第02讲 水的电离和溶液的酸碱性（专项训练）（全国通用）2027年高考化学一轮复习讲练测

**基本信息** 聚焦水的电离与溶液酸碱性核心考点，通过基础-重难-真题三级演练，构建从平衡原理到滴定应用的完整知识链，强化科学思维与实验探究能力。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |模拟·基础演练|45题|考向分类明确，涵盖影响因素、pH计算等基础题型|从电离平衡本质到酸碱滴定操作，形成"原理-计算-应用"递进逻辑| |重难·创新演练|11题|结合工业生产与生活实际，含图像分析与复杂体系题|通过真实情境综合应用电离平衡与滴定原理，培养科学探究能力| |真题·实战演练|6题|精选近年高考题，突出高频考点与命题趋势|对接高考命题方向，强化知识迁移与问题解决能力|

第02讲 水的电离和溶液的酸碱性(专项训练) 目 录 模拟·基础演练 考查水的电离平衡的影响因素 考向02 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算 考查水的电离平衡曲线分析 考查溶液酸碱性的判断 考查pH的计算 考查中和滴定的操作与指示剂的选择 考查酸碱中和滴定图像分析 考查中和滴定原理拓展与应用 考查滴定操作误差分析 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 考查水的电离平衡的影响因素 1．25℃时，水的电离达到平衡：H2OH+＋OH-。下列叙述正确的是( ) A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)降低 B．向水中加入少量固体NaHSO4，平衡逆向移动，pH减小 C．向水中加入少量NH4Cl固体，平衡正向移动，KW增大 D．将水加热至90℃，KW增大，pH不变 2．一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－　ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是(　　) A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，KW减小 B．将水加热，KW增大，pH减小 C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋) 降低 D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，KW不变 3．常温下，下列说法正确的是( ) A．25°C时，某溶液中的c(H+)为该溶液中水电离出c(H+)的106倍，则该溶液pH一定小于7 B．某溶液由水电离出c(H＋)为1.0×10-5 mol·L－1，则该溶液可能是酸，也可能是盐 C．常温下下pH=11的碱溶液中水电离产生的c(H+)是纯水电离产生的c(H+)的104倍 D．0.1 mol/L、0.01 mol/L的氨水溶液中水电离出的OH-浓度：前者比后者的10倍还要大 4．常温时，纯水中由水电离出的c(H＋)＝a mol·L－1，pH＝1的盐酸中由水电离出的c(H＋)＝b mol·L－1，0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的氨水等体积混合后，由水电离出的c(H＋)＝c mol·L－1，则a、b、c的关系正确的是(　　) A．a>b＝c B．c>a>b C．c>b>a D．b>c>a 5．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是(　　) A．该温度高于25 ℃ B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1 C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离 D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小 考向02 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算 6．某溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－10mol·L－1，那么该溶液的pH可能为(　　) A．10 B．4 C．10或4 D．11杨sir化学，侵权必究 7．25 ℃时，在等体积的①0.5 mol·L-1H2SO4溶液；②0.05 mol·L-1Ba(OH)2溶液；③1 mol·L-1NaCl溶液；④纯水中发生电离的水的物质的量之比是(　　) A．1∶10∶107∶107　　B．107∶107∶1∶1 C．107∶106∶2∶2 D．107∶106∶(2×107)∶2 8．【结合高炉炼油铁】)K2CO3溶液可用于吸收高炉炼铁尾气中的CO2，0.1mol·L-1K2CO3溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．0.1mol·L-1K2CO3溶液加水稀释时溶液中减小 B．pH=11.6的K2CO3溶液中，水电离的 C．由图可知，反应2HCO3－H2CO3+CO32－ K=10-3.88 D．1L0.1mol·L-1K2CO3溶液完全吸收标准状况下1.12LCO2时，溶液中： 考查水的电离平衡曲线分析 9．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　) A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13 C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 10．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c(H+)水]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是(　　) A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－) 11．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( ) A．温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A点变到C点 B．图中五个点的Kw间的关系： C．若从A点变到D点，可采用在水中加入少量酸的方法 D．处在B点时，将的稀硫酸与的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性 12．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A．曲线A对应温度下，将的溶液与的硫酸溶液混合，所得混合溶液的，则溶液与硫酸溶液的体积比为 B．曲线A对应温度下，的溶液和的某溶液中，若水的电离程度分别用、表示，则小于 C．曲线B对应温度下，将0.02溶液与等物质的量浓度的盐酸等体积混合后，混合溶液的 D．曲线B对应温度下，的溶液和的溶液等体积混合后，溶液显酸性 考查溶液酸碱性的判断 13．下列溶液中，一定呈中性的是(　　) A.由非电解质溶于水得到的溶液 B.c(H+)、c(OH-)均为2.0×10-7 mol·L-1的溶液 C.等物质的量的强酸与强碱反应所得到的溶液 D.将pH＝5的盐酸稀释100倍所得到的溶液 14．下列关于溶液酸碱性的说法正确的是(　　) A.溶液中若c(H+)>10-7 mol·L-1，则c(H+)>c(OH-)，溶液显酸性 B.c(H+)＝的溶液一定呈中性 C.pH＝6.5的溶液一定呈酸性 D.不能使酚酞溶液变红的溶液一定呈中性 15．已知pOH值指溶液的碱度，以溶液中氢氧根离子浓度来表示，pOH=-lgc(OH-)。则下列溶液，一定呈中性的是( ) A．c(H+) =1×10-7 mol/L的溶液 B．pH=14-pOH 的溶液 C．pH=pOH 的溶液 D．pOH=0 的溶液 16． 常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是(　　) A．溶液中c(H+)=1.×10-2 mol·L-1 B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1 C．加水稀释100倍后，溶液的pH=10 D．加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性 17．下列说法不正确的是(　　) A．0.1 mol·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a＞b B．常温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3 C．纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性 D．相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液 18．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　) A.a＝b B．混合溶液的pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－) 19．工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切关系。pH是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是( ) A．可以用pH试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量 B．测量和调控溶液的pH，对工农业生产，科学研究都具有重要意义 C．pH试纸可测量任何溶液的pH值 D．酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内发生 考查pH的计算 20．常温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为( ) A．0.01mol·L-1 B．0.17mol·L-1 C．0.05mol·L-1 D．0.50mol·L-1 21．现有常温时pH＝1的某强酸溶液10 mL，下列操作能使溶液的pH变成2的是(　　) A．加水稀释成100 mL B．加入10 mL 0.01 mol·L－1的NaOH溶液 C．加入10 mL的水进行稀释 D．加入10 mL 0.01 mol·L－1的HCl溶液 22．常温下，将pH＝1的硫酸平均分成两等份，一份加入适量水，另一份加入与该硫酸溶液物质的量浓度相等的氢氧化钠溶液，两者pH都升高了1(忽略混合后溶液体积变化)。则加入水和加入NaOH溶液的体积比约为(　　) A．5∶1 B．6∶1 C．10∶1 D．11∶1 23．100℃，水的离子积为，此温度下，将pH之和为13的HCl和NaOH两溶液混合后溶液为中性，HCl和NaOH溶液的体积比为( ) A．1：10 B．10：1 C．100：1 D．1：100 24．已知100 ℃时，0.01 mol·L－1 NaHSO4溶液中由水电离的c(H＋)＝10－10 mol·L－1，该温度下将pH＝8的Ba(OH)2溶液V1 L与pH＝5的NaHSO4溶液 V2 L混合，所得溶液pH＝7，则V1∶V2为(　　) A．2∶9 B．1∶9 C．1∶1 D．1∶2 考查中和滴定的操作与指示剂的选择 25．下列关于滴定实验的操作正确的是( ) A．用量筒量取10.00mL的待测液 B．配制一定浓度的标准溶液 C．排出装有Na2CO3溶液的滴定管中的气泡 D．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸 26．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸 B．锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液 C．滴定时没有排出滴定管中的气泡 D．读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平 27．(2026·甘肃平凉模拟预测)室温下，某实验兴趣小组用10.0mL0.1000mol·L-1 Na2CO3溶液标定某盐酸浓度，用甲基橙作指示剂，滴定曲线如图丁所示。下列说法正确的是( ) A．滴定中Na2CO3溶液应该盛放在乙仪器中 B．读数时，应双手一上一下持滴定管 C．Na2CO3标准溶液吸收了空气中的CO2，会使测得的盐酸浓度偏大 D．滴定终点在b区域 28．关于滴定实验的下列说法正确的是(　　) A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 B．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小 C．用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中 D．所有的滴定实验都需要加入指示剂 29．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行了如下操作，正确的是(　　) A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中 B．称取4.0 g NaOH放到100 mL容量瓶中，加水至刻度线，配成1．00 mol/L NaOH标准溶液 C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时为滴定终点 D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量 30．使用NaOH标准溶液滴定未知浓度乙酸溶液的实验中，下列做法错误的是( ) A．配制NaOH标准溶液时，称量操作中，应用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸 B．开始滴定时，滴加标准溶液的速度可以快一些，但不能使溶液呈线状流下 C．接近终点时，应控制半滴标准液在尖嘴处悬而不落，然后将其抖入锥形瓶 D．每次滴入半滴标准溶液后，都要用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁 考查酸碱中和滴定图像分析 31．室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( ) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 32．用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氨水和20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是(　　) A．滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻 C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳 D．滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) 33．常温下，用0.0100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.0100mol·L-1的HCl和HA的混合溶液，所得溶液pH变化如图所示。已知HA的电离常数。下列有关说法错误的是( ) A．b点溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) B．若c点的pH=5，则该点溶液中：c(HA)=c(A-) C．曲线上任何一点溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA) D．在滴定过程中，水的电离程度：d>c>b>a 34．常温下，用0.1mol·L-1盐酸滴定25mL0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液的pH、NH4+和NH3·H2O的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．曲线②代表x(NH3•H2O) B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于 C．0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液pH值为13 D．NH3·H2O的电离常数约为 35．(2026·河南驻马店三模)常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1H2A(二元弱酸)溶液，得到与、[或]的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．水的电离程度：M点<N点 B．若向M点溶液滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，则溶液中的值不断减小 C．浓度均为0.0mol·L-1的H2A、NaHA的混合液中： D．N点溶液，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA-)＋c(H2A) 考查中和滴定原理拓展与应用 36．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( ) A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole- D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高 37．【日常生活与学科知识结合】某小组测定食用精制盐(NaCl、KIO3、抗结剂)的碘含量(以I计，mg/kg)。 Ⅰ．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入2.0×10-5mol·L-1的Na2S2O3溶液10.00mL，恰好反应完全。已知：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI 下列说法正确的是( ) A．KIO3与KI反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1 B．wg食盐中含有1.0×10-5mol的KIO3 C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s内不变色 D．所测精制盐的碘含量是 38．(2026·北京八中高三期中)佛尔哈德法测定氯化钠样品中氯元素的含量(杂质不含氯元素) i．准确称取agNaCl试样于50mL烧杯中，加蒸馏水溶解后，定量转入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 ii．移取25.00mL试样溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水及一定浓度的HNO3，加入V1mL， c1 mol·L-1AgNO3溶液至过量后，加入2mL硝基苯(密度大于水，且难溶于水)用橡胶塞塞住瓶口，剧烈震荡30 s。 iii．打开橡胶塞，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用c1 mol·L-1NH4SCN溶液滴定至终点，记录读数V2mL。 已知：、、。 下列说法正确的是( ) A．步骤ⅱ可以用H2SO4代替HNO3进行酸化 B．利用该实验方法测定碘化钠样品中碘元素含量，在步骤ⅱ中不必加入硝基苯 C．样品中氯元素的质量分数为 D．步骤ⅲ出现溶液由红色变无色，且30 s不变，即为滴定终点 39．(2026·浙江选考拟预测)莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液测定(或)浓度的方法。现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度，实验步骤如下： 步骤1：配制AgNO3溶液。 步骤2：标定AgNO3溶液。准确称取0.585g干燥的NaCl固体于烧杯中，用蒸馏水溶解后，转移至100mL容量瓶中，并洗涤再转移、定容、摇匀。取3份所配NaCl溶液，每份25.00mL，分别置于锥形瓶中，加25mL水、适量K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至终点[2Ag++CrO42-=Ag 2CrO4↓(砖红色)]。实验测得三次滴定消耗AgNO3溶液体积的平均值为25.00mL。 步骤3：测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度。取mgNOCl样品，溶于蒸馏水(与水发生反应生成一种氯化物和两种氮的氧化物，其中一种呈红棕色)，配成250mL溶液，准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中；加入适量K2CrO4溶液作指示剂，用上述AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3标准溶液的体积VmL。 根据上述实验原理，下列说法正确的是( ) A．步骤2中，若称量NaCl固体前没有干燥，则测定样品中NClO纯度偏低 B．整个实验过程中，滴定管尖嘴不可触碰锥形瓶内壁 C．滴入最后半滴标准液时，沉淀颜色变为砖红色即停止滴定 D．步骤3中，若滴定终点时俯视读数，则测定结果偏低 40．【日常生活与学科知识结合】一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。 ②加入V1 mL c1 mol∙L−1AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。 ③用c2 mol∙L−1KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2mL 。 已知：Ksp(AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN－= AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10−12，下列说法不正确的是( ) A．滴定终点时，溶液变为红色 B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)= mol∙L−1 C．AgBr(s)+SCN－(aq)AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数K=0.77 D．该实验需要严格控制水样的pH，若pH过高则测定结果将偏高 考查滴定操作误差分析 41．下列有关实验操作的说法错误的是( ) A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，会导致测量结果偏大 B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致测量结果偏大 C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响 D．用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，实际量取的液体体积比读数偏大 42．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液体积时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 43．下列有关滴定操作的说法正确的是(　　) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 44．【药品与学科知识结合】(2026·贵州部分学校高三联考)醋酸钙片常用于补钙、缓解磷过多症等。某小组为了测定醋酸钙片纯度，进行如下实验： ①称取醋酸钙片，研磨成粉末，加入浓硫酸并加热，将产生的醋酸蒸气通入V1mL c1mol·L-1NaOH溶液。 ②完全反应后，加水稀释吸收液并配制溶液。 ③准确量取配制溶液于锥形瓶中，滴加指示剂R，用c2 mol·L-1盐酸滴定过量的至终点，消耗滴定液V2mL。 下列叙述正确的是( ) A．指示剂R可以选择酚酞溶液或甲基橙溶液 B．步骤②配制溶液定容时仰视读数，配制溶液的浓度偏高 C．步骤③中，若没有润洗酸式滴定管会使测定结果偏高 D．上述实验测得醋酸钙样品纯度为 45．一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应 [(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。 ③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是( ) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 重难·创新演练 1．我国科学家在一颗距离地球100光年的行星上发现了不可思议的“水世界”，引起了全球科学界的轰动。下列有关说法正确的是( ) A．温度升高，水的电离平衡正向移动， c(H＋)增大，酸性增强 B．向水中加入NaHSO4固体后(溶液温度不变)，水的电离程度减小 C．室温下，pH=4的盐酸溶液中， c(H＋)水=5.0×10-9mol·L-1 D．由水电离出的 c(H＋)水= c(OH-)水=时，溶液一定呈中性 2．(2026·山东德州高二期中)常温下，下列各组离子在相应条件下可能大量共存的是( ) A．在的溶液中：Ba2+、[Al(OH)4]-、Cl-、Fe3+ B．遇甲基橙变红色的溶液中：Fe2+、Na+、SO42-、NO3- C．加水稀释pH增大的溶液：Al3+、Cl-、K+、CO32- D．水电离的 c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1的溶液中：Al3+、Cl-、K+、SO42- 3．(2026·江苏苏州高二期中)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( ) A．无色透明溶液中：MnO4-、SO42-、NO3-、Na+ B．的溶液中：NH4+、Cl-、SO42-、Al3+ C．由水电离出的 c(OH-)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：Mg2+、Cl-、HCO3-、Na+ D．c(Fe3+)=0.1mol·L-1的溶液中：K+、Na+、NO3-、SCN- 4．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。 步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平) 下列说法不正确的是( ) A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O C．青铜中铬元素的质量分数为6.344% D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 5．(2026·贵州遵义高三期中)联氨(N2H4)又称肼，是一种二元弱碱，其在水溶液中的分步电离平衡如下： N2H4+H2O N2H5++OH-   Kb1=3.0×10-6 N2H5++H2O N2H62++OH-   Kb2=7.6×10-15 常温下，用0.100mol·L-1的盐酸溶液滴定浓度为0.100mol·L-1的联氨水溶液。滴定过程中溶液的变化如图所示(已知)。下列关于滴定过程的说法正确的是( ) A．滴定前，0.100mol·L-1的联氨水溶液的pOH=3.74 B．若点pOH=7，则c(Cl－)=c(N2H5+)+2c(N2H62+) C．当c(N2H5+)=c(N2H62+)，该点在N点和P点之间且靠近P点 D．该滴定有两个滴定突变，可分别选用甲基橙和酚酞作为指示剂 6．已知：CH3NH2·H2O为一元弱碱，性质与NH3·H2O类似。常温下，将HCl气体通入0.1mol/LCH3NH2·H2O水溶液中(忽略溶液体积的变化)，混合溶液中pH与微粒浓度的对数值(lgc)的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A．CH3NH2·H2O的水溶液中存在：CH3NH2·H2OCH3NH3++OH- B．Ka(CH3NH2·H2O)的数量级为10-5 C．P点，c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)=0.2mol/L D．P点之后，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+) 7．(2026·云南昭通高三模拟)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。时，H2A、HA-和A2-的分布分数与溶液pH的关系如图所示。已知：二元弱酸能够分步滴定的条件之一是。已知lg2=0.3。下列说法正确的是( ) A．由图判断，能分步滴定酒石酸溶液中的cH＋) B．c代表 δ(HA-)随pH=变化的曲线 C．当pH=3.5时， D．P点溶液的 8．【工业生产与学科知识结合】自来水中含有Ca2+、Mg2+及微量Fe3+、Cu2+、Al3+等金属离子，通常用Ca2+、Mg2+离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。 实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下： ①用天平准确称取m g CaCO3于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl(1∶1)2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。 ②称取1.0g EDTA二钠盐(用Y2表示)于烧杯中微热溶解，加入约0.025g MgCl2·6H2O，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。 ③用移液管移取25.00mL CaCO3标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液V1mL。 ④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL Na2S和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液V2mL。计算水的总硬度。 已知：Ca2++Y2-=CaY，Mg2++Y2-=MgY，以EDTA溶液滴定Mg2+较滴定Ca2+终点更敏锐。水样中微量Fe3+、Cu2+、Al3+等杂质离子，可用三乙醇胺和Na2S溶液进行掩蔽。 根据上述实验原理，下列说法错误的是( ) A．步骤①中应将溶液充分酸化并煮沸，以除去CO2和CO32- B．步骤②中引入MgCl2·6H2O，是为了提高滴定终点的敏锐性 C．步骤③中若观察到紫红色变为蓝色立即停止滴定，则测定结果偏大 D．步骤④中若尖嘴处滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果偏小 9．(2026·四川成都一模)利用充氮蒸馏碘量法测定某食材中SO2含量的实验装置如下图所示加热和夹持装置略： 实验过程如下： ⅰ．检查装置气密性，将20.00g样品、250mL超纯水、5~6颗玻璃珠加入A中； ⅱ．……，保持A中溶液微沸1.5h，反应过程D中溶液颜色不变； ⅲ．向C中滴加V1mL0.0100mol·L-1碘标准液，水浴加热一段时间； ⅳ．将C中溶液转移至锥形瓶，调节pH至弱酸性，滴加0.0100mol·L-1Na2S2O3溶液至溶液变为浅黄色，加入几滴淀粉指示剂，继续滴加Na2S2O3溶液至终点，共消耗V2mLNa2S2O3溶液。Na2S2O3与I2反应的化学方程式为：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI 已知：①淀粉分子具有螺旋结构，当碘(I2)浓度比较高时，碘分子会迅速进入淀粉的螺旋结构中。 ②H2SO3 Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.3×10-8 ；H2CO3 Ka1=4.0×10-7，Ka2=5.6×10-11 回答下列问题： (1)A中反应前加入玻璃珠的作用是___________，B仪器中冷却水的进口是___________(填“a”或“b”)。 (2)过程操作：先通入冷凝水，打开止水夹，再___________填序号顺序。 ①打开分液漏斗活塞，使10mL盐酸快速流入中 ②接通氮气，调节气体流速至1.0L·min－1 ③加热A至液体沸腾 C中发生的主要反应的化学方程式为___________。 (3)实验过程中当N2通入速率过快时，中观察到的现象是___________。 (4)由上述实验数据知，该食材中二氧化硫残留量是___________mg·kg-1用含V1、V2的代数式表示。过程若滴定开始前加入淀粉指示剂会导致测定结果___________填“偏高”“偏低”或“不变”。 (5)某小组探究不同形态下碳酸氢钠对二氧化硫的脱硫效果，实验结果如下表 颗粒状碳酸氢钠 浆状碳酸氢钠 活性炭碳酸氢钠饱和溶液 活性炭 脱硫率 该小组推测因活性炭增加了二氧化硫与碳酸氢钠的接触时间，脱硫率提高，为了验证该结论，建议增加实验⑤，⑤所选的试剂是___________填名称。 10．(2026·重庆新东方高三质检)溴化氰(CNBr)可用于有机合成、杀虫剂制备等领域。实验室可通过如下反应制备溴化氰：Br2 + KCN ═ KBr + BrCN，装置如下图所示(省略夹持器)。 已知：常温常压下，溴化氰为白色粉末状固体，熔点52℃，沸点61.6℃，溶于水，形成无色溶液。常温下溴化氰在水中缓慢水解，在沸水中迅速水解为HBr与氰酸(HCNO)。 (1)仪器M的名称是________。 (2)反应时，三颈烧瓶应浸在________中，原因是________。 A．冷水    B．热水 (3)分批次滴入KCN溶液，观察到________时，反应基本完全。 (4)装置N内的试剂是______。 A．无水Na2SO4 B．碱石灰 C．P2O5 D．无水氯化钙 (5)写出溴化氰的电子式：________。 用碘量法测定溴化氰纯度：称取0.5210 g溴化氰样品，加足量KI溶液，发生反应：CNBr + 2KI ═I2+ KBr + KCN，将反应后溶液定容至250 mL，用移液管量取10.00 mL该溶液于锥形瓶中，滴入淀粉试液，用0.0101300mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，发生反应：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI。四组平行实验，结果如下表所示： 实验组 1 2 3 4 30.12 31.21 30.11 30.13 (6)滴定终点时，溶液颜色由________色变________色，并保持半分钟不变色。 (7)该溴化氰样品的纯度为________%。 (8)下列操作会使测定结果偏高的是________。 A．用洗净的移液管移取10.00 mL溶液前未润洗 B．移液管移取10.00 mL溶液时俯视刻度线 C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定过程中样品试液有少许液体溅出 11．亚氯酸钠(NaClO2)具有强氧化性，主要用于漂白、消毒、水处理等方面。如图装置可以制备亚氯酸钠，并对其纯度进行测定。 已知：A中制取的通入B中与NaClO3在酸性条件下反应生成ClO2气体(易溶于水)。 回答下列问题： (1)装置C中发生反应的离子方程式为 ，装置C采用冷水浴的原因为 。 (2)某同学认为该套装置中存在不足，如何改进： 。 (3)取ag装置C中的晶体，加水溶解，配成100mL溶液。取20.00mL加入稀硫酸酸化的足量的新制KI溶液中充分反应，再加入淀粉作指示剂，用浓度为的硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定终点时消耗硫代硫酸钠溶液VmL(已知：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-)。 ①下列为滴定实验的部分操作，选择正确的操作并排序： (填字母)。 A．滴定时，通常用手控制活塞或挤压玻璃球，另一只手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转 B．滴定前，锥形瓶和滴定管均须用所要盛装的溶液润洗2~3次 C．滴定前，锥形瓶用蒸馏水洗净，滴定管水洗后须用所要盛装的溶液润洗2~3次 D．使用滴定管前，首先要检查活塞(或由乳胶管、玻璃球组成的阀)是否漏水 E．眼睛应注视锥形瓶中颜色变化，滴定终点时，准确记录读数 F．眼睛应注视液面变化，滴定终点时，准确记录读数 G．将溶液装入滴定管时，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器转移，使液面位于滴定管“0”刻度以上2~3mL处 H．将溶液装入滴定管时，直接将试剂瓶中的溶液倒入滴定管，使液面位于滴定管“0”刻度以上2~3mL处 I．排完气泡后，调整液面，记录初读数 ②滴定终点的现象为 。 ③晶体中NaClO2(M=90.5g⋅mol−1)的质量分数为 (用含a、b和V字母的式子表示)。 ④下列因素引起质量分数偏高的是 (填字母)。 A．滴定前无气泡，滴定后有气泡 B．滴定前平视读数，滴定后仰视读数 C．量取待测液时，液体溅出瓶外 D．滴定管水洗后未用标准液润洗 E．配制标准液时，硫代硫酸钠固体中混有杂质(杂质不与I2反应) 真题·实战演练 1．(2024·贵州卷，12，3分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4] (硼酸钠)。 已知：①25℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3O++ Ka=5.8×10-10 ②。 下列说法正确的是( ) A．硼砂稀溶液中cNa＋= c[B(OH)3] B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，0.01mol·Lˉ1硼酸水溶液的pH≈6.38 D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性 2．(2024·广西卷，14，3分)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法正确的是( ) A．Ⅰ对应滴定曲线为N线 B．点水电离出的c(OH―)数量级为10-8 C．V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(NH4+) D．pH=7时，Ⅰ中c(CH3COO－)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和 3．(2024·浙江6月卷，15，3分)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为 D． 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 4．(2024·湖南卷，13，3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( ) A． 水的电离程度：M＜N B． M点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－ C． 当V(HCOOH)=10mL时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH D． N点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH 5．(2023•湖南卷，12，3分)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( ) A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76 B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-) D．水的电离程度：a＜b＜c＜d 6． (2023•海南卷，14，3分) 25℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时，溶液中c(OH―)＜0.01 mol·L-1 B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C．在水中H2CO3的Ka2＜4.0×10-11 D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH―)＜2.0×10-4 mol·L-1 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 水的电离和溶液的酸碱性(专项训练) 参考答案 模拟·基础演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B B A B D C A C C B 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 A D B B C C D C C C 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 A B B A C D D A C C 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 C B A B D B D B D D 41 42 43 44 45 A C D D B 重难·创新演练 1 2 3 4 5 6 7 8 B D B C B C D D 9．(1)防暴沸 a (2) ②①③ NaHCO3+SO2═NaHSO3+CO2 (3)红色变浅 (4) 16(2V1-V2) 偏高 (5)碳酸氢钠饱和溶液 10．(1)恒压滴液漏斗 (2) A 减少溴挥发、减慢溴化氰水解 (3)橙黄色完全褪去 (4)B (5) (6) 蓝色 无 (7)77.6 (8)C 11．(1) 2ClO2+H2O2+2OH-=2 ClO2-+O2+2H2O 防止温度过高，H2O2分解 (2)装置D增加防倒吸装置 (3) DCHIAE 最后半滴硫代硫酸钠溶液滴入后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色 BDE 真题·实战演练 1 2 3 4 5 6 B D C D D B 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 水的电离和溶液的酸碱性(专项训练) 目 录 模拟·基础演练 考查水的电离平衡的影响因素 考向02 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算 考查水的电离平衡曲线分析 考查溶液酸碱性的判断 考查pH的计算 考查中和滴定的操作与指示剂的选择 考查酸碱中和滴定图像分析 考查中和滴定原理拓展与应用 考查滴定操作误差分析 重难·创新演练 真题·实战演练 模拟·基础演练 考向01 考查水的电离平衡的影响因素 1．25℃时，水的电离达到平衡：H2OH+＋OH-。下列叙述正确的是( ) A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)降低 B．向水中加入少量固体NaHSO4，平衡逆向移动，pH减小 C．向水中加入少量NH4Cl固体，平衡正向移动，KW增大 D．将水加热至90℃，KW增大，pH不变 【答案】B 【解析】A项，一水合氨电离出OH−而导致溶液中c(OH−)增大，从而抑制水电离，A错误；B项，向水中加入硫酸氢钠固体，硫酸氢钠电离出氢离子导致溶液中c(H+)增大，pH减小，B正确；C项，温度不变Kw不变，C错误；D项，水的电离是吸热过程，升高温度促进水电离，则Kw增大，pH减小，D错误；故选B。 2．一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－　ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是(　　) A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，KW减小 B．将水加热，KW增大，pH减小 C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋) 降低 D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，KW不变 【答案】B 【解析】KW只与温度有关，KW不变，A错误；将水加热，KW增大，pH减小，B正确；加入少量固体CH3COONa，平衡应正向移动，C错误；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7 mol·L－1 ，D错误。 3．常温下，下列说法正确的是( ) A．25°C时，某溶液中的c(H+)为该溶液中水电离出c(H+)的106倍，则该溶液pH一定小于7 B．某溶液由水电离出c(H＋)为1.0×10-5 mol·L－1，则该溶液可能是酸，也可能是盐 C．常温下下pH=11的碱溶液中水电离产生的c(H+)是纯水电离产生的c(H+)的104倍 D．0.1 mol/L、0.01 mol/L的氨水溶液中水电离出的OH-浓度：前者比后者的10倍还要大 【答案】A 【解析】水电离的氢离子等于水电离的氢氧根离子，由题意知溶液中氢离子是水电离的氢氧根即溶液中的氢氧根离子106倍，则该溶液为酸性，A正确；由水电离出c(H＋)为1.0×10-5 mol·L－1可知，溶液中存在促进水电离的离子，该溶液一定为盐溶液，不可能为酸溶液，B错误；碱抑制水的电离，常温下pH=11的碱溶液中水电离产生的c(H+)小于纯水电离产生的c(H+)，C错误；NH3·H2O在溶液中存在电离平衡：NH3·H2ONH4++OH-，NH3·H2O电离产生OH-对水的电离起抑制作用，使水电离程度减小，加水稀释，NH3·H2O电离平衡正向移动，NH3·H2O电离程度增大，因此0.1 mol/L的氨水中比0.01 mol/L的氨水中NH3·H2O电离产生的OH-前者比后者的10倍小，所以两种溶液中水电离出的OH-浓度：后者比前者的10倍还要大，D错误；故选A。 4．常温时，纯水中由水电离出的c(H＋)＝a mol·L－1，pH＝1的盐酸中由水电离出的c(H＋)＝b mol·L－1，0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的氨水等体积混合后，由水电离出的c(H＋)＝c mol·L－1，则a、b、c的关系正确的是(　　) A．a>b＝c B．c>a>b C．c>b>a D．b>c>a 【答案】B 【解析】盐酸抑制水的电离，所以b<a；0.1 mol·L－1的盐酸与0.1 mol·L－1的氨水等体积混合后，生成氯化铵溶液，铵根离子水解促进水的电离，则c>a，故B正确。 5．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。某温度下，向c(H＋)＝1×10－6 mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H＋)＝1×10－2 mol·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是(　　) A．该温度高于25 ℃ B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10 mol·L－1 C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离 D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OH－)减小 【答案】D 【解析】A项，Kw＝1×10－6×1×10－6 mol2·L－2＝1×10－12 mol2·L－2，温度高于25 ℃；B、C项，NaHSO4电离出的H＋抑制H2O电离，c(H＋)水＝c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1；D项，加H2O稀释，c(H＋)减小，而c(OH－)增大。 考向02 考查水电离出的c(H＋)和c(OH－)的计算 6．某溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－10mol·L－1，那么该溶液的pH可能为(　　) A．10 B．4 C．10或4 D．11杨sir化学，侵权必究 【答案】C 【解析】水电离的c(H＋)和水电离c(OH－)永远相等，则c(OH－)水＝c(H＋)水＝1.0×10－10mol·L－1。与纯水电离产生c(H＋)＝ 1.0×10－7mol·L－1相比，水的电离受抑制，溶质一般为酸或碱。若为酸的溶液，H＋来源于酸和水，OH－来源于水，c(OH－)水＝c(OH－)＝1.0×10－10mol·L－1，则溶液中c(H＋)＝10－4mol·L－1，pH＝4；若为碱的溶液，H＋来源于水，c(H＋)水＝c(H＋)＝1.0×10－10mol·L－1，OH－来源于碱和水，则c(H＋)＝10－10mol·L－1，pH＝10，故C正确。故选C。 7．25 ℃时，在等体积的①0.5 mol·L-1H2SO4溶液；②0.05 mol·L-1Ba(OH)2溶液；③1 mol·L-1NaCl溶液；④纯水中发生电离的水的物质的量之比是(　　) A．1∶10∶107∶107　　B．107∶107∶1∶1 C．107∶106∶2∶2 D．107∶106∶(2×107)∶2 【答案】A 【解析】25 ℃时，0.5 mol·L-1H2SO4溶液中c(H+)=1 mol·L-1，由水电离出的c水(H+)=10-14 mol·L-1；0.05 mol·L-1Ba(OH)2溶液中c(OH-)=0.1 mol·L-1，由水电离出的c水(H+)=10-13 mol·L-1；NaCl溶液和纯水中由水电离出的c水(H+)均为10-7 mol·L-1。则等体积的上述四种溶液中由水电离出的n(H+)之比为10-14∶10-13∶10-7∶10-7=1∶10∶107∶107。 8．【结合高炉炼油铁】)K2CO3溶液可用于吸收高炉炼铁尾气中的CO2，0.1mol·L-1K2CO3溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A．0.1mol·L-1K2CO3溶液加水稀释时溶液中减小 B．pH=11.6的K2CO3溶液中，水电离的 C．由图可知，反应2HCO3－H2CO3+CO32－ K=10-3.88 D．1L0.1mol·L-1K2CO3溶液完全吸收标准状况下1.12LCO2时，溶液中： 【答案】C 【解析】K2CO3溶液中存在CO32－的水解，、，结合图中曲线可知，在pH=6.37时，满足，此时有；在pH=10.25时，满足，此时有。A．盐溶液浓度越低，水解程度越大，则0.1mol·L-1K2CO3溶液加水稀释时，呈增加趋势，呈减小趋势，则的比值增大，A错误；B．在K2CO3溶液中，因CO32－的水解使溶液呈碱性且溶液中的OH-全部由H2O电离提供，则在pH=11.6的K2CO3溶液中，由水电离的，B错误；C．反应2HCO3－H2CO3+CO32－的，代入分析中的数据可得到，C正确；D．1L0.1mol·L-1K2CO3的物质的量为0.1mol，标准状况下1.12LCO2的物质的量为0.05mol，根据反应K2CO3+CO2+H2O═2KHCO3，可知K2CO3过量且只消耗了一半，此时溶液为K2CO3和KHCO3的混合液、且两者物质的量之比为1∶2，根据物料守恒可得到溶液中：，D错误；故选C。 考查水的电离平衡曲线分析 9．一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　) A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13 C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 【答案】C 【解析】A．c点溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性，升温，溶液中c(OH－)不可能减小。B．由b点对应 c(H＋)与c(OH－)可知，KW＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－7×1.0×10－7＝1.0×10－14。C．FeCl3溶液水解显酸性，溶液中c(H＋)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中c(OH－)减小，因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D．c点溶液呈碱性，稀释时c(OH－)减小，同时c(H＋)应增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。 10．常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c(H+)水]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是(　　) A．常温下，Ka(HA)约为10－5 B．M、P两点溶液对应的pH＝7 C．b＝20.00 D．M点后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－) 【答案】B 【解析】0.1 mol·L－1 HA溶液中，－lg c(H＋)水＝11，c(H＋)水＝c(OH－)水＝10－11 mol·L－1，根据常温下水的离子积求出溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，HAH＋＋A－，c(H＋)＝c(A－)＝10－3 mol·L－1，Ka(HA)＝ mol·L－1＝10－5 mol·L－1，A项正确；N点水电离出的H＋浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，P点溶质为NaOH和NaA，溶液显碱性，即P点pH不等于7，B项错误；0～b段水的电离程度逐渐增大，当达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA，说明HA和NaOH恰好完全反应，b＝20.00，C项正确；M点溶液pH＝7，根据溶液呈电中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M点后，c(Na＋)＞c(A－)，D项正确。 11．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( ) A．温度不变，向水中加入适量KHSO4固体可使A点变到C点 B．图中五个点的Kw间的关系： C．若从A点变到D点，可采用在水中加入少量酸的方法 D．处在B点时，将的稀硫酸与的KOH溶液等体积混合后，溶液显中性 【答案】A 【解析】A项，若从A点到C点，c(H+)变大，c(OH-)变大，Kw增大，温度应升高，A错误；B项，ADE都处于25C时，Kw相等，由图像可知B点c(H+)和c(OH-) 大于C点的c(H+)和c(OH-) ，并且C点的c(H+)和c(OH-)大于A点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw越大，故B>C>A=D=E，B正确；C项，从A点到D点，温度不变，Kw不变，加酸，c(H+)变大，c(OH-)变小，C正确；D项，若处在B点时，pH=3的稀硫酸中c(H+) =10-3 mol·L−1， pH=9的KOH中c(OH)=，溶液显中性，D正确；故选A。 12．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A．曲线A对应温度下，将的溶液与的硫酸溶液混合，所得混合溶液的，则溶液与硫酸溶液的体积比为 B．曲线A对应温度下，的溶液和的某溶液中，若水的电离程度分别用、表示，则小于 C．曲线B对应温度下，将0.02溶液与等物质的量浓度的盐酸等体积混合后，混合溶液的 D．曲线B对应温度下，的溶液和的溶液等体积混合后，溶液显酸性 【答案】D 【解析】水电离是吸热的，温度升高电离程度增大，水电离出的氢离子浓度和氢氧根离子浓度变大，曲线B对应的温度大于曲线A对应的温度。A．在25℃时，将pH=9的NaOH溶液与pH=4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH=7，则NaOH与硫酸恰好完全反应，即n(H+)=n(OH-)，所以10-5×V(NaOH溶液)= 10-4×V(硫酸)，解得NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为10：1，A正确；B．在曲线A所对应的温度下，Kw= c(H+)c(OH-)=10-14，pH=2的HCl溶液中c(H+)=10-2mol/L，酸溶液中水的电离受抑制，c水(H+)=10-12mol/L；pH=11的某BOH溶液中，c(H+)=10-11mol/L，碱溶液中水的电离受抑制，所以c水(H+)=10-11mol/L，而水电离产生的H+的浓度越大，水的电离程度就越大，所以α1小于α2，B正确；C．在曲线B对应温度下，Kw=c(H+)c(OH-)=10-12，将0.02mol⋅L-1溶液与等物质的量浓度的盐酸等体积混合，碱过量，混合溶液中c(OH-)=，c(H+)==mol/L，所以pH=10，C正确；D．在曲线B对应温度下，Kw=c(H+)c(OH-)=10-12，pH=2的HCl溶液c(H+)=10-2mol/L，pH=10的NaOH溶液c(OH-)=10-2mol/L，等体积混合后，二者氢离子和氢氧根离子浓度相等，溶液显中性，D错误；答案选D。 考查溶液酸碱性的判断 13．下列溶液中，一定呈中性的是(　　) A.由非电解质溶于水得到的溶液 B.c(H+)、c(OH-)均为2.0×10-7 mol·L-1的溶液 C.等物质的量的强酸与强碱反应所得到的溶液 D.将pH＝5的盐酸稀释100倍所得到的溶液 【答案】B 【解析】非电解质SO3溶于水生成H2SO4，显酸性，A错误；c(H+)和c(OH-)相等，溶液呈中性，B正确；等物质的量的H2SO4与NaOH反应得到的溶液显酸性，C错误；将pH＝5的盐酸稀释100倍显酸性，D错误。 14．下列关于溶液酸碱性的说法正确的是(　　) A.溶液中若c(H+)>10-7 mol·L-1，则c(H+)>c(OH-)，溶液显酸性 B.c(H+)＝的溶液一定呈中性 C.pH＝6.5的溶液一定呈酸性 D.不能使酚酞溶液变红的溶液一定呈中性 【答案】B 【解析】c(H+)＝，则溶液中c(H+)＝c(OH-)，溶液呈中性，B正确；pH＝6.5的溶液不一定呈酸性，C错误；因为酚酞的变色范围是8.2~10.0，不能使酚酞溶液变红的溶液可能呈中性也可能呈酸性、弱碱性，D错误。 15．已知pOH值指溶液的碱度，以溶液中氢氧根离子浓度来表示，pOH=-lgc(OH-)。则下列溶液，一定呈中性的是( ) A．c(H+) =1×10-7 mol/L的溶液 B．pH=14-pOH 的溶液 C．pH=pOH 的溶液 D．pOH=0 的溶液 【答案】C 【解析】A. 溶液的温度未知，如100℃时纯水中c(H+)>1.0×10−7mol⋅L−1，则100℃时c(H+) =1×10-7 mol/L的溶液呈碱性，所以c(H+)=1.0×10−7mol⋅L−1的溶液不一定显中性，故A不符合题意；B. 已知pOH=−lgc(OH-)，pH=−lgc(H+)，如果在常温下，则pOH+pH=−lgc(OH-)−lgc(H+)=−lg[c(OH-)×c(H+)]=14，pH=14−pOH，但不能判断溶液中c(H+)与c(OH-)的相对大小，不能判断溶液的酸碱性，故B不符合题意；C. pH=pOH即−lgc(OH-)=−lgc(H+)，所以c(H+)= c(OH-)，即溶液显中性，故C符合题意；D. pOH=0溶液中，c(OH-)=1mol/L，常温下此溶液显碱性，故D不符合题意；故选C。 16． 常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是(　　) A．溶液中c(H+)=1.×10-2 mol·L-1 B．溶液中由水电离出的c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1 C．加水稀释100倍后，溶液的pH=10 D．加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性 【答案】C 【解析】pH=12的NaOH溶液，根据离子积可知，c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，A项不正确；溶液中由水电离出的c(OH-)=c(H+)=1．0×10-12 mol·L-1，B项不正确；加水稀释100倍后，溶液的pH=10，C项正确；由于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D项不正确。 17．下列说法不正确的是(　　) A．0.1 mol·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液pH＝b，则a＞b B．常温下1 mL pH＝13的NaOH溶液与100 mL盐酸混合后溶液pH＝7，则盐酸的pH＝3 C．纯水加热到100 ℃时，水的离子积变大、pH变小、呈中性 D．相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液 【答案】D 【解析】0.1 mol·L－1氨水的pH＝a，将此溶液稀释1倍，溶液pH＝b，氨水稀释后氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小，则a＞b，故A正确；氯化氢和氢氧化钠都是强电解质，两种溶液混合后溶液呈中性，说明两种物质的物质的量相等，根据溶液体积知，c(HCl)＝c(NaOH)＝0.001 mol·L－1，所以盐酸的pH＝3，故B正确；纯水加热到100 ℃时，加热促进水的电离，水的离子积变大，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，纯水显中性，故C正确；均能发生水解反应，溶液的pH相同，说明Na2CO3和Na2SO3水解生成的氢氧根离子浓度相同，溶液中的氢氧根离子均由水电离，所以两种溶液中水的电离程度相同，故D错误。 18．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　) A.a＝b B．混合溶液的pH＝7 C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1 D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－) 【答案】C 【解析】因酸碱的强弱未知，a＝b，只能说明酸与碱恰好完全反应，但如为强酸弱碱盐或强碱弱酸盐，则溶液不呈中性，A项错误；因温度未知，则pH＝7不一定为中性，B项错误；混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1，根据c(H＋)·c(OH－)＝Kw可知，溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝ mol·L－1，溶液呈中性，C项正确；任何溶液都存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，但不能由此确定溶液的酸碱性，D项错误。 19．工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切关系。pH是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是( ) A．可以用pH试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量 B．测量和调控溶液的pH，对工农业生产，科学研究都具有重要意义 C．pH试纸可测量任何溶液的pH值 D．酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内发生 【答案】C 【解析】A项，可以用pH试纸测量溶液的pH，也可以用酸度计来测量，选项A正确；B项，测试和调控溶液的pH对工农业生产、科学研究及日常生活和医疗保健都有重要意义，选项B正确；C项，不是任何溶液的pH都能用pH试纸测，因为试纸有范围要求，也不能测量氯水等溶液的pH，选项C不正确；D项，酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内发生，选项D正确；故选C。 考查pH的计算 20．常温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为( ) A．0.01mol·L-1 B．0.17mol·L-1 C．0.05mol·L-1 D．0.50mol·L-1 【答案】C 【解析】由题意，可设原溶液物质的量浓度为c mol·L-1，NaOH溶液体积为3V L，HCl溶液体积为2V L，则二者混合后溶液体积为5V L，因为常温下二者混合反应后，所得溶液pH=12，即c(H＋)=10-12mol·L-1，所以c(OH-)=Kw÷c(H＋)=10-14÷10-12=10-2mol·L-1，则c mol·L-1×3V L-c mol·L-1×2 VL=10-2mol·L-1×5V L，解得c=0.05，则原溶液的浓度为0.05 mol·L-1，故选C。 21．现有常温时pH＝1的某强酸溶液10 mL，下列操作能使溶液的pH变成2的是(　　) A．加水稀释成100 mL B．加入10 mL 0.01 mol·L－1的NaOH溶液 C．加入10 mL的水进行稀释 D．加入10 mL 0.01 mol·L－1的HCl溶液 【答案】A 【解析】pH＝1的强酸溶液由10 mL稀释成100 mL时，c(H＋)减小至原来的，故pH增大1，A项正确；c(H＋)＝＝0.045 mol·L－1，B项错误；c(H＋)＝＝0.05 mol·L－1，C项错误；c(H＋)＝＝0.055 mol·L－1，D项错误。 22．常温下，将pH＝1的硫酸平均分成两等份，一份加入适量水，另一份加入与该硫酸溶液物质的量浓度相等的氢氧化钠溶液，两者pH都升高了1(忽略混合后溶液体积变化)。则加入水和加入NaOH溶液的体积比约为(　　) A．5∶1 B．6∶1 C．10∶1 D．11∶1 【答案】B 【解析】设所取每份硫酸的体积为V1 L，使硫酸由pH＝1变为pH＝2，所加水的体积为9V1 L；设所加NaOH溶液的体积为V2 L，则有c(H＋)＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，解得V2＝V1，即V水∶VNaOH＝6∶1。 23．100℃，水的离子积为，此温度下，将pH之和为13的HCl和NaOH两溶液混合后溶液为中性，HCl和NaOH溶液的体积比为( ) A．1：10 B．10：1 C．100：1 D．1：100 【答案】B 【解析】设HCl的pH值为1，则c(H+)=0.1mol/L；NaOH的pH值为12，c(OH-)=mol/L。若两溶液混合后溶液为中性，c(H+) V(H+)= c(OH-)V(OH-)，所以HCl和NaOH溶液的体积比为10：1。 24．已知100 ℃时，0.01 mol·L－1 NaHSO4溶液中由水电离的c(H＋)＝10－10 mol·L－1，该温度下将pH＝8的Ba(OH)2溶液V1 L与pH＝5的NaHSO4溶液 V2 L混合，所得溶液pH＝7，则V1∶V2为(　　) A．2∶9 B．1∶9 C．1∶1 D．1∶2 【答案】A 【解析】根据100 ℃时，0.01 mol·L－1 NaHSO4溶液中水电离的c(H＋)＝10－10 mol·L－1，确定水的离子积为1.0×10－12，该温度下将pH＝8的Ba(OH)2溶液V1 L与pH＝5的NaHSO4溶液V2 L混合，所得溶液pH＝7，溶液呈碱性，所以c(OH－)＝10－5 mol·L－1＝ mol·L－1，则V1∶V2＝2∶9。 考查中和滴定的操作与指示剂的选择 25．下列关于滴定实验的操作正确的是( ) A．用量筒量取10.00mL的待测液 B．配制一定浓度的标准溶液 C．排出装有Na2CO3溶液的滴定管中的气泡 D．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸 【答案】C 【解析】A．量筒的精确度一般为0.1mL，无法量取10.00mL的待测液，量取精确体积的溶液应使用滴定管或移液管，A选项错误；B．配制一定浓度的标准溶液，定容时视线应与凹液面最低处相平，图中是俯视，会导致所配溶液浓度偏高，B选项错误；C．排出滴定管中气泡时，对于装有Na2CO3溶液(碱性溶液，用碱式滴定管 )，应将橡胶管向上弯曲，挤压玻璃球排出气泡， C选项正确；D．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的醋酸，NaOH溶液装在碱式滴定管中，碱式滴定管尖嘴应悬于锥形瓶上方，D选项错误；故答案选C。 26．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　) A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸 B．锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液 C．滴定时没有排出滴定管中的气泡 D．读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平 【答案】D 【解析】A项，滴定管在装液之前必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，错误；B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；C项，在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。 27．(2026·甘肃平凉模拟预测)室温下，某实验兴趣小组用10.0mL0.1000mol·L-1 Na2CO3溶液标定某盐酸浓度，用甲基橙作指示剂，滴定曲线如图丁所示。下列说法正确的是( ) A．滴定中Na2CO3溶液应该盛放在乙仪器中 B．读数时，应双手一上一下持滴定管 C．Na2CO3标准溶液吸收了空气中的CO2，会使测得的盐酸浓度偏大 D．滴定终点在b区域 【答案】D 【解析】用10.0 mL0.1000mol·L-1Na2CO3溶液标定某盐酸浓度，用甲基橙做指示剂根据图丁知是向Na2CO3溶液中滴加盐酸，发生反应依次为Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3，NaHCO3＋HCl=NaCl＋H2O＋CO2↑。A项，由图丁可知实验是用盐酸滴定Na2CO3溶液，Na2CO3溶液应该盛放在丙仪器中，A错误；B项，读数时，滴定管可垂直夹在滴定管夹或单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，B错误；C项，由于钠元素质量守恒，所以碳酸钠溶液是否吸收空气中的CO2对测定结果没有影响，C错误；D项，当到达滴定终点时，甲基橙由黄色变为橙色，滴定终点的溶液呈酸性，滴定终点pH在b区域，D正确；故选D。 28．关于滴定实验的下列说法正确的是(　　) A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 B．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小 C．用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中 D．所有的滴定实验都需要加入指示剂 【答案】A 【解析】酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞或橡胶管内的玻璃珠，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，测定结果偏大，B错误；KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀橡胶管，所以KMnO4标准溶液要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D错误。 29．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行了如下操作，正确的是(　　) A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中 B．称取4.0 g NaOH放到100 mL容量瓶中，加水至刻度线，配成1．00 mol/L NaOH标准溶液 C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时为滴定终点 D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量 【答案】C 【解析】A项不能用碱式滴定管量取白醋，应用酸式滴定管，错误；B项应先在烧杯中溶解固体，不能直接在容量瓶中溶解，错误；C项强碱滴定弱酸，用酚酞作指示剂，颜色变化符合滴定终点判断，正确；D项滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化，错误。 30．使用NaOH标准溶液滴定未知浓度乙酸溶液的实验中，下列做法错误的是( ) A．配制NaOH标准溶液时，称量操作中，应用玻璃表面皿或小烧杯代替称量纸 B．开始滴定时，滴加标准溶液的速度可以快一些，但不能使溶液呈线状流下 C．接近终点时，应控制半滴标准液在尖嘴处悬而不落，然后将其抖入锥形瓶 D．每次滴入半滴标准溶液后，都要用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁 【答案】C 【解析】A．NaOH易潮解且有腐蚀性，需用玻璃器皿称量，A正确；B．滴定初期可快速滴加，但避免溶液呈线状流下以防标准溶液过量，B正确；C．近终点时，半滴溶液应通过轻触锥形瓶内壁自然流入，而非“抖入”，否则可能引入误差，C错误；D．冲洗内壁确保溶液充分反应，准确判断终点，D正确；故选C。 考查酸碱中和滴定图像分析 31．室温下，向20.00 mL 0.1000mol·L−1盐酸中滴加0.1000mol·L−1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5＝0.7。下列说法不正确的是( ) A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7 B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差 C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大 D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH＝12.3 【答案】C 【解析】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，故A正确；B项，选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C项，甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；D项，时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)==0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，则c(H+)=5×10-13 mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正确；故选C。 32．用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸分别滴定20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氨水和20.00 mL的0.100 0 mol·L－1氢氧化钠溶液的滴定曲线如图所示，横坐标为滴定百分数()，纵坐标为滴定过程中溶液pH，甲基红是一种酸碱指示剂，变色范围为4.4～6.2，下列有关滴定过程说法正确的是(　　) A．滴定氨水，当滴定分数为50%时，各离子浓度间存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) B．滴定分数为100%时，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻 C．从滴定曲线可以判断，使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳 D．滴定氨水，当滴定分数为150%时，所得溶液中离子浓度有大小关系：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－) 【答案】B 【解析】溶液中存在的电荷守恒应为c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A错误；滴定分数为100%时，酸与碱的物质的量相等，即为滴定过程中反应恰好完全的时刻，故B正确；从滴定曲线看甲基红变色范围更接近于滴定终点，使用甲基橙显示偏晚，故C错误；滴定分数为150%时，即加入盐酸30.00 mL，此时溶质是NH4Cl和HCl，物质的量之比为2∶1，则c(NH)>c(H＋)，故D错误。 33．常温下，用0.0100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL浓度均为0.0100mol·L-1的HCl和HA的混合溶液，所得溶液pH变化如图所示。已知HA的电离常数。下列有关说法错误的是( ) A．b点溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-) B．若c点的pH=5，则该点溶液中：c(HA)=c(A-) C．曲线上任何一点溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA) D．在滴定过程中，水的电离程度：d>c>b>a 【答案】A 【解析】b点溶液中：可认为HCl完全反应，溶质成分为NaCl和HA，，且两者的物质的量之比为1：1，溶液显酸性，c(Na+)=c(Cl-)，HAH+A-部分电离，水中也能电离产生氢离子，故氢离子浓度大于A-，A错误； HA的电离常数，若c点的pH=5，c(H+)=10-5mol/L，c(HA)=c(A-)，B正确； HCl和HA的混合溶液中浓度相等，物质的量也相等，根据物料守恒，曲线上任何一点溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA)，C正确；在滴定过程中，d点为滴定终点，溶质成分为正盐：NaCl和NaA，水的电离程度最大，起点为酸溶液，酸抑制水电离，滴加氢氧化钠溶液的过程中抑制程度逐渐减弱，生成正盐时水的电离程度最大，故水的电离程度：d>c>b>a ，D正确；故选A。 34．常温下，用0.1mol·L-1盐酸滴定25mL0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液的pH、NH4+和NH3·H2O的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．曲线②代表x(NH3•H2O) B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于 C．0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液pH值为13 D．NH3·H2O的电离常数约为 【答案】B 【解析】随着HCl的加入，溶液中NH3•H2O的含量越来越低，NH4+的含量越来越高，曲线①代表x(NH3•H2O)，曲线②代表x(NH4+)，另一根曲线代表pH的变化。A项，曲线①代表x(NH3•H2O)，曲线②代表x(NH4+)，故A错误；B项，氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00mL，故B正确；C项，0.10mol⋅L−1 NH3•H2O溶液，溶液体积未知，无法计算H+的浓度，故无法计算溶液pH，故C错误；D项，NH3•H2O的电离常数表达式为，a点时c(项，)=c(NH3•H2O)，Kb=c(OH-)=10-4.74mol/L，故D错误；故选B。 35．(2026·河南驻马店三模)常温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1H2A(二元弱酸)溶液，得到与、[或]的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．水的电离程度：M点<N点 B．若向M点溶液滴加0.05mol·L-1NaOH溶液，则溶液中的值不断减小 C．浓度均为0.0mol·L-1的H2A、NaHA的混合液中： D．N点溶液，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA-)＋c(H2A) 【答案】D 【解析】二元弱酸H2A存在两级电离，一级电离常数，变形得；二级电离常数，变形得。因Ka1＞Ka2，相同下，匹配曲线得曲线m对应，曲线n对应，计算得Ka1=10-1.4，Ka2=10-6.7，M点对应加入NaOH溶液体积为20mL，溶质为NaHA；N点对应加入NaOH溶液体积为40mL，溶质为Na2A。A项，M点溶质为NaHA，HA-电离程度大于水解程度，抑制水的电离；N点溶质为Na2A，A2-水解促进水的电离，故水的电离程度M点<N点，A正确；B项，M点溶液中存在电荷守恒，故。滴加0.05mol·L-1 NaOH溶液过程中，c(Na＋)保持恒定，c(H＋)不断减小，故该式的值不断减小，B正确；C项，浓度均为0.1mol·L-1 的H2A、NaHA混合液中，H2A的电离程度大于HA-的水解程度，故，C正确；D项，N点溶质为Na2A，质子守恒为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA-)＋2c(H2A，选项中c(H2A系数错误，D错误；故选D。 考查中和滴定原理拓展与应用 36．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( ) A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O B．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸 C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole- D．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高 【答案】B 【解析】A项，草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；B项，高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C项，KMnO4滴定草酸过程中，存在关系，标准状况下448mLCO2气体物质的量为，根据关系式可知理论上转移0.02mole-，C正确；D项，根据质量守恒定律和的失电守恒定律可以得出：，滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，D正确；故选B。 37．【日常生活与学科知识结合】某小组测定食用精制盐(NaCl、KIO3、抗结剂)的碘含量(以I计，mg/kg)。 Ⅰ．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；Ⅱ．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；Ⅲ．以淀粉为指示剂，逐滴加入2.0×10-5mol·L-1的Na2S2O3溶液10.00mL，恰好反应完全。已知：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI 下列说法正确的是( ) A．KIO3与KI反应时，氧化剂和还原剂物质的量之比为5：1 B．wg食盐中含有1.0×10-5mol的KIO3 C．Ⅲ中滴定终点的现象是：溶液由无色恰好变为蓝色，且30s内不变色 D．所测精制盐的碘含量是 【答案】D 【解析】A．KIO3与KI反应的化学方程式为：KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，反应中氧化剂(KIO3)和还原剂(KI)物质的量之比为1：5，故A错误；B．KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，得到定量关系KIO3～3I2～6Na2S2O3，n(KIO3)==，故B错误；C．以淀粉为指示剂，碘单质遇到淀粉变蓝色，终点现象是滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色且半分钟不变色；故C错误；D．准确称取wg食盐，碘含量==，故D正确；答案选D。 38．(2026·北京八中高三期中)佛尔哈德法测定氯化钠样品中氯元素的含量(杂质不含氯元素) i．准确称取agNaCl试样于50mL烧杯中，加蒸馏水溶解后，定量转入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 ii．移取25.00mL试样溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水及一定浓度的HNO3，加入V1mL， c1 mol·L-1AgNO3溶液至过量后，加入2mL硝基苯(密度大于水，且难溶于水)用橡胶塞塞住瓶口，剧烈震荡30 s。 iii．打开橡胶塞，再加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用c1 mol·L-1NH4SCN溶液滴定至终点，记录读数V2mL。 已知：、、。 下列说法正确的是( ) A．步骤ⅱ可以用H2SO4代替HNO3进行酸化 B．利用该实验方法测定碘化钠样品中碘元素含量，在步骤ⅱ中不必加入硝基苯 C．样品中氯元素的质量分数为 D．步骤ⅲ出现溶液由红色变无色，且30 s不变，即为滴定终点 【答案】B 【解析】佛尔哈德法测定氯化钠样品中氯元素的含量时，先用一定量但过量的AgNO3将氯化钠中的氯离子转化为氯化银沉淀，然后加入NH4Fe(SO4)2指示剂，用NH4SCN溶液滴定剩余的AgNO3，从而计算出与氯化钠反应的AgNO3的量，计算得出氯化钠样品中氯元素的含量。A项，佛尔哈德法需在酸性条件下进行，但H2SO4可能引入SO42-，与Ag+生成微溶的Ag2SO4沉淀，干扰测定，因此不可替代HNO3，A错误；B项，测定NaI时，AgI的Ksp极小，SCN-无法置换I-，无需硝基苯包裹沉淀，B正确；C项，由分析知，样品中氯元素的质量分数为，C错误；D项，终点应为SCN-过量时与Fe3+生成红色[Fe(SCN)]2+，即溶液由无色变为红色并保持30 s不变， D错误；故选B。 39．(2026·浙江选考拟预测)莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液测定(或)浓度的方法。现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度，实验步骤如下： 步骤1：配制AgNO3溶液。 步骤2：标定AgNO3溶液。准确称取0.585g干燥的NaCl固体于烧杯中，用蒸馏水溶解后，转移至100mL容量瓶中，并洗涤再转移、定容、摇匀。取3份所配NaCl溶液，每份25.00mL，分别置于锥形瓶中，加25mL水、适量K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至终点[2Ag++CrO42-=Ag 2CrO4↓(砖红色)]。实验测得三次滴定消耗AgNO3溶液体积的平均值为25.00mL。 步骤3：测定亚硝酰氯样品中NOCl的纯度。取mgNOCl样品，溶于蒸馏水(与水发生反应生成一种氯化物和两种氮的氧化物，其中一种呈红棕色)，配成250mL溶液，准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中；加入适量K2CrO4溶液作指示剂，用上述AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3标准溶液的体积VmL。 根据上述实验原理，下列说法正确的是( ) A．步骤2中，若称量NaCl固体前没有干燥，则测定样品中NClO纯度偏低 B．整个实验过程中，滴定管尖嘴不可触碰锥形瓶内壁 C．滴入最后半滴标准液时，沉淀颜色变为砖红色即停止滴定 D．步骤3中，若滴定终点时俯视读数，则测定结果偏低 【答案】D 【解析】用NaCl滴定AgNO3，K2CrO4作指示剂，得到AgNO3浓度，再滴定NOCl，建立关系式NOCl~ AgNO3~NaCl。A项，若称量NaCl固体前没有干燥，则AgNO3浓度偏高，测定样品中NClO纯度偏高，A错误；B项，整个实验过程中，当滴定到一定程度时，滴定管嘴部悬有溶液，此时要用锥形瓶壁与滴定管嘴部接触，使悬着的溶液流入锥形瓶，摇晃锥形瓶，视使瓶内液体均匀，B错误；C项，滴入最后半滴标准液时，沉淀颜色变为砖红色，等30S不变色即停止滴定，C错误；D项，步骤3中，若滴定终点时俯视读数，使AgNO3的体积读数偏小，则测定结果偏低，D正确； 故选D。 40．【日常生活与学科知识结合】一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下： ①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。 ②加入V1 mL c1 mol∙L−1AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。 ③用c2 mol∙L−1KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2mL 。 已知：Ksp(AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN－= AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10−12，下列说法不正确的是( ) A．滴定终点时，溶液变为红色 B．该水样中溴离子浓度为：c(Br－)= mol∙L−1 C．AgBr(s)+SCN－(aq)AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数K=0.77 D．该实验需要严格控制水样的pH，若pH过高则测定结果将偏高 【答案】D 【解析】A项，加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN过量，会与铁离子反应，因此溶液变为红色，故A正确；B项，25mL溶液中Br－物质的量n(Br－)= V1 ×10−3 L×c1 mol∙L−1− V2 ×10−3 L×c2 mol∙L−1=(V1c1 − V2 c2) ×10−3 mol，因此该水样中溴离子浓度为：c(Br－)= mol∙L−1，故B正确；C项，AgBr(s)+SCN－(aq)AgSCN(s)+Br－(aq)的平衡常数，故C正确；D项，该实验需要严格控制水样的pH，若pH过高，银离子会与氢氧根反应，则得到的溴离子物质的量减少，则测定结果将偏低，故D错误。故选D。 考查滴定操作误差分析 41．下列有关实验操作的说法错误的是( ) A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，会导致测量结果偏大 B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致测量结果偏大 C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响 D．用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，实际量取的液体体积比读数偏大 【答案】A 【解析】根据c(待测)=分析不当操作对V(标准)的影响，以此判断浓度的误差。A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，后续可能会出现颜色恢复的现象，会导致V(标准)偏小，测量结果偏小，故A错误；B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致标准液浓度偏小，则V(标准)偏大，测量结果偏大，故B正确；C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水，不影响待测液的物质的量，即不影响V(标准)，对滴定结果无影响，故C正确；D．用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，由于量取液体体积定量，因此实际量取的液体体积比读数偏大，故D正确；故选A。 42．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选用酚酞作指示剂，下列操作会导致测定结果偏低的是(　　) A．酸式滴定管未润洗就装标准液滴定 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．读取标准液体积时，滴前仰视，滴定到终点后俯视 D．滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡未排除，滴定后气泡消失 【答案】C 【解析】A项，标准液被管壁附着的水稀释，使标准液用量偏大，测定结果偏高；B项，不影响锥形瓶内NaOH的量，标准液用量不变，测定结果不受影响；C项，滴前仰视，读数偏大，滴定终点时俯视，读数偏小，因此标准液用量偏少，测定结果偏低；D项，滴定后，原先气泡占据的体积充满标准液，使标准液用量偏多，测定结果偏高。 43．下列有关滴定操作的说法正确的是(　　) A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL B．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定，则测定结果偏低 C．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结果偏高 D．用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时，若读取读数，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏高 【答案】D 【解析】A项，滴定管精确值为0.01 mL，读数应保留小数点后2位，错误；B项，由于滴定管没有润洗，标准液浓度偏小，消耗标准液体积增加，则测定结果偏高，错误；C项，等质量的NaOH和KOH，NaOH的物质的量大于KOH，即所配溶液OH-浓度偏大，导致消耗标准液体积偏小可知，所测盐酸的浓度偏小，错误；D项，导致消耗的盐酸体积偏小，依据c酸=可知测定结果偏高，正确。 44．【药品与学科知识结合】(2026·贵州部分学校高三联考)醋酸钙片常用于补钙、缓解磷过多症等。某小组为了测定醋酸钙片纯度，进行如下实验： ①称取醋酸钙片，研磨成粉末，加入浓硫酸并加热，将产生的醋酸蒸气通入V1mL c1mol·L-1NaOH溶液。 ②完全反应后，加水稀释吸收液并配制溶液。 ③准确量取配制溶液于锥形瓶中，滴加指示剂R，用c2 mol·L-1盐酸滴定过量的至终点，消耗滴定液V2mL。 下列叙述正确的是( ) A．指示剂R可以选择酚酞溶液或甲基橙溶液 B．步骤②配制溶液定容时仰视读数，配制溶液的浓度偏高 C．步骤③中，若没有润洗酸式滴定管会使测定结果偏高 D．上述实验测得醋酸钙样品纯度为 【答案】D 【解析】A项，醋酸钙片与浓硫酸反应生成醋酸蒸气，醋酸蒸气与氢氧化钠反应生成醋酸钠和水，剩余的氢氧化钠用盐酸滴定。滴定终点时，溶质有醋酸钠。溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂，A错误；B项，步骤 ② 配制溶液定容时仰视读数，会使加入的水过多，导致配制溶液的浓度偏低，B错误；C项，步骤③中，若没有润洗酸式滴定管，会使盐酸的浓度降低，消耗的盐酸体积偏大，会使测定结果偏低，C错误；D项，醋酸钙片与浓硫酸反应生成醋酸蒸气，醋酸蒸气与氢氧化钠反应生成醋酸钠和水，剩余的氢氧化钠用盐酸滴定，根据反应方程式CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O，醋酸钙样品的纯度为 =，所以D正确；故选D。 45．一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应 [(CH3CO)2O+ROH→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH。 ③加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法正确的是( ) A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 【答案】B 【解析】用cmol·L-1NaOH-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液V2mL，则消耗NaOH的物质的量为(V2×c×10-3) mol，即乙酸酐的总物质的量为，ROH与乙酸酐反应后剩余的乙酸酐的物质的量为，所以与ROH反应消耗的乙酸酐的物质的量为。A项，乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A项错误；B项，若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，步骤④中所得V2偏小，而ROH的物质的量为，故将导致测定结果偏小，B项正确；C项，步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而ROH的物质的量为，故将导致测定结果偏大，C项错误；D项，步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V2偏小，而ROH的物质的量为，故将导致测定结果偏小，D项错误；故选B。 重难·创新演练 1．我国科学家在一颗距离地球100光年的行星上发现了不可思议的“水世界”，引起了全球科学界的轰动。下列有关说法正确的是( ) A．温度升高，水的电离平衡正向移动， c(H＋)增大，酸性增强 B．向水中加入NaHSO4固体后(溶液温度不变)，水的电离程度减小 C．室温下，pH=4的盐酸溶液中， c(H＋)水=5.0×10-9mol·L-1 D．由水电离出的 c(H＋)水= c(OH-)水=时，溶液一定呈中性 【答案】B 【解析】A．水的电离为吸热过程，升温平衡正向移动，但仍为中性，A错误；B．NaHSO4电离出的H+抑制了水的电离，B正确；C．室温下，pH=4的盐酸溶液中c(H＋)=10-4mol·L-1 ， c(H＋)水=1.0×10-10mol·L-1 ，C错误；D．酸、碱性溶液中，由水电离出的c(H＋)与c(OH-)都相等，D错误；故选B。 2．(2026·山东德州高二期中)常温下，下列各组离子在相应条件下可能大量共存的是( ) A．在的溶液中：Ba2+、[Al(OH)4]-、Cl-、Fe3+ B．遇甲基橙变红色的溶液中：Fe2+、Na+、SO42-、NO3- C．加水稀释pH增大的溶液：Al3+、Cl-、K+、CO32- D．水电离的 c(H＋)=1.0×10-13mol·L-1的溶液中：Al3+、Cl-、K+、SO42- 【答案】D 【解析】A项，在的溶液中，该比值大于1，溶液呈碱性(pH=10)，Fe3+在碱性条件下会生成Fe(OH)3沉淀，A不符合题意；B项，遇甲基橙变红色的溶液为强酸性溶液，Fe2+和NO3-在酸性条件下发生氧化还原反应，不能大量共存，B不符合题意；C项，加水稀释pH增大的溶液是酸性溶液，CO32-在酸性条件下会与H+反应生成CO2和H2O，不能大量共存，且铝离子和碳酸根离子在溶液中水解相互促进，不能大量共存，C不符合题意；D项，水电离的 c(H＋)=10-13mol·L-1的溶液可能是强酸性(pH=1)或强碱性(pH=13)，若为强酸性，Al3+、Cl-、K+、SO42-可大量共存；若为强碱性，Al3+不能大量共存，但题目要求“可能”大量共存，因此在酸性条件下可以，D符合题意；故选D。 3．(2026·江苏苏州高二期中)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( ) A．无色透明溶液中：MnO4-、SO42-、NO3-、Na+ B．的溶液中：NH4+、Cl-、SO42-、Al3+ C．由水电离出的 c(OH-)=1.0×10-12mol·L-1的溶液中：Mg2+、Cl-、HCO3-、Na+ D．c(Fe3+)=0.1mol·L-1的溶液中：K+、Na+、NO3-、SCN- 【答案】B 【解析】A项，MnO4-为紫色离子，不符合无色透明溶液的条件，A不符合题意；B项，，结合Kw=10-14，计算得 c(H＋)=0.1mol·L-1，为酸性溶液；Al3+、Cl-、NH4+、SO42-在酸性条件下均稳定，无沉淀、气体或弱电解质生成，能大量共存，B符合题意；C项，由水电离出的 c(OH-)=1.0×10-12mol·L-1，溶液可能为pH=2(酸性)或pH=12(碱性)；pH=2时HCO3-与H+反应生成CO2和H2O；pH=12时Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，不能大量共存，C不符合题意；D项，Fe3+与SCN-反应生成血红色Fe(SCN)3络合物，不能大量共存，D不符合题意；故选B。 4．使用硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]滴定法可以测定青铜中铬元素的含量。实验步骤如下： 步骤1：称量硫酸亚铁铵晶[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于稀硫酸，加水稀释配成1000 mL0.0200 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液。 步骤2：称取1.00 g青铜样品于250 mL维形瓶中，加入适量稀硝酸使其完全溶解，再加入适量过硫酸[(NH4)2S2O8]溶液，加热煮沸，使样品中的铬元素完全转化为H2CrO4，冷却后加蒸馏水配制成250 mL溶液，摇匀。 步骤3：取25 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入硫酸酸化，滴入4滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液满淀至终点。重复上述操作3次。测得消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL。发生反应的离子方程式为：H2CrO4+Fe2++H+→Cr3++Fe3++H2O (未配平) 下列说法不正确的是( ) A．在“步骤1”中，用到的玻璃仪器有1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管 B．在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O C．青铜中铬元素的质量分数为6.344% D．实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，则测量结果将偏大 【答案】C 【解析】A项，在“步骤1”中配制溶液需要的玻璃仪器：1000 mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管，故A正确；B项，在“步骤2”中，铜与硝酸反应的离子方程式根据电子、电荷、原子守恒配平得方程式为：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O ，故B正确；C项，根据滴定过程(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积分别为18.90 mL、17.97 mL、18.03 mL，因为第一组实验数据与第二、三组误差大而舍去，故平均消耗的溶液体积为：V=，反应关系式计算：，解得x=1.2×10-4mol，则铬元素的质量分数为：= 6.24%，故C不正确；D项，实验中，如果盛放(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的滴定管没有润洗，实际标准液被稀释，导致滴加的体积偏大，在计算时导致测量结果偏大，故D正确；故选C。 5．(2026·贵州遵义高三期中)联氨(N2H4)又称肼，是一种二元弱碱，其在水溶液中的分步电离平衡如下： N2H4+H2O N2H5++OH-   Kb1=3.0×10-6 N2H5++H2O N2H62++OH-   Kb2=7.6×10-15 常温下，用0.100mol·L-1的盐酸溶液滴定浓度为0.100mol·L-1的联氨水溶液。滴定过程中溶液的变化如图所示(已知)。下列关于滴定过程的说法正确的是( ) A．滴定前，0.100mol·L-1的联氨水溶液的pOH=3.74 B．若点pOH=7，则c(Cl－)=c(N2H5+)+2c(N2H62+) C．当c(N2H5+)=c(N2H62+)，该点在N点和P点之间且靠近P点 D．该滴定有两个滴定突变，可分别选用甲基橙和酚酞作为指示剂 【答案】B 【解析】A项，设第一步电离产生的，初始，电离平衡时(x很小，可近似为0)，根据Kb1表达式，解得，又，解得，不等于3.74，A错误；B项，M点pOH=7，即溶液呈中性，c(OH―)=c(H＋)= 10-7mol·L-1，溶液中存在的离子有Cl-、N2H5+、N2H62+、H+、OH-，根据电荷守恒：，因c(OH―)=c(H＋)，两边抵消后可得c(Cl－)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)，与选项表述一致，B正确；C项，当消耗HCl恰好为15mL时，溶质为N2H5Cl和N2H6Cl2，且二者的物质的量比为1：1，此时溶液pOH＞7，呈酸性，故N2H62+水解占主导(也可根据Kb2判断，N2H62+水解大于N2H5+电离，溶液显酸性)，N2H62+H++N2H5+，故溶液中c(N2H5+)＞c(N2H62+)，若满足c(N2H5+)=c(N2H62+)，则需要增加N2H6Cl2的含量，即在原有1：1的基础上继续滴加HCl，故过P点，C错误；D项，第一步滴定终点时，N2H5Cl溶液因N2H5+水解呈酸性(N2H5++H2ON2H4·H2O+H+)，应选酸性范围变色的指示剂(如甲基橙，变色范围为3.1~4.4)，但第二个终点由于N2H62+水解程度很大，是强酸性溶液，而酚酞的变色范围为8.0~10.0，适用于碱性环境，因此酚酞不能用于第二个终点，第二个终点通常使用甲基橙或其他酸性指示剂，但突跃不明显，误差较大，D错误；故选B。 6．已知：CH3NH2·H2O为一元弱碱，性质与NH3·H2O类似。常温下，将HCl气体通入0.1mol/LCH3NH2·H2O水溶液中(忽略溶液体积的变化)，混合溶液中pH与微粒浓度的对数值(lgc)的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A．CH3NH2·H2O的水溶液中存在：CH3NH2·H2OCH3NH3++OH- B．Ka(CH3NH2·H2O)的数量级为10-5 C．P点，c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)=0.2mol/L D．P点之后，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+) 【答案】C 【解析】已知：CH3NH2·H2O为一元弱碱，性质与NH3·H2O类似，则会发生部分电离， CH3NH2 ·H2OCH3NH3++OH-；随着pH值变大，CH3NH3+含量变小、CH3NH2 ·H2O含量变大，结合图像可知，图中实曲线为混合溶液中pH与CH3NH3+浓度的对数值(lgc)的关系、虚线为混合溶液中pH与CH3NH2 ·H2O浓度的对数值(lgc)的关系；两条对角斜线分别为氢离子、氢氧根离子对应曲线，斜率为正的代表氢离子、斜率为负的代表氢氧根离子。A项，CH3NH2·H2O的水溶液中存在：CH3NH2·H2O⇌ CH3NH3++OH-，A正确； B项，由点Q可知，pH=9.5，pOH=4.5，则，故其数量级为10-5，B正确；C项，P点无法计算氯离子的浓度，故不能计算c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)的值，C错误； D项，P点之后根据电荷守恒可知，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+)，D正确；故选C。 7．(2026·云南昭通高三模拟)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。时，H2A、HA-和A2-的分布分数与溶液pH的关系如图所示。已知：二元弱酸能够分步滴定的条件之一是。已知lg2=0.3。下列说法正确的是( ) A．由图判断，能分步滴定酒石酸溶液中的cH＋) B．c代表 δ(HA-)随pH=变化的曲线 C．当pH=3.5时， D．P点溶液的 【答案】D 【解析】曲线a随pH升高分布分数减小，代表H2A；曲线b先升后降，代表中间型体HA-；曲线c随pH升高分布分数增大，代表A2-；pH=3.04时 δ(H2A)= δ(HA-)，即c(H2A)= c(HA-)，由H2AH++HA-得；pH=4.37时δ(A2-)= δ(HA-)，即c(A2-)= c(HA-)，由HA-H++A2-得。A项，由分析可知，结合题目信息，不能分步滴定酒石酸溶液中的cH＋)，A错误；B项，由分析可知，b代表 δ(HA-)随pH变化的曲线，c代表 δ(A2-)随pH变化的曲线，B错误；C项，酒石酸的两步电离方程式相加，有，pH=3.5时，，即，C错误；D项，P点溶液中，δ(A2-)=0.8，则δ(HA-)=0.2，，，所以，D正确；故选D。 8．【工业生产与学科知识结合】自来水中含有Ca2+、Mg2+及微量Fe3+、Cu2+、Al3+等金属离子，通常用Ca2+、Mg2+离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。 实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下： ①用天平准确称取m g CaCO3于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl(1∶1)2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。 ②称取1.0g EDTA二钠盐(用Y2表示)于烧杯中微热溶解，加入约0.025g MgCl2·6H2O，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。 ③用移液管移取25.00mL CaCO3标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液V1mL。 ④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL Na2S和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液V2mL。计算水的总硬度。 已知：Ca2++Y2-=CaY，Mg2++Y2-=MgY，以EDTA溶液滴定Mg2+较滴定Ca2+终点更敏锐。水样中微量Fe3+、Cu2+、Al3+等杂质离子，可用三乙醇胺和Na2S溶液进行掩蔽。 根据上述实验原理，下列说法错误的是( ) A．步骤①中应将溶液充分酸化并煮沸，以除去CO2和CO32- B．步骤②中引入MgCl2·6H2O，是为了提高滴定终点的敏锐性 C．步骤③中若观察到紫红色变为蓝色立即停止滴定，则测定结果偏大 D．步骤④中若尖嘴处滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果偏小 【答案】D 【解析】称取m gCaCO3加盐酸配制得碳酸钙标准液；用25.00mLCaCO3标准液标定EDTA溶液浓度，消耗标准溶液V1mL；取待测水样50.00mL，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mLNa2S和少许铬黑T(EBT)指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液V2mLmL。A．CO2和CO32-在氨性缓冲液中会产生碳酸钙沉淀，影响滴定，所以步骤①中应将溶液充分酸化并煮沸，以除去CO2和CO32-，故A正确；B．以EDTA溶液滴定Mg2+较滴定Ca2+终点更敏锐，所以步骤②中引入MgCl2·6H2O，是为了提高滴定终点的敏锐性，故B正确；C．步骤③是用CaCO3标准液标定EDTA溶液浓度，消耗标准溶液V1mLmL，若观察到紫红色变为蓝色立即停止滴定，则V1偏小，据Ca2++Y2-=CaY可知，，V1偏小使得标定的EDTA溶液浓度偏大，则用EDTA溶液滴定待测水样时，代入计算式的标准EDTA溶液浓度值偏大，，所以测定结果偏大，故C正确；D．步骤④中若尖嘴处滴定前有气泡，滴定后气泡消失，则代入计算式的标准EDTA溶液体积偏大，据Ca2++Y2-=CaY可知，，则测定结果偏大，故D错误；故选D。 9．(2026·四川成都一模)利用充氮蒸馏碘量法测定某食材中SO2含量的实验装置如下图所示加热和夹持装置略： 实验过程如下： ⅰ．检查装置气密性，将20.00g样品、250mL超纯水、5~6颗玻璃珠加入A中； ⅱ．……，保持A中溶液微沸1.5h，反应过程D中溶液颜色不变； ⅲ．向C中滴加V1mL0.0100mol·L-1碘标准液，水浴加热一段时间； ⅳ．将C中溶液转移至锥形瓶，调节pH至弱酸性，滴加0.0100mol·L-1Na2S2O3溶液至溶液变为浅黄色，加入几滴淀粉指示剂，继续滴加Na2S2O3溶液至终点，共消耗V2mLNa2S2O3溶液。Na2S2O3与I2反应的化学方程式为：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI 已知：①淀粉分子具有螺旋结构，当碘(I2)浓度比较高时，碘分子会迅速进入淀粉的螺旋结构中。 ②H2SO3 Ka1=1.3×10-2，Ka2=6.3×10-8 ；H2CO3 Ka1=4.0×10-7，Ka2=5.6×10-11 回答下列问题： (1)A中反应前加入玻璃珠的作用是___________，B仪器中冷却水的进口是___________(填“a”或“b”)。 (2)过程操作：先通入冷凝水，打开止水夹，再___________填序号顺序。 ①打开分液漏斗活塞，使10mL盐酸快速流入中 ②接通氮气，调节气体流速至1.0L·min－1 ③加热A至液体沸腾 C中发生的主要反应的化学方程式为___________。 (3)实验过程中当N2通入速率过快时，中观察到的现象是___________。 (4)由上述实验数据知，该食材中二氧化硫残留量是___________mg·kg-1用含V1、V2的代数式表示。过程若滴定开始前加入淀粉指示剂会导致测定结果___________填“偏高”“偏低”或“不变”。 (5)某小组探究不同形态下碳酸氢钠对二氧化硫的脱硫效果，实验结果如下表 颗粒状碳酸氢钠 浆状碳酸氢钠 活性炭碳酸氢钠饱和溶液 活性炭 脱硫率 该小组推测因活性炭增加了二氧化硫与碳酸氢钠的接触时间，脱硫率提高，为了验证该结论，建议增加实验⑤，⑤所选的试剂是___________填名称。 【答案】(1)防暴沸 a (2) ②①③ NaHCO3+SO2═NaHSO3+CO2 (3)红色变浅 (4) 16(2V1-V2) 偏高 (5)碳酸氢钠饱和溶液 【解析】(1)玻璃珠的作用：防止液体暴沸。冷凝管冷却水需下进上出”，保证冷凝效果，B仪器(冷凝管)中冷却水的进口是a； (2)操作顺序：先通入冷凝水，打开止水夹，再通氮气排尽装置内空气，再加入盐酸，最后加热，顺序为；C中主要反应：NaHCO3+SO2═NaHSO3+CO2； (3)若N2流速过快，部分SO2未被C中溶液完全吸收，会进入D中，使品红溶液红色变浅； (4)SO2被NaHCO3溶液吸收时：NaHCO3+SO2═NaHSO3+CO2，NaHSO3被I2氧化时：NaHSO3+I2+H2O═NaHSO4+2HI，联立得： ，根据滴定反应方程式得，加入I2总物质的量为，剩余I2物质的量为，与SO2反应的I2的物质的量为，则 ，，样品质量为，则。 若滴定开始前加入淀粉指示剂，碘浓度较高时，碘分子会进入淀粉结构，导致部分碘无法与硫代硫酸钠反应，消耗的Na2S2O3溶液体积V2偏小，计算出的二氧化硫残留量偏高； (5)为验证活性炭增加了SO2与NaHCO3接触时间的结论，需设置对照实验，对比有无活性炭时饱和NaHCO3溶液的脱硫效果。表中已有活性炭+饱和NaHCO3溶液，故应增加碳酸氢钠饱和溶液的实验。 10．(2026·重庆新东方高三质检)溴化氰(CNBr)可用于有机合成、杀虫剂制备等领域。实验室可通过如下反应制备溴化氰：Br2 + KCN ═ KBr + BrCN，装置如下图所示(省略夹持器)。 已知：常温常压下，溴化氰为白色粉末状固体，熔点52℃，沸点61.6℃，溶于水，形成无色溶液。常温下溴化氰在水中缓慢水解，在沸水中迅速水解为HBr与氰酸(HCNO)。 (1)仪器M的名称是________。 (2)反应时，三颈烧瓶应浸在________中，原因是________。 A．冷水    B．热水 (3)分批次滴入KCN溶液，观察到________时，反应基本完全。 (4)装置N内的试剂是______。 A．无水Na2SO4 B．碱石灰 C．P2O5 D．无水氯化钙 (5)写出溴化氰的电子式：________。 用碘量法测定溴化氰纯度：称取0.5210 g溴化氰样品，加足量KI溶液，发生反应：CNBr + 2KI ═I2+ KBr + KCN，将反应后溶液定容至250 mL，用移液管量取10.00 mL该溶液于锥形瓶中，滴入淀粉试液，用0.0101300mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，发生反应：I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI。四组平行实验，结果如下表所示： 实验组 1 2 3 4 30.12 31.21 30.11 30.13 (6)滴定终点时，溶液颜色由________色变________色，并保持半分钟不变色。 (7)该溴化氰样品的纯度为________%。 (8)下列操作会使测定结果偏高的是________。 A．用洗净的移液管移取10.00 mL溶液前未润洗 B．移液管移取10.00 mL溶液时俯视刻度线 C．滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 D．滴定过程中样品试液有少许液体溅出 【答案】(1)恒压滴液漏斗 (2) A 减少溴挥发、减慢溴化氰水解 (3)橙黄色完全褪去 (4)B (5) (6) 蓝色 无 (7)77.6 (8)C 【解析】三颈烧瓶是反应容器，瓶内装有浓溴水，通过加入过量 KCN 溶液，在搅拌器搅拌下发生反应Br2 + KCN ═ KBr + BrCN；搅拌器用于搅拌反应液，使KCN与浓溴水充分接触，保证反应均匀、充分进行；恒压滴液漏斗用于加入过量KCN溶液，“恒压” 设计可使漏斗内液体顺利流下(平衡漏斗与烧瓶内压强)。 (1)M 是恒压滴液漏斗，作用是便于液体顺利流下； (2)三颈烧瓶需浸在冷水浴中，故答案选A；常温下溴化氰在水中缓慢水解，在沸水中迅速水解为HBr与氰酸(HCNO)原因是：溴易挥发，冷水浴可防止溴挥发损失、防止产品在较高温度下水解以提高产率； (3)反应物Br2为橙黄色，Br2完全反应后溶液橙黄色完全褪去，说明反应基本完成； (4)A项，无水Na2SO4为中性干燥剂，无法有效吸收，A错误；B项，碱石灰为碱性干燥剂，可吸收挥发的溴单质、CNBr等有毒尾气，同时吸收空气中的水蒸气，避免其进入反应装置导致CNBr水解，B正确；C项，仅为酸性干燥剂，不吸收酸性尾气，无法达到处理目的，C不符合题意；D项，无水氯化钙仅作为中性干燥剂，不能吸收酸性尾气，不能达到处理目的，D错误；故选B。 (5)溴化氰结构类似HCN，其电子式为； (6)淀粉遇碘变蓝色，滴定终点时，碘完全被消耗，溶液颜色由蓝色变为无色，并保持半分钟不变色。 (7)因数据31.21mL与其他三组数据相差较大需舍去，则取Na2S2O3体积均值为，由反应关系，得，则，则，因此纯度为。 (8)A项，移液管未润洗，残留水会稀释待测液，导致取出的I2量减少，消耗Na2S2O3 体积偏小，结果偏低，A错误；B项，移液管俯视刻度，实际取出的待测液体积偏小，I2量减少，消耗Na2S2O3 体积偏小，结果偏低，B错误；C项，滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积会被计入Na2S2O3 的消耗体积中，导致读数偏大，结果偏高，C正确；D项，样品液溅出，I2量减少，消耗Na2S2O3 体积偏小，结果偏低，D错误；故选C。 11．亚氯酸钠(NaClO2)具有强氧化性，主要用于漂白、消毒、水处理等方面。如图装置可以制备亚氯酸钠，并对其纯度进行测定。 已知：A中制取的通入B中与NaClO3在酸性条件下反应生成ClO2气体(易溶于水)。 回答下列问题： (1)装置C中发生反应的离子方程式为 ，装置C采用冷水浴的原因为 。 (2)某同学认为该套装置中存在不足，如何改进： 。 (3)取ag装置C中的晶体，加水溶解，配成100mL溶液。取20.00mL加入稀硫酸酸化的足量的新制KI溶液中充分反应，再加入淀粉作指示剂，用浓度为的硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定终点时消耗硫代硫酸钠溶液VmL(已知：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-)。 ①下列为滴定实验的部分操作，选择正确的操作并排序： (填字母)。 A．滴定时，通常用手控制活塞或挤压玻璃球，另一只手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转 B．滴定前，锥形瓶和滴定管均须用所要盛装的溶液润洗2~3次 C．滴定前，锥形瓶用蒸馏水洗净，滴定管水洗后须用所要盛装的溶液润洗2~3次 D．使用滴定管前，首先要检查活塞(或由乳胶管、玻璃球组成的阀)是否漏水 E．眼睛应注视锥形瓶中颜色变化，滴定终点时，准确记录读数 F．眼睛应注视液面变化，滴定终点时，准确记录读数 G．将溶液装入滴定管时，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器转移，使液面位于滴定管“0”刻度以上2~3mL处 H．将溶液装入滴定管时，直接将试剂瓶中的溶液倒入滴定管，使液面位于滴定管“0”刻度以上2~3mL处 I．排完气泡后，调整液面，记录初读数 ②滴定终点的现象为 。 ③晶体中NaClO2(M=90.5g⋅mol−1)的质量分数为 (用含a、b和V字母的式子表示)。 ④下列因素引起质量分数偏高的是 (填字母)。 A．滴定前无气泡，滴定后有气泡 B．滴定前平视读数，滴定后仰视读数 C．量取待测液时，液体溅出瓶外 D．滴定管水洗后未用标准液润洗 E．配制标准液时，硫代硫酸钠固体中混有杂质(杂质不与I2反应) 【答案】(1) 2ClO2+H2O2+2OH-=2 ClO2-+O2+2H2O 防止温度过高，H2O2分解 (2)装置D增加防倒吸装置 (3) DCHIAE 最后半滴硫代硫酸钠溶液滴入后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色 BDE 【解析】(1)由题目已知，A中制取的SO2通入B中与NaClO3在酸性条件下反应生成ClO2气体，C中是ClO2和H2O2在碱性条件下发生反应，生成亚氯酸钠，故离子方程式为2ClO2+H2O2+2OH-=2 ClO2-+O2+2H2O，H2O2不稳定，受热易分解，而生成亚氯酸钠的氧化还原反应放热，故C采用冷水浴，防止温度过高，H2O2分解；(2)C中没有反应完全的被D中氢氧化钠吸收并反应，需要防倒吸，故该套装置中存在的不足是D装置不能防止倒吸，改进方案是D增加防倒吸装置；(3)①使用滴定管前，首先要先检查是否漏水，滴定前，锥形瓶锥形瓶用蒸馏水洗净，滴定管水洗后须用所要盛装的溶液润洗2~3次，将溶液装入滴定管时，直接将试剂瓶中的溶液倒入滴定管，使液面位于滴定管“0”刻度以上2~3mL处，排出滴定管内气泡，排完气泡后，调整液面，记录初读数，滴定时，通常用手控制活塞或挤压玻璃球，另一只手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转，眼睛应注视锥形瓶中颜色变化，滴定终点时，准确记录读数，故正确的操作并排序后为DCHIAE；②加入淀粉后，由于溶液中有I2，显蓝色，滴定终点I2被反应完，故现象是最后半滴硫代硫酸钠溶液滴入后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原色；③由I2+2S2O32-=S4O62-+2I-得n(I2)=n(Na2S2O3)=，NaClO2与稀硫酸酸化的KI溶液反应生成I2的离子方程式为ClO2-+4H++4I-=Cl-+2I2+2H2O，则n(NaClO2)=n(I2)=，所以100mL溶液中n(NaClO2)=，晶体中NaClO2(M=90.5g⋅mol−1)的质量分数为；④滴定前无气泡，滴定后有气泡，硫代硫酸钠溶液体积偏小，结果偏低，A错误；滴定前平视读数，读数正确，滴定后仰视读数，读数偏大，硫代硫酸钠溶液体积偏大，结果偏高，B正确；量取待测液时，液体溅出瓶外，硫代硫酸钠溶液体积偏小，结果偏低，C错误；滴定管水洗后未用标准液润洗，硫代硫酸钠溶液浓度偏低，消耗硫代硫酸钠溶液体积偏大，结果偏高，D正确；配制标准液时，硫代硫酸钠固体中混有杂质(杂质不与I2反应)，导致硫代硫酸钠溶液浓度偏小，滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积偏大，结果偏高，E正确；故选BDE。 真题·实战演练 1．(2024·贵州卷，12，3分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4] (硼酸钠)。 已知：①25℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3O++ Ka=5.8×10-10 ②。 下列说法正确的是( ) A．硼砂稀溶液中cNa＋= c[B(OH)3] B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，0.01mol·Lˉ1硼酸水溶液的pH≈6.38 D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性 【答案】B 【解析】A项，B4O5(OH)42-水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和Na[B(OH)4]，硼酸遇水转换B(OH)3+2H2OH3O++，根据物料守恒，，A错误；B项，根据已知，硼酸遇水转换，其中的H+是由水提供的，B正确；C项，25℃时，B(OH)3+2H2OH3O++，，，因，，C错误；D项，B(OH)3的电离平衡常数为Ka=5.8×10-10，B(OH)4-的水解平衡常数，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误；故选B。 2．(2024·广西卷，14，3分)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，下列说法正确的是( ) A．Ⅰ对应滴定曲线为N线 B．点水电离出的c(OH―)数量级为10-8 C．V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(NH4+) D．pH=7时，Ⅰ中c(CH3COO－)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和 【答案】D 【解析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N。A项，向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；B项，a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的c(H+)=c(OH―)，数量级接近10-6，B错误；C项，当V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解，即NH4+水解程度小于一水合氨的电离程度，所以c(NH4+)＞c(NH3·H2O)，又物料守恒c(Cl－)=2c(NH4+)+2c(NH3·H2O)，即c(Cl－)＞c(NH4+)，故c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(NH3·H2O)，C错误；D项， 根据元素守恒，n(CH3COO－)、n(CH3COOH)之和等于n(NH3·H2O)、n(NH4+)之和，根据图像，pH=7时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中c(CH3COO－)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和，D正确；故选D。 3．(2024·浙江6月卷，15，3分)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为 D． 0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等体积的Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 【答案】C 【解析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A项，FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B项，酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C项，Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D项，0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；故选C。 4．(2024·湖南卷，13，3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( ) A． 水的电离程度：M＜N B． M点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－ C． 当V(HCOOH)=10mL时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH D． N点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH 【答案】D 【解析】结合起点和终点，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒是OH-和HCOO-，当V(HCOOH)=0mL，溶液中存在的微粒是OH-，可知随着甲酸的加入，OH-被消耗，逐渐下降，即经过M点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO-浓度的改变。A项，M点时，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：1，仍剩余有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，此时水的电离程度最大，故A正确；B项，M点时，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCOO-，M点为交点可知cOH－=cHCOO-，联合可得cNa＋＋cH＋＝2cOH－，故B正确；C项，当V(HCOOH)=10mL时，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOONa=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCOO-，根据物料守恒cNa＋=2cHCOOH+2cHCOO-，联合可得cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH，故C正确；D项，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此cNa＋＞cHCOOH及c(OH―)＞c(H＋)观察图中N点可知，，根据，可知cHCOOH＞cH＋，故D错误；故选D。 5．(2023•湖南卷，12，3分)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( ) A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76 B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-) C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-) D．水的电离程度：a＜b＜c＜d 【答案】D 【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和 CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。A项，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，Ka(CH3COOH) ==10-4.76，故A正确；B项，a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正确；C项，点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C正确；D项，c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D错误；故选D。 6． (2023•海南卷，14，3分) 25℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时，溶液中c(OH―)＜0.01 mol·L-1 B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C．在水中H2CO3的Ka2＜4.0×10-11 D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH―)＜2.0×10-4 mol·L-1 【答案】B 【解析】A项，由图像可以，c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时，pH>12.0，溶液中c(OH―)＞0.01 mol·L-1，故A错误；B项，盐溶液越稀越水解，Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，故B正确；C项，结合图像可知，当c(Na2CO3)=0.5 mol·L-1，pH=12，Kh=，则Ka2=, 故C错误；D项，若0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1mol/L，由图可知，pH>10-11.6，得到的溶液c(OH―)＞2.0×10-4 mol·L-1，0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH-)大于与水混合的，故D错误。故选B。 1 / 19 学科网（北京）股份有限公司 $