2 第1节 第2课时 影响化学反应速率的因素 活化能&专题2 催化机理 反应历程分析-【重难点手册】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(人教版)

2026-08-15
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重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ ·段时间后松开活塞,观察活塞是否回到原位 应速率测定的是( )。 解析FeCl3和CuC2对H2O2的分解起催化作 选项 化学反应 方法 用,反应前后催化剂的质量和化学性质不发生变化, Fe203+3C0- 用压力传感器测量反 因此不能通过观察溶液颜色的变化来比较反应速率 2Fe+3C0, 应前后体系压强变化 的大小,B错误。 Mg+2HCI- 分析天平称量镁条反 答案B B MgCL2+H2个 应前后的质量变化 名师支招 催化剂 测定化学反应速率的依据有多种,对具体反应 2H2O2 用注射器收集反应后 2H2O+O2个 气体并测量其体积 要具体分析,找出适合该反应的测定依据,不能一 概而论。 Ba(OH)2+H2SO 溶液电导率的变化 -BaSO+2H,O 跟踪练2下列方法不能实现对应化学反 第二课时 影响化学反应速率的因素 活化能 必备知识梳理 ABBA01BA0A0000111110001011 基础梳理 知识点(①定性与定量研究影响化学反应速率的因素 敲黑板⊙ 【提出问题】 [化学思想]定性与定量相结合的认识思路 实验探究I中有关反应的 浓度、温度、催化剂等因素如何影响化学反应速率?如何测定 化学方程式: Na2S2O3+H2SO,-SV 化学反应速率? +Na2SO,+SO2+H2O; 【实验探究I】 FeCl 2H,O, =2HO+O2↑。 实验方案设计:◆敲黑板 影响 实验步骤 实验现象比较 结论 因素 记方法回 变量控制法 0 2mL0.1mol·L 两种浓度的H2SO4溶液其他条件 变量控制法是指为了研究 H,SO,溶液 与Na2S2O3溶液反应均 相同时,浓 物理量与影响它的多个因素中 5mL0.1mol·L 出现黄色浑浊,且滴加度越大,化 的一个因素的关系,可将除了这 NaS,O,溶液 0.5mol·L1H2S04学反应速 浓度 个因素以外的其他因素控制起 2mL0.5mol·L 溶液的试管中比滴加率越快 来,使其保持不变,再比较、研究 HSO,溶液 0.1mol·L1H2S04 [化学思想 该物理量与该因素之间的关系, 5mL0.1mol·L 溶液的试管中先出现淡 变量控制 Na,S,O,溶液 黄色浑浊 得出结论,然后综合起来得出规 ◆记方法过 律的方法。 实验探究I用的是定性观 34 第二章化学反应速率与化学平衡誰 续表 察法,实验探究Ⅱ用的是定量测 定法。这两种方法都属于实验 影响 因素 实验步骤 实验现象比较 结论 法、变量控制法。 5mL 5mL 0.1mol·L 0.1mol·L H,SO,溶液 Na SO 溶液 蒸馏水浴和热水浴中其他条件 诊考策画 蒸馏水 的两组实验均出现黄相同时,温 实验探究[中的注意事项 温度 5 mL 5mL Π0.1molL 色浑浊,且热水浴中比度越高,化 (1)采用变量控制法探究 0.1mol·L 蒸馏水浴中先出现淡学反应速 H,SO,溶液 Na S,O 浓度对反应速率的影响,要保 溶液 黄色浑浊 率越快 证两组对照实验中溶液的总体 热水 积相同,c(Na2S2O2)相同,探究 一段时间后,分别混合并搅拌 c(H,SO4)对反应速率的影响。 (2)采用变量控制法探究温 5mL5% 度对反应速率的影响,要保证两 H,O2溶液 未加FC溶液的HO2其他条件 组对照实验中c(Na2SzO3)相 溶液中产生气泡不明相同时,使 催化剂 0.5mL1mol·L 显,而滴有FeCL溶液用适当的 同,c(H2SO)也相同,实验的温 FeCl溶液 的H2O2溶液中产生 催化剂可 度不同(分别采用蒸馏水浴、热 5mL5% 大量气泡 加快化学 水浴)。 H,O,溶液 反应速率 能加快化学及应速率的催化剂叫做正催化剂,能减慢化学反应速率的 催化剂叫做负催化剂。无持别说明一般指正催化剂 ◆诊考策淘 【实验探究Ⅱ】 辨易错包 化学反应速率的定量测定实验参见本书P29知识点3,此处不 如果增大浓度,改变了反应 再赘述。 物的性质,则要具体分析化学反 例①从下列实验事实所得出的相应结论不正确的是( 应速率的变化,如铁与稀硫酸反 选项 实验事实 结论 应生成氢气,铁遇浓硫酸发生 其他条件不变,0.01mol·L1酸性KMmO4当其他条件不变时, 钝化。 溶液分别与0.1mol·L1H2C2O,溶液和增大反应物浓度可以 A 0.2mol·L1H2C2O4溶液反应,后者褪色使化学反应速率加快 所用的时间短 ◆辨易错习 其他条件不变,分别将等体积、等物质的量浓度 当其他条件不变时,反 B 的Na2S,O3溶液和硫酸溶液的混合液放在冷应体系的温度越高,化 水和热水中,放在热水中的混合液先出现浑浊 学反应速率越快 定条件下,分别在容积为1L和2L的两个 当其他条件不变时, 恒容密闭容器中加人等量的氢气和碘蒸气,相 气态反应体系的压强 同温度下发生反应H2(g)十2(g)一2HI(g),越大,化学反应速率 获得等量HI(g)时前者需要的时间少 越快 35 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ 续表 选项 实验事实 结论 MnO2粉末加入盛有10%H2O2溶液的锥形催化剂虽然可以加快 D 瓶中,在化学反应前后,MnO2的质量和化学 化学反应速率,但 性质都没有发生变化 定不参与化学反应 解析将少量MnO2粉末加入盛有10%H2O2溶液的锥形瓶中,在化 拓考点⑧ 学反应前后,MO2的质量和化学性质都没有发生变化,由该实验及现象不 温度对化学反应速率的影响 能得出催化剂(MnO2)未参与反应的结论,D错误。 所有化学反应的反应速率 答案D 都与温度有关。一般来说,温度 知识点②影响化学反应速率的因素 对化学反应速率的影响要比浓 度、压强大,也更易于控制,升高 1.内因:反应物自身的性质是决定化学反应快慢的主要因素。 温度是实验室最常用的加快化 如Na、Mg、Al在相同条件下与水及应的速率由大到小的顺序为Na>Mg>Al 学反应速率的方法之一。大量 2.外因(其他条件不变,只改变一个条件) 实验表明,温度每升高10℃,反 浓度→增大反应物浓度,反应速率增大,反之减小 应速率通常增大到原来的2~ 对于有气体参加的反应,增大体系压强,反应速率增大,反之 4倍。 压强 减小(注意:压强对速率的影响是通过改变浓度来实现的) 敲黑板⊙ 温度→升高温度,反应速率增大,反之减小◆扬考点@ (1)一般情况下,在一定温 使用催化剂,能改变化学反应速率,且正、逆反应速率的改 催化剂→ 度下,固体或纯液体的浓度可视 变程度相同 固体及应物的颗粒越小,接触面积就越大, 为常数,因此改变其物质的量, 严化学及应速率就越大 其他因素→反应物间的接触面积、光辐射、放射线辐照、超声波等 对化学反应速率无影响。 ◆敲黑板的 (2)温度对化学反应速率的 [注意](1)固体和纯液体对化学反应速率无影响,但要注意 影响适用于任何反应,无论是放 热反应还是吸热反应,不管反应 水(液态)对溶液的稀释作用。浓度的改变必须是真正参加反应的 物是固体、液体还是气体,升高 离子的浓度,如酸碱中和反应中影响反应速率的是H十、OH的 温度,化学反应速率都增大,降 浓度。 低温度,化学反应速率都减小。 (2)形成原电池:一般来说,形成原电池能加快化学反应速率。 (3)改变压强本质上是改变 例如,向Zn与稀硫酸的反应体系中加入适量CuSO4溶液,产生气 气体的浓度,因此,讨论压强的 泡的速率会加快。 改变对化学反应速率的影响时, 关健是看气体浓度有没有变化, 例2(2024·甘肃选择考)下列措施能降低化学反应速率的 气体浓度改变了,化学反应速率 是( )。 才会改变 A.催化氧化氨制备硝酸时加入铂 (4)向反应体系输入能量, B.中和滴定时,边滴边摇锥形瓶 可以改变化学反应速率,常见的 C.锌粉和盐酸反应时加水稀释 提供能量的方法有加热、光照、 D.石墨合成金刚石时增大压强 超声波、核辐射等。 36 第二章化学反应速率与化学平衡通 解析一般来说,催化剂可以用来加快化学反应速率,故催化氧化氨制 记方法回 备硝酸时加入铂可以加快化学反应速率,A不符合题意;中和滴定时,边滴 外界因素对化学反应速率 边摇锥形瓶,使反应物充分接触,可以加快化学反应速率,B不符合题意;锌 的影响程度一般是催化剂>温 粉与盐酸反应时加水稀释会降低盐酸的浓度,降低化学反应速率,C符合题 度>浓度(或压强)。 意;石墨合成金刚石反应中没有气体参与,增大压强不会改变化学反应速 率,D不符合题意。 答案C◆记方法回 知识点3活化能 1.基元反应 大多数化学反应往往要经过多个反应步骤才能实现。例如, 2HI一H2十I2实际上是经过下列两步反应完成的。 2一→+21八餐中好安 自由基的反应活性很强2I·→12 原子团。“,”代表单电子 每一步反应都称为基元反应。这两个先后进行的基元反应反 映了2HI一H2十I2的反应历程(又称反应机理)。 2.碰撞理论 结合盖斯定律讨论△日 敲黑板) 碰撞理论的中心内容:基元反应发生的先决条件是反应物的 (1)发生有效碰撞的分子一 分子必须发生碰撞,但并不是每次碰撞都能发生反应,能发生化学 定是活化分子,但活化分子的碰 反应的碰撞称为有效碰撞,单位时间内有效碰撞的次数越多,反应 撞不一定是有效碰撞;只有活化 速率越大。 分子间的碰撞有合适取向时才 是有效碰撞,才能发生化学 3.活化分子与活化能◆敲黑板。 反应。 发生有效碰撞的分子必须具有足够的能量,这种能够发生有 (2)活化能的大小主要是由 活化分子 效碰撞的分子叫做活化分子 反应物自身的性质决定的(改变 外界条件也可以改变反应的活 活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差 活化能 叫做反应的活化能 化能,如加入催化剂)。 拓考点细 E1可表示旧键断裂吸 收的能量,E2表示新 对于由多个基元反应组成 键形成校出的能量, 活化能与 的化学反应,其总反应的反应速 反应物T△H △H=E1-Ee 反应热 率由活化能最大(反应速率最 生成物 反应过程 慢)的一步基元反应决定。 决速步 E1:活化能 E2:活化分子转化为生成物分子放出的能量 E1一E2:反应热(即△H) ◆拓考点@ 37 铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ 续表 辨易错河 活化能的大小主要是由反 非催化反应 应物自身的性质决定的,加入催 催化剂通过参与友应 化剂,可以改变反应的活化能, 活化能与 反应物 改变及应历程,降低 但不改变反应的反应热,即△H 催化剂 催化 活化能,从而加快化 反应 生成物 学及应速率 不变。 反应过程 ◆辨易错 在一定条件下,活化分子所占的百分数是固定不变的。活化 活化能与 分子所占的百分数越大,单位体积内活化分子数越多,单位时 化学反应 间内有效碰撞的次数越多,化学反应速率越大,可简略表示 为:活化能降低→普通分子变成活化分子→活化分子百分数 速率的关系 记方法回 增大→单位时间内有效碰撞的次数增多→化学反应速率增大 活化分子百分数 ◆记方法海 活化分子数 总分子数 ×100%」 催化剂 例图对于可逆反应:2S02(g)十01400一500℃ 2SO3(g),下 列叙述正确的是()。 A.反应物分子发生的每一次碰撞都是有效碰撞,但有效碰撞 不一定发生化学反应 B.升高温度可增加反应物分子中活化分子的百分数,加快化 诊考策 学反应速率 普通分子、活化分子及有效 C.增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子百分数,有 碰撞之间的关系 效碰撞次数增加 获得能量 D.增大压强,反应速率增大,反应的活化能减小 活化分子 普通分子 解析只有活化分子有合适取向时的碰撞才是有效碰撞,且有效碰撞一 取向合适取向 不合适 能量低 定能发生化学反应,A错误;升高温度,反应物分子的能量升高,活化分子的 有效碰撞 无效碰撞 百分数增大,单位时间内有效碰撞的次数增多,化学反应速率增大,B正确; 发生反应 增大反应物浓度,单位体积内活化分子的数目增大,单位时间内有效碰撞的 物质变化能量变化 次数增多,但活化分子百分数不变,C错误;增大压强,单位体积内活化分子 的数目增大,单位时间内有效碰撞的次数增多,化学反应速率增大,但反应 的活化能不变,D错误。◆诊考策国 答案B 重难拓展 重难点(①压强对化学反应速率的影响 分析压强对化学反应速率的影响,关键是看参加反应的气体 的浓度是否有变化。利用公式〔一号进行分析,若气体浓度有变 化,则化学反应速率一定改变;若气体浓度无变化,则化学反应速 38 第二章化学反应速率与化学平衡 率不改变。具体分为以下几种情况:◆敲黑板。 敲黑板⊙ (1)恒温时 分析压强对反应速率的影 压缩容器容积 n不变,V变小, 响时,要注意反应体系中是否存 V <V c增大,速率增大 在气体,压强对固体或在溶液中 (2)恒温恒容时 进行的反应无明显影响。 ①充入气体反应物 充入气体反应物 n增大,V不变, 诊考策西 c增大,速率增大 对于有气体参加的反应,恒 ②充入“惰性气体” 温恒容时,通入与反应无关的气 总压增大,但原反应体系各气体的分压不变 体,不影响化学反应速率;恒温 充入He n、V均不变,c不 变,速率不变 恒压时,通入与反应无关的气 体,相当于增大了容器的容积, (3)恒温恒压时 反应体系中各气体的浓度减小, 充入He n不变,V变大, 反应速率减小。 c减小,速率减小 ◆诊考策淘 例I(2026·浙江镇海中学月考)反应3Fe(s)十4H2O(g) 诊考策淘 一Fe3O4(s)+4H2(g)在一容积可变的密闭容器中进行,下列说 密闭容器中进行反应O2(g) 法正确的是()。 +2S02(g)=2S03(g): A.增加铁的用量,其反应速率加快 (1)恒温恒容时充入He:容 B.将容器的容积缩小一半,其反应速率加快 器容积不变,故反应物和生成物 C.保持容积不变,充入N2使体系压强增大,其反应速率加快 的浓度均不变,反应速率不变。 D.保持压强不变,充入N2使容器容积增大,其反应速率不变 (2)恒温恒压时充入He: 解析铁是固体,增加其用量对反应速率几乎无影响,A错误;有气体参 SO2、O2、SO3的物质的量不变, 与反应,减小容器容积,气体反应物浓度增大,反应速率增大,B正确;保持 容器容积变大,反应物和生成物 容积不变,充入N2,体系压强增大,但反应物的浓度不变,则反应速率也不 的浓度均减小,反应速率减小。 变,C错误;保持压强不变,充入N2,容器容积增大,反应物浓度降低,则反 应速率减小,D错误。 答案B心诊考策 纠错练1 易错点1不理解外界条件对化学反应速率影响的实质 判断正误(正确的打“√”, 插 (1)忽视物质的状态。 错误的打“X”)」 改变固体或纯液体的物质的量不会改变化学反应速率。但要注意, (1)若降低温度,反应2A(g) 若将固体的颗粒变小(增大接触面积),则化学反应速率会加快。 +B(g)一3C(g) △H>0的 (2)忽视外界条件的改变对反应本质的影响。 逆反应速率减小。 () 例如:增大反应物的浓度可加快化学反应速率,因此用浓硫酸与铁反 (2)在恒容容器中发生反应 应能增大生成H2的速率。实际上,铁与浓硫酸反应会钝化。 高温、高压 例如:常温下,钠与足量O2反应生成Na2O,随着温度升高,生成 八N2(g)+3H,(g)催化剂 Na2O的速率逐渐加快。实际上,钠与O2在加热条件下生成的是NazO2。 2NH(g),若往容器中充入He 39 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ。 正、逆反应的速率均不变。 (3)误认为只要增大压强,化学反应速率就一定增大。 一定温度下,若反应在恒容密闭容器中进行,充入氦气(或其他不参 (3)硫杆菌存在时,FeSO4 与反应的气体),总压强增大,但参与反应的各气体物质的浓度不变,化学 被氧化的速率是硫杆菌不存在 反应速率不变。 时的5×105倍,硫杆菌提高了 (4)误认为温度、压强等条件的改变对正、逆反应速率的影响相反。 反应物的能量,加快了化学反应 实际上,温度升高,正、逆反应速率都增大,只是吸热反应方向速率增 速率。 ( 大的程度较大;同理,增大压强,正、逆反应速率都增大,只是气体体积减 (4)当一定量的锌粉和 小方向的速率增大的程度较大。 4mol·L1过量的盐酸反应 重难点(2 活化分子、有效碰撞与反应速率的关系 时,为了减慢反应速率,又不影 响产生H2的总量,可向容器中 增大反应物的浓度 升高反应体系的温度 部分普通 加入一些水或硝酸钠溶液。 分于吸收 吸收能量 一能量变成 ( 分清是 单位体积内分 活化分子 子总数增加。 单位时间内 活化分子百分 (5)对任何化学反应,温度 ,总数增 加还是 活化分子百分 →有效碰撞次 数增加,活化 活化能降 低,部分普 发生变化,化学反应速率一定发 百分数 数不变,活化 数增多 分子数增加 通分于变 增加 分子数增加 /成活化分 生变化。 降低活化能 ◆敲黑板) 增大气体压强 化学反应 速率增大 使用催化剂 敲黑板⊙ 例2已知反应2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g) △H= 活化分子总数改变,反应速 一akJ·mol1(a>0),其反应机理如下: 率不一定改变;但活化分子百分 ①NO(g)+Br2(g)=NOBr2(g)(快) 数(或单位体积内活化分子数) ②NO(g)+NOBr2(g)=2NOBr(g)(慢) 改变,反应速率一定改变。 下列有关该反应的说法,不正确的是( A.该反应的速率主要取决于反应② B.NOBr2是该反应的催化剂 C.正反应的活化能比逆反应的活化能小akJ·mol-1 D.增大Br2(g)的浓度,能增大单位体积内活化分子数,加快 反应速率 解析基元反应分快反应和慢反应时,总反应速率主要由慢反应决定, A正确;NOBr2不是反应前加入的物质,属于中间产物,不是催化剂,B错 误;反应过程中的能量变化如图所示,故正反应的活化能E1比逆反应的活 拓考点⑧ 化能E2小akJ·mol-1,C正确;增大反应物的浓度可增大单位体积内活化 分子数,反应速率加快,D正确。 在浓度、压强、温度和催化 剂这些因素中,只有催化剂能改 盟 变反应的历程,使发生反应所需 E 的活化能降低,从而大大地提高 E 反应物 活化分子的百分数,成千上万倍 △H=-akJ·mol1 地加快化学反应速率,故催化剂 生成物 对化学反应速率的影响一般是 反应过程 最大的。 答案B◆拓考点面 40 ,第二章化学反应速率与化学平衡 重难点③化学反应速率图像题的解题方法 认识和应用化学反应速率图像时,要立足于化学方程式,应用 化学反应速率变化的规律,分析图像的含义。 1.定性型图像的分析 敲黑板⊙ 定性型图像主要包括化学反应速率与反应 B 分析化学反应速率的图像 物浓度、气体压强、反应温度、催化剂等外界条件 时,应注意以下两,点 (1)分清反应物和生成物, 的关系,以及反应过程中的速率变化等定性关 A 浓度减小的是反应物,浓度增大 系。如Z与足量稀盐酸的反应,其化学反应速 的是生成物,生成物多以原点为 率随时间的变化如右图所示。 起点。 AB段:Zn与稀盐酸的反应是放热反应,溶液的温度升高,化 (2)分清“渐变”和“突变”。 学反应速率逐渐增大;BC段:随着反应的进行,稀盐酸的浓度明 增大反应物浓度的瞬间,口正突 显减小,化学反应速率逐渐减小。◆敲黑板。 变,口强渐变;升高温度、加入催 2.定量型图像的分析 化剂,V正、V诞均突变。 定量型图像主要是指反应物或生成物的物质的量(或物质的 量浓度)与反应时间的定量关系,如下图所示。 2.0 1.6 1.2 0.8 0.4 01234时间/min 诊考策 该类图像所能解决的主要问题:①反应物、生成物的确定; 化学反应速率的图像问题 ②可逆反应或不可逆反应的确定;③化学方程式的确定;④某时间 一般按以下方法进行分析: 段内的平均反应速率;⑤化学反应达到平衡所用的时间。分析时 (1)分析坐标系,明确横、纵 坐标所代表的意义,并与具体化 灵活应用“反应速率之比=化学计量数之比=浓度变化量之比= 学反应联系。 物质的量的变化量之比”。◆诊考策。 (2)紧扣反应特征,判断反 例③反应X—2Z经历了两步:①X→Y;②Y→2Z。 应是吸热反应还是放热反应,气 反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t变化的曲线如图所示。下 体体积是增大还是减小,有无固 列说法不正确的是( )。 体、纯液体参加反应。 A.a为c(X)随t变化的曲线 (3)弄清起,点、拐点、终点的 B.t1s时,c(X)=c(Y)=c(Z) 意义,看清曲线的变化趋势等。 元0 解答例3的关键是看懂图 C.t2s时,Y的消耗速率大于生成速率 像,X是反应物,其浓度一定减 D.t3s后,c(Z)=2co-c(Y) 小;Z是最终生成物,其浓度一 解析由于反应X=2Z分①X→Y和②Y→2Z两步进行,随着 定增大;Y是中间产物,当生成 反应的进行,X的浓度逐渐减小,Y的浓度先增大后减小,Z的浓度逐渐增 速率大于消耗速率时,其浓度增 大,由此可知,a表示c(X)随t变化的曲线,A正确;t1s时,图像中三条曲线 大,反之则减小。结合图像可 相交在同一点,即三者的物质的量浓度相等,B正确;t2s时,Y的物质的量 41 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ。 浓度在减小,说明Y的消耗速率大于生成速率,C正确;从图像中可看出 知,反应开始时Y的生成速率 t3s后,X的浓度为0,根据反应②可知,体系中c(Z)-2co-2c(Y),D错误。 大于消耗速率,c(Y)达到最大 答案D 后,Y的消耗速率大于生成 培优突破 速率。 突破点1速率常数和速率方程及其影响因素 1.速率常数(k) 速率常数是指在给定温度下,反应物浓度皆为1ol·L1时 的反应速率。在相同浓度的条件下,可用速率常数大小来比较化 学反应速率。 2.速率方程 敲黑板⊙ (1)基元反应的化学反应速率与反应物的浓度相应幂次的乘 有关反应速率方程的注意点 积成正比,其方次即为各物质的化学计量数。 (1)反应速率方程是实验测 (2)对于基元反应mA(g)十nB(g)三pC(g)十gD(g),有 定的结果,不能随意根据化学方 程式直接写出。对于复杂反应 v正=正cm(A)·c”(B)(其中正为正反应的速率常数),V逆= 反应速率方程中浓度的幂与化学 逆cP(C)·c9(D)(其中逆为逆反应的速率常数)。◆敲黑板 方程式中各物质的化学计量数并 3.影响因素 无确定关系,如H2十C2一 浓度、压强不影响速率常数。 2HCl,v=kc(H2)c(Cl2)。但 速率常数是温度的函数,同一反应,温度不同,速率常数不同; 对于已知反应机理的复杂反应, 温度相同,速率常数相同。·拓考点@ 反应速率方程根据反应速率最 例I对于反应aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g),速率方 小的基元反应来写。 (2)固体或纯液体的浓度可 程v=kcm(A)·c”(B),k为速率常数(只受温度影响),m十n为 视为常数,不能出现在反应速率 反应级数。已知反应H2(g)+CO2(g)—=CO(g)十H2O(g),CO 方程中。如C(s)十O2(g) 的瞬时生成速率v=kcm(H2)·c(CO2)。一定温度下,控制CO2 C02(g),v=kc(02)。 起始浓度为0.25mol·L1,改变H2起始浓度,进行以上反应的 (3)在反应速率方程中,气 实验,得到CO的起始生成速率和H2起始浓度呈如图所示的直 体反应物的浓度可以用其分压 代替。 线关系。 n2.0 1.5 拓考点网 1.0 阿伦尼乌斯公式 0 0.20.40.6c(H)/(mol·L) 6=Ae寻 (1)该反应的反应级数为 、c 式中:k为反应速率常数;A (2)速率常数k= 为比例系数,且A>0;e为自然 0 (3)当H2的起始浓度为0.2mol·L1,反应进行到某一时刻 对数的底数;R为理想气体常数; E。为活化能,单位为J·mol- 时,测得CO2的浓度为0.2mol·L1,此时CO的瞬时生成速率 42 第二章化学反应速率与化学平衡通 mol.L1·s1。 或kJ·mol1。 解析(1)控制C02的起始浓度为0.25mol·L1,根据C0的瞬时生 该经验公式表明: 成速率=kcm(H2)·c(CO2)和H2的起始浓度呈直线关系可知,m=1,该 (1)E。>0,升高温度,反应 速率常数增大,化学反应速率随 反应的反应级数为1+1=2。(2)将图像上的,点(0.4,1.5)代入v=c(H2)· 之增大; c(C02)中有1.5=k×0.4×0.25,解得k=15。(3)由于C02的起始浓度为 (2)E。值越大,改变温度对 0.25mol·L1,反应进行到某一时刻时,测得C02的浓度为0.2mol·L1, 反应速率的影响程度就越大。 △c(C02)=(0.25-0.2)mol·L-1=0.05mol·L1,△c(H2)=△c(C02) =0.05mol·L1,H2的瞬时浓度c(H2)=(0.2-0.05)mol·L-1= 0.15mol·L-1,此时C0的瞬时生成速率v=15×0.15×0.2mol·L-1·s1 =0.45molL1·s1。 答案(1)2。 (2)15。(3)0.45。 mmmmmnm ★关键能力提升 nmmmmnnnmnnnnmm 题型①】 外界条件对化学反应速率的 实验探究 4.00 例①[深挖教材·教材P31T7]目前,常 3.00 利用催化技术将汽车尾气中的O和CO转化 × 2.00 成CO2和N2。为研究如何增大该化学反应的 1.00 速率,某课题组进行了以下实验探究。 时间 【提出问题】在其他条件不变的情况下,温 (I)第I组实验中,达到平衡时O的浓 度或催化剂的比表面积(单位质量的物质所具 度为 有的总面积)如何影响汽车尾气的转化速率? (2)由曲线I、Ⅱ可知,增大催化剂的比表 【查阅资料】使用相同的催化剂,当催化剂 面积,该化学反应的速率将 (填“增 质量相等时,催化剂的比表面积对催化效率有:大”“减小”或“无影响”)。 影响。 (3)由实验I和Ⅲ可得出的结论是 【实验设计】控制如下表所示变量,并填写 表中空白。 深挖教材 编号 I Ⅲ 探究外界条件对化学反应速率的影响 本题以“提出问题、查阅资料、实验设计、图像 T/℃ 280 360 分析与结论”完整呈现了实验探究全过程,体现了 c(No)/八mol·L-1) 6.50×10-3 变量控制的化学思想,结合图表考查了证据推理与 c(C0)/(mol·L-1) 4.00×10-3 模型认知的核心素养,作为母题具有较高的发散和 催化剂的比表面 拓展价值。 80.0 120 积/八m2·g1) 80.0 解析(1)根据反应2N0十2C0催他剂2C0,十 【图像分析与结论】三组实验中CO的浓度 N2,通过图像可知,第I组实验中,平衡时C0的浓度 随时间的变化如图所示。 为1.00×103mol·L1,可得出C0的浓度变化量 43 :用重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ 为4.00X103mol·L1-1.00×10-3mol·L1 实验编号 温度/℃ pH 3.00×10-3mol·L-1,在同一个反应中,各物质的浓 ① 25 度变化量之比等于化学计量数之比,故八NO的浓度变化 ② 45 1 量为3.00×10-3mol·L-1,N0的平衡浓度c(NO) ③ 25 7 6.50×10-3mol·L1-3.00×10-3mol·L1= ④ 25 1 3.50×103mol·L1。(2)由图像可知,增大催化剂 的比表面积后,到达平衡的时间缩短了,反应速率增 ·0.30 大了。 g0.25 答案如表所示: 0.20 0.15 编号 T/℃ 280 280 360 05101520253035404550tmin A.实验①中,在10min内M的降解速率 c(No)/(mol·L-1) 6.50×10-3 6.50×10-3 6.50×10 为1.5×105mol·L1·min1 c(c0)/(mol·L1) 4.00X103 4.00×10-3 4.00×10 B.实验①②说明升高温度,M的降解速率 催化剂的比表面 80.0 120 80.0 积/八m2·g1) 增大 C.实验②④说明M的浓度越小,降解速 (1)3.50×10-3mol·L-1。 (2)增大。 率越小 (3)其他条件相同时,温度越高,反应速率越快。 D.实验①③证明酸性越弱,越不利于M 名师支招 的降解 变量控制法探究影响反应速率因素的解题策略 题型2化学反应速率与反应历程 变量内容 影响化学反应速率的外界因素主要 有浓度、温度、压强、催化剂 例②(2025·湖北武汉重点学校联考)丙 依据实验目的,搞清某个外界因素 烯与HBr的加成反应可产生两种可能产物,其 对化学反应速率的影响时,均需控 部分反应进程及能量变化分别如图1、2所示。 确定变量 制其他因素不变,再进行实验,从而 理清影响实验探究结果的因素,确 下列说法正确的是( 定出变量和定量 Br 探究时,先确定只变化一种因素, D慢度CH.CHCH- Br→CH CHCH, 其他因素不变,看这种因素和探究 (I) ②快反应 定多变 的问题存在怎样的关系:这样确定 CH CH-CH +H 一种以后,再确定另一种,从而得出 ③慢反©HCCH Br CH.CH,CH,Br 相应的实验结论 (Ⅱ) ④快反应 解答时注意选择数据(或设置实验 图1 数据有效 要有效,且变量统一,否则无法作出 正确判断 跟踪练①用NazFeO,溶液可氧化废水 CH.CH,CH. 中的还原性污染物M。为研究降解效果,设计 (Ⅱ) ECHCHCH CHCH-CH,+H (I) 如表所示对比实验探究温度、浓度、pH对降解 部分反应历程 速率和效果的影响,实验测得M的浓度与时间 图2 关系如图所示,下列说法错误的是()。 A.丙烯与HBr加成的反应是基元反应 44 第二章化学反应速率与化学平衡通 B.从总能量上看,I和Ⅱ相比较,Ⅱ较为 A.第①步为决速步 稳定 B.升高温度,该反应的速率加快 C.两种加成方式的决速步分别是①和③ C.该反应的△H=-E。kJ·mol-1 D.相比之下,CH3CH2CH2Br为优势产 D.催化剂降低了活化能,加快了反应速率 物,是因为其产生路径活化能更低,活化分子 百分比更大 题型(③3速率常数速率方程 解析丙烯与HBr加成的反应不是一步完成的, 例③(2026·河北邢台一中月考)某反应 因此不是基元反应,A错误;能量越低越稳定,根据图 A(g)+B(g)→C(g)+D(g)的速率方程为v= 像,从总能量上看,I的能量比Ⅱ的能量低,I较为稳 定,B错误;①和③均是慢反应,所以两种加成方式的 k·cm(A)·c"(B),其半衰期(当剩余的反应 决速步分别是①和③,C正确;根据图像,相比之下, CH,CHBrCH3为优势产物,是因为其产生路径活化 物恰好是起始的一半时所需的时间)为8 能更低,活化分子百分比更大,D错误。 当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应的 答案C 瞬时速率如表所示: 名师支招 反应历程题型的解题策略 c(A)/(mol·L-1) 0.25 0.50 1.00 思路引导 分析步骤 c(B)/(mol·L-1) 0.050 0.050 0.100 能量变化图的横坐标表示反应的历程,横 v/ 1.通览全图→ 坐标的不同阶段表示一个完整反应的不同 1.6×10-3 3.2×10-3 理清坐标含义 (mol·L1·min1) 阶段;纵坐标表示能量的变化 c(A)/八mol·L-1) 0.50 1.00 C1 仔细观察曲线(或直线)的变化趋势,分析 2.细看变化→ 每一阶段发生的反应是什么,找出各步反 c(B)/(mol·L-1) 0.100 0.200 0.200 分析各阶段反应历程的反应物和生成物,各阶段反应是 放热还是吸热,能量升高为吸热,能量下降 3.2×10-3 02 4.8×10- (mol·L1·min-1) 为放热;找出反应的活化能 综合分析所有反应历程,确定总反应的反 下列说法正确的是( 应物、生成物、中间产物等,整合各项信息, 3.综合分析 A.该反应的速率方程中的m=n=1 紧扣题目要求,作出合理判断。如催化剂 作出合理推断 只改变反应的活化能,但不改变反应热,也 B.该反应的速率常数k=6.4×10-2min1 不会改变反应物的平衡转化率 C.表格中的c1=0.75,v1=v2=6.4×10-3 跟踪练2科学家结合实验与计算机模拟 D.在过量的B存在时,反应掉93.75%的 结果,研究出了均相催化的思维模型。总反 A所需的时间是375min 应:A十BAB(K为催化剂),反应①A十K 解析当其他条件不变,改变反应物浓度时,反应 →AKEa,反应②AK+B→AB+K 速率常数k保持不变,第二组数据和第四组数据中, E。如图为反应历程示意图,下列说法错误的 c(A)、v相同,可知n=0,将第一组数据和第二组数 是( )。 锯代入速率方程,两组速率的比值为(药” A…B] 1.6×103 3.2X10,可知m=1,A错误;由A项分析可知,该 反应的速率方程为V=k·c(A),将第一组数据代入 反应速率方程,可得速率常数k=6.4×103min1,B 错误;将第六组数据代入反应速率方程,可得4.8X AB 反应历程 10-3=6.4×10-3×c1,解得c1=0.75,将第三、五组 45 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理R」 数据代入速率方程,可得v1=6.4×103×1.00=6.4 同理再求出另一个指数,最后利用任意一组数据可 ×10-3、2=6.4X10-3×1.00=6.4×10-3,C正确;半 求出反应速率常数。 亵期=Q8 6.4X103min7=125min,设起始时反应 0.8 跟踪练3(经典·辽宁选择考)某合成氨 物A为100g,在过量的B存在时,反应掉93.75%的A 反应的速率方程为v=k·c“(N2)·c(H2)· 需经历4个半衰期:起始100gA125mm50gA c'(NH3),根据表中数据计算,Y= 125m25gA125m12.5gA1256.25gA, 实验 c(N2)/ c(H2)/ c(NH,)/ 所需的时间为125min×4=500min,D错误。 编号 (mol·L1) (mol·L-1 (mol·L1)(mol·L-1·s-1) 答案C m 名师支招..... 2m n 2q 计算反应速率方程中各项的指数时,可先按照 m n 0.1p 10q 反应速率方程分别代入已知量,然后根据变量控制 的思想,采用两种速率相比的方法求出一个指数, 2n 2.828g ARBIRIIBAIBAI011R1011110 核心素养聚焦 AINIIIBIIIIII1RBI111B11000111 考向(① 化学反应速率的计算及大小 解析A项,反应20min时,H2O2浓度的变化量 比较 为0.40mol·L1,消耗H2O2的物质的量为0.05L× 例①(经典·浙江1月选考)取50mL过 0.40mol·L1=0.02mol,标准状况下生成224mL 氧化氢水溶液,在少量I存在下分解:2H2O2 氧气,正确;B项,20~40min,H2O2浓度的变化量 「2H,0十0,个。在一定温度下,测得0的 为0.20mol·L1,u(H,02)=0.20mol.L 20 min 放出量,转换成H2O2的浓度(c)如下表: 0.0l0mol·L1·min1,正确;C项,第30min时 t/min 0 20 40 60 80 H2O2的浓度大于第50min时H2O2的浓度,浓度越 c/(mol·L-1) 0.80 0.40 0.20 0.10 0.050 大该反应速率越大,错误。 下列说法不正确的是( 答案C A.反应20min时,测得O2的体积为 考向(②化学反应速率图像及其应用 224mL(标准状况) 例2(2024·安徽选择考)室温下,进行 B.20~40min,消耗H2O2的平均速率为 如表所示实验,探究纳米铁去除水样中SO 0.010mol·L1·min1 的影响因素,测得不同条件下SO浓度随时 C.第30min时的瞬时速率小于第50min 间变化关系如图。 时的瞬时速率 D.用H2O2分解酶或Fe2O3代替I厂也可 水样体 纳米铁质 水样初 实验序号 积/mL 量/mg 始pH 以催化H2O2分解 ① 50 8 6 考查内容 核心素养 难度 ② 50 2 6 化学反应速率的计算 证据推理与模型认知 中等 及大小比较 ③ 50 2 8 46 第二章化学反应速率与化学平衡通 5.0 考向③反应速率方程的应用 4.0 3.0 ③ 例3(2025·甘肃选择考)乙炔加氢是除 ul s- 2.0 \③ 去乙烯中少量乙炔杂质,得到高纯度乙烯的重 1.0 ① 六0.0 要方法。该过程包括以下两个主要反应: 2 4681012 th 反应1:C2H2(g)+H2(g)—C2H4(g) 下列说法正确的是( )。 △H1=-175kJ·mol-1(25℃,101kPa) A.实验①中,0~2h内平均反应速率 反应2:C2H2(g)+2H2(g)—C2H6(g) v(Se0)=2.0mol·L1·h- △H2=-312kJ·mol-1(25℃,101kPa) B.实验③中,反应的离子方程式为:2Fe十 对于反应1,反应速率o(C2H2)与H2浓度 SeO+8H+-2Fe3++Se+4H2O c(H2)的关系可用方程式v(C2H2)=k[c(H2)] C.其他条件相同时,适当增加纳米铁质量: 表示(k为常数)。145℃时,保持其他条件不 可加快反应速率 变,测定了不同浓度时的反应速率(如表)。当 D.其他条件相同时,水样初始pH越小, v(C2H2)=1.012×10-4mol·L-1·s1时, SeO?的去除效果越好 c(H2)= mol·L-1。 考查内容 核心素养 难度 c(H2)/ v(C2H2)/ 实验组 化学反应速率图像的 (mol·L-1) (mol·L-1·s1) 证据推理与模型认知 较难 分析 ① 4.60×10-3 5.06×10-5 解析实验①中,0~2h内平均反应速率v(SO) ② 1.380×10-2 1.518×10-4 (5.0-1.0)×105mol·L1 2h =2.0×105mol·L1·h1, 考查内容 核心素养 难度 A错误;实验③中水样初始pH=8,溶液呈弱碱性,结 化学反应速率与反应 证据推理与模型认知 较难 合氧化还原反应规律可得离子方程式为2Fe十SeO好 速率方程 +4H2O-2Fe(OH)3+Se+2OH,B错误;由实 解析由题意知,实验组①、实验组②存在关系 验①②可知,其他条件相同时,适当增加纳米铁质量, 式:U1(C2H2)=k[c1(H2)]、v2(C2H2)=k[c2(H2)], 反应速率加快,C正确;由实验②③可知,其他条件相 且c2(H2)=3c1(H2)、v2(C2H2)=3w1(C2H2),代入 同时,适当减小水样初始pH,SeO子的去除效果更 并联立可得3=3,即a=1,而v(C2H2)=1.012X 好,但若水样初始pH太小,与H十反应的纳米铁的量 10-4mol·L1·s1=2w1(C2H2),故此时c(H2)= 增多,会影响SO的去除效果,D错误。 2c1(H2)=9.20×10-3mol·L1。 答案C 答案9.20×10-3。 47 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ 专题2 催化机理 反应历程分析 1.“能量-历程型”反应机理及分析 2.“物质循环型”转化机理图像的解读 反应机理能垒图既能反映化学反应中的 图像 解读 物质变化,又能反映能量变化。 ② 对于“环式”反应历程图像,位于 若化学反应历经多个基元反应,则总反应 ① ⑤ “环上”的物质是催化剂或中间 ⑥ 的速率取决于速率最慢的那步基元反应,对应 ④ ③ 体,如⑤⑥⑦⑧,“入环”的物质为 活化能最大的那一步。在多个能垒峰中计算 ① 反应物,如①④,“出环”的物质为 ⑧. 生成物,如②③ 和判断反应历程中的最大能垒,即判断反应过 程的最大活化能。 例②在Fe+催化作用下,C,H,与N2O制 例①(2024·甘肃选择考)甲烷在某含 备乙醛的反应机理如图所示。下列说法正确 M0催化剂作用下部分反应的能量变化如图所 的是( )。 示,下列说法错误的是( CH CHO NO Fe ⑥ ①N, 过渡态1 H,CFe 0.70 FeO E HC-O N. X ③ -C,H 0.00 O=Mo=O 1⑤ 安-0.49 +CH, 过渡态2 N,0 (C,H.Fe(OH)] 运 不 要-0.71 C,H,Fe]④ HO-Mo-OCH, HO -1.00 Mo=O CH.OH A.X为C2HOH,是中间产物之 步骤1 步骤2 B.过程①~⑥,Fe元素的化合价均发生了 反应过程 变化 A.E2=1.41eV C.增加Fe+的量,C2H的平衡转化率不变 B.步骤2逆向反应的△H=十0.29eV D.每消耗1molN2O,可制备0.5mol C.步骤1的反应比步骤2快 CHCHO D.该过程实现了甲烷的氧化 解析由能量变化图可知,E2=0.70eV 解析根据反应机理图示,C2H、N2O是反应物, (-0.71eV)=1.41eV,A正确;由能量变化图可知, N2、H2O、CH.CHO、X是生成物,其余为中间产物。 步骤2逆向反应的△H=-0.71eV-(-1.00eV)= 根据过程③,X为CH3CH2OH,是生成的副产物,A 十0.29eV,B正确;由能量变化图可知,步骤1的活化 错误;反应③④涉及的中间产物中Fe元素化合价相 能E1=0.70eV,步骤2的活化能E3=-0.49eV- 同,B错误;Fe+是催化剂,增加Fe+的量,只改变反应 (-0.71eV)=-0.22eV,步骤1的活化能大于步骤2 速率,不改变反应物的平衡转化率,C正确;由过程③ 的活化能,步骤1的反应比步骤2的慢,C错误;该过 知,制备过程发生副反应会生成X(乙醇),因此每消 程甲烷转化为甲醇,属于加氧氧化,D正确。 耗1molN2O,不能制备0.5 mol CH3CHO,D错误。 答案C 答案C 48测定,故A符合题意;反应Mg+2HCl一MgCl2+ H2个会使镁条溶解而质量减轻,可以根据质量变化测 定反应速率,故B不符合题意;反应2H,0,催化剂 2H20O十O2个反应前无气体,反应后有气体生成,注 射器收集反应后气体,可得气体体积变化,可以测 定反应速率,故C不符合题意;反应Ba(OH)2+ H2SO4一BaSO4↓十2H2O,反应前后溶液中离 子浓度不同,则溶液电导率不同,可通过溶液电导 率变化测定反应速率,故D不符合题意。] 第二课时影响化学反应速率的因素活化能 【必备知识梳理】 [纠错练1](1)/。(2)/。(3)×。(4)×. (5)√。 【关键能力提升】 [跟踪练1]C[由题图中数据可知,实验①中,在 10min内△c(M①=(0.30-0.15)×10-3mol·L-1= 1.5X10 mol.L,(MD=AC=1.5X10molL- △t 10 min =1.5×10-5mol·L1·min1,A正确;实验①② 起始浓度和pH相同,②中温度较高,由图像可知, ②中的降解速率较大,说明升高温度,M的降解速 率增大,B正确;实验②④温度和起始浓度均不同, 则不能说明M的浓度越小,降解速率越小,C错误; 实验③中pH高于实验①,其他条件相同,③中M 的浓度减少得慢,且最终M未降解完全,证明酸性 越弱,越不利于M的降解,D正确。] [跟踪练2]C[反应①的正反应活化能E大于反 应②正反应活化能E,所以反应速率:①<②,而 总反应速率取决于慢的反应,故决速步为①,A正 确;温度升高,反应速率加快,B正确;E。是该反应 正反应的活化能,C错误;催化剂能降低反应的活 化能,加快反应速率,D正确。] [跟踪练3]一1。[将实验1、3中的数据分别代入 速率方程可得q=k·m·n·p'、10q=k·m“· n8.(0.1p)y,则g=,k·m·n·p'1 10qk·m°·n·(0.1p)10 10',解得y=-1。] 纠错练与跟踪练参考答案与提示通 第二节化学平衡 第一课时化学平衡状态 【必备知识梳理】 [纠错练1](1)×。 (2)×。(3)/。(4)/。 (5)×。 【关键能力提升】 [跟踪练1]B[假设该反应正向进行到底,则最终 SO3的浓度为0.4mol·L1,SO2和O2的浓度均 为0;若该反应逆向进行到底,则最终SO2和O2的 浓度分别为0.4mol·L1和0.2mol·L1,S03 的浓度为0。但该反应为可逆反应,平衡时各物质 浓度不为0,A、C错误;反应物、生成物的浓度不可 能同时减小,D错误。] [跟踪练2]A[断裂H一I键表示正反应,断裂 H一H键表示逆反应,单位时间内断裂H一I键的 个数是断裂H一H键个数的2倍,说明v(HI)正= 2u(H2)逆,则反应达到平衡状态,A符合题意;反应 过程中CO和H2按体积比1:3生成,则二者的体 积比始终保持1:3,故二者体积比不变不能说明反 应达到平衡状态,B不符合题意;2w(NO2)正= v(N2O4)逆时,正、逆反应速率不相等,反应没有达 到平衡状态,C不符合题意;容器中的两种气体均 为反应产物,NH3的物质的量分数始终不变,故 NH?的物质的量分数不变不能说明反应达到平衡 状态,D不符合题意。] 第二课时化学平衡常数 【必备知识梳理】 [纠错练1]C[生成物D是气体,C是固体或液体。] 【关键能力提升】 [跟踪练1]B[②中反应开始时Q c(HO)·c(CO) c(H)·c(CO2) 0.2X0.1=1<K,所以反应正向进行,A错误; 0.2×0.1 设①中达到平衡时CO的浓度为xmol·L1,则 根据化学方程式可知,平衡时氢气和二氧化碳的 浓度均为(0.1一x)mol·L-1,一氧化碳和水蒸气 的浓度均为xmol·L1,K= c(H2O)·c(CO) c(H2)·c(CO2) 217

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2 第1节 第2课时 影响化学反应速率的因素 活化能&专题2 催化机理 反应历程分析-【重难点手册】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册(人教版)
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