内容正文:
算,分压=总压×物质的量分数)。
(2)若该条件下v正=k正·c(CO2)·c3(H2),
℃道=k逆·c(CH3OH)·c(H2O),其中k正、
第三课时影响
A基础过关练
测试时间:15分钟
1.[知识点5](2025·浙江台州八校联考)下列不
能用勒夏特列原理解释的是(
)。
A.打开碳酸饮料时,有气泡冒出
B.可逆反应SO2(g)十NO2(g)=S0O3(g)+
NO(g)达到平衡后,缩小容器容积,气体颜色
加深
C.氯水宜在避光条件下保存
D.用饱和食盐水除去氯气中的氯化氢杂质
2.[重难点1]在一定条件下的密闭容器中发生反
应:C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)△H>0。
当达到平衡时,下列各项措施中不能提高乙烷转
化率的是()。
A.增大容器的容积B.升高反应的温度
C.分离出部分氢气D.等容下通入稀有气体
3.[知识点2、3、4](2026·辽宁沈阳二中高二月
考)下列叙述及解释正确的是()。
A.N2(g)+3H2(g)一2NH3(g),反应达到平
衡后,保持压强不变,充入O2,平衡向左移动
B.H2(g)十L2(g)==2HI(g)△H<0,反应达
到平衡后,对平衡体系采取增大容器容积、减
小压强的措施,因为平衡不移动,故气体颜色
不变
C.2C(s)+O2(g)一2C0(g),反应达到平衡
后,加入碳,平衡向正反应方向移动
D.2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)△H<0,降
温可使混合气体平均相对分子质量减小
4.[知识点3]恒温、恒容条件下,下列各图是压强
对2A(s)+2B(g)==2C(g)十D(g)的正、逆反
应速率的影响,曲线交点表示达到平衡时的压
强,其中正确的是()。
,第二章化学反应速率与化学平衡
坐为仅与温度有关的速率常数,
k正
L2·mol-2。
化学平衡的因素
B
5.[知识点4,重难点1]甲醇是重要的化工原料,应
用前景广阔。研究表明,二氧化碳与氢气反应可
以合成甲醇,反应如下:C02(g)+3H2(g)一
CH3OH(g)+H2O(g)。
(1)反应的平衡常数表达式为K=】
(2)有利于提高平衡时CO2转化率的措施有
(填序号)。
a.使用催化剂
b.加压
c.增大CO2和H2的初始投料比
(3)研究温度对甲醇产率的影响时发现,在210~
290℃,保持原料气中CO2和H2的投料比
不变,得到平衡时甲醇的产率与温度的关系
如图所示,则该反应的△H
(填
“>”“=”或“<”)0,依据是
0210230250270290
温度/℃
B综合提能练
●测试时间:15分钟
1.[知识点5](2025·河北保定六校高二期中)
COC2(g)=C0(g)+Cl2(g)△H>0,当反
25
潮重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原
应达到平衡时,有下列措施:①升温;②恒压通入
惰性气体;③增加CO的浓度;④减压;⑤加催化
剂;⑥恒容通入惰性气体。其中能提高COC2
转化率的是()。
A.①②④B.①④⑥C.②③⑥D.③⑤⑥
2.[知识点3]分析如图操作对2NO2(g)一N2O4(g)
平衡的影响,下列说法正确的是(
)。
20mLNO,和N,O,的混合气
步骤1:活塞从I处拉至Ⅱ处
步骤2:活塞从Ⅱ处推向I处
A步骤1:压强减小,平衡右移
B.步骤1:混合气体颜色先变浅后变深且深于原
平衡
C.步骤2:浓度商Q<平衡常数K,平衡右移
D.步骤2:混合气体颜色先变深后变浅,先变深
的原因是生成了更多的NO2
3.[重难点3](2025·福建福州八校联考)一定温
度下,在3个容积均为1L的恒容密闭容器中发
生反应2H2(g)十CO(g)=一CH,OH(g)并达到
平衡,相关数据如表所示,下列说法正确的是
)。
平衡浓度/
起始浓度/(mol·L1)
温度/K
(mol·L-1)
c(H2)c(CO)c(CHOH)
c(CH OH)
400
0.2
0.1
0
0.08
400
0.4
0.2
0
Ⅲ
500
0
0
0.1
0.025
A.该反应的正反应为吸热反应
B.达到平衡时,容器I中反应物的转化率比容
器Ⅱ中的大
C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)一定大于容器
Ⅲ中c(H2)的2倍
D.达到平衡时,正反应速率:容器Ⅲ>容器I
4.[题型2]在一定压强下,向10L密闭容器中充
入1molS2C2和1 mol Cl2发生反应S2C2(g)十
C12(g)=2SC12(g)△H。Cl2与SC2的消耗
26
RJ
速率()与温度(T)的关系如图所示,下列说法
错误的是(
0.09
0.08
s0.07
日0.06
0.05
0.04
N
0.02
0.01
-M125,0.015)
0
100
200
300
400
T/℃
A.此反应是一个放热反应
B.P点是平衡状态的点
C.一定温度下,达到平衡后缩小容器容积,重新
达到平衡后,S2C2的平衡转化率不变
D.保持其他条件不变,若投料改为通入6mol
SCL2(g),平衡时S2C2的体积分数增大
5.[重难点2]T℃时,在恒容密闭容器中充入一定
量的H2和CO,在催化剂作用下发生反应:
CO(g)+2H2(g)=CHOH(g)△H<0。反应
达到平衡时,CHOH的体积分数p(CHOH)
与n(H以,)
可,(CO的关系如图所示。下列说法正确的是
)。
(HOHO)
涩
B
F
0
1
22.5
n(H2)
n(CO)
A.反应达到平衡时,升高体系温度,CO的转化
率升高
B.n(H2)
n(C0)
=2.5时,反应达到平衡状态,CH3OH
的体积分数可能是图中的F点
C.容器内混合气体的密度不再变化,说明该反
应达到平衡状态
D.反应达到平衡时,向容器中充人一定量Ar,
平衡正向移动,平衡常数不变
6.[题型1、2]I.科研人员向某恒容密闭容器中充
入一定量的CO2(g)和H2(g),测得其浓度分别为
4mol·L1和12mol·L1,发生反应:2C02(g)
+6H2(g)==CH2=CH2(g)+4H2O(g)
△H,测得不同温度下CO2的平衡转化率如图1
所示。
0
260
M250,50)
0
80
M
1001动200250303580温度d
图1
回答下列问题:
(1)①250℃时,M1点时乙烯的生成」
(填“>”或“<"”)V消耗。
②250℃时,反应开始至达到平衡所用时间为
10min,则0~l0min内用CO2表示的平均反
应速率v(CO2)=
mol·L1·min-l,
该反应的平衡常数K=
(用分数
表示)。
(2)在恒容条件下,写出两种提高CO2的平衡转
化率的措施:
Ⅱ.汽车中的三元催化器能使尾气中的NO和
CO发生反应转化为无污染的气体,主要反应的
化学方程式为2NO(g)+2CO(g)=N2(g)十
2C02(g)。
(3)图2为相同时间内不同温度下汽车尾气中
NO的转化率。该反应最佳的催化剂与温度
分别为
100
80
m-CeO。
60
●-OMS
N
40
CeO,-OMS
20
-△PtO-OMS
PtO-CeO,-OMS
150200250300350400450
温度/℃
图2
C培优突破练
测试时间:5分钟
1.[重难点1,题型2](2025·河北石家庄二中高二
月考)氮元素可形成多种化合物,在工业生产中
具有重要价值。请回答下列问题:
,第二章化学反应速率与化学平衡
(1)在两个恒压密闭容器中均充入2.0 mol NH3、
3.5molO2,仅发生如下反应:4NH3(g)十
5O2(g)==4NO(g)+6H2O(1)△H<0.
测得NH3的平衡转化率随温度的变化如图
所示。回答下列问题:
0
T
T
温度/℃
①p1
(填“>”或“<”)p2,图中A、
B、C三点的平衡常数KA、KB、Kc的大小关
系是
②若温度为T1℃、压强为1条件下,容器的
初始容积为2.0L,则达到平衡状态时
c(NH2)=
一mol·L-1(保留两位
小数)。
③A点的平衡常数K。=
(写出含
p2的代数式,气体分压=气体总压×气体的
物质的量分数)。
(2)一定温度下,2L密闭容器中充入0.40mol
N2O4,发生反应:N2O4(g)=2NO2(g),一
段时间后达到平衡,测得数据如表:
时间/s
20
40
6080100
c(N02)/八mol·L-1)0.120.200.260.300.30
①20s内,v(NO2)=
②该温度下反应的化学平衡常数为
0
③相同温度下,若开始向该容器中充入0.80mol
NO2,则达到平衡后,c(NO2)
(填
“>“=”或“<”)0.30mol·L-1。
(3)已知2C(s)+2NO2(g)=N2(g)+2CO2(g)
△H<0的正反应速率方程为v正=k正·c2NO2),
逆反应速率方程为逆=k逆·c(N)·c2(CO2),
其中k正、k递分别为正、逆反应速率常数,受
温度影响。已知T1时,k正=k逆,则该温度
下,平衡常数K=」
;当温度改变为
T2时,若k正=1.5k逆,则T1
(填
“>“<”或“=”)T2。
27
铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理
专题3化学反应速室
1.在某密闭容器中,可逆反应A(g)十B(g)一
xC(g)符合图1所示关系,p(C)表示C气体在
混合气体中的体积分数。由此判断,下列关于
图2的说法错误的是(
)。
T:Pa
T/元
图1
图2
A.若p3>p4,y轴可表示A的转化率
B.若p3>p4,y轴可表示B的转化率
C.若p3>p4y轴可表示B的质量分数
D.若p3>p4,y轴可表示混合气体的平均相对
分子质量
2.用平衡分压代替平衡浓度可以得到压强平衡常
数K。,气体分压=气体总压×气体的物质的量
分数。已知反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+
2H2(g)△H>0,在密闭容器中充入等物质的
量的CH4和CO2发生上述反应,测得平衡时
lgp(H2)与1gp(CO2)的关系如图所示,压强的
单位为MPa。下列说法错误的是()。
T
0.5上----7-c
b d
012
Ig (CO.)
Aa点时对应的K,=4MP
B.T>T
C.c点对应的p(CO2)=1000MPa
D.当容器中CH4与CO的压强比为1:2时,不
能说明该反应达到平衡状态
3.向2L容器中充入1 mol CO2和2molH2,发生
反应CO2(g)+3H2(g)一CH3OH(g)+
28
RJ
与化学平衡图像分析
H2O(g)△H,测得该反应在不同压强、不同温
度下,平衡时CH3OH的体积分数如图1所示,
在逆反应速率与容器中,c(CHOH)的关系如
图2所示。下列说法正确的是()。
50
2
c(CH,OH)
图1
图2
A.△H>0
B.p1<p2
C.K(C)>K(A)=K(B)
D.当x点对应的平衡体系升高至某一温度时,
反应可重新达到平衡状态,新平衡状态可能
对应d点
4.(2025·山东等级考)在恒容密闭容器中,
Na2SiF,(s)热解反应所得固相产物和气相产物
均为含氟化合物。平衡体系中各组分物质的量
随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已
知:T2温度时,Na2SiF。(s)完全分解;体系中气
相产物在T1、T3温度时的分压分别为p1、p3。
下列说法错误的是(
)。
2.0
目1.54
1.0
0.5
0.0
T→增大
T
Ta T
A.a线所示物种为固相产物
B.T1温度时,向容器中能入N2,气相产物分压
仍为p1
C.p3小于T3温度时热解反应的平衡常数K,
D.T1温度时,向容器中加入b线所示物种,重
新达到平衡时逆反应速率增大2SO2(g)+O2(g)=2S03(g)
起始量/mol
0.4
0.2
0
转化量/mol
2x
x
2x
平衡量/mol
0.4-2x0.2-x2x
则0.4-2x+0.2-x+2红_7
0.4+0.2
,解得x=0.18,所以S0的
转化率为0.18X2m0×10%=90%,B正确;参与反应的
0.4 mol
S02为0.36mol,根据热化学方程式可求得放出的热量为
35.28kJ,C错误;此温度下,该反应的平衡常数K=
0.36
5
02×
2
20250,D正确。]
0.04
5
5/
4.(1)①0.1。②2。③50%。
(2)040%。②5
[(1)①10min时,c(NOC)=1mol·L-1,则转化的NO的
物质的量浓度为1mol·L,则o(NO)=1mol,L
10 min
12
0.1mol.L1·min1。②平衡常数K=1X0.5=2。
③0的平衡转化率为号X10%-50%
(2)①根据图像,在p压强条件下,M点NO的转化率为
50%,根据2NO(g)十C2(g)-一2NOCI(g)可知,气体减小
的体积为反应的NO的体积的一半,因此NO的体积分数为
2十1-2X0×10%=40%。②设起始时N0的物质的
2一2×50%
2
量为2mol,则C2的物质的量为1mol,列“三段式”:
2NO(g)+Cl2(g)2NOCI(g)
起始量/mol
2
0
转化量/mol
1
0.5
1
平衡量/mol
1
0.5
1
平衡分压
pX2.5
X
2.5
2.5
」2
p×2.5
5
M点的压强平衡常数K。
2
1
0.5
2.5
×p×2.5
培优突破练
1.(1)100
27
(2)400
279
[(1)对于反应CO2(g)+3H2(g)
=→CHOH(g)+H2O(g),设反应达到平衡时消耗CO2的
物质的量是xmol,列“三段式”:
CO2(g)+3H2(g)CH OH(g+H2O(g)
起始量/mol2
6
0
0
转化量/molx
3x
平衡量/mol2-x
6-3x
14
平衡时气体总物质的量n(总)=(2一x)mol十(6一3x)mol
十xmol十xmol=(8一2x)mol,反应在恒容密闭容器中进
行,气体的压强之比等于气体的物质的量之比,由题表可知,
反放在5五后达到平衡,则根据晶-0.60,可知8。
8
0.6,解得x=1.6。平衡时气体的总压强p(后)=0.6×
8MPa=4.8MPa,平衡时气体总物质的量n(总)=(8
2x)mol=(8一2×1.6)mol=4.8mol,各气体的平衡分压
p(C0,)=②:6》mol×4.8MPa=0.4MPa,p(H)=
4.8 mol
6-3X16)molX4.8 MPa-1.2 MPa,p(CH,OH)-P(H.O)
4.8 mol
=·8mOX4,8MPa=l.6MPa,则该条件下的压强平衡常
数K,-p(CH,OHD·p(H,O)=1.6MPaX1.6MPa
p(C02)·p'(H)0.4MPa×(1.2MPa)
100MPa2。
27
(2)v正=k正·c(CO2)·c3(H2),逆=k逆·c(CHOH)·
c(HO),当反应达到平衡时,正=v逆,k正·c(CO2)·c3(H)=
k整·c(CH,OH·c(H,O),k量
,正=c(CH,OH)·c(H2O)
c(CO2)·c3(H2)
1.6mol、1.6mol
2L
2L
3
_400 L:mol2
0.4mox(L2mol)
27
2L
2L
第三课时影响化学平衡的因素
基础过关练
1.B[反应SO2(g)+NO2(g)=SO3(g)+NO(g)为反应
前、后气体分子数不变的反应,缩小容器容积(加压)后,平衡
不移动,气体颜色加深是因为NO2的浓度增大,不能用勒夏
特列原理解释,B符合题意。]
2.D[该反应正向是气体体积增大的反应,增大容器容积相
当于减压,平衡正向移动,乙烷的平衡转化率升高,A不符合
题意;正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,乙烷的
平衡转化率升高,B不符合题意;分离出部分氢气,即减小生
成物的浓度,平衡正向移动,乙烷的平衡转化率升高,C不符
合题意;等容下通入稀有气体,反应体系中各物质的浓度均
不变,平衡不移动,乙烷的平衡转化率不变,D符合题意。]
3.A[保持压强不变,充入氧气,容器的容积增大,相当于减
小压强,平衡向气体分子数增大的方向移动,即平衡向左移
动,A正确;增大容器容积,各组分浓度减小,混合气体颜色
变浅,B错误;碳为固体,其浓度视为常数,加入碳,平衡不移
动,C错误;该反应正向是气体体积减小的放热反应,降低温
度,平衡向正反应方向移动,气体的物质的量减小,由质量守
恒定律可知,反应前后气体的质量相等,则混合气体平均相
对分子质量增大,D错误。]
4.C[题中四幅图正=v进时反应达到平衡,反应2A(s)十
2B(g)一2C(g)十D(g)是反应前、后气体分子数增大的反
应,达到平衡后增大压强,反应物和生成物的浓度均增
大,正、逆反应速率都增大,平衡逆向移动,v正<v逆,C符合
题意。]
5.I)(CHOD·c(H,O)
c(CO2)·c3(H2)
(2)b。
(3)<;温度升高,甲醇的产率降低,说明平衡逆向移动,则反
应的△H<0。
[(2)使用催化剂不改变化学平衡,反应物转化率不变,故a
错误;正反应是气体分子数减小的反应,加压平衡正向移动,
二氧化碳的转化率增大,故b正确;增大CO2和H2的初始
投料比,氢气的转化率增大,二氧化碳的转化率减小,故c
错误。]
综合提能练
1.A[①正反应吸热、升温,平衡正向移动,能提高COC2的
转化率;②正反应是气体分子数增大的反应,恒压通入惰性
气体,体积增大,相当于减压,平衡正向移动,能提高COC2
的转化率;③增加CO的浓度,平衡逆向移动,COCL2的转化
率减小;④正反应是气体分子数增大的反应,减压,平衡正向
移动,能提高COC2的转化率;⑤加催化剂,平衡不移动,
COC2的转化率不变;⑥恒容通入惰性气体,各组分的浓度
不变,平衡不移动,COC2的转化率不变。能提高COC2转
化率的是①②④,A正确。]
2.C[步骤1中容积增大,气体浓度变小,颜色变浅,又Q>
K,平衡2NO2(g)一N2O4(g)左移,气体的颜色又变深,但
比原平衡的浅;步骤2中容积减小,气体浓度增大,颜色变
深,又Q<K,平衡2NO2(g)=一N2O4(g)右移,气体的颜色
又变浅,但比原平衡的深。由上述分析可知,A、B、D错误,C
正确。]
3.D[对比容器I和Ⅲ可知,二者投料量相当,若温度相同,
最终二者等效,但容器Ⅲ中温度比容器I中高,平衡时
c(CH3OH):容器Ⅲ<容器I,说明升高温度平衡逆向移动,
即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,A错误;容器Ⅱ相
对于容器I成比例增加投料量,相当于加压,平衡正向移动,
反应物的转化率增大,所以达到平衡时容器Ⅱ中反应物的转
化率比容器I中的大,B错误;若温度相同,容器Ⅱ中投料量
是容器Ⅲ的两倍,相当于加压,平衡正向移动,容器Ⅱ中
c(H2)小于容器Ⅲ中c(H2)的两倍,又知温度:容器Ⅲ>容
器Ⅱ,该反应的正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,
使c(H2)增大,所以达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)小于容器
Ⅲ中c(H2)的两倍,C错误;对比容器I和容器Ⅲ,若温度相
同,最终二者等效,两容器中正反应速率相等,但容器Ⅲ的温
度高于容器I的温度,则达到平衡时,正反应速率:容器Ⅲ>
容器I,D正确。]
4.D[根据反应S2CL2(g)+C2(g)==2SC2(g)可知,
20(C2)消牦=(SC2)清耗时,反应达到平衡状态,由图像可
知,P点时,反应达到平衡状态,继续加热,2(C2)消牦<
(SC2)耗,即平衡逆向移动,该反应的△H<0,为放热反
应,A、B正确;该反应是反应前、后气体分子数不变的反应,
改变压强平衡不移动,所以达到平衡后缩小容器容积,重新
达到平衡后,S2C2的平衡转化率不变,C正确;保持其他条
件不变,若投料改为通入6 mol SCl2(g),因为反应前、后气
体分子数不变,则达到平衡后与原平衡等效,S2C2的体积分
数不变,D错误。]
5.B[由题知该反应的△H<0,反应达到平衡时,温度升高,
平衡向吸热反应方向即逆向移动,CO的转化率降低,A错
误;当n(H2):n(CO)=2:1即化学计量数之比时,达到平
衡时CH,0H的体积分数最大,即C点,而2.5时,
CHOH的体积分数减小,可能是题图中的F点,B正确;该
反应在恒容装置中进行,则气体的体积不变,而反应物和生
成物均是气体,故混合气体的总质量不变,根据ρ=受,可知
ρ始终不变,不能作为平衡标志,C错误;反应达到平衡时,
向恒容容器中充人一定量Ar,平衡不移动,且平衡常数只与
恒容装置中充入与反应无关的气体,及应物和生成物
的浓度不变,及应速率不变,则平衡不移动
温度有关,和充入一定量的Ar无关,D错误。]
归纳总结
投料比等于化学计量数之比时,反应物之间的比例正
好符合化学方程式中各物质的物质的量之比,这意味着反
应可以按照理想的比例进行,不会有过量的反应物存在。
在这种情况下,反应体系中的反应物能够被充分利用,产物
所占比例达到最大。
1
6.(1)①>。②0.2729
(2)增大氢气的浓度、适当降低温度(或者不断分离出产品
等,合理即可)。(3)Pt0-CeO2-OMS;250℃。
[(1)①M未处于平衡状态,由分析可知M点乙烯的⑦生成>
消耗。②由题图知250℃时,达到平衡时CO2的转化率为
50%,则△c(C02)=4mol·L×50%=2mol·L,
(C02)=2mol·L
-=0.2mol·L1·min1;根据题给
10 min
数据列出“三段式”如下:
2C0(g+6H2(g-CH2-CH(g+4H Og)
c始/(mol·L1)4
12
0
0
△c/(mol·L-1)2
6
1
4
c平/(mol·L-1)2
y
4
则平衡常数K=c(CH,二=CH)·c‘(L,O1X41
c2(C02)·c5(H2)
22×65=729°
(2)提高C○2的平衡转化率,即使平衡正向移动,该反应是
放热反应,则适当降低温度可使平衡正向移动,增大c(H2)
15
的浓度,分离出生成物CH2一CH2(g)或H2O(g)也能使平
衡正向移动,均能提高C02的平衡转化率。
(3)由题图2中数据知,当催化剂为PtO-CeO2-OMS、温度在
250℃左右时,NO的转化率已经比较高了。]
关键点拔
对题图的分析如下图所示:
美
M250.50)
5
由M到平衡点M的过程
斗40叶
中,CO,的转化单增大,说
8304
明M,点时反应正向进行
M
则乙烯的生之k
0100150200250300350温度/℃
培优突破练
1.1)0<;KA=KB>Kc。②0.55。③162
pg。
(2)①0.006mol·L1·s1。②1.8。③=。
(3)1;>。
[(1)①该反应正向气体分子数减少,增大压强,平衡正向移
动,NH的平衡转化率增大,所以p1<p2;温度相同,化学
平衡常数相等,反应正向为放热反应,升高温度平衡逆向移
动,平衡常数减小,故题图中A、B、C三点的平衡常数KA、
KB、Kc的大小关系是KA=KB>KC。
②若温度为T℃、压强为p1条件下,容器的初始容积为2.0L,
NH的平衡转化率为60%,可列“三段式”:
4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(1)
起始量/mol
2
3.5
0
转化量/mol
1.2
1.5
1.2
平衡量/mol
0.8
1.2
根据同温同压时气体体积之比等于物质的量之比,设平衡时
容器容积为VL,可以得出(2+3.5):2=(0.8+2+1.2):
(NHml.55 mol.
V,V-16
16
11
③由题图可知,A点与T1℃、1条件下的平衡转化率相同,
1.24
(NO)
4p2
平衡常数K,=pNH)·p(O)
(0.3p2)4
162
(0.2p2)4X(0.5p2)5=p2°
(2)①由题中图表可知,20s内u(N0,)=0,12
20
mol·L1·s1
=0.006mol·L-1·s1。
②根据测得的数据可知80s时反应已达到平衡,此时
c(NO2)=0.30mol·L1,利用“三段式”可知:
16
N2O4(g)=→2NO2(g)
c始/(mol·L1)
0.2
0
△c/(mol·L-1)
0.15
0.3
c¥/(mol·L1)
0.05
0.3
则该温度下反应的化学平衡常数K=。·。
=1.8。
③相同温度下,若开始向该容器中充人0.80 mol NO2,相当
于往2L密闭容器中充人0.40molN2O4,两者为等效平衡,
故达到平衡后,c(N02)=0.30mol·L1。
(3)正反应速率方程为正=k正c2(NO2),逆反应速率方程为
逆=k逆c(N2)c2(CO2),反应达到平衡时v正=v逆=
k逆c(N2)c2(CO2)=k正c2(NO2),其中正、k逆分别为正、逆
反应速率常数,受温度影响。已知T1时,正=逆,则该温
度下,正、逆反应速率相等,平衡常数K=)c(CO)_延
c(NO2)
若k1.欣地,则K一年=1.5>K,该反应正向放
热,故T1>T2。]
专题3化学反应速率与化学平衡图像分析
1.C[由题图1可知,压强均为p2时,温度为T1时先达到平
衡状态,则温度:T1>T2;温度为T1时的p(C)低于温度为
T2时的φ(C),说明升高温度,平衡逆向移动,则该反应的
△H<0;温度均为T1时,压强为p2时先达到平衡状态,则
压强:p1<p2;压强为p2时的p(C)高于压强为p1时的
(C),说明增大压强,平衡正向移动,即该反应的正反应是
气体分子数减小的反应。C正确。]
2.A[由a点对应坐标可知,平衡时,(H)=(CO)=√10MPa,
pcy=pc0)=1mM则K,-g:g
=0.01MPa2,A错误;取相同lgp(CO2),该反应是吸热反
应,温度升高,平衡正向移动,gp(H2)增大,则有T1>T2,
B正确;在T2条件下达平衡时,由(2,0)可得,p(H2)=
(CO)=1 MPa,p (CHa)=p (CO2)=100 MPa,Kp=
p2(C0)·p2(H2)
p(CO,)·b(C=104MPa,温度相同,K。相同,则由
c点对应的p(H2)=(CO)=√10MPa,可得p(CH4)=
p(CO2)=1000MPa,C正确;由CH4与CO的压强比为
1:2不能得出此时正与v逆相等,D正确。]
3.D[根据题图1可知,升高温度,达到平衡时甲醇的体积分
数降低,说明升高温度平衡逆向移动,该反应正向为放热反
应,△H<0,A错误;正反应气体体积减小,温度不变时增大
压强,平衡正向移动,甲醇的体积分数增大,所以1>p2,B
错误;升高温度,平衡向逆反应方向移动,化学平衡常数减
小,由题图1可知,反应温度:B>A>C,则K(C)>K(A)>
K(B),C错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,正反应为
放热反应,平衡向逆反应方向移动,甲醇的浓度减小,则新平
衡状态可能对应题图2中d点,D正确。]
4.D[Na2SiFs(s)受热分解生成NaF和SiF4两种氟化物,
NaF为离子晶体,SiF4为分子晶体,熔点:NaF>SiF4,因此
NaF为固相产物,SiF4为气相产物,则热解反应的化学方程
式为Na.SiF,(s)△2NaF(g)十SiE,(g),根据曲线的变化趋
势及变化比例,结合化学方程式可判断曲线a、b、c分别为
NaF(s)、SiF4(g)、Na2SiF6(s)。由上述分析知,A正确;N2
不与体系中的任何物质反应,由于容器恒容,因此SiF4的分
压不变,仍为p1,B正确;该反应的平衡常数K。=p(SF4),
由题图可知,温度越高,八Na2SiF6的分解程度越大,平衡时
p(SiF4)越大,即K。越大,由于T2温度下Na2SiF6已完全
分解,因此升温至T3时,无法释放更多的SiF4,故p3小于
T3温度时热解反应的平衡常数为K,C正确;T1温度时,
加入SF4的瞬间其分压增大,平衡逆向移动,由K。=
p(SiF4)知,重新平衡后SiF4的分压仍为p1,SF4的浓度不
变,故逆反应速率不变,D错误。]
第三节化学反应的方向
基础过关练
1.D2.D3.A4.A
5.D[MgCL2(I)一Mg(1)十C2(g),反应后总物质的量增大,
且生成了气体,则△S>0,A错误;根据△G=△H-T△S,
△G<0时反应自发进行,△G>0时反应不能自发进行,若
△H<0、△S>0,则一定自发,若△H>0、△S<0,则一定不
能自发,若△H<0、△S<0或△H>0、△S>0,反应能否自
发和温度有关,B错误;水的性质稳定,常温下,水不能自发
进行分解,需要外加条件(如通电)才能进行分解,C错误;
2KCIO3(s)=2KCI(s)+3O2(g)△H<0,△S>0,根据
△G=△H一T△S可知氯酸钾分解过程中△G<0一定成立,
则此反应在任何温度下都能自发进行,D正确。]
6.(1)C。(2)无法判断能否。
[(1)氮肥(NH4NO3)溶于水的过程中,NH4NO3固体电离
为自由移动的离子,熵增大,A正确;在酸性条件下,活泼金
属与NO,发生氧化还原反应,反应放热(△H<0),金属变
为金属阳离子,嫡增大(△S>0),属于自发反应(△H一T△S
<O),B正确:反应能否自发进行取决于△G=△H一T△S是
否小于0,与催化剂无关,C错误。(2)该反应的△H>0,
△S>0,温度未知,△H一T△S不一定小于0,所以无法判断
该反应能否自发进行。]
综合提能练
1.A[由题图可知,增大压强,C%减小,即增大压强平衡向逆
反应方向移动,所以逆反应为气体体积减小的反应,即十
<c十d;升高温度C%减小,即升高温度平衡向逆反应方向
移动,即正反应为放热反应。]
2.D[由2NO(g)+2CO(g)-N2(g)+2C02(g)△H=
一113kJ·mol-1可知,当有2 mol NO(g)被消耗时反应放
出113kJ的热量,A正确;根据△G=△H一T△S=
-113kJ·mol1-[298×(-145×10-3)]k·mol1=
一69.79kJ·mol-1<0,可知常温下该反应能自发进行,B
正确;催化剂可加快化学反应速率,C正确;根据△S<0可
知,该反应是熵减的反应,D错误。]
3.D[CaO和CO2的反应为放热反应,A错误;步骤一中反应
为CaO和CO2化合生成CaCO3,为熵减的反应,△S<0,B
错误;步骤一和步骤二的条件不同,所以不互为可逆反应,C
错误;步骤二的反应CaC0,(s)商温Ca0(s)十C0,(g)为熵增
的吸热反应,若要使△G=△H一T△S<0,则高温有利于自
发进行,D正确。]
4.D[由题图可知,1molO2的熵值不是定值,A正确。物质
的熵值与物质的组成、状态、温度等因素有关,B正确。其他
条件相同时,熵值:O2(g)>O2(1)>O2(s),图像中的熵值出
现两个突变:59→67、94→170,是氧气状态的改变导致的,其
中熵值由94→170对应的是氧气由液态变为气态的过程,
C正确。同温同压下,物质的熵值大小还与物质的量有关,
由于三种物质的物质的量大小关系未知,其熵值大小无法确
定,D错误。
5.1)+133.5k·mol1;较高。(2)T<10000
b
[(1)根据盖斯定律,目标反应2CaH(g)一3C2H(g)可由
反应i×3-反应i×2得到,则△H4=3△H1-2△H2=3X
(-20.9kJ·mol1)-2×(-98.1kJ·mol1)=
+133.5k·mol1;该反应正向是气体体积增大的反应,所
以反应的熵变△S>0,又由于其焓变△H4>0,若反应能自
发进行,则△G=△H4一T△S<0,所以该反应能自发进行的
条件是温度较高。(2)根据△G=△H一T△S,当△G<0时,
反应能自发进行,故△H-T△S=一akJ·mol-1×1000一
TX(-bJ·mol1·K)0,解得T<100eK.]
培优突破练
1.C[由反应②的反应方程式可知,该反应的△S<0,则
一T△S>0,由题图可知常温下反应②的△G=△H一T△S<
0,则其△H<0,A正确;△G越小,说明能自发反应的趋势越
大,983K时两反应的△G相等,之后两反应的△G大小关系
发生变化,则反应主次趋势发生变化,所以983K是反应趋
势变化的转折点,B正确;由反应①的反应方程式可知,该反
应的△S>0,则一T△S<0,温度越高,△G越小,所以L2对
应反应①、L1对应反应②,C错误;当温度低于983K时,反
应②的△G更小,所以温度低于983K时以反应②为主,氧
化产物以CO2为主,D正确。]
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