13.速率与平衡曲线选择题-学案-2027届高三化学一轮复习
2026-08-05
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普通
摘要:
该高中化学高考复习学案聚焦速率与平衡图像专题,系统整合化学反应速率影响因素、平衡移动判据、ΔH与K计算等核心考点,按动力学(速率)与热力学(平衡)切分知识体系,通过真题溯源与问题链设计,引导学生自主区分“速率够不够快”与“平衡移不移”,构建完整认知框架。
亮点在于“三问三看”看图技巧与标准解题流程,开篇设诊断题定位薄弱点,配套进阶式模拟题精练,培养科学思维与证据推理能力。每个模块含思维导图任务与错题归因表,助力学生个性化提升,教师可通过学情数据精准指导,实现高效备考。
内容正文:
13.原理篇---速率与平衡图像选择题
一.真题溯源,命题透视
1.(2026 · 山东卷)研究甲、乙两种催化剂对下列反应的催化作用及产物选择性的影响。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压条件下,,,按体积比投料,分别使用甲或乙作催化剂,在下反应固定时间后测定的实验转化率;不改变其他条件,每间隔重复上述实验。的实验转化率和理论平衡转化率随温度的变化如图所示。已知:甲催化时,选择性在为;甲、乙分别催化时,选择性在均达。下列说法正确的是
A. ,
B. 范围内,使用甲催化时,选择性随温度升高而增大
C. 范围内,相同温度下,无论使用甲还是乙催化,产物选择性相同
D. 其他条件不变,仅减小投料量,选择性达时的温度仍为
2.(2025 · 山东卷) 在恒容密闭容器中,热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:温度时,完全分解;体系中气相产物在、温度时的分压分别为、。下列说法错误的是
A. a线所示物种为固相产物
B. 温度时,向容器中通入,气相产物分压仍为
C. 小于温度时热解反应的平衡常数
D. 温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
3.(2024 · 山东卷) 逆水气变换反应:。一定压力下,按,物质的量之比投料,,温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为,,温度时反应速率常数k分别为。下列说法错误的是
A.
B. 温度下达平衡时反应速率的比值:
C. 温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D. 温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与温度时相同
核心考点
2026年
2025年
2024年
判是否达平衡
山东卷T10 2分
山东卷T10 2分
山东卷T15 4分
平衡移动
山东卷T10 2分
山东卷T10 2分
山东卷T15 4分
速率影响因素
山东卷T15 4分
ΔH\K的判断、计算
山东卷T10 2分
山东卷T15 4分
山东卷速率与平衡图像题 = 真实反应(常带竞争/固体/催化剂) + 一条平衡参考线/参考态 + 用“是否达平衡”切速率、用“勒夏特列”切平衡,两者不许串台。一句话:你能不能把“速率够不够快”和“平衡移不移”彻底拆开,并且用图像证据说话。这三道题都不是在考你背公式,而是在考:图像里哪一部分是动力学信息(什么时候没到平衡)哪一部分是热力学信息(平衡位置在哪)。解题动作高度一致:先定反应式→再定横纵轴含义→再找“实验/平衡”或“t→平衡”判据→最后用勒夏特列+速率方程分开验算每个选项。
这三道题考查单平衡→单平衡但带固体→竞争反应多重平衡,已经把山东卷的“速率–平衡图像题模板”焊死了。2027选择题必有一道速率–平衡图像、非选择题原理题(17 或 18)再嵌一小问算 Kp/Kx 或解释选择性,会有“实验转化率 vs 平衡转化率”或“摩尔分数–t 多温线”的考查切入。2027该知识点考查核心考点、坑点不变,只会:换情境、换反应①竞争反应仍是主场:CO2 加氢(甲烷/甲醇/CO 竞争)、NOₓ 还原(N2/NH3/N2O 竞争)、CH4 重整,沿用 26 年脸,但可能加第三条副反应或把“连串+竞争”杂交(如 CO2→CO→CH3OH,CO 中间体单峰)②连串/耦合进场:给时间轴曲线,中间体先升后降,问“t* 时刻中间体浓度最大是否等于 v 正=v 逆”——这是 24 年摩尔分数图的升级版,27 年极可能考。
记牢两句切分口诀:“线没贴平衡线,先想速率不够,别动勒夏特列;线贴了平衡线,催化剂只改到线快慢不改线位置。”“固体纯液体不进 K,加它再平衡速率临时变、终态不变。”
1、 考点梳理,思维建模
【精讲速记】:
1.化学反应速率的影响因素
(1)四大因素对化学反应速率的影响:
(2)惰性(不参与反应)气体对化学反应速率的影响
恒容条件,充入惰性气体
总压强增大→参加反应的物质的浓度不变(活化分子浓度不变)→反应速率不变
恒压条件下,充入惰性气体
体积增大→参加反应的物质的浓度减小(活化分子浓度减小)→反应速率减小
(3)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同。
2.化学平衡移动方向的判断:
(1)依据平衡破坏瞬时的正、逆反应速率的相对大小判断
①若外界条件改变,引起v正>v逆,则化学平衡向正反应方向移动。
②若外界条件改变,引起v正<v逆,则化学平衡向逆反应方向移动。
③若外界条件改变,虽能引起v正和v逆变化,但变化后新的v′正和v′逆仍保持相等,则化学平衡没有发生移动。
(2)依据浓度商(Q)规则判断
通过比较浓度商(Q)与平衡常数(K)的大小来判断平衡移动的方向。
①若Q>K,平衡逆向移动。 ②若Q=K,平衡不移动。 ③若Q<K,平衡正向移动。
3.化学平衡与平衡转化率
(1)转化率和平衡转化率
转化率有未达到平衡的转化率和平衡转化率,在审题的时候一定要注意转化率是否为平衡转化率。
(2)平衡转化率与温度的关系
焓变ΔH
升高温度
ΔH>0
平衡转化率增大
ΔH<0
平衡转化率减小
(3)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系(其中A、B、C均为气体)
可逆反应
改变条件
平衡移动方向
反应物平衡转化率
备注
A+B⥫⥬C
增大A的浓度
正向移动
α(A)减小α(B)增大
反应物平衡转化率实际是考虑压强的影响
A⥫⥬B+C
α(A)减小
2A⥫⥬B+C
α(A)不变
3A⥫⥬B+C
α(A)增大
⑷.如果两气体物质的投料比按照化学计量数投料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率一直相等。
4.热力学解题3 要素 ①勒夏特列只对平衡生效 例如:平台位置:升温→吸热方向移动→产物比例↑压强:Δn(g)<0,加压→产物比例↑。②ΔH 只能从平衡平台推总转化率随 T 升高而降 → 主反应放热竞争体系:必须借助选择性拆反应,不能直接用总曲线推 ΔH。 ③K 只与 T 有关 :固体不进 K;Kp 只含气体分压;Kc 只含浓度。
动力学解题3 要素 ①速率看三要素:T、c、催化剂 ,先到平衡 = 速率大,不是平衡更靠右。②催化剂:k 变,K 不变,转化率不变,选择性可变。③速率方程读信息,给 v=k·cᵃ·cᵇ:指数大者对速率影响大;k 随 T 升高而增大。
竞争 / 连串处理2 思路 ①竞争:多条产物选择性,此消彼长,总转化率 = Σ各反应贡献。②连串:中间体必有“单峰”,反应物单调降,终产物单调升。
5.看图技巧:山东卷图像题的“三问三看”第一问:这张图里谁是“平衡参照”
图给什么
怎么用
明给“平衡转化率”虚线
实线<虚线 → 未达平衡(速率问题)
实线贴虚线 → 已达平衡
给不同 T 下的时间曲线
先平的 T 速率大;平台高的 T 平衡位置高
给多 T 曲线且高温平台低
放热反应
只给实验数据
默认低温段是动力学控制
第二问:图里是竞争还是连串?
观察点
结论
多条产物线,此消彼长
竞争
某产物先升后降
连串(它是中间体)
总转化率 1 条 + 选择性多条
竞争为主
时间轴 + 钟形曲线
连串
第三问:纵轴到底在计量什么?
纵轴
能说什么
不能说什么
转化率
总反应程度
不能推单反应 ΔH
选择性
路径占比
不能代表是否达平衡
收率 = 转化率×选择性
最优工况点
极值点≠平衡,是工艺优化
摩尔分数 x
平衡组成
需结合总压才能算 K
lgK / lnk
热力学/活化能
直接套阿伦尼乌斯
6. 题型拆解标准流程 Step 1:扫图 → 写反应式(标 ΔH、Δn(g)、有无固) Step 2:定参照 → 找平衡线 / 平台 / 峰 Step 3:归类 → 竞争 or 连串 Step 4:选项先筛( 说“速率→平衡位置”的,直接划掉 说“催化剂改平衡”的,直接划掉) Step 5:剩 1~2 项,用勒夏特列+守恒验算
2、 考点精练,靶向突破
1.(2026·山东临沂·一模) 将和通入恒容密闭容器发生反应:。,温度时物质的量分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为,、温度时反应速率常数k分别为、;是以物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A. B. 温度下,容器容积减小一半,不变
C. 温度下,平衡时的转化率为 D. ,温度下达平衡时反应速率的比值:
2.(2026·山东临沂·二模). 二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为①;②。向恒容密闭容器中充入2 molCO2和3 molH2,平衡时所有含碳物种的摩尔分数随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. Ⅰ线表示CH4的变化情况
B. 温度时,H2的平衡转化率为50%
C. 温度时,反应②的平衡常数K=1
D. 温度时,向容器中加入少量Ⅱ线所示物种,重新达平衡时,p(CO)不变
3.(2026·山东东营·一模).CO2甲烷化反应合成替代天然气,是其循环利用的重要路径之一,主要反应有:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
0.1MPa下,投料比,不同温度平衡时各气体的物质的量分数如图所示(水不计入),下列说法错误的是
A.a线表示的物质的量分数 B.200℃时,主要发生的反应ⅰ
C.600℃加压,重新达平衡后减小 D.800℃时,的平衡转化率为75%
4.(2026·山东青岛·一模)我国科研团队开发出甲醇在Ag催化下脱氢制甲醛的反应为:①;②,时,刚性密闭容器中,通入甲醇发生反应,CO与HCHO的分压随时间变化如图。该温度下,反应①为。下列说法错误的是
A.该温度下,为
B.通过适当减少反应时间,可以增加甲醛的产率
C.其他条件不变,增大容器体积,重新达到平衡时,甲醛的产率增加
D.该温度下平衡时甲醇的分压为
5.(2026·山东日照·一模).工业上可以通过甲烷与碳酸钙为原料,在催化剂作用下制备合成气(CO和)。
主反应:
副反应:
以为载气,将恒定组成的、混合气,以恒定流速通入反应器,其中、流速之比为2:1,测定单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图所示。下列说法错误的是
A.,积碳速率一直增加 B.,只有主反应发生,氮气的流速为
C.,的生成速率副反应大于主反应 D.之后催化剂表面被积碳完全覆盖反应停止
6.(2026·山东烟台·一模)燃煤脱硫过程中生成的CaSO4(s)与CO(g)在密闭体系中发生如下反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
反应Ⅰ和反应Ⅱ的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图。T1 K下,向2 L密闭容器中加入足量CaSO4(s)和1 mol CO(g),经t min反应达平衡,体系压强为原来的1.4倍。下列说法错误的是
A.曲线M代表反应Ⅰ B.p=4
C.升高温度,一定增大 D.0~t min,CO的平均反应速率为
7.(2026·山东枣庄·一模)利用乙醇进行水蒸气催化重整制氢可解决能源短缺问题,其反应如下:
①
②
③
在、100 kPa条件下,乙醇的进料速率为;水醇(水与乙醇)的进料速率比与气体平衡产量()的关系如图所示。下列说法错误的是
A.反应①的活化能
B.a线表示的平衡产量
C.该条件下,当水醇进料速率比为时,乙醇的平衡转化率为60%
D.温度高于,水醇进料速率比为时,升温将提高的平衡产量
8.(2026·山东泰安·一模)在恒容密闭容器中,发生热解反应:。平衡体系中固体组分的物质的量(n)随温度(T)的变化关系如图所示。已知:时,完全分解;、时,体系的总压强分别为p1、p3。下列说法错误的是
A.时,容器中的物质的量为
B.时,向容器中加入少量不影响的产率
C.时,热解反应的压强平衡常数大于
D.时,向容器中充入和,重新达平衡时、浓度均变大
四、他山之石,可以攻玉
1.(2026·贵州卷)反式氨甲环酸具有凝血功能。理论计算表明,其由顺式氨甲环酸异构化制得的过程中,只经历一个过渡态。该异构化过程,平衡常数与温度的关系如图。
下列说法正确的是
A. 降低温度,顺式氨甲环酸的转化率增大
B. 温度不变,加入顺式氨甲环酸,平衡常数增大,有利于反应的进行
C. 温度不变,向平衡后的体系中加入催化剂,平衡向正反应方向移动
D. 升高温度,正反应速率增大的程度比逆反应更显著
2.(2026·重庆卷) 碘化铵()在分析检测和医药领域应用广泛。在刚性真空容器中,固体在某温度下快速分解:
反应1:
在时段,压强恒为(之前HI的分解量很小,可忽略)。
后压强发生变化,HI分解: 反应2:
后压强恒为。下列叙述错误的是
A.
时段,
B. 反应2的平衡常数
C. 后减小体积,再达平衡后的压强与时相等
D. 后升高温度,再达平衡后的体积分数与时相等
3.(2026·河南卷)向一恒容密闭容器中加入物质,发生基元反应:,,温度为、时,各组分的物质的量浓度与时间的关系如图1、图2所示。温度为时,的浓度随时间的变化关系为,为反应的速率常数。
下列说法正确的是
A.
B.温度为时,反应一半需要的时间为
C.的浓度达到最大值时,的生成速率等于消耗速率
D.加入某催化剂,仅使反应的速率增大,则的浓度最大值将增大
4.(2026·北京卷)恒温恒容密闭容器中,投入和,其初始浓度均为,发生反应。反应过程中的能量变化示意图如图1所示。的转化率随反应时间变化示意图如图2所示,的平衡转化率为。
下列说法正确的是
A. 热化学方程式为
B. 用表示反应开始到的平均速率是
C. 该温度下,
D. 其他条件不变,若升高初始温度,的平衡浓度大于
5.(2026·黑吉辽蒙卷)恒容密闭容器中,等物质的量的和发生的总反应如下:,达到平衡时,相关物质平衡组成随温度变化关系如图。下列说法正确的是
A. 该反应的,
B. 点的消耗速率大于物质的生成速率
C. 点该反应的(用物质的量分数代替浓度计算)
12.原理篇---电化学参考答案
一.真题溯源,命题透视
1.【答案】C
【详解】A.低温下,随着温度升高,理论平衡转化率下降。根据勒夏特列原理,转化率下降说明低温下占据主导的反应平衡逆向移动了。因此,低温下主导的正反应是放热反应。结合题干信息甲催化时,选择性在为可知,低温区主要发生的是反应Ⅰ,故推断;同理,高温区平衡转化率随温度升高,高温下以反应Ⅱ为主,升高温度反应Ⅱ平衡正向移动,故,A错误;
B.反应I放热、反应Ⅱ吸热,升高温度平衡更有利于吸热的反应Ⅱ,的平衡选择性随温度升高降低;且题目仅说明甲催化时下选择性为100%,不能说明范围内选择性随温度升高增大,该范围内转化率升高是温度升高加快反应速率导致,和选择性无关,B错误;
C.由图可知,范围内,甲、乙催化的实验转化率都与理论平衡转化率重合,说明反应已经达到平衡状态。催化剂只改变反应速率,不改变平衡组成,因此相同温度下,无论使用哪种催化剂,平衡状态相同,产物选择性相同,C正确;
D.反应恒压进行,减小投料量,体系总体积减小,反应物分压增大:反应Ⅰ是气体分子数减少的反应,加压促进反应Ⅰ正向移动,相同温度下选择性会降低,因此选择性达到100%需要更高的温度来对抗压强带来的影响,不再是,D错误;
2.【答案】D【解析】【分析】热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为和,其分解的化学方程式为,根据图数据分析可知,a线代表,b线代表,c线代表。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。
【详解】A.a线所示物种为,固相产物,A正确;B.温度时,向容器中通入,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为,B正确;C.由图可知,升温b线代表的SiF4增多,则反应为吸热反应,升温Kp增大,已知:温度时,完全分解,则该反应T2以及之后正向进行趋势很大,Qp<Kp,体系中气相产物在温度时的分压为,,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有,=p(),即温度时热解反应的平衡常数=p(),C正确;D.据分析可知,b线所示物种为,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有,=p(),温度不变Kp不变,温度时向容器中加入,重新达平衡时p()不变,则逆反应速率不变,D错误;
3.【答案】CD【解析】【分析】由图可知,T1比T2反应速率速率快,则T1>T2;T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时;由于起始CO2与H2的物质的量之比为1∶1,则达到平衡时CO2和H2的摩尔分数相等。
【详解】A.根据分析,T1比T2反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知k1>k2,A项正确;B.反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),则,T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时,则,B项正确;C.温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化曲线变化,C项错误;D.T2温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H2和CO2的摩尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同,D项错误;
二.考点梳理,思维建模
三.考点精练,靶向突破
1.【答案】B【解析】
【详解】A.温度越高,反应速率越快,达到平衡时间越短。由图可知更早达到平衡,故;该反应,升温平衡逆向移动,平衡时的物质的量分数降低,与图像一致,A正确;
B.该反应气体计量数变化,推导得,即。仅与温度有关,容器容积减半,温度不变不变,但体系压强增大,会随压强增大而改变, B错误;
C.设平衡时生成为,列三段式得:,总物质的量为,平衡时,解得,转化量为,转化率为,C正确;
D.
由速率方程得,温度更高,平衡逆向移动,平衡时剩余的、浓度更大,,因此,D正确;
2.【答案】B【解析】【分析】反应中二氧化碳转化为甲烷、CO,由图,温度时,含碳化合物只有CO和Ⅰ线表示的物质,说明此时二氧化碳只发生反应②转化为CO,则Ⅰ线表示CO2的变化情况,那么Ⅱ线表示CH4的变化情况;
【详解】A.由分析,Ⅰ线表示CO2的变化情况,A错误; B.由分析,温度时,甲烷、CO的物质的量均为2mol×0.15=0.3mol,由方程式,反应①消耗氢气1.2mol、②消耗氢气0.3mol,共消耗氢气1.5mol,H2的平衡转化率为50%,B正确;C.由图,温度时,二氧化碳、CO均为2mol×0.5=1mol,则生成水1mol、消耗氢气1mol,平衡时氢气为2mol,反应②的平衡常数,C错误;
D.温度时,只发生反应②,向容器中加入少量甲烷,甲烷完全转化为二氧化碳和氢气,二氧化碳进一步发生反应②,一氧化碳的物质的量增加,温度和容器容积不变,所以重新达平衡时,p(CO)会增大,D错误;
3.【答案】C【分析】升温后,反应ⅱ平衡正向移动,CO物质的量持续增大,则d表示CO,反应ⅰ、ⅲ平衡逆向移动,持续减小,则a表示,当800℃以后,图像显示无,说明此时不会发生反应ⅰ,投料比,对于反应ⅱ、ⅲ,过量,剩余的量大于,则b代表,c代表,据此解答。
【详解】A.a线表示的物质的量分数,A正确;
B.200℃时,CO基本为0,说明反应ⅱ基本不发生,此时占74.7%,说明此时主要发生反应ⅰ,B正确;
C.反应ⅰ-反应ⅲ,得到,则,温度不变K不变,C错误;
D.800℃时,物质的量分数为,CO物质的量分数为,物质的量分数为0,不发生反应ⅰ,则物质的量分数为,对于反应ⅱ:,假设此时只有反应 ⅱ,,解得,则氢气的物质的量分数,与图像吻合,说明此时反应ⅲ也不发生,故的平衡转化率为,D正确;
4.【答案】C【分析】平衡时由图可知:,;根据反应① ,生成的HCHO,则生成的。根据反应② ,生成的CO,则生成的。因此,平衡时总的。【详解】A.目标反应,分压平衡常数: ,A正确;B.由图像可知,随着反应时间延长,甲醛分压先增大后减小,最后趋于稳定,而CO的分压先增大,后趋于稳定,因此通过适当减少反应时间,可以增加甲醛的产率,B正确;C.增大容器体积,体系总压强减小,对于 分解反应 (正反应气体分子数增加),减压平衡正向移动,更多甲醛分解,因此重新平衡时甲醛的产率降低,C错误;D.反应①的,则: , D正确;
5.【答案】A
【详解】A.积碳来自副反应,积碳速率 = 总消耗速率 - 主反应消耗速率 = , :逐渐减小,接近,积碳速率逐渐增大; :,从增大到,积碳速率,逐渐减小到。 因此积碳速率先增后减,A错误;
B.,流出流速为,流出、流速均为,正好符合主反应生成和,说明只有主反应发生,所有进口完全反应,因此进口流速为,结合流速比得流速为,B正确;
C.应根据图像数据分析,副反应生成的速率为总流出速率与流出速率之差,即。在时间段,由图可知,且,因此副反应生成的速率大于主反应,C正确;
D.时流出流速为,等于进口流速,流速为,说明不再消耗,主、副反应都停止,原因是催化剂被积碳完全覆盖,D正确;
6.【答案】D
【详解】A.反应Ⅰ,放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,随温度升高而减小,与曲线M的变化一致,A正确;
B.反应Ⅰ中气体总物质的量不变,只有反应Ⅱ使气体总物质的量增加()。 初始为,平衡后压强为原来的1.4倍,同温同容下总气体物质的量为,增加,因此反应Ⅱ消耗为,平衡时。 时,故,反应Ⅱ的平衡常数: 代入,得。 平衡总气体:,得,结合,解得,。 反应Ⅰ的平衡常数: ,,故,B正确;
C.升高温度,反应Ⅰ平衡常数减小的趋势与反应Ⅱ平衡常数增大的趋势几乎一致,是净增大(反应Ⅱ正向移动),而反应Ⅰ逆向移动会导致减小,反应Ⅱ正向移动会导致增大,由化学计量数可知,减小会更多,故,一定增大,C正确;
D.平衡时剩余,则,容器体积为,则: D错误;
7.【答案】D
【分析】水醇比增大时,反应②中H2O增多,促进CH4消耗,CH4平衡产量应随水醇比增大而降低,同时反应③中CO不断被消耗,CO2产量提高。故a线表示CO2平衡产量,最底部的曲线表示CH4平衡产量;【详解】A.反应①焓变大于0,为吸热反应,活化能,A正确;
B.根据分析,a线表示CO2平衡产量,B正确;
C.乙醇进料150mol/h,水醇进料比为时,CO平衡产量为50mol/h,CO2为130mol/h,CH4为0mol/h,根据乙醇分子中的碳元素守恒思想,乙醇的转化率,C正确;
D.温度高于,水醇进料速率比为时,反应③为放热反应,升高温度,若③逆向移动幅度大于反应①、②的正向移动幅度,则升温不利于H2的平衡产量,D错误;
8.【答案】D【分析】由图像分析可知,开始时温度较低,未分解,故上方曲线为M物质的量变化,其物质的量为2mol,下方曲线为N固体的物质的量变化曲线,据此解答。
【详解】A.时,容器中的固体为M和N,且物质的量相等,设容器中的物质的量为n,根据方程式:,则,,A正确;
B.N为固体,浓度视为常数时,向容器中加入少量,平衡不移动,不影响的产率,B正确;
C.该反应为吸热反应,时,M完全分解,n(P)=n(Q)=1mol,温度升高n(P)、n(Q)不变,则该反应T2温度及以后正向进行的趋势增大,Qp<Kp,时,,热解反应的压强平衡常数大于,C正确;
D.时,向容器中充入和,等效于加压,平衡逆向移动,重新达平衡时,由于,温度不变,、浓度均不变,D错误;
四、他山之石,可以攻玉
1.【答案】D
【解析】A. 由图像可知,1/T越大(温度越低),lg K越小,即平衡常数K随温度降低而减小。降温平衡逆向移动,顺式氨甲环酸的转化率减小,A错误。B. 平衡常数只与温度有关,温度不变时平衡常数不变。加入反应物不改变平衡常数,B错误。C. 催化剂仅改变反应速率,不影响化学平衡状态,加入催化剂平衡不移动,C错误。D. 由A项分析可知,正反应为吸热反应。升高温度平衡正向移动,说明正反应速率增大的程度比逆反应更显著,D正确。
2.【答案】B【解析】【分析】在时段,只有反应1发生且达到平衡,所以,;后两个反应均平衡,压强恒为,设,分解的HI分压为,则,,总压: ,得。 结合,得,,,据此解答。
【详解】A.,该时段的平均反应速率等于分压变化量绝对值与时间的比值,,HI净分压变化,速率比: ,A正确;
B.反应2:,平衡常数: ,B错误;
C.、,根据物料关系,联立上式,推导可得,因此与体积无关,改变体积再平衡,HI压强不变,C正确;
D.由前面的推导可知,只要体系中的气体全部来源于的分解,平衡体系中,,总物质的量,因此的体积分数,这一比例是化学计量关系决定的,不受温度或压强改变的影响,D正确;
3.【答案】C
【详解】A.温度越高,反应速率越快,相同时间内反应物消耗越快。对比两图可知:温度下浓度下降更快,反应速率更快,因此,A错误;
B.根据题目给出的,可以将公式变形为:,当反应一半时,,代入得:,B错误;
C.N是中间产物:浓度增大时,的生成速率大于消耗速率;浓度达到最大值后开始下降,此时的生成速率小于消耗速率,因此浓度最大时,生成速率等于消耗速率,C正确;
D.催化剂仅改变反应速率,不改变浓度变化的趋势:若仅增大的反应速率,生成后消耗更快,会使的浓度最大值减小,D错误;
4.【答案】D
【解析】【详解】A.焓变为生成物总能量与反应物总能量的差值,也等于正反应活化能减去逆反应活化能,即,A错误;B.时刻转化率为,消耗浓度为,根据反应计量关系,生成浓度为,平均速率,B错误;C.平衡时转化率为,则平衡浓度:,,代入平衡常数表达式:,C错误;D.由图1可知反应物总能量高于生成物,反应放热,,升高温度平衡逆向移动,平衡转化率减小,平衡浓度大于原平衡的,D正确;
5.【答案】D【解析】【分析】由于生成物C3H6、H2O、H2S均从零开始增加,且在任何时刻物质的量之比恒为3:2:1,结合图像中a、b、c三条曲线的高低关系可知:曲线a代表C3H6,曲线b代表H2O,曲线c代表H2S。
【详解】A.观察图像可知,随着温度的升高,C3H8的物质的量分数逐渐降低。这说明升高温度促使平衡向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,因此,另外,反应物气体共4分子,生成物气体共6分子,正反应是气体分子数增大的过程,因此,A错误; B.前面已推断出a物质是C3H6。在同一个化学反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中对应的化学计量数之比。C3H6与C3H8的化学计量数均为3,因此在反应过程中的任何时刻,的消耗速率等于物质()的生成速率,B错误;
C.列三段式:,M点时,C3H8曲线与b曲线(H2O)相交,意味着两者的物质的量分数相等(即物质的量相等):1-3x=2x,解得x=0.2,此时各物质的量分别为:C3H8=0.4 mol、SO2=0.8 mol、C3H6=0.6 mol、H2S=0.2mol、H2O=0.4mol。体系总物质的量为2.4 mol。代入物质的量分数平衡常数Kx。进行计算,C错误;
D.N点时,C3H8曲线与c曲线(H2S)相交,说明两者的物质的量分数相等:1-3x=x,解得x=0.25。此时C3H8转化了0.75 mol,故C3H8的平衡转化率为:,D正确;
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13原理篇---速率与平衡图像选择题
1、 真题溯源,命题透视
1.(2026 · 山东卷)研究甲、乙两种催化剂对下列反应的催化作用及产物选择性的影响。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压条件下,,,按体积比投料,分别使用甲或乙作催化剂,在下反应固定时间后测定的实验转化率;不改变其他条件,每间隔重复上述实验。的实验转化率和理论平衡转化率随温度的变化如图所示。已知:甲催化时,选择性在为;甲、乙分别催化时,选择性在均达。下列说法正确的是
A. ,
B. 范围内,使用甲催化时,选择性随温度升高而增大
C. 范围内,相同温度下,无论使用甲还是乙催化,产物选择性相同
D. 其他条件不变,仅减小投料量,选择性达时的温度仍为
2.(2025 · 山东卷) 在恒容密闭容器中,热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知:温度时,完全分解;体系中气相产物在、温度时的分压分别为、。下列说法错误的是
A. a线所示物种为固相产物
B. 温度时,向容器中通入,气相产物分压仍为
C. 小于温度时热解反应的平衡常数
D. 温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
3.(2024 · 山东卷) 逆水气变换反应:。一定压力下,按,物质的量之比投料,,温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为,,温度时反应速率常数k分别为。下列说法错误的是
A.
B. 温度下达平衡时反应速率的比值:
C. 温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D. 温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与温度时相同
核心考点
2026年
2025年
2024年
判是否达平衡
山东卷T10 2分
山东卷T10 2分
山东卷T15 4分
平衡移动
山东卷T10 2分
山东卷T10 2分
山东卷T15 4分
速率影响因素
山东卷T15 4分
ΔH\K的判断、计算
山东卷T10 2分
山东卷T15 4分
山东卷速率与平衡图像题 = 真实反应(常带竞争/固体/催化剂) + 一条平衡参考线/参考态 + 用“是否达平衡”切速率、用“勒夏特列”切平衡,两者不许串台。一句话:你能不能把“速率够不够快”和“平衡移不移”彻底拆开,并且用图像证据说话。这三道题都不是在考你背公式,而是在考:图像里哪一部分是动力学信息(什么时候没到平衡)哪一部分是热力学信息(平衡位置在哪)。解题动作高度一致:先定反应式→再定横纵轴含义→再找“实验/平衡”或“t→平衡”判据→最后用勒夏特列+速率方程分开验算每个选项。
这三道题考查单平衡→单平衡但带固体→竞争反应多重平衡,已经把山东卷的“速率–平衡图像题模板”焊死了。2027选择题必有一道速率–平衡图像、非选择题原理题(17 或 18)再嵌一小问算 Kp/Kx 或解释选择性,会有“实验转化率 vs 平衡转化率”或“摩尔分数–t 多温线”的考查切入。2027该知识点考查核心考点、坑点不变,只会:换情境、换反应①竞争反应仍是主场:CO2 加氢(甲烷/甲醇/CO 竞争)、NOₓ 还原(N2/NH3/N2O 竞争)、CH4 重整,沿用 26 年脸,但可能加第三条副反应或把“连串+竞争”杂交(如 CO2→CO→CH3OH,CO 中间体单峰)②连串/耦合进场:给时间轴曲线,中间体先升后降,问“t* 时刻中间体浓度最大是否等于 v 正=v 逆”——这是 24 年摩尔分数图的升级版,27 年极可能考。
记牢两句切分口诀:“线没贴平衡线,先想速率不够,别动勒夏特列;线贴了平衡线,催化剂只改到线快慢不改线位置。”“固体纯液体不进 K,加它再平衡速率临时变、终态不变。”
2、 考点梳理,思维建模
【精讲速记】:
1.化学反应速率的影响因素
(1)四大因素对化学反应速率的影响:
(2)惰性(不参与反应)气体对化学反应速率的影响
恒容条件,充入惰性气体
总压强增大→参加反应的物质的浓度不变(活化分子浓度不变)→反应速率不变
恒压条件下,充入惰性气体
体积增大→参加反应的物质的浓度减小(活化分子浓度减小)→反应速率减小
(3)外界条件对可逆反应的正、逆反应速率的影响方向是一致的,但影响程度不一定相同。
2.化学平衡移动方向的判断:
(1)依据平衡破坏瞬时的正、逆反应速率的相对大小判断
①若外界条件改变,引起v正>v逆,则化学平衡向正反应方向移动。
②若外界条件改变,引起v正<v逆,则化学平衡向逆反应方向移动。
③若外界条件改变,虽能引起v正和v逆变化,但变化后新的v′正和v′逆仍保持相等,则化学平衡没有发生移动。
(2)依据浓度商(Q)规则判断
通过比较浓度商(Q)与平衡常数(K)的大小来判断平衡移动的方向。
①若Q>K,平衡逆向移动。 ②若Q=K,平衡不移动。 ③若Q<K,平衡正向移动。
3.化学平衡与平衡转化率
(1)转化率和平衡转化率
转化率有未达到平衡的转化率和平衡转化率,在审题的时候一定要注意转化率是否为平衡转化率。
(2)平衡转化率与温度的关系
焓变ΔH
升高温度
ΔH>0
平衡转化率增大
ΔH<0
平衡转化率减小
(3)增大反应物的浓度与平衡转化率的关系(其中A、B、C均为气体)
可逆反应
改变条件
平衡移动方向
反应物平衡转化率
备注
A+B⥫⥬C
增大A的浓度
正向移动
α(A)减小α(B)增大
反应物平衡转化率实际是考虑压强的影响
A⥫⥬B+C
α(A)减小
2A⥫⥬B+C
α(A)不变
3A⥫⥬B+C
α(A)增大
⑷.如果两气体物质的投料比按照化学计量数投料,那么无论是否达到化学平衡,两者的转化率一直相等。
4.热力学解题3 要素 ①勒夏特列只对平衡生效 例如:平台位置:升温→吸热方向移动→产物比例↑压强:Δn(g)<0,加压→产物比例↑。②ΔH 只能从平衡平台推总转化率随 T 升高而降 → 主反应放热竞争体系:必须借助选择性拆反应,不能直接用总曲线推 ΔH。 ③K 只与 T 有关 :固体不进 K;Kp 只含气体分压;Kc 只含浓度。
动力学解题3 要素 ①速率看三要素:T、c、催化剂 ,先到平衡 = 速率大,不是平衡更靠右。②催化剂:k 变,K 不变,转化率不变,选择性可变。③速率方程读信息,给 v=k·cᵃ·cᵇ:指数大者对速率影响大;k 随 T 升高而增大。
竞争 / 连串处理2 思路 ①竞争:多条产物选择性,此消彼长,总转化率 = Σ各反应贡献。②连串:中间体必有“单峰”,反应物单调降,终产物单调升。
5.看图技巧:山东卷图像题的“三问三看”第一问:这张图里谁是“平衡参照”
图给什么
怎么用
明给“平衡转化率”虚线
实线<虚线 → 未达平衡(速率问题)
实线贴虚线 → 已达平衡
给不同 T 下的时间曲线
先平的 T 速率大;平台高的 T 平衡位置高
给多 T 曲线且高温平台低
放热反应
只给实验数据
默认低温段是动力学控制
第二问:图里是竞争还是连串?
观察点
结论
多条产物线,此消彼长
竞争
某产物先升后降
连串(它是中间体)
总转化率 1 条 + 选择性多条
竞争为主
时间轴 + 钟形曲线
连串
第三问:纵轴到底在计量什么?
纵轴
能说什么
不能说什么
转化率
总反应程度
不能推单反应 ΔH
选择性
路径占比
不能代表是否达平衡
收率 = 转化率×选择性
最优工况点
极值点≠平衡,是工艺优化
摩尔分数 x
平衡组成
需结合总压才能算 K
lgK / lnk
热力学/活化能
直接套阿伦尼乌斯
6. 题型拆解标准流程 Step 1:扫图 → 写反应式(标 ΔH、Δn(g)、有无固) Step 2:定参照 → 找平衡线 / 平台 / 峰 Step 3:归类 → 竞争 or 连串 Step 4:选项先筛( 说“速率→平衡位置”的,直接划掉 说“催化剂改平衡”的,直接划掉) Step 5:剩 1~2 项,用勒夏特列+守恒验算
3、 考点精练,靶向突破
1.(2026·山东临沂·一模) 将和通入恒容密闭容器发生反应:。,温度时物质的量分数随时间变化关系如图所示。已知该反应的速率方程为,、温度时反应速率常数k分别为、;是以物质的量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A. B. 温度下,容器容积减小一半,不变
C. 温度下,平衡时的转化率为 D. ,温度下达平衡时反应速率的比值:
2.(2026·山东临沂·二模). 二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为①;②。向恒容密闭容器中充入2 molCO2和3 molH2,平衡时所有含碳物种的摩尔分数随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. Ⅰ线表示CH4的变化情况
B. 温度时,H2的平衡转化率为50%
C. 温度时,反应②的平衡常数K=1
D. 温度时,向容器中加入少量Ⅱ线所示物种,重新达平衡时,p(CO)不变
3.(2026·山东东营·一模).CO2甲烷化反应合成替代天然气,是其循环利用的重要路径之一,主要反应有:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
0.1MPa下,投料比,不同温度平衡时各气体的物质的量分数如图所示(水不计入),下列说法错误的是
A.a线表示的物质的量分数 B.200℃时,主要发生的反应ⅰ
C.600℃加压,重新达平衡后减小 D.800℃时,的平衡转化率为75%
4.(2026·山东青岛·一模)我国科研团队开发出甲醇在Ag催化下脱氢制甲醛的反应为:①;②,时,刚性密闭容器中,通入甲醇发生反应,CO与HCHO的分压随时间变化如图。该温度下,反应①为。下列说法错误的是
A.该温度下,为
B.通过适当减少反应时间,可以增加甲醛的产率
C.其他条件不变,增大容器体积,重新达到平衡时,甲醛的产率增加
D.该温度下平衡时甲醇的分压为
5.(2026·山东日照·一模).工业上可以通过甲烷与碳酸钙为原料,在催化剂作用下制备合成气(CO和)。
主反应:
副反应:
以为载气,将恒定组成的、混合气,以恒定流速通入反应器,其中、流速之比为2:1,测定单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图所示。下列说法错误的是
A.,积碳速率一直增加 B.,只有主反应发生,氮气的流速为
C.,的生成速率副反应大于主反应 D.之后催化剂表面被积碳完全覆盖反应停止
6.(2026·山东烟台·一模)燃煤脱硫过程中生成的CaSO4(s)与CO(g)在密闭体系中发生如下反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
反应Ⅰ和反应Ⅱ的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图。T1 K下,向2 L密闭容器中加入足量CaSO4(s)和1 mol CO(g),经t min反应达平衡,体系压强为原来的1.4倍。下列说法错误的是
A.曲线M代表反应Ⅰ B.p=4
C.升高温度,一定增大 D.0~t min,CO的平均反应速率为
7.(2026·山东枣庄·一模)利用乙醇进行水蒸气催化重整制氢可解决能源短缺问题,其反应如下:
①
②
③
在、100 kPa条件下,乙醇的进料速率为;水醇(水与乙醇)的进料速率比与气体平衡产量()的关系如图所示。下列说法错误的是
A.反应①的活化能
B.a线表示的平衡产量
C.该条件下,当水醇进料速率比为时,乙醇的平衡转化率为60%
D.温度高于,水醇进料速率比为时,升温将提高的平衡产量
8.(2026·山东泰安·一模)在恒容密闭容器中,发生热解反应:。平衡体系中固体组分的物质的量(n)随温度(T)的变化关系如图所示。已知:时,完全分解;、时,体系的总压强分别为p1、p3。下列说法错误的是
A.时,容器中的物质的量为
B.时,向容器中加入少量不影响的产率
C.时,热解反应的压强平衡常数大于
D.时,向容器中充入和,重新达平衡时、浓度均变大
四、他山之石,可以攻玉
1.(2026·贵州卷)反式氨甲环酸具有凝血功能。理论计算表明,其由顺式氨甲环酸异构化制得的过程中,只经历一个过渡态。该异构化过程,平衡常数与温度的关系如图。
下列说法正确的是
A. 降低温度,顺式氨甲环酸的转化率增大
B. 温度不变,加入顺式氨甲环酸,平衡常数增大,有利于反应的进行
C. 温度不变,向平衡后的体系中加入催化剂,平衡向正反应方向移动
D. 升高温度,正反应速率增大的程度比逆反应更显著
2.(2026·重庆卷) 碘化铵()在分析检测和医药领域应用广泛。在刚性真空容器中,固体在某温度下快速分解:
反应1:
在时段,压强恒为(之前HI的分解量很小,可忽略)。
后压强发生变化,HI分解: 反应2:
后压强恒为。下列叙述错误的是
A.
时段,
B. 反应2的平衡常数
C. 后减小体积,再达平衡后的压强与时相等
D. 后升高温度,再达平衡后的体积分数与时相等
3.(2026·河南卷)向一恒容密闭容器中加入物质,发生基元反应:,,温度为、时,各组分的物质的量浓度与时间的关系如图1、图2所示。温度为时,的浓度随时间的变化关系为,为反应的速率常数。
下列说法正确的是
A.
B.温度为时,反应一半需要的时间为
C.的浓度达到最大值时,的生成速率等于消耗速率
D.加入某催化剂,仅使反应的速率增大,则的浓度最大值将增大
4.(2026·北京卷)恒温恒容密闭容器中,投入和,其初始浓度均为,发生反应。反应过程中的能量变化示意图如图1所示。的转化率随反应时间变化示意图如图2所示,的平衡转化率为。
下列说法正确的是
A. 热化学方程式为
B. 用表示反应开始到的平均速率是
C. 该温度下,
D. 其他条件不变,若升高初始温度,的平衡浓度大于
5.(2026·黑吉辽蒙卷)恒容密闭容器中,等物质的量的和发生的总反应如下:,达到平衡时,相关物质平衡组成随温度变化关系如图。下列说法正确的是
A. 该反应的,
B. 点的消耗速率大于物质的生成速率
C. 点该反应的(用物质的量分数代替浓度计算)
D. 点的平衡转化率为75%
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12.原理篇---电化学参考答案
一.真题溯源,命题透视
1.【答案】C
【详解】A.低温下,随着温度升高,理论平衡转化率下降。根据勒夏特列原理,转化率下降说明低温下占据主导的反应平衡逆向移动了。因此,低温下主导的正反应是放热反应。结合题干信息甲催化时,选择性在为可知,低温区主要发生的是反应Ⅰ,故推断;同理,高温区平衡转化率随温度升高,高温下以反应Ⅱ为主,升高温度反应Ⅱ平衡正向移动,故,A错误;
B.反应I放热、反应Ⅱ吸热,升高温度平衡更有利于吸热的反应Ⅱ,的平衡选择性随温度升高降低;且题目仅说明甲催化时下选择性为100%,不能说明范围内选择性随温度升高增大,该范围内转化率升高是温度升高加快反应速率导致,和选择性无关,B错误;
C.由图可知,范围内,甲、乙催化的实验转化率都与理论平衡转化率重合,说明反应已经达到平衡状态。催化剂只改变反应速率,不改变平衡组成,因此相同温度下,无论使用哪种催化剂,平衡状态相同,产物选择性相同,C正确;
D.反应恒压进行,减小投料量,体系总体积减小,反应物分压增大:反应Ⅰ是气体分子数减少的反应,加压促进反应Ⅰ正向移动,相同温度下选择性会降低,因此选择性达到100%需要更高的温度来对抗压强带来的影响,不再是,D错误;
2.【答案】D【解析】【分析】热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为和,其分解的化学方程式为,根据图数据分析可知,a线代表,b线代表,c线代表。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,化学平衡正向移动。
【详解】A.a线所示物种为,固相产物,A正确;B.温度时,向容器中通入,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为,B正确;C.由图可知,升温b线代表的SiF4增多,则反应为吸热反应,升温Kp增大,已知:温度时,完全分解,则该反应T2以及之后正向进行趋势很大,Qp<Kp,体系中气相产物在温度时的分压为,,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有,=p(),即温度时热解反应的平衡常数=p(),C正确;D.据分析可知,b线所示物种为,恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有,=p(),温度不变Kp不变,温度时向容器中加入,重新达平衡时p()不变,则逆反应速率不变,D错误;
3.【答案】CD【解析】【分析】由图可知,T1比T2反应速率速率快,则T1>T2;T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时;由于起始CO2与H2的物质的量之比为1∶1,则达到平衡时CO2和H2的摩尔分数相等。
【详解】A.根据分析,T1比T2反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知k1>k2,A项正确;B.反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),则,T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时,则,B项正确;C.温度不变,仅改变体系初始压力,虽然平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到平衡的时间改变,反应物摩尔分数随时间的变化曲线变化,C项错误;D.T2温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓度,达到平衡时H2和CO2的摩尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同,D项错误;
二.考点梳理,思维建模
三.考点精练,靶向突破
1.【答案】B【解析】
【详解】A.温度越高,反应速率越快,达到平衡时间越短。由图可知更早达到平衡,故;该反应,升温平衡逆向移动,平衡时的物质的量分数降低,与图像一致,A正确;
B.该反应气体计量数变化,推导得,即。仅与温度有关,容器容积减半,温度不变不变,但体系压强增大,会随压强增大而改变, B错误;
C.设平衡时生成为,列三段式得:,总物质的量为,平衡时,解得,转化量为,转化率为,C正确;
D.
由速率方程得,温度更高,平衡逆向移动,平衡时剩余的、浓度更大,,因此,D正确;
2.【答案】B【解析】【分析】反应中二氧化碳转化为甲烷、CO,由图,温度时,含碳化合物只有CO和Ⅰ线表示的物质,说明此时二氧化碳只发生反应②转化为CO,则Ⅰ线表示CO2的变化情况,那么Ⅱ线表示CH4的变化情况;
【详解】A.由分析,Ⅰ线表示CO2的变化情况,A错误; B.由分析,温度时,甲烷、CO的物质的量均为2mol×0.15=0.3mol,由方程式,反应①消耗氢气1.2mol、②消耗氢气0.3mol,共消耗氢气1.5mol,H2的平衡转化率为50%,B正确;C.由图,温度时,二氧化碳、CO均为2mol×0.5=1mol,则生成水1mol、消耗氢气1mol,平衡时氢气为2mol,反应②的平衡常数,C错误;
D.温度时,只发生反应②,向容器中加入少量甲烷,甲烷完全转化为二氧化碳和氢气,二氧化碳进一步发生反应②,一氧化碳的物质的量增加,温度和容器容积不变,所以重新达平衡时,p(CO)会增大,D错误;
3.【答案】C【分析】升温后,反应ⅱ平衡正向移动,CO物质的量持续增大,则d表示CO,反应ⅰ、ⅲ平衡逆向移动,持续减小,则a表示,当800℃以后,图像显示无,说明此时不会发生反应ⅰ,投料比,对于反应ⅱ、ⅲ,过量,剩余的量大于,则b代表,c代表,据此解答。
【详解】A.a线表示的物质的量分数,A正确;
B.200℃时,CO基本为0,说明反应ⅱ基本不发生,此时占74.7%,说明此时主要发生反应ⅰ,B正确;
C.反应ⅰ-反应ⅲ,得到,则,温度不变K不变,C错误;
D.800℃时,物质的量分数为,CO物质的量分数为,物质的量分数为0,不发生反应ⅰ,则物质的量分数为,对于反应ⅱ:,假设此时只有反应 ⅱ,,解得,则氢气的物质的量分数,与图像吻合,说明此时反应ⅲ也不发生,故的平衡转化率为,D正确;
4.【答案】C【分析】平衡时由图可知:,;根据反应① ,生成的HCHO,则生成的。根据反应② ,生成的CO,则生成的。因此,平衡时总的。【详解】A.目标反应,分压平衡常数: ,A正确;B.由图像可知,随着反应时间延长,甲醛分压先增大后减小,最后趋于稳定,而CO的分压先增大,后趋于稳定,因此通过适当减少反应时间,可以增加甲醛的产率,B正确;C.增大容器体积,体系总压强减小,对于 分解反应 (正反应气体分子数增加),减压平衡正向移动,更多甲醛分解,因此重新平衡时甲醛的产率降低,C错误;D.反应①的,则: , D正确;
5.【答案】A
【详解】A.积碳来自副反应,积碳速率 = 总消耗速率 - 主反应消耗速率 = , :逐渐减小,接近,积碳速率逐渐增大; :,从增大到,积碳速率,逐渐减小到。 因此积碳速率先增后减,A错误;
B.,流出流速为,流出、流速均为,正好符合主反应生成和,说明只有主反应发生,所有进口完全反应,因此进口流速为,结合流速比得流速为,B正确;
C.应根据图像数据分析,副反应生成的速率为总流出速率与流出速率之差,即。在时间段,由图可知,且,因此副反应生成的速率大于主反应,C正确;
D.时流出流速为,等于进口流速,流速为,说明不再消耗,主、副反应都停止,原因是催化剂被积碳完全覆盖,D正确;
6.【答案】D
【详解】A.反应Ⅰ,放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,随温度升高而减小,与曲线M的变化一致,A正确;
B.反应Ⅰ中气体总物质的量不变,只有反应Ⅱ使气体总物质的量增加()。 初始为,平衡后压强为原来的1.4倍,同温同容下总气体物质的量为,增加,因此反应Ⅱ消耗为,平衡时。 时,故,反应Ⅱ的平衡常数: 代入,得。 平衡总气体:,得,结合,解得,。 反应Ⅰ的平衡常数: ,,故,B正确;
C.升高温度,反应Ⅰ平衡常数减小的趋势与反应Ⅱ平衡常数增大的趋势几乎一致,是净增大(反应Ⅱ正向移动),而反应Ⅰ逆向移动会导致减小,反应Ⅱ正向移动会导致增大,由化学计量数可知,减小会更多,故,一定增大,C正确;
D.平衡时剩余,则,容器体积为,则: D错误;
7.【答案】D
【分析】水醇比增大时,反应②中H2O增多,促进CH4消耗,CH4平衡产量应随水醇比增大而降低,同时反应③中CO不断被消耗,CO2产量提高。故a线表示CO2平衡产量,最底部的曲线表示CH4平衡产量;【详解】A.反应①焓变大于0,为吸热反应,活化能,A正确;
B.根据分析,a线表示CO2平衡产量,B正确;
C.乙醇进料150mol/h,水醇进料比为时,CO平衡产量为50mol/h,CO2为130mol/h,CH4为0mol/h,根据乙醇分子中的碳元素守恒思想,乙醇的转化率,C正确;
D.温度高于,水醇进料速率比为时,反应③为放热反应,升高温度,若③逆向移动幅度大于反应①、②的正向移动幅度,则升温不利于H2的平衡产量,D错误;
8.【答案】D【分析】由图像分析可知,开始时温度较低,未分解,故上方曲线为M物质的量变化,其物质的量为2mol,下方曲线为N固体的物质的量变化曲线,据此解答。
【详解】A.时,容器中的固体为M和N,且物质的量相等,设容器中的物质的量为n,根据方程式:,则,,A正确;
B.N为固体,浓度视为常数时,向容器中加入少量,平衡不移动,不影响的产率,B正确;
C.该反应为吸热反应,时,M完全分解,n(P)=n(Q)=1mol,温度升高n(P)、n(Q)不变,则该反应T2温度及以后正向进行的趋势增大,Qp<Kp,时,,热解反应的压强平衡常数大于,C正确;
D.时,向容器中充入和,等效于加压,平衡逆向移动,重新达平衡时,由于,温度不变,、浓度均不变,D错误;
四、他山之石,可以攻玉
1.【答案】D
【解析】A. 由图像可知,1/T越大(温度越低),lg K越小,即平衡常数K随温度降低而减小。降温平衡逆向移动,顺式氨甲环酸的转化率减小,A错误。B. 平衡常数只与温度有关,温度不变时平衡常数不变。加入反应物不改变平衡常数,B错误。C. 催化剂仅改变反应速率,不影响化学平衡状态,加入催化剂平衡不移动,C错误。D. 由A项分析可知,正反应为吸热反应。升高温度平衡正向移动,说明正反应速率增大的程度比逆反应更显著,D正确。
2.【答案】B【解析】【分析】在时段,只有反应1发生且达到平衡,所以,;后两个反应均平衡,压强恒为,设,分解的HI分压为,则,,总压: ,得。 结合,得,,,据此解答。
【详解】A.,该时段的平均反应速率等于分压变化量绝对值与时间的比值,,HI净分压变化,速率比: ,A正确;
B.反应2:,平衡常数: ,B错误;
C.、,根据物料关系,联立上式,推导可得,因此与体积无关,改变体积再平衡,HI压强不变,C正确;
D.由前面的推导可知,只要体系中的气体全部来源于的分解,平衡体系中,,总物质的量,因此的体积分数,这一比例是化学计量关系决定的,不受温度或压强改变的影响,D正确;
3.【答案】C
【详解】A.温度越高,反应速率越快,相同时间内反应物消耗越快。对比两图可知:温度下浓度下降更快,反应速率更快,因此,A错误;
B.根据题目给出的,可以将公式变形为:,当反应一半时,,代入得:,B错误;
C.N是中间产物:浓度增大时,的生成速率大于消耗速率;浓度达到最大值后开始下降,此时的生成速率小于消耗速率,因此浓度最大时,生成速率等于消耗速率,C正确;
D.催化剂仅改变反应速率,不改变浓度变化的趋势:若仅增大的反应速率,生成后消耗更快,会使的浓度最大值减小,D错误;
4.【答案】D
【解析】【详解】A.焓变为生成物总能量与反应物总能量的差值,也等于正反应活化能减去逆反应活化能,即,A错误;B.时刻转化率为,消耗浓度为,根据反应计量关系,生成浓度为,平均速率,B错误;C.平衡时转化率为,则平衡浓度:,,代入平衡常数表达式:,C错误;D.由图1可知反应物总能量高于生成物,反应放热,,升高温度平衡逆向移动,平衡转化率减小,平衡浓度大于原平衡的,D正确;
5.【答案】D【解析】【分析】由于生成物C3H6、H2O、H2S均从零开始增加,且在任何时刻物质的量之比恒为3:2:1,结合图像中a、b、c三条曲线的高低关系可知:曲线a代表C3H6,曲线b代表H2O,曲线c代表H2S。
【详解】A.观察图像可知,随着温度的升高,C3H8的物质的量分数逐渐降低。这说明升高温度促使平衡向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,因此,另外,反应物气体共4分子,生成物气体共6分子,正反应是气体分子数增大的过程,因此,A错误; B.前面已推断出a物质是C3H6。在同一个化学反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中对应的化学计量数之比。C3H6与C3H8的化学计量数均为3,因此在反应过程中的任何时刻,的消耗速率等于物质()的生成速率,B错误;
C.列三段式:,M点时,C3H8曲线与b曲线(H2O)相交,意味着两者的物质的量分数相等(即物质的量相等):1-3x=2x,解得x=0.2,此时各物质的量分别为:C3H8=0.4 mol、SO2=0.8 mol、C3H6=0.6 mol、H2S=0.2mol、H2O=0.4mol。体系总物质的量为2.4 mol。代入物质的量分数平衡常数Kx。进行计算,C错误;
D.N点时,C3H8曲线与c曲线(H2S)相交,说明两者的物质的量分数相等:1-3x=x,解得x=0.25。此时C3H8转化了0.75 mol,故C3H8的平衡转化率为:,D正确;
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