第40届中国化学奥林匹克初赛暨2026年江苏赛区复赛试题

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2026-07-30
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第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页 1 第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨 2026年江苏赛区复赛试题 (2026年7月26日9:00-12:00) 题号 123456789合计 原始分211726241310181721167 折算分1611131385101113100 第1题(21分,每小题只有1个正确答案) 1-1根据Lewis酸碱或质子酸碱的观点,下列判断不正确的是()。 (A)碱性NCh>NF (B)碱性CHNH>NH (C)酸性BBI)<BF (D)酸性Fe(HO)63+>Fc(HO)62+ 1-2为了测定Ag2SO4(S)的活度积,设计了下列电池:Pt(s)H(pe)HSO4(aqAg2SO4(sAgS) 已知,298K时该电池的标准电动势E9=0.627V,9是1Ae=0.799V.则AgS04(6)的 活度积为()。 (A)1.52×10 (B)1.20×10-3 (C)2.98×103 (D)3.80×10-17 1-3向含有相同浓度的Fe2*、Ca*、Z2*、Cu2*的电解质溶液中通入直流电,进行电解,已知 E。+/Re-0.440V,E82+1cu=0.337V,E8a2+1c-2.866V,2n+zm=-0.7628V. 当不考虑超电势时,在阴极上金属析出的先后次序是()。 (A)Ca、Zn、Fe、Cu (B)Cu、Fe、Zn、Ca (C)Cu、Zn、Fe、Ca D)Ca、Fe、Zn、Cu 1-4MgSO4作为水溶性的速效镁肥,常用于改善作物叶片黄化问题。己知25℃时,Mg(OH)2 的Kp为1.8×10l,则MgSO4在0.01moL的NaOH溶液中的溶解度为()。 (A)1.8×109mol/M (B)3.6×10-9moL (C)1.8×102molL (D)4.2×106mol/L 1-5三方柱形配合物MAB2的几何异构体有()。 (A)2个(B)3个 (C)4个 D)6个 第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页 2 1-6有机化学反应(1)~(4)的方程式如下: CH,CH,Br+SCN ·CH,CSCN+CH,CH,NCS 9 NHCH, CH;NH, NO: NO, 有关上述反应描述错误的是()。 (A)反应(I)的主要有机产物X是○) (B)反应(2)生成的CHCH2NCS反应速率快于CHCH2SCN (C)反应(3)的主要反应活性中间体中有 (D)反应(4)的反应类型是芳环上的亲核取代反应 1-7X与硫酚在下列条件下可分别合成化合物Y或Z 'BUSH.TMG Br CH.CN.1000℃% .CHCN + NH TMG是有机碱 下面有关描述正确的是()。 A)X在碱催化下不能可逆生成中间体n人人一或,火一一 (⑧)BuS与n又人一先发生亲电加成再经消除Br得到产物y (©)X一Z中氧气的作用是氧化酚产生《○一和《 (D)X一→Z中主要活性中间体中有m 第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页 3 第2题(17分)八面体环金属铱(D配合物(结构示意图A) 在磷光有机发光二极管和光催化等领域有重要的应用,通过 配体的变化可以进一步调节其性能。当多种形式的碘阴离子 (①、15)或单质2将金属离子交联排列时,可有效增强电 荷转移,其中易极化的1离子越多,呈现越优异的光学性能。 实验路线如下:将ICl与2苯基吡啶混合物在2-乙氧 基乙醇:水混合溶剂(体积比3:)中回流,得到橙黄色配合物B,经核磁共振、元素分析等确认 其组成为C4HN,l2C2的双核配合物:将B与乙酰丙酮在适量KzCO,存在下于2-乙氧基乙醇 中回流,得到组成为C2H2NlO2配合物C:将C溶于CHC2后加入碘,基于不同碘的加入 量,可分别得到深褐色晶体D和黄色晶体E:加热D可转化为E。经单晶X-射线衍射分析, D是由组成C22H16N2lrl为结构单元的一维锯齿状配位聚合物,E的组成为C4HzNr2。 b.5eg.D 88 一90% rc3nH20+4○○→B t00% K2CO3.2-ethoxyethanol.A l.1 eq. 、87.95% 21画出B、C的结构示意图(配体2-苯基吡啶可用cN表示)。 2-2画出一维折线型配位聚合物D的结构示意图。 23产物D产率为90%,分析表明存在少量另一种一维配位聚合物,画出其结构示意图 24当用如图F配体代替2苯基吡啶进行上述研究时,得到的一维配位聚合物晶体中含有结 晶碘分子,试解释可能的原因。 第3题(26分)稀土元素因其独特的4f电子结构,在发光、磁学、催化等领域具有重要应用。 通常利用大体积有机配体的空间位阻效应,获得低配位数稀土配合物。近年,研究者利用全无 机疏配体(四硫代钨酸根)的几何排斥效应,在无需大体积有机配体的情况下,成功实现了铜 系元素的七配位。 以四硫代钨酸铵和稀土氯化物为原料,在乙腈溶剂中制备了13种同构单核稀土配合物, 结构通式为NE4 [LnCl2(MeCN)WS)h](Ln=Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb, Y)。中心稀土金属离子为七配位的五角双锥几何配位构型:两个CI配体位于轴向位置。La 可进一步形成二聚体结构,配位数为8。 31写出四硫代钨酸根离子的空间构型和W的杂化方式。 3-2将DyC36HO、NH)WS,和NEtCI(Et:乙基)在乙腈(MCCN)中按一定比例混合反 应,生成配合物NE4[DyCl2(MeCN)WS]。请写出该化学反应方程式 3-3画出配合物NE4 [LnCl2(MeCN(wS)]的结构示意图,注意轴向和赤道位置。 第40团中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页 34L可形成八配位的双核配合物,而从Cc3*到Yb+均形成七配位的单核配合物。请从原子 结构角度解释这一现象。 35La3*形成的双核配合物化学式为NE]6LaC2(WS)sl,请画出其结构示意图(已知结构中 无金属金属健。 3-6在乙腈溶液中,La·的上述单核配合物与双核配合物之间存在电离平衡,请写出反应的离 子方程式,并计算298K时的标准平衡常数K°。已知该反应的△0=一41.2kJmo',△s9 26.8Jmol.Kl。 3-7Yb3·的单核配合物在近红外区具有优异的发光性能,其最大发射波长约为980m,发光量 子产率高达92%(发光量子产率指发光物质发射的光子数与吸收的光子数之比),若用450m 的蓝光激发该配合物,计算能量转换效率η(转换效率指发射光总能量与吸收光总能量的比值)。 第4题(24分)H2是重要的化工原料和清洁能源载体。工业上制备H2的主要路线包括天然气 水蒸气重整法(SMR)和电解水法。SMR是以天然气(CH)为原料,在高温下与水蒸气反应 生成H和CO2,是当前工业上最主要的大规模制氢技术,约占全球制氢量的70%。电解水法 是利用电能驱动水分解为2和O2。若采用可再生能源供电,可实现近零碳排放。 已知298K标准热力学数据: 物质 H2O(g) H2O(1) CH4(g) 02(g) CO(g) COz(g) H2(g) △rH8 kJ-mol-1 -241.8 -285.8 -74.6 0 -110.5 -393.5 0 Sa/小mol1.K 188.8 69.9 186.3 205.1 197.7 213.8 130.7 4-1天然气水蒸气重整法涉及以下反应: (a)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) (b)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) 4-1-1计算反应()和b)在298K下的△,G,品,判断该温度下哪个反应在热力学上更容易进行。 4-1-2实际生产中反应(a)需在800-1000℃进行,计算标准状态下反应(a)自发进行的最低温 度。 4-2将等摩尔的CH4(g)和HO(g)放入真空密闭容器中,加热至某温度后恒温,反应()和心b)同 时发生并达到平衡。已知反应b)中C0转化率B为10%(以反应a生成的C0为基准)。若平 衡时体系总压为100kPa,CO2的分压为2.0kPa,计算CH4的平衡转化率a。 4-3若初始CH4(g)和HO(g)各1mol,等温等压条件下发生()、b)反应达到平衡,根据上述CH 的平衡转化率(若未能求出4-2题中α数值,平衡转化率可直接用α带入表示)。 43-1计算反应净吸热为多少? 4-3-2若该热量全部由标准状态下CH4(g)的燃烧焓提供,需额外消耗多少CH4(g)? 44电解水法制H2若在碱性条件下进行。 441写出阴极、阳极反应及电池的总反应(电子转移数为4)。 第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页5 44-2利用表中热力学数据,计算该电解池在298K、标准状态下的理论分解电压E。 443已知酸性条件下氢电极的标准电极电势E?/m,=0.若电解液pH=14,p)=100kPa, 且阴极存在析氢超电势n=0.30V,利用能斯特方程计算298K时该条件下阴极的电极电势 EH20j0HH° 第5题(13分)近期,科研人员在南海黄岩岛渴湖内发现了我国首个天然珊瑚礁海洋蓝洞,具 有较高的生态和科研价值。为锁定蓝洞形成年代,对洞底基岩的珊瑚化石骨骼进行“℃同位素 测定。已知自然界中℃的放射性衰变严格遵循一级反应动力学规律,半衰期1=5730年。 活体珊瑚在生长过程中会与海水中溶解的无机碳达到同位素平衡,其初始“℃比活度记为A0。 具体实验数据如下: ()①测得现代活体珊瑚标准样品的1℃比活度为Ao=13.56 dpm/g(dpm为每分钟每克碳的衰变 次数)。 (的)测得取自洞底基岩的珊瑚化石样品中14℃的剩余比活度为A=5.86dpm/g。 (由于海洋碳库效应(深海老水混入),该海域珊瑚初始“℃年龄存在约400年的“储库年龄” 偏差(即表观年龄比真实日历年龄偏老400年)。 根据上述实验数据,回答问题(年龄的计算结果保留到整数即可): 5-1计算1“℃衰变的一级反应速率常数k(以年为单位,yr表示)。 5-2计算该蓝洞底部珊瑚化石的表观年龄(Lp)和真实日历年龄(). 53如果质谱仪对A值测量的相对误差为E=3.5%,即珊瑚化石的真实比活度A值落在闭区 间[5.86×(1-E),5.86×(1+E)]内。假设可以忽略Ao和k的误差。 5-3-1定义年龄的正向偏差为△4=tmx-te,负向偏差为△L=tnue-lmia。其中te为第2问中 的计算值,tmax对应于最小值Amn值,lm血对应于Amx值。请通过计算比较△l,与△L的大小关 系。 5-3-2定性解释△14与△1不相等的原因。 第6题(10分)锰作为钢铁工业的重要原料,是关乎国家战略安全的关键矿产资源。随着治金 行业对锰资源的需求持续上升,准确测定矿石中锰含量已成为资源评估与冶炼工艺控制的首要 环节。软锰矿作为治炼锰的核心原料,主要组成是MO2。常规酸溶法无法将锰矿石完全溶解, 可通过高温碱熔歧化-滴定法测定其含量。 称取软锰矿试样0.1408g,经Na2O2碱熔后得到MnO,2,煮沸溶液以除去剩余过氧化物。 加入适量醋酸酸化溶液,此时MnO:2发生歧化反应,有棕褐色固体生成()。过滤去除固体, 滤液中加入适量0.5-1.0mol/LHS04,用0.1012 mol/L FeS(04标准溶液滴定至终点b)。 第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页 6 6-1写出上述实验过程()和b)中所涉及的离子方程式。 62在滴定过程中若将HSO4换成HC1,导致测定结果(“偏高”、“偏低”或“不影响”)。 6-3若实验中FcSO,标准溶液消耗的体积为25.80mL,计算软锰矿试样中MnO2的质量分数 (己知:MMnO2)=86.94gmol). 第7题(18分)双钙钛矿材料结构稳定、组分可调性强,兼 具优异的光电磁特性,广泛应用于光伏能源、发光器件以及 催化等领域。近期,国内科研团队成功构筑稀土掺杂有序双 钙钛矿催化剂,并将其应用于质子交换膜水电解(PEMWE)领 域,该催化剂贵金属消耗量低、催化活性优异、工作寿命更 长,为高效稳定PEMWE电极材料的研发提供了新思路。 该双钙钛矿催化剂(用A表示)的晶体结构如图所示,图 中大球为Ba,浅色八面体中心为Eu,深色八面体中心为r, 八面体顶点均为O。该晶体所属晶系为立方晶系。 A的晶体结构 7-1分别给出晶体A的结构基元的内容和晶胞内容 7-2画出品体A中沿体对角线方向原子的排布(至少画出两个重复周期,各原子用元素符号表 示即可)。 7-3晶体A中Eu和B联合形成常见晶体结构类型为(),其中O2的配位情况为()。 T-4写出该催化剂应用于PEMWE时阴、阳极发生的电极反应方程式。 7-5催化剂直接承担催化反应的核心活性原子是()。 (A)Ba (B)Eu (C)Ir (D)O 7-6若A中r和Eu为无序分布,画出正当晶胞沿体对角线的投影图(规定:晶胞的顶点为Ba, 用“○”表示:0用“●”表示:无序原子用☒”表示)。 第8题(17分)紫杉醇是一种四环二萜类抗癌药物。化合物H是用于合成紫杉醇的中间体化 合物,以下是该化合物的合成路线图。 EAICl 1)HOCHCH2OH,H' CisHzO PhCHy 2)Os04.NMO A D HCO OCH3 间氯过氧苯甲酸 C1H606 )KCO,.MeOH CH2Cl2 2)PCC.CH;Clz F G 第40届中国化学奥林匹克(初赛)迭拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题共7页 注:OsO4为反应的催化剂:NMO=N甲基吗啉-N氧化物:PCC=氯铬酸吡啶输盐。 请依据图中信息回答问题: 8-1请给出反应A+B→C的过波态结构简式(不考虑立体化学), 82请给出化合物E的分子式,化合物F、G的立体结构简式。 8-3顺-环己烷-1,2-二醇与NaO4的反应速率是否明显快于己-1,2-二醇。(答“是”或“否”)。 84判断化合物H中C1、C2手性中心的绝对构型。 第9题(21分)[3,3]-σ重排在合成中具有重要的应用,例如从烯丙基-B-羰基酯到Y,8不饱 和酮的重排反应如下: R3 R3 R △,[3,3外o重排 R -C02 R5 R R2 O 91请根据上面反应式,写出下面反应产物X的结构简式。 0 △,B,3引o重排 X 0 .00 92从苯肼和酮(或醛)形成的烯基肼(腙)出发,通过重排可以获得重要杂环骨架吲哚的衍 生物: CHCICOOH CHCN 请根据上面反应式,写出反应的四个关键中间体的结构简式。 93当使用非对称结构的酮作为腙的前体时,重排后可能分离得到两种含有五元氮杂环结构的 异构体,如下图: CH(CH3) H2S0, NH-N- A◆ B 请写出A和B(分子式同为CHN)的结构简式。“扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 “杨子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨 2026年江苏赛区复赛试题答案 考试时间:2026年7月26日 各题目分值与占比对应: 题号1 2 4 5 6 7 8 9 合计 分值21 17 26 2413 10 18 17 21 167 占比16%11%13%13%8%5%10%11%13%100% 第1题(21分,占比16%) 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 C A B c B B D 第2题(17分,占比11%) K2CO CHaCN.t 80-90% N-Ph B Ph 77-84% 15 eq.Lil 2-arylbenzimidazole 2 CHCls/EtOH.t" 73-69% IrCla-3H2O 2-ethoxyethanol H2O 15.L4 >959% Ar.t 19 R=H,CI T>200C 100% D 2-1B、C,请参考上图。 2-2D的一个结构单元请参考上图。 2-3在D图的基础上,将右上角的—I一改为一I一I一即可。 2-4配体体积是决定晶体中是否包含游离I2的关键因素。在使用较小的pPy配体时,聚合物链之间 堆积紧密,没有足够的空隙容纳,分子,因此获得无溶剂分子的纯聚合物。当使用更大体积的配体 (如2-(4-氯苯基)-1-苯基苯并咪唑,4-C1-pbi,或1,2-二苯基苯并咪唑,pbi)时,链间距离增大,形成 较大的通道或空隙,这些空隙可容纳游离的2分子,从而在晶体中观察到结晶碘。因此,F配体应 为体积较大的环金属化配体,导致晶格中出现可容纳的空腔,故产物中含有结晶碘。 “扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 第3题(26分,占比13%) 3-1正四面体,ds杂化。 3-2 DyCl36H2O+2(NH4)2WS4+3 NEt4C1+MeCN->[NEt4]3[DyCl2(MeCN)(WS4)2]+4NH4CI+6H2O 3-3结构为五角双锥(D5h)。实际结构中两个WS4各提供两个桥连S,位于赤道,MCN的N也 位于赤道。 [NEtJ3 MeCN CI 1Ln Ln=Ce-Yb,Y 34L计半径最大,在相同配体环境下,七配位时配位空间不饱和(埋藏体积分数较低)。为达到更 稳定的配位数,通过桥联Cl和S形成双核八配位结构;而C计至Yb计离子半径依次减小,七配位 足以满足其空间和静电需求,故以七配位单核形式存在。 3-5两个La通过两个Cl桥,且一个WS4桥连两个La,另外四个WS4分别双齿配位于每个La。 [NEtJs 2La 3-5答案(将Ln换成La) 3-6电离平衡: 2 [LaCl2(MeCN)(WSa)2]3-+[WS4][La2Cl(WS4)s]-+2MeCN+2CI (也可逆向书写,平衡常数不变。) △G°=△H°-T△S°=-41.2-298×26.8×10-3=-49.186 kJmol--1, In ko = △G ≈19.85. K°≈4.2×108 RT 37能量转换效率m=发射光总能量/吸收光总能量。每个光子能量E=c入,量子产率Φ=0.92 (发射光子数/吸收光子数),则 E发射④≈0.422=42.2%. 1一E吸收 第4题(24分,占比13%) “扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 41-1对于反应(a): △H8=(-110.5)-(-74.6-241.8)=205.9 kJmol-1, △rS8=197.7+3×130.7-(186.3+188.8)=214.7Jmol-1K-1, △G8=205.9-298×0.2147≈141.9 kJmol-1>0. 对于反应(b): △H8=-393.5-(-110.5-241.8)=-41.2 kJmol-1, △rS8=213.8+130.7-(197.7+188.8)=-42.0Jmo-1K-1, △G%=-41.2-298×(-0.0420)≈-28.7 kJmol-1<0. 所以298K下反应(b)在热力学上更容易送行。 4-1-2反应()自发需△G°<0。近似认为△H,△S不随温度变化: T>会- ≈958K,最低温度约为685°C. 42设初始CH4和H2O各为1mol,反应(a)消耗CH4为xmol,则生成CO x mol、H23xmol。反 应(b)中C0转化率为10%,设消耗C0为ymol:y=0.1x。 平衡时: n(CH4)=1-c,n(H0)=1-x-y,n(C0)=0.9x, n(C02)=0.1x,n(H)=3.1x,n总=2+2x. 由C02分压为2.0kPa、总压为100kPa: 701×100=20→x=号 2+2x Γ3 所以C平衡转化率a=号心6,70。 2 43-1反应(a)吸热205.9×2/3=137.27kJ;反应b)放热41.2×0.1×2/3=2.75kJ。净吸热: Q=137.27-2.75=134.52kJ。 43-2CH4的燃烧焓△cH(CHL4)=-890.5 kJmol-1。需额外消耗: 134.52 n(CH4)= ≈0.151mol,m(CH4)≈2.42g. 890.5 441碱性电解水,电子转移数为4: 阴极:4H0+4e→2H2+4OH-, 阳极:4OH→02+2H20+4e, 总反应:2H20→2H2十O2. 442总反应为2H0①)→2H(g)+02(g)。对1nol反应, △H°=571.6kJ,△S°=326.7JK-1,△G°≈474.2kJ. E°=4,G0 nF≈1.229V. “扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 44-3pH=14时,氢电极电势: E+应,=一 52 2 H+2 p=100kPa=p°,Ht]=10-14, E平衡=-0.0592×14=-0.8288V. 阴极析氢超电势?=0.30V,实际阴极电势: E=E平衡-7=-0.8288-0.30=-1.1288V. 第5题(13分,占比8%) 5-1k=ln2/t1/2=0.693/5730=1.2097×10-4yT-1。 5-2t=((1/R)lh(A0/A),其中A0/A=2.3140,解得tapp≈6936yT。表观年龄比真实年龄偏老400 年,则tue=6936-400=6536yT。 5-3-1相对误差Et=3.5%,则Amin=5.86(1-0.035)=5.6549,Amx=5.86(1+0.035)=6.0651。 △t+=(1/k)ln(A/Amin)=(1/k)ln1/(1-Et】≈294yr, △t-=(1/k)n(Amx/A)=(1/k)lh(1+Et)≈284yT. 所以△t+>△t,即正向偏差约294年,负向偏差约284年。 53-2放射性衰变年龄与比活度呈指数关系:t=(1/k)n(Ao/A)。在相对误差相等时,A偏小时 ln(Ao/A)增大的幅度大于A偏大时ln(Ao/A)减小的幅度,即n1/(1-Et)】>ln(1+E),因此年龄 的正向偏差大于负向偏差。 第6题(10分,占比5%) 6-1 (a)锰酸根歧化:3MnO42+4CH3C0OH→2MO4+MO2↓+2H0+4CH3CO0 (b)高锰酸根谪定亚铁离子:MnO4+5Fe2++8H+→Mm++5Fe3++4H2O 6-2若将HSO4换成HCl,C1会被MnO4氧化,消耗部分高锰酸根,使滴定消耗FSO4偏少,导 致结果偏低。 6-3 nFe2+)=0.1012×25.80×10-3=2.611×10-3mol, nMm04)=5n(Fe2+)=5.2×104mol, nMno42-)=2aMn04)=7.833x104mol 3 碱熔时MO2→MnO42,因此 n(Mn02)=7.833×10-4mol, m(Mn02)=7.833×10-4×86.94≈0.06810g, w(MnO2)= 0.06810 0.1408 ×100%≈48.37%. 又 “扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 第7题(18分,占比10%) 7-1结构基元:Ba2EuIrO6;晶胞内容:4 Ba2EuIrO6。 7-2 ··BaO-E-O—Ba—OIr-O-Ba —OEO-BaO-Ir-O—Ba·· 即Ba与B位(E/Ir)交替出现,中间隔O。 7-3面心立方(FCC)或CaF2型。O配位情况:6配位,配位原子为1E1、1Ir、4Ba,配位多面 体为八面体。 7-4 阳极:2H0→02+4H++4e, 阴极:4H++4e→2H2. 7-5(Cr。(根据文献,Ir—Obr—Eu单元为活性中心。) 7-6示意图如下,作图规则一并附上。 作图规则:沿[111]方向投影,在正六边形网格中,顶,点为B(○),O(●)在六边形内部,位于中 心r/E到各Ba顶,点的虚线中点,六边形中心为无序的Ir/E(⑧)。绘制一个周期即可。 第8题(17分,占比11%) EtAICl2 1)HOCH2CH2OH,H* Nalo HO. 0 HO、人 OH PhCH3 2)OsO4,NMO HO- A B(C10H14O) C(C15H220) E(C16H260s) Meo、oMe m-CPBA HO、 -0 1)K2CO3,MeOH 0C1 -0 DCM HO- H 2)PCC,DCM 0 C2 OAc 0 FC16H26O6) 解析:蓝色、红色为下一步反应位,点(双步会标红区分,一般为蓝色)。OsO4NMO为Upjohn双羟 基化反应,将烯烃氧化得到顺式邻二醇,并通过缩酮逆推容易得到C的结构,并知晓A+B为DA反 应,易推出B。D到E为典型氧化反应,E到F为Baeyer--Villiger氧化,故易知E与F;F到G也 易知,故可推出G,而后碱性水解并PCC氧化得到H。 8-1 5 “扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 CI2EtAI-O AIEtCl2 8-2E:C16H26O5;F、G的结构如下: F: HO ho 8-3否。 解析:NIO4氧化邻二醇先形成五元环酯,己-1,2-二醇可自由旋转;而顺-环己烷-1,2-二醇受 环的刚性限制,羟基难以自由旋转,速率慢。或:Malaprade邻二醇氧化裂解会形成五元环 过渡态,而顺-环己烷-1,2-二醇会形成不稳定的过渡态, 故更难发生反应。 8-4C1:S,C2:R。 第9题(21分,占比13%) 9-1题千反应为典型的Carroll重排反应,类比可得 OH 反应具体机理 Carroll Rearrangement OH OH [3,3]-o c02 OH 9-2为典型Fischer哚合成反应,该反应默认的机理有以下两种。 5/7 0.0 b :面哗书首 °血归乙-6H莱‘Y9号la日psH善H丝-6 恒.£ N 酬 .8 乙 N HN HN ©HN N N NH NH 血号书但中y问 W WPHN 'I'd H SWZHN- 'Id H ⊕HN b-le'e sisayfuKs ajopul Jayos! 姜号料著耳习著架书907著骅(著哗)华7拌道点水国中0巾指4水Y士衅, “扬子石化杯”第40届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛暨2026年江苏赛区复赛试题答案 感谢所有付出劳动的同学! 试题组 提供试题手写版:苏27落花归雁 提供文献: 苏28 Pascal114 答案组 苏25光辉雨 负责1-7题与全卷校对 苏25一只快乐的汤包负责8-9题与对应题目校对排版 湘21绿肥红瘦 负责8-9题 苏25流形Manifold 负责全卷排版 讨论群 光辉雨①前锋阵地:1065397637 光辉雨D引航驻地:834636814 在本次答案质询环节中,我们收到了很多同学对答案的反馈和建议,在此我表达最衷心的感谢!经 修改,以下题目的答案已被修正: ①3-1杂化方式从严谨角度写d3s更为合适,但sp3也正确。 ②6-1(a)离子方程式中写HOAc而非H更合理。 ⑤6-3滴定分析应注意有效数字,4位。 ④7-2需要有两个重复周期。 ⑤7-3Eu、Ba为“萤石(CF2)型”,O2-配位情况应写明配位数和与之配位的原子(1E1、1r、4 Ba)以及配位多面体(八面体)。 ⑥7-6无序分布后即为普通钙钛矿,作图有误,且不需要重复两个周期。 ①8-1过渡态第一个图中左下方手性的C有误,分子侧过来之后应朝下。 若还有其他问题,欢迎在试题给出的群号中提出,感谢各位同学! 本试题答案非官方,为保证答案制作速度栖牲了一部分答案正确性,还请海涵。 P

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第40届中国化学奥林匹克初赛暨2026年江苏赛区复赛试题
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