题溯源，命题透视 1.【答案】BD【解析】【分析】随轴pH的变化，为定值，pH值越大，越大，越小，故甲为，乙为；加入NaOH，pH增大，减小，，pH越大，、越少，主要以存在，故时，，故丙为，丁为； 【详解】A．根据分析，丁线代表，A正确； B．下，向初始浓度一定的溶液中加入后，由物料守恒有、，代入电荷守恒可得；时，由图可知，又因为，所以时有，此时右侧需加才可电荷守恒，故调节时，需加入HNO3，B错误； C．O点时，，；P点时，，C正确； D．Q点时，，故；P点时，，，此时，；Q点时，，D错误； 2.【答案】CD【解析】【分析】由题中信息可知，可以形成4物种，分别为、、和，随着增大，的摩尔分数逐渐减小，会转化为溶解度更小的，的摩尔分数先增大后减小，因此， 的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知，甲线所示物种为，丁线所示物种为，根据曲线的走势结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为，丙线所示物种为。由甲、丁两线的交点可知，在该点和的摩尔分数相等，均为0.5，由于水溶液中和初始物质的量浓度均为，则此时溶液中的浓度为，由可以求出此时溶液中的浓度为，再由可以求出此时溶液中，，即，根据图像中的位置可以估算出。由乙和丙两线的交点可知， 和的摩尔分数相等，均为0.08，则由C元素守恒可知，此时的摩尔分数为0.84。 【详解】A．由分析可知，甲线所示物种为，A不正确； B．已知二元中强酸，其酸式盐的水溶液显酸性，的电离程度大于其水解程度；当溶液中与浓度相等时，溶液显酸性， ，则，故B不正确； C．时， 的摩尔分数为0.84，的物质的量为，由水于溶液中初始物质的量浓度为，以Co2+极限最大浓度估算形成Co(OH)2时所要最小c(OH-)=，此时溶液呈碱性，应有较多草酸跟，则a点无Co(OH)2，此时Co元素只有两种存在形式：Co2+和CoC2O4，由Co元素守恒可得， 的物质的量浓度=0.01mol/L-0.01mol/L×84%=，C正确； D．由分析可知时，的浓度为，， ，D正确； 3.【答案】C【解析】【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。 【详解】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-变化情况，A项错误； B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m，B项错误； C．pH=n时=10—m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由图可知pH=n时，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C项正确； D．根据物料守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D项错误； 二、考点梳理，思维建模 【精讲速记】： 三、考点精练，靶向突破 1.【答案】AD【解析】【分析】 ，越大，越小。随升高，浓度降低，反应Ⅰ平衡右移，浓度不断减小，因此随增大而增大，与图标一致。甲线：较低时电离程度较小，其浓度变化不大，随升高，浓度不断减小，且电离平衡右移，使次氯酸的浓度降低，故先变化不大后逐渐减小，因此先变化缓慢后升高，符合甲线变化，故甲对应；乙线：升高，电离平衡右移，逐渐增大，逐渐减小，故乙对应； 丙线：，因此，与变化相似，故丙对应。 【详解】A．甲线对应，不是，A错误；B．反应Ⅱ的平衡常数表达式为。从图中读取数据：当pH=4时，甲线(pX=4.5)代表 ，丙线(pX=11)代表 。将数据代入表达式计算： 。B正确；C．a点为和交点，故，电离常数，因此，C正确； D．的物质的量，溶液中。 由盖斯定律，2×Ⅰ+Ⅱ得到，，b点：，，浓度积： ，已知，因此Qc​<Ksp​，无沉淀产生，D错误； 2.【答案】BD【分析】根据甘氨酸（）在水溶液中可发生如下反应：。由图像可知，pOH>8，是向中通入HCl，pOH<8，是向中加入NaOH固体。pOH=8时为。b点为与的分布系数相等的点，可求=，pOH=8的两条曲线交点的低点为与的分布系数相等，可表示为，可得。由此解题。 【详解】A．由图可知，常温下的水溶液pOH=8，则pH=6，呈酸性，A错误； B．假设HCl当量为0.5，:=1:1，由=，，可得=，则<。则主要发生的反应为→，则<，则要达到a点需要再加入HCl，所以HCl的当量>0.5，B正确； C．b点是加入了NaOH固体，则其电荷守恒为，C错误； D．c点的pH=11，的分布系数为0.96，则的物质的量浓度为0.1mol/L×0.96=0.096 mol/L，==，则=>1，则，D正确； 3.【答案】BC 【详解】A．和的溶度积常数分别为和。向难溶盐粉末中滴加稀酸的过程中，发生离子反应：，使溶液中浓度降低，沉淀溶解，进而使阳离子浓度增加。从图像可以看出，当pH较低时，曲线Ⅰ的阳离子浓度大于曲线Ⅱ，结合溶度积常数表达式可知，曲线Ⅰ表示的浓度，曲线Ⅱ表示的浓度，A错误； B．从图像可以看出，当pH=7.2时，溶液中的浓度为。溶液中的浓度为，溶液中的浓度为，此时溶液中，则。对于该溶液存在物料守恒：，代入以上结果可得，解得，则，B正确； C．由图像可知，当pH=7.2时，，与选项B分析同理，可计算得出。当pH=1.8时，，，对于该溶液有物料守恒：，则，解得，C正确； D．当pH=10时，溶液中的浓度为，浓度为。此时，，代入物料守恒方程，代入溶度积常数关系式可得，则。溶液中与的离子积为，因此不会有AgOH沉淀析出，D错误； 4.【答案】BD【分析】碳酸的两步电离：，；，。 由图1：交点：，得；交点：，得。图2中，增大时，、均增大，的溶度积，，，随增大，呈线性增大，故曲线I为的溶解平衡线，曲线II为的溶解平衡线，曲线上方为过饱和溶液，曲线下方为不饱和溶液，据此分析。 【详解】A．由分析知，曲线II为的溶解平衡线，由a点和图1知，时，物质的量分数，，则，则，数量级为，A错误； B．，时，B正确； C．由图知，b点在曲线I的下方，，溶液未饱和，没有沉淀生成，因此不会发生，C错误； D．由图知，c点在曲线II的上方，，有沉淀生成，部分进入沉淀，因此平衡后溶液中游离的所有含碳粒子的总浓度小于，D正确； 5.【答案】CD【分析】所有虚线表示溶液中所有含组分的摩尔分数与变化关系，图中一共三条虚线，说明含A组分共有三者，分别是，则是一种二元弱酸，随着逐渐增加，减小，故第一条下降的粗虚线是，先升后降的则是，最后出现并逐渐增加的虚线则代表，则利用a点求得，利用b点求得。实线①②分别是和在溶液的与pH的关系，已知， ，则 ，同理对于 ，其 ，可以看出的斜率应该更大，故曲线②表示与pH的关系。基于以上分析来回答本题。 【详解】A．根据分析，曲线②表示与pH的关系，A错误； B．曲线①表示是 与pH的关系，点d有=17 ，pH=3，即 c(M+)=10-17， ，浓度保持不变， ，利用 ，求得，代入 ，曲线②是，点c有，pH=6，即，，，利用=，求得，代入，B错误； C． pH=5时，，。，，，，，，因此 ，C正确； D．计算沉淀所需浓度：沉淀： ；沉淀： ，故向0.01 mol·L-1的M+、N2+的混合溶液中滴加H2A溶液，M+先开始沉淀，D正确； 6.【答案】A【分析】含的饱和溶液中存在如下平衡：、，且有。由图可知时，曲线相交且左侧纵坐标为0.5，因此代表分布系数，随着增大，两平衡都发生逆向移动，有如下推断：减小，故曲线表示随变化曲线；增大，故曲线表示随变化曲线；浓度不断减小，增大，故曲线表示随变化曲线；曲线表示MB饱和溶液中随变化曲线，由此分析； 【详解】A．由图可知，不随发生变化，则为二元强酸，在MB饱和溶液中，，A 正确；B．曲线交点有，，的平衡常数，B 错误；C．为二元强酸，不存在，C 错误；D．将选项中公式化简得，饱和溶液中存在物料守恒，D 错误； 7.【答案】BC【分析】对于反应，，，则越大，越大，L1代表与的关系；对于反应，，，越大，越小，则L2代表与的关系，据此回答。 【详解】A．由分析可知，越大，越小，则L₂代表与的关系，A正确； B．根据b点坐标(4，8.76)，=4，=104，=8.76，=10-8.76 mol/L，则，数量级为，B错误； C．根据a点坐标(-1，-1.05)，，，则，，，，错误； D．M点为两直线相交，故，联立两直线方程可得，根据B、C计算结果带入，即，，，M坐标为，D正确； 8.【答案】BC【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系；由曲线①、②的交点可知，，由①、④交点可知，，则；，由图可知，时，，，则，据此解答。 【详解】A．根据分析，曲线④表示与的关系，A错误； B．，B正确； C．由曲线可得，， (ⅰ)中时，，C正确； D．电荷守恒表达式中阴离子缺少浓度项，即使补充浓度项，在调节pH过程中也会外加酸或碱，电荷守恒依旧不成立，D错误； 四、他山之石，可以攻玉 1.【答案】C 【详解】A．x=0时溶液为溶液，若不考虑水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中系数错误，A错误；B．x=0.6时过量，除水解外，水解也会结合，质子守恒式为，故，B错误；C．x=0.75时=0.25n，n(Phen)=0.75n，二者恰好按1:3完全配位生成；，，少量水解故，配离子物质的量为0.25n，水解后浓度仍大于配离子浓度，故 ，C正确；D．x=0.9时=0.1n，，完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全 ，若配离子少量解离则 ，不可能大于，D错误； 2.【答案】B【解析】【分析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着的pM值与的pM值始终平行，且在上，故Ⅰ代表，Ⅱ代表，根据，为了维持恒定，的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表，根据反应①：，是定值，故不变，线Ⅲ代表，据此解答。 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ代表，A错误；B．该反应的平衡常数，Ⅱ代表，Ⅲ代表，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，，代入平衡常数表达式得到：，B正确；C．由B项分析可知，并保持不变（或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15），故的浓度为，C错误；D．对溶液中物种做物料守恒：总草酸根（溶液中）： ；总铜（溶液中）： （注：两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒），将两式整理得到，，这是一个等式，D错误； 3.【答案】C【解析】【分析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答； 【详解】A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确；B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确；C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误；D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确； 4.【答案】.C[分析]低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表，中间区域实线占主导，代表，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时， ，求得碳酸的一级电离常数，据此解答。 A．M点是点线和虚线的交点，即。 根据，当两浓度相等时，，所以 ，即pH=8.34，A错误； B．若不考虑水解，溶解度 满足，得 ；但实际上会水解为​、，因此溶解度大于 ，B错误； C．根据物料守恒， ，故 最大；的第一步水解常数，溶液中主要由水解产生，设水解浓度为x，，， ， ，水解率超过50%，这说明水解程度很大，产生了较多的，故 ，浓度顺序成立，C正确； D．平衡常数，代入、、，得，不是，D错误； 5.【答案】D【解析】pH较低时，L⁻浓度很小，主要以HL和Zn²⁺形式存在；随着pH升高，HL电离产生L⁻，Zn²⁺与L⁻发生络合反应：Zn²⁺ + 2L⁻ ⇌ ZnL₂，ZnL₂的分布系数从0开始上升。分布系数曲线反映了各物种在不同pH下的相对含量。 【详解】A．从图像中可以看出，在pH>3之后，代表ZnL₂的平衡曲线就已经离开横轴（分布系数大于0），说明在pH=3时，已经有络合产物ZnL₂生成，A正确。 B．pH=3.25时，根据图像和HL电离常数，可判断c(Zn²⁺) > c(ZnL₂) > c(HL) > c(L⁻)，B正确。 C．反应Zn²⁺ + 2L⁻ ⇌ ZnL₂的平衡常数K = [ZnL₂]/([Zn²⁺][L⁻]²)，结合图像中某pH下的分布系数和HL电离常数可计算logK，C正确。 D．c点即某特定pH点，根据物料守恒：总L = c(HL) + c(L⁻) + 2c(ZnL₂)，总Zn = c(Zn²⁺) + c(ZnL₂)。若2c(Zn²⁺) + c(ZnL₂) = c(L⁻) + c(HL)，则要求c(Zn²⁺) = c(ZnL₂)且满足特定物料关系，一般情况不成立，D错误。 6. 题目中涉及的化学反应和平衡关系：H6Y2+的逐级电离：。随 pH 增大，δ(Y4-)增大，故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-，，斜率为-1，，这是一条斜率为-2的直线，由此可知， (6.16， 0) 的线代表，， (8.21， 0)的线代表，则，，。 A．根据 K5 = 10-6.16，当 pH = 7.00 时：，因此c(H2Y2-) < c(HY3-)，A 错误； B．M为lg[]与lg[]的交叉点，说明lg[]=lg[]，即，pH=10.26，代入任意方程，求纵坐标：，B 正确； C．加入固体，若完全溶解在1.00L溶液中，需要消耗一部分形成配合物，c() = 1.00 × 10-3 mol·L-1；由于0.101 mol/L远大于1.00 × 10-3 mol·L-1，Y总浓度基本不变，近似为0.100 mol/L ，在pH=6.50时计算的浓度：，据= ，未配位体系主要是，此时，若BaSO4能够完全溶解，绝大部分Ba都会形成[BaY]2-，故。根据配合物平衡常数逆推此时溶液中游离的浓度：，代入数据计算：，此时，说明 BaSO4达到了沉淀溶解平衡状态，无法继续溶解，即未能完全溶解，C错误； D．该反应的，D错误； 7.【答案】B【分析】由题意可知，当pH<8.73时，体系中有I₂(s)存在，说明溶液中的I₂处于饱和状态，其浓度保持恒定。溶液中存在两个平衡：①I₂(s) + I⁻ ⇌ I₃⁻；②I₃⁻ + 2I⁻ ⇌ I₅⁻。 A．反应①的平衡常数，pH=7.5时，，根据碘元素守恒，初始，由于反应①消耗了转化为了，且物质的量之比为1：1，反应2在pH=7.5时产生的极少，趋近于0，可以忽略，所以此时平衡时： ，代入数据： ，A错误； B．当pH<8.73时，，对应关系成立，当pH＞8.73时，反应② 右移，消耗 生成更多 ，因此始终满足 ；当时，，逐渐降低，K不变，故的值随增大而减小，B正确； C．当pH＜8.73时，体系中已经存在，说明溶液中的已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的，不变，因此，化学平衡①和②都不会发生移动，和的平衡浓度都保持不变，C错误；D．反应②+3×反应①得到，平衡常数，，相同下意味着是定值，改变KI溶液的初始浓度，反应①平衡会发生移动，改变，K保持不变，故是变量，D错误； 8.【答案】A【解析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 A．由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误；B．a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确；C．由B项可知 a点数据：，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确；D．d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，，因此，故等式成立，D正确； 1 学科网（北京）股份有限公司 $ 14原理篇---水溶液多重平衡图像选择题答案参考 1、 真题溯源，命题透视 1.【答案】BD【解析】【分析】随轴pH的变化，为定值，pH值越大，越大，越小，故甲为，乙为；加入NaOH，pH增大，减小，，pH越大，、越少，主要以存在，故时，，故丙为，丁为； 【详解】A．根据分析，丁线代表，A正确； B．下，向初始浓度一定的溶液中加入后，由物料守恒有、，代入电荷守恒可得；时，由图可知，又因为，所以时有，此时右侧需加才可电荷守恒，故调节时，需加入HNO3，B错误； C．O点时，，；P点时，，C正确； D．Q点时，，故；P点时，，，此时，；Q点时，，D错误； 2.【答案】CD【解析】【分析】由题中信息可知，可以形成4物种，分别为、、和，随着增大，的摩尔分数逐渐减小，会转化为溶解度更小的，的摩尔分数先增大后减小，因此， 的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知，甲线所示物种为，丁线所示物种为，根据曲线的走势结合电离平衡的过程可知，乙线所示物种为，丙线所示物种为。由甲、丁两线的交点可知，在该点和的摩尔分数相等，均为0.5，由于水溶液中和初始物质的量浓度均为，则此时溶液中的浓度为，由可以求出此时溶液中的浓度为，再由可以求出此时溶液中，，即，根据图像中的位置可以估算出。由乙和丙两线的交点可知， 和的摩尔分数相等，均为0.08，则由C元素守恒可知，此时的摩尔分数为0.84。 【详解】A．由分析可知，甲线所示物种为，A不正确； B．已知二元中强酸，其酸式盐的水溶液显酸性，的电离程度大于其水解程度；当溶液中与浓度相等时，溶液显酸性， ，则，故B不正确； C．时， 的摩尔分数为0.84，的物质的量为，由水于溶液中初始物质的量浓度为，以Co2+极限最大浓度估算形成Co(OH)2时所要最小c(OH-)=，此时溶液呈碱性，应有较多草酸跟，则a点无Co(OH)2，此时Co元素只有两种存在形式：Co2+和CoC2O4，由Co元素守恒可得， 的物质的量浓度=0.01mol/L-0.01mol/L×84%=，C正确； D．由分析可知时，的浓度为，， ，D正确； 3.【答案】C【解析】【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。 【详解】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-变化情况，A项错误； B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m，B项错误； C．pH=n时=10—m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由图可知pH=n时，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C项正确； D．根据物料守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D项错误； 二、考点梳理，思维建模 【精讲速记】： 三、考点精练，靶向突破 1.【答案】AD【解析】【分析】 ，越大，越小。随升高，浓度降低，反应Ⅰ平衡右移，浓度不断减小，因此随增大而增大，与图标一致。甲线：较低时电离程度较小，其浓度变化不大，随升高，浓度不断减小，且电离平衡右移，使次氯酸的浓度降低，故先变化不大后逐渐减小，因此先变化缓慢后升高，符合甲线变化，故甲对应；乙线：升高，电离平衡右移，逐渐增大，逐渐减小，故乙对应； 丙线：，因此，与变化相似，故丙对应。 【详解】A．甲线对应，不是，A错误；B．反应Ⅱ的平衡常数表达式为。从图中读取数据：当pH=4时，甲线(pX=4.5)代表 ，丙线(pX=11)代表 。将数据代入表达式计算： 。B正确；C．a点为和交点，故，电离常数，因此，C正确； D．的物质的量，溶液中。 由盖斯定律，2×Ⅰ+Ⅱ得到，，b点：，，浓度积： ，已知，因此Qc​<Ksp​，无沉淀产生，D错误； 2.【答案】BD【分析】根据甘氨酸（）在水溶液中可发生如下反应：。由图像可知，pOH>8，是向中通入HCl，pOH<8，是向中加入NaOH固体。pOH=8时为。b点为与的分布系数相等的点，可求=，pOH=8的两条曲线交点的低点为与的分布系数相等，可表示为，可得。由此解题。 【详解】A．由图可知，常温下的水溶液pOH=8，则pH=6，呈酸性，A错误； B．假设HCl当量为0.5，:=1:1，由=，，可得=，则<。则主要发生的反应为→，则<，则要达到a点需要再加入HCl，所以HCl的当量>0.5，B正确； C．b点是加入了NaOH固体，则其电荷守恒为，C错误； D．c点的pH=11，的分布系数为0.96，则的物质的量浓度为0.1mol/L×0.96=0.096 mol/L，==，则=>1，则，D正确； 3.【答案】BC 【详解】A．和的溶度积常数分别为和。向难溶盐粉末中滴加稀酸的过程中，发生离子反应：，使溶液中浓度降低，沉淀溶解，进而使阳离子浓度增加。从图像可以看出，当pH较低时，曲线Ⅰ的阳离子浓度大于曲线Ⅱ，结合溶度积常数表达式可知，曲线Ⅰ表示的浓度，曲线Ⅱ表示的浓度，A错误； B．从图像可以看出，当pH=7.2时，溶液中的浓度为。溶液中的浓度为，溶液中的浓度为，此时溶液中，则。对于该溶液存在物料守恒：，代入以上结果可得，解得，则，B正确； C．由图像可知，当pH=7.2时，，与选项B分析同理，可计算得出。当pH=1.8时，，，对于该溶液有物料守恒：，则，解得，C正确； D．当pH=10时，溶液中的浓度为，浓度为。此时，，代入物料守恒方程，代入溶度积常数关系式可得，则。溶液中与的离子积为，因此不会有AgOH沉淀析出，D错误； 4.【答案】BD【分析】碳酸的两步电离：，；，。 由图1：交点：，得；交点：，得。图2中，增大时，、均增大，的溶度积，，，随增大，呈线性增大，故曲线I为的溶解平衡线，曲线II为的溶解平衡线，曲线上方为过饱和溶液，曲线下方为不饱和溶液，据此分析。 【详解】A．由分析知，曲线II为的溶解平衡线，由a点和图1知，时，物质的量分数，，则，则，数量级为，A错误； B．，时，B正确； C．由图知，b点在曲线I的下方，，溶液未饱和，没有沉淀生成，因此不会发生，C错误； D．由图知，c点在曲线II的上方，，有沉淀生成，部分进入沉淀，因此平衡后溶液中游离的所有含碳粒子的总浓度小于，D正确； 5.【答案】CD【分析】所有虚线表示溶液中所有含组分的摩尔分数与变化关系，图中一共三条虚线，说明含A组分共有三者，分别是，则是一种二元弱酸，随着逐渐增加，减小，故第一条下降的粗虚线是，先升后降的则是，最后出现并逐渐增加的虚线则代表，则利用a点求得，利用b点求得。实线①②分别是和在溶液的与pH的关系，已知， ，则 ，同理对于 ，其 ，可以看出的斜率应该更大，故曲线②表示与pH的关系。基于以上分析来回答本题。 【详解】A．根据分析，曲线②表示与pH的关系，A错误； B．曲线①表示是 与pH的关系，点d有=17 ，pH=3，即 c(M+)=10-17， ，浓度保持不变， ，利用 ，求得，代入 ，曲线②是，点c有，pH=6，即，，，利用=，求得，代入，B错误； C． pH=5时，，。，，，，，，因此 ，C正确； D．计算沉淀所需浓度：沉淀： ；沉淀： ，故向0.01 mol·L-1的M+、N2+的混合溶液中滴加H2A溶液，M+先开始沉淀，D正确； 6.【答案】A【分析】含的饱和溶液中存在如下平衡：、，且有。由图可知时，曲线相交且左侧纵坐标为0.5，因此代表分布系数，随着增大，两平衡都发生逆向移动，有如下推断：减小，故曲线表示随变化曲线；增大，故曲线表示随变化曲线；浓度不断减小，增大，故曲线表示随变化曲线；曲线表示MB饱和溶液中随变化曲线，由此分析； 【详解】A．由图可知，不随发生变化，则为二元强酸，在MB饱和溶液中，，A 正确；B．曲线交点有，，的平衡常数，B 错误；C．为二元强酸，不存在，C 错误；D．将选项中公式化简得，饱和溶液中存在物料守恒，D 错误； 7.【答案】BC【分析】对于反应，，，则越大，越大，L1代表与的关系；对于反应，，，越大，越小，则L2代表与的关系，据此回答。 【详解】A．由分析可知，越大，越小，则L₂代表与的关系，A正确； B．根据b点坐标(4，8.76)，=4，=104，=8.76，=10-8.76 mol/L，则，数量级为，B错误； C．根据a点坐标(-1，-1.05)，，，则，，，，错误； D．M点为两直线相交，故，联立两直线方程可得，根据B、C计算结果带入，即，，，M坐标为，D正确； 8.【答案】BC【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系；由曲线①、②的交点可知，，由①、④交点可知，，则；，由图可知，时，，，则，据此解答。 【详解】A．根据分析，曲线④表示与的关系，A错误； B．，B正确； C．由曲线可得，， (ⅰ)中时，，C正确； D．电荷守恒表达式中阴离子缺少浓度项，即使补充浓度项，在调节pH过程中也会外加酸或碱，电荷守恒依旧不成立，D错误； 四、他山之石，可以攻玉 1.【答案】C 【详解】A．x=0时溶液为溶液，若不考虑水解生成的，以及调pH外加的酸或碱，电荷守恒式应为，选项中系数错误，A错误；B．x=0.6时过量，除水解外，水解也会结合，质子守恒式为，故，B错误；C．x=0.75时=0.25n，n(Phen)=0.75n，二者恰好按1:3完全配位生成；，，少量水解故，配离子物质的量为0.25n，水解后浓度仍大于配离子浓度，故 ，C正确；D．x=0.9时=0.1n，，完全配位最多生成0.1n配离子，即使配位完全 ，若配离子少量解离则 ，不可能大于，D错误； 2.【答案】B【解析】【分析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着的pM值与的pM值始终平行，且在上，故Ⅰ代表，Ⅱ代表，根据，为了维持恒定，的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表，根据反应①：，是定值，故不变，线Ⅲ代表，据此解答。 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ代表，A错误；B．该反应的平衡常数，Ⅱ代表，Ⅲ代表，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，，代入平衡常数表达式得到：，B正确；C．由B项分析可知，并保持不变（或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15），故的浓度为，C错误；D．对溶液中物种做物料守恒：总草酸根（溶液中）： ；总铜（溶液中）： （注：两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒），将两式整理得到，，这是一个等式，D错误； 3.【答案】C【解析】【分析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答； 【详解】A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确；B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确；C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误；D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确； 4.【答案】.C[分析]低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表，中间区域实线占主导，代表，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时， ，求得碳酸的一级电离常数，据此解答。 A．M点是点线和虚线的交点，即。 根据，当两浓度相等时，，所以 ，即pH=8.34，A错误； B．若不考虑水解，溶解度 满足，得 ；但实际上会水解为​、，因此溶解度大于 ，B错误； C．根据物料守恒， ，故 最大；的第一步水解常数，溶液中主要由水解产生，设水解浓度为x，，， ， ，水解率超过50%，这说明水解程度很大，产生了较多的，故 ，浓度顺序成立，C正确； D．平衡常数，代入、、，得，不是，D错误； 5.【答案】D【解析】pH较低时，L⁻浓度很小，主要以HL和Zn²⁺形式存在；随着pH升高，HL电离产生L⁻，Zn²⁺与L⁻发生络合反应：Zn²⁺ + 2L⁻ ⇌ ZnL₂，ZnL₂的分布系数从0开始上升。分布系数曲线反映了各物种在不同pH下的相对含量。 【详解】A．从图像中可以看出，在pH>3之后，代表ZnL₂的平衡曲线就已经离开横轴（分布系数大于0），说明在pH=3时，已经有络合产物ZnL₂生成，A正确。 B．pH=3.25时，根据图像和HL电离常数，可判断c(Zn²⁺) > c(ZnL₂) > c(HL) > c(L⁻)，B正确。 C．反应Zn²⁺ + 2L⁻ ⇌ ZnL₂的平衡常数K = [ZnL₂]/([Zn²⁺][L⁻]²)，结合图像中某pH下的分布系数和HL电离常数可计算logK，C正确。 D．c点即某特定pH点，根据物料守恒：总L = c(HL) + c(L⁻) + 2c(ZnL₂)，总Zn = c(Zn²⁺) + c(ZnL₂)。若2c(Zn²⁺) + c(ZnL₂) = c(L⁻) + c(HL)，则要求c(Zn²⁺) = c(ZnL₂)且满足特定物料关系，一般情况不成立，D错误。 6. 题目中涉及的化学反应和平衡关系：H6Y2+的逐级电离：。随 pH 增大，δ(Y4-)增大，故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-，，斜率为-1，，这是一条斜率为-2的直线，由此可知， (6.16， 0) 的线代表，， (8.21， 0)的线代表，则，，。 A．根据 K5 = 10-6.16，当 pH = 7.00 时：，因此c(H2Y2-) < c(HY3-)，A 错误； B．M为lg[]与lg[]的交叉点，说明lg[]=lg[]，即，pH=10.26，代入任意方程，求纵坐标：，B 正确； C．加入固体，若完全溶解在1.00L溶液中，需要消耗一部分形成配合物，c() = 1.00 × 10-3 mol·L-1；由于0.101 mol/L远大于1.00 × 10-3 mol·L-1，Y总浓度基本不变，近似为0.100 mol/L ，在pH=6.50时计算的浓度：，据= ，未配位体系主要是，此时，若BaSO4能够完全溶解，绝大部分Ba都会形成[BaY]2-，故。根据配合物平衡常数逆推此时溶液中游离的浓度：，代入数据计算：，此时，说明 BaSO4达到了沉淀溶解平衡状态，无法继续溶解，即未能完全溶解，C错误； D．该反应的，D错误； 7.【答案】B【分析】由题意可知，当pH<8.73时，体系中有I₂(s)存在，说明溶液中的I₂处于饱和状态，其浓度保持恒定。溶液中存在两个平衡：①I₂(s) + I⁻ ⇌ I₃⁻；②I₃⁻ + 2I⁻ ⇌ I₅⁻。 A．反应①的平衡常数，pH=7.5时，，根据碘元素守恒，初始，由于反应①消耗了转化为了，且物质的量之比为1：1，反应2在pH=7.5时产生的极少，趋近于0，可以忽略，所以此时平衡时： ，代入数据： ，A错误； B．当pH<8.73时，，对应关系成立，当pH＞8.73时，反应② 右移，消耗 生成更多 ，因此始终满足 ；当时，，逐渐降低，K不变，故的值随增大而减小，B正确； C．当pH＜8.73时，体系中已经存在，说明溶液中的已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的，不变，因此，化学平衡①和②都不会发生移动，和的平衡浓度都保持不变，C错误；D．反应②+3×反应①得到，平衡常数，，相同下意味着是定值，改变KI溶液的初始浓度，反应①平衡会发生移动，改变，K保持不变，故是变量，D错误； 8.【答案】A【解析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 A．由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误；B．a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确；C．由B项可知 a点数据：，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确；D．d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，，因此，故等式成立，D正确； 1 学科网（北京）股份有限公司 $ 14.原理篇---水溶液多重平衡图像选择题 1、 真题溯源，命题透视 1.（2026·山东卷） 下，向初始浓度一定的溶液中加入，通过加入或调节[始终存在，忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示（表示，，，）。下列说法错误的是 A. 丁线所示物种为 B. 调节时，需加入 C. 点 D. 点： 2.（2025·山东卷） 常温下，假设水溶液中和初始物质的量浓度均为。平衡条件下，体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知：体系中含钴物种的存在形式为和；，。下列说法正确的是 A. 甲线所示物种为 B. 的电离平衡常数 C. 时，物质的量浓度为 D. 时，物质的量浓度： 3.（2024·山东卷）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已知初始浓度，所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A. 线Ⅱ表示的变化情况 B. 的电离平衡常数 C. 时， D. 时， 核 心 考 点 2026 2025 2024 看图析线、点 山东卷T15 4分 山东卷T15 4分 山东卷T10 2分 常数计算 山东卷T15 4分 山东卷T15 4分 山东卷T10 2分 三大守恒 山东卷T15 4分 山东卷T15 4分 山东卷T10 2分 变量控制 山东卷T15 4分 “水溶液离子平衡压轴”一般是山东卷化学 第15题 （不定项压轴），2020到2026七年六考，只是在2024换到第10题，15题考了气相多平衡图像。近三年该类题共性：横轴全是 pH，纵轴 δ 或 lg c；必含一个固体（CaCO3 / CoC2O4 / AgOH）；必有两个以上平衡常数连环（Ka·Kh·Ksp互除）；必有一个交点代常数选项 + 一个平台算 Ksp 选项。 多重平衡综合分析题的大量出现说明离子反应与平衡的考查呈现出"知识覆盖全面、图像分析强化、定量计算深入、多重平衡综合"的特点。教学中应注重知识体系的构建、图像分析能力的培养、守恒思想的运用和实验探究的开展，帮助学生形成系统的解题策略和扎实的学科素养。 压轴题考你敢不敢先认线再算数、会不会把 Ksp/Ka/Kh 当连环常数乘除、懂不懂固体只给平台不进表达式。2027山东15题预计主情境：废水除重金（Zn²⁺/Ni²⁺/Pb²⁺）+ 氨络合 + 硫化物沉淀；或海水 Mg²⁺/Ca²⁺ 加白云石调 pH；或锂电回收液 Li⁺/Co²⁺/草酸沉淀。图像：lg c(M²⁺)–pH 双线 + lg c(配体)–pH，中间夹一条沉淀开始析出线（pM=–lgKsp+2lgc(阴)）。创新点可能把24 气相题的“速率到达平衡快慢”揉进选项（“搅拌可缩短达平衡时间但不改平台”），用双配体竞争（NH3 与 OH⁻抢 Co²⁺）考分布系数。载体一定是“固+液+可调 pH”，平衡一定是“三重起步”，选项四大件：认线、交点、浓度、移动。 二、考点梳理，思维建模 常规考点记牢：㈠酸碱滴定三种图 维度 要 点 考 察 点 pH-体积图 抓五点，定溶质 1. 溶质成分 2. 微粒浓度大小 3. 电荷守恒、物料守恒 4. Ka、Kh与Kw的计算 5. 水的电离影响 多曲线交叉图 定曲线，找交点，算K值 对数直线图 找0点，算K值，定直线 ㈡沉淀溶解平衡图像：阳离子~阴离子单曲线图、阴阳离子浓度~温度双曲线图、阳离子浓度-pH型、正（负）对数[lgc(M＋)~lg c(R－)]曲线分析的方法规律。电荷守恒、物料守恒 溶质成分 微粒浓度大小 Ka、Kh与Kw的计算 水的电离影响 【精讲速记】： 1.必背常数和 关系式（闭眼默写） ⑴ 水的离子积 Kw​= c(H+) c(OH−)= 1×10−14（常温） pOH + pH = 14 ⑵ 电离常数（一元 / 二元） 一元：二元： Ka1​ 看 HA⁻， Ka2​ 看 A²⁻ pKa1​=−lgKa1​ ⑶ 水解常数（山东最爱考 NH4⁺）​​ NH₄⁺ 水解：Kh ⑷ 溶度积（Ksp） Ksp​(Mm​An​)=c(Mn+)m⋅c(Am−)n 1:1 型：Ksp​=c(Ca2+)c(CO32−​ ⑸分布系数交点结论（每年必用） δ(HA)=δ(A−) 时：pH=pKa​ 二元酸 HC2O4⁻ 峰顶： 2、图像语言（看懂图，不用算就会一半） ⑴δ–pH 图（摩尔分数）： 每条线：某种含碳/含氮物种占总量的比例。 低 pH：酸分子占满 ； 高 pH：酸根占满 ； 中间峰：酸式根（HC2O4⁻、HCO₃⁻）。 ⑵ lg c–pH 图 线斜率 含义 –1 物种含 1 个 H⁺（如 H₂CO₃→HCO₃⁻） –2 含 2 个 H⁺（如 H₂C₂O₄） 0（水平） 浓度不受 pH 影响 / 或被固体锁死 平台：有固体存在，离子浓度被 Ksp 锁定 两线相交：两物种浓度相等 ⑶ 固体在图上的表现：不画 lg c 线（不溶于水的固体没浓度），但会让金属离子、阴离子出现平台。2025 题：把固体 CoC₂O₄ 当成“含碳物种”画进 δ 图，先升后降 = 沉淀转化。 3.解题常用知识点归纳： ①δ 交点：δ(HA)=δ(A⁻) 时 pH=pKa；二元酸 δ(HA⁻) 峰顶 pH=(pKa₁+pKa₂)/2。 ②lg c–pH 斜率：物种含几个 H⁺，随 pH 升高浓度降的斜率就是几；如 lg c(H₂A) 斜率 –2，lg c(HA⁻) 先–1后+1，lg c(A²⁻) 斜率 0（碱性段平台）。 ③Ksp 平台：有固体 MₐAb 存在时，lg c(M) = (lg Ksp – b·lg c(A))/a；pH 升 → c(A²⁻) 升 → c(M) 降。 ④水解常数：Kh=Kw/Ka（共轭酸碱对）；NH₄⁺ 水解 Kh=Kw/Kb(NH₃)。 ⑤连环常数： 沉淀转化 K=Ksp(旧)/Ksp(新) MCO₃(s)+2H⁺⇌M²⁺+CO₂+H₂O 的 K=Ksp·Ka₁·Ka₂/Kw²（山东常考变体） 络合+电离：K络·Ka 可消掉 c(CH₃COO⁻) ⑥物料守恒：总 C 固定时，c(HA)+c(A⁻)+c(络合物)+c(沉淀中C)= C₀；金属类似。 ⑦交点代换：图上任两线交点 → 两物种浓度相等 → 代入 Ka/Kh/Ksp 直接消去浓度得常数。 ⑧pH 判断加酸加碱：NH₄Cl 溶液本身 pH<7，调到 7 必须加碱；含 CO₃2- 体系加酸生成 HCO3- 峰。 ⑨对数轴算术：lg c = –4.15 即 c=10-4.15；Ksp=c(Ca²⁺)·c(CO₃2-)=10⁻4.25×10⁻4.25=10⁻8.5，别把负号弄反（2026 D 项错因）。 4. 析题顺序： Step1：先认线（不认线别动笔，用 pH 段+斜率+平台认物种）→Step2：A 项认线对错 → 秒杀或保留→Step3：B/C 项找特殊点（交点、平台、δ=0.5）代公式，只算一次→Step4：D 项平衡移动，默念“固体不进 Q、纯液体不进 K、加 H⁺ 先和 CO₃²⁻/OH⁻ 反应”→Step5：不定项默认单选思维先找 1 个必对，再找第 2 个；找不到第 2 个就只选 1 个。 三、考点精练，靶向突破： 1.（2026·山东临沂·一模） 某温度时，氯水中存在如下反应(不考虑其他反应)： Ⅰ、 Ⅱ、 Ⅲ、 体积为的氯水中，测得含氯微粒的随的变化如图所示[，X表示，，和]。 已知：该温度下，；忽略溶液体积变化。 下列说法错误是 A. 甲线所示物种为 B. 该温度下 C. a点溶液 D. 向b点溶液中加入，有沉淀产生 2．（2026·山东济南·一模）甘氨酸（）在水溶液中可发生如下反应： 已知：Ⅰ.HCl当量或NaOH当量； Ⅱ.含氮微粒的分布系数。 常温下，向甘氨酸溶液中通入HCl或加入NaOH固体，忽略溶液体积变化，HCl当量或NaOH当量、随变化如图所示。下列说法正确的是 A．甘氨酸水溶液显碱性 B．a点：HCl当量或NaOH当量 C．b点： D．c点： 3．（2026·山东潍坊·一模）25℃时，分别向足量的难溶盐和粉末中加入稀酸调节pH(此过程中无气体逸出)，平衡时溶液中或与pH的关系如图所示。已知25℃时，，，。下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ代表随pH的变化 B． C．pH=1.8时，体系中 D．pH=10时，体系中有AgOH析出 4.（2026·山东青岛·一模）分析常温下在不同pH的溶液中可能产物。图1曲线表示溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系；图2曲线符合或，起始，由图1得到。下列说法正确的是 A．的数量级为 B．时，溶液中 C．若溶液起始和pH如b点所示，会发生反应 D．若溶液起始和pH如c点所示，平衡后溶液中存在 5．（2026·山东烟台·一模）常温下，H2A溶液中所有含A物种的摩尔分数与pH的关系如图虚线所示，M2A和NA在0.01 mol·L-1 H2A溶液（H2A浓度保持不变）中达到沉淀溶解平衡时，（Q表示M+和N2+）与pH的关系如图实线所示。下列说法正确的是 A． 直线①表示与pH的关系 B． C．pH=5时，溶液中存在： D．向0.01 mol·L-1的M+、N2+的混合溶液中滴加H2A溶液，M+先开始沉淀 6．（2026·山东日照·一模）HA和分别为一元酸和二元酸，不发生水解。常温条件下，现有含的饱和溶液和含的MB饱和溶液。两份溶液中及含A粒子的微粒分布系数［如］的变化关系如下图所示。下列说法正确的是（ ） A． B．的平衡常数约为 C．MB饱和溶液中存在 D．饱和溶液中存在 7.（2026·山东枣庄·一模）醋酸银(AgAc)是一种难溶电解质。常温下，用稀硝酸调节AgAc浊液的pH，测得在不同pH时，体系中(X为或)与的关系如图所示。下列说法错误的是 A．代表与的关系 B．的数量级为 C． D．M点坐标为 8（2026·山东泰安·一模）．是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： （1）的溶液中，含物种的与的关系； （2）含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．   C．（1）中溶液时， D．（2）中溶液时，存在 四、他山之石，可以攻玉 1.（2026·重庆卷） 能与邻菲咯啉(Phen)形成配离子[Fe(Phen)3]2+。将相同物质的量浓度的Phen和溶液以不同体积混合，调并定容，且各混合溶液中(n为定值)，已知。下列关于混合溶液的叙述正确的是 A. 时， B. 时， C. 时， D. 时， 2. （2026·云南卷）常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知： 下列说法正确的是 A. 曲线Ⅰ是的变化曲线 B. C. 溶液中，的浓度为 D. ， 3.（2026·黑吉辽蒙卷）室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A. Ⅰ为的变化曲线 B. 室温下， C. 室温下， D. 点： 4.（2026·陕晋青宁卷）二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量 置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A. M点的pH为5.66 B. 在纯水中的溶解度为 C. 该饱和溶液中， D. 反应的平衡常数为 5.（2026·湖北卷）某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A．时，溶液中有生成 B．时， C．平衡常数的 D．点对应的溶液中， 6.（2026·河南卷）常温下，向溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A．时， B．点的纵坐标为-4.10 C．时，完全溶解 D．的 7．（2026·河北卷）25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A．反应①的平衡常数 B．溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C．若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D．若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 8.（2026·四川卷）常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 1 学科网（北京）股份有限公司 $