精品解析:广西桂林市国龙外国语学校2025-2026学年高三上学期10月考试化学试题
2026-07-30
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桂林市国龙外国语学校2025-2026学年度上学期10月考试
高三化学试题
考试时间:75分钟 总分:100分
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Fe56 Ni59 La139
一、选择题(共14小题,每小题3分,共42分,每小题仅有一个选项符合题意)
1. 化学与生活、生产及环境密切相关。下列说法错误的是
A. 天然气主要成分是烷烃,其中甲烷占绝大多数
B. 易产生“光化学烟雾”,可用碱性物质吸收
C. 核酸检测是确认病毒类型的有效手段,核酸属于天然高分子
D. 齐白石虾戏图轴保存至今内容仍清晰可见,可以说明常温下碳单质具有较强的稳定性
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 碳化硅的分子式:
B. 顺-2-丁烯的结构简式:
C. 的空间填充模型:
D. 中键电子云轮廓图:
3. 下列有关说法错误的是
A. 基态原子中能量最高的能级有3个空轨道
B. 以双聚分子形式存在的中的配位数为4
C. 基态铜原子的价层电子排布式为
D. 相同条件下,的酸性弱于
4. 古代化学实践常用的操作有:炼(干燥物质的加热)、熔(熔化)、蒸(蒸馏)、飞(升华)、淋(用水溶出固体物的一部分)、熬(水溶液加热)等。下列装置无法用来完成相关实验的是
A. 挹苦泉水熬之,则成胆矾 B. 薪柴之灰,淋汁取碱浣衣
C. 凡酸坏之酒,皆可蒸烧 D. 凡石灰,经火焚炼为用
5. 硼及其化合物具有多种结构和化学性质,化合物中的硼原子多以缺电子中心参与反应。下列说法错误的是
A. BF的键角小于NH3 B. BF的中心原子的杂化方式为sp3
C. BF3与NH3反应时有配位键生成 D. BF3分子的空间结构为平面三角形
6. 有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体,如图所示,A在一定条件下可转化为B,下列说法错误的是
A. 分子B中只含有3种官能团
B. 分子A中所有碳原子不可能位于同一平面
C. 分子B能发生银镜反应,但不能发生水解反应
D. 用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
7. 设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 溶液中,的数目为
B. 熔融状态下的中含有的数目为
C. 标准状况下,中含有原子的数目为
D. 在含的晶体中,氧原子数目为
8. 下列方程式与所给事实相符的一项是
A. 将过量通入少量碳酸钠溶液中:
B. 吸收气体:
C. 向溶液中滴加溶液:
D. 硝酸铜溶液显酸性:
9. 根据实验操作及现象,下列结论中正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气体,后者无明显现象
稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B
取一定量样品,溶解后加入溶液,产生白色沉淀。加入浓,仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比强
D
向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
A. A B. B C. C D. D
10. 下图是元素周期表的一部分,五种元素属于前四周期主族元素,其中只有M为金属元素。下列说法不正确的是
X
M
N
Y
Z
A. Y的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强
B. M元素与Z元素原子序数差为20
C. X的简单气态氢化物的沸点比Y的低
D. N原子的简单氢化物含有四对共用电子对
11. 汽车尾气中CO与NO转化的三段反应历程及各物质的相对能量如图所示,其中TS代表过渡态,IM表示反应过程中的复杂中间产物,每段历程的反应物相对总能量定义为0.下列说法不正确的是
A. 反应①决定尾气转化的快慢
B. 反应①为吸热反应,反应②、③为放热反应
C. 由上图可判断过渡态的相对能量:TS1>TS3>TS2
D. 采用对反应③选择性高的催化剂可以避免尾气中出现
12. 乙酸铜常用作有机合成的催化剂或氧化剂。实验室中制备乙酸铜的流程如图所示。下列说法正确的是
A. 反应①后无需过滤、洗涤,可直接在反应体系中进行反应②
B. 反应②中的起到催化剂作用
C. 步骤Ⅱ和步骤Ⅲ存在相同的操作
D. 碱式碳酸铜固体中加入的试剂X为冰醋酸
13. 已知pKa=-lg Ka,25 ℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A. a点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO)<0.1 mol·L-1
B. b点所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)
C. c点所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO)
D. d点所得溶液中:c(Na+)>c(HSO)>c(SO)
14. 如图为某微生物燃料电池净化水的原理。下列说法正确的是
A. N极为负极,发生氧化反应
B. 电池工作时,N极附近溶液减小
C. 处理时,有从交换膜左侧向右侧迁移
D. 极发生的电极反应为
二、填空题(共4小题,共58分)
15. 富马酸亚铁(结构简式为)对胃黏膜刺激较小,是一种治疗缺铁性贫血的安全有效的铁制剂。某实验小组制备富马酸亚铁并测定产品中铁的质量分数。
(1)制备富马酸(实验装置如图所示,夹持装置已略去)
将和置于三颈烧瓶中,滴加糠醛,在90∼100℃条件下持续加热,制得富马酸。
①仪器A的名称是________。
②实验中球形冷凝管的作用是________________________。
(2)合成富马酸亚铁
①取精制后的富马酸()溶于适量水中,加入碳酸钠调节为6.5~6.7,加热、搅拌,产生大量气泡。产生气泡的化学方程式为________________________。
②将硫酸亚铁溶液和适量的溶液缓慢加入上述反应液中,维持温度为100℃并充分搅拌。加入适量的溶液的目的是________________________。
③经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等得到产品。
(3)测定产品中铁的质量分数
准确称取产品,加入新煮沸过的溶液,待样品完全溶解后,再加入新煮沸过的冷水和4滴邻二氮菲—亚铁指示剂,此时溶液呈红色;立即用标准液滴定(,假设杂质不反应),滴定到终点(溶液变为浅蓝色)时消耗标准液。
①标准液适宜盛放在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
②该实验中不能用标准液代替标准液滴定,理由是_____________。
③产品中铁的质量分数为________(用含、、的代数式表示)。
④若滴定前平视读数,终点时仰视读数会导致测量结果偏________(填“小”或“大”)。
16. 研究、在一定条件下与催化合成等有机化工产品,对实现“碳中和”目标具有重要的意义。在一定条件下与可发生如下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
(1)部分物质的标准生成焓数据如表所示:
物质
标准生成焓
-110
0
-74.6
则________;________。
(2)一定温度范围内反应Ⅰ和反应Ⅱ的的线性关系如图1所示。
①依据图像,可知℃时,反应Ⅲ的平衡常数________。
②图中________(填“>”、“<”或“=”)。
(3)①恒温()恒压()条件下,在密闭容器中起始时按投料进行反应(仅发生反应Ⅱ和反应Ⅲ),初始分压分别为、、,测得的压强转化率[已知:气体的压强转化率表示为,为的初始分压,为某时刻的分压]与时间()的关系如图2,则、、由大到小的顺序为________________。
②在密闭容器中起始时按投料,分别在压强为和的恒压下进行反应(两压强下均只发生反应Ⅱ和反应Ⅲ)。恒压条件下反应温度对平衡体积分数[为或,]的影响如图3所示
则在时,表示和的平衡体积分数随温度变化关系的曲线依次是________(填“a”、“b”、“c”或“d”,下同)和________;在℃、一定压强下,反应在点达到化学平衡,则反应Ⅲ的平衡常数________。
17. 稀土元素被誉为“现代工业的维生素”,由普通级氯化镧()料液制备高纯氧化镧()的新工艺流程如图所示。回答下列问题:
已知:①的结构简式为。
②淋洗液太高,和会结晶沉淀。
(1)中,模型与相同的原子还有________(填元素符号);基态碳原子中自旋方向相反的价电子数之比为________。
(2)“淋洗、脱附”时,经氨水处理过的淋洗液再经淋洗,发生如下反应:
,淋洗液的浓度和对脱附分离效率的影响如图1、图2所示。则在恒定流速和温度条件下,淋洗时最适宜的条件为_______________,淋洗液的时,分离效率迅速下降,原因是_______________________。
(3)“沉镧”时,用草酸溶液将中的以形式沉淀出来。
①草酸分子中键和键数目之比为________。
②某温度时,沉淀物饱和溶液的浓度为,该温度下沉淀物的________。
(4)“焙烧”时反应的化学方程式为________________。
(5)镧镍合金可作储氢材料,能快速可逆地存储和释放,其储氢原理为镧镍合金吸附,解离为原子,H储存在其中形成,晶胞结构如图3所示,晶胞参数为,设阿伏加德罗常数的值为,则该晶体的密度为________。
18. F是合成某药物的中间体,一种制备F的合成路线如图所示。
(1)C中含有的官能团的名称为________。
(2)B的结构简式为________;上述流程中具有顺反异构现象的物质共有________种。
(3)B→C的反应类型是________。
(4)E→F的化学方程式为________________________。
(5)G是C的芳香族同分异构体,G同时具备下列条件的结构有________种。
①遇氯化铁溶液发生显色反应
②能发生银镜反应
③有3个取代基与苯环直接相连
(6)参照上述合成路线,设计以和为原料合成的合成路线:________________________________。
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桂林市国龙外国语学校2025-2026学年度上学期10月考试
高三化学试题
考试时间:75分钟 总分:100分
可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Fe56 Ni59 La139
一、选择题(共14小题,每小题3分,共42分,每小题仅有一个选项符合题意)
1. 化学与生活、生产及环境密切相关。下列说法错误的是
A. 天然气主要成分是烷烃,其中甲烷占绝大多数
B. 易产生“光化学烟雾”,可用碱性物质吸收
C. 核酸检测是确认病毒类型的有效手段,核酸属于天然高分子
D. 齐白石虾戏图轴保存至今内容仍清晰可见,可以说明常温下碳单质具有较强的稳定性
【答案】B
【解析】
【详解】A.天然气的主要成分是甲烷,甲烷属于烷烃,该说法符合事实,A正确;
B.光化学烟雾主要由氮氧化物、碳氢化合物等污染物引发,是造成酸雨的主要污染物之一,并非光化学烟雾的诱因,B错误;
C.核酸是由核苷酸聚合形成的天然生物大分子,属于天然高分子化合物,C正确;
D.绘制字画的墨汁主要成分为碳单质,常温下碳单质化学性质稳定,不易发生反应,因此字画可长期保存内容清晰,D正确;
故选B。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 碳化硅的分子式:
B. 顺-2-丁烯的结构简式:
C. 的空间填充模型:
D. 中键电子云轮廓图:
【答案】D
【解析】
【详解】A.碳化硅属于共价晶体,不存在独立的小分子,是其化学式而非分子式,A错误;
B.图示结构中两个甲基位于碳碳双键的异侧,为反-2-丁烯,顺-2-丁烯的结构简式为,B错误;
C.是直线形分子,且同周期主族元素从左到右原子半径递减,C原子半径大于O原子半径,空间填充模型应为,C错误;
D.中H的1s轨道与Cl的p轨道头碰头重叠形成s-p键,图示电子云轮廓图符合该键的特征,D正确;
故选D。
3. 下列有关说法错误的是
A. 基态原子中能量最高的能级有3个空轨道
B. 以双聚分子形式存在的中的配位数为4
C. 基态铜原子的价层电子排布式为
D. 相同条件下,的酸性弱于
【答案】C
【解析】
【详解】A.基态原子电子排布为,能量最高的能级为,能级共5个轨道,填充2个单电子,剩余3个空轨道,A不符合题意;
B.双聚(即)中每个与4个结合(含2个配位桥键),的配位数为4,B不符合题意;
C.基态原子满足洪特规则特例,全满结构更稳定,价层电子排布式应为,而非,C符合题意;
D.的电负性大于,的吸电子效应强于,使羧基中键极性更强,更易电离出,故酸性弱于,D不符合题意;
故答案选C。
4. 古代化学实践常用的操作有:炼(干燥物质的加热)、熔(熔化)、蒸(蒸馏)、飞(升华)、淋(用水溶出固体物的一部分)、熬(水溶液加热)等。下列装置无法用来完成相关实验的是
A. 挹苦泉水熬之,则成胆矾 B. 薪柴之灰,淋汁取碱浣衣
C. 凡酸坏之酒,皆可蒸烧 D. 凡石灰,经火焚炼为用
【答案】A
【解析】
【详解】A.加热蒸发应该使用蒸发皿而不是烧杯,且烧杯加热需使用石棉网,不能完成相关实验,A符合题意;
B.草木灰含有碳酸钾,碳酸钾水解显碱性,过滤得到其溶液可以洗涤衣物,B不符合题意;
C.酒中醇被氧化为酸,利用该物质沸点不同,可以将其蒸馏分离,C不符合题意;
D.加热煅烧使用坩埚,能完成相关实验,D不符合题意;
故选A。
5. 硼及其化合物具有多种结构和化学性质,化合物中的硼原子多以缺电子中心参与反应。下列说法错误的是
A. BF的键角小于NH3 B. BF的中心原子的杂化方式为sp3
C. BF3与NH3反应时有配位键生成 D. BF3分子的空间结构为平面三角形
【答案】A
【解析】
【详解】A.BF和NH3的价层电子对都是4,但是氨气分子中含有孤电子对,其对 σ电子对的斥力较大,故氨气中的键角较小,A错误;
B.BF中心原子的价层电子对都是4,故其中心原子的杂化方式为sp3,B正确;
C.BF3与NH3反应时可以形成氨气中氮原子提供孤电子对,BF3中B原子提供空轨道的配位键,C正确;
D.BF3分子的中心原子的价层电子对都是3,且没有孤电子对,故其空间结构为平面三角形,D正确;
故选A。
6. 有机物A、B均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体,如图所示,A在一定条件下可转化为B,下列说法错误的是
A. 分子B中只含有3种官能团
B. 分子A中所有碳原子不可能位于同一平面
C. 分子B能发生银镜反应,但不能发生水解反应
D. 用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A
【答案】A
【解析】
【详解】A.分子B中含有4种官能团:碳碳双键、醚键、醛基和羰基,A错误;B.分子A中含有4个饱和碳原子,构成的是四面体结构,因此不是所有碳原子均位于同一平面,B正确;C.物质B含有醛基,能发生银镜反应,但是无酯基,因此不能发生水解反应,C正确;D.A中含有酚羟基,可以与FeCl3溶液发生显色反应,而B中无酚羟基,不能发生显色反应。所以用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有A,D正确;答案选A。
7. 设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 溶液中,的数目为
B. 熔融状态下的中含有的数目为
C. 标准状况下,中含有原子的数目为
D. 在含的晶体中,氧原子数目为
【答案】D
【解析】
【详解】A.仅给出KCl溶液的浓度,未提供溶液体积,无法计算的物质的量和数目,A错误;
B.是共价化合物,熔融状态下不电离,不存在,B错误;
C.标准状况下为固态,不能使用标准状况下气体摩尔体积计算其物质的量,无法确定S原子数目,C错误;
D.晶体中每个Si原子形成4个键,含4 mol键的物质的量为1 mol,含有O原子的物质的量为2 mol,数目为,D正确;
故选D。
8. 下列方程式与所给事实相符的一项是
A. 将过量通入少量碳酸钠溶液中:
B. 吸收气体:
C. 向溶液中滴加溶液:
D. 硝酸铜溶液显酸性:
【答案】A
【解析】
【详解】A.亚硫酸酸性强于碳酸,过量通入少量碳酸钠溶液时,生成亚硫酸氢根和,A正确;
B.具有强氧化性,可将氧化为,反应生成,无生成,正确的方程式为,B错误;
C.与在溶液中发生完全双水解反应,生成沉淀和,不能得到,正确的离子方程式为,C错误;
D.水解为可逆反应,应使用可逆号,正确的离子方程式为,D错误;
故选A。
9. 根据实验操作及现象,下列结论中正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气体,后者无明显现象
稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
B
取一定量样品,溶解后加入溶液,产生白色沉淀。加入浓,仍有沉淀
此样品中含有
C
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝
的金属性比强
D
向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅
溴与苯发生了加成反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.常温下,铁片与浓硝酸会发生钝化,导致现象不明显,但稀硝酸与铁不发生钝化,会产生气泡,所以不能通过该实验现象比较浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱,A错误;
B.浓硝酸会氧化亚硫酸根生成硫酸根,仍然产生白色沉淀,所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫酸根,B错误;
C.铜比银活泼,在形成原电池过程中,做负极,发生氧化反应,生成了铜离子,导致溶液变为蓝色,所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱,C正确;
D.向溴水中加入苯,苯可将溴萃取到上层,使下层水层颜色变浅,不是溴与苯发生了加成反应,D错误;
故选C。
10. 下图是元素周期表的一部分,五种元素属于前四周期主族元素,其中只有M为金属元素。下列说法不正确的是
X
M
N
Y
Z
A. Y的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强
B. M元素与Z元素原子序数差为20
C. X的简单气态氢化物的沸点比Y的低
D. N原子的简单氢化物含有四对共用电子对
【答案】C
【解析】
【分析】五种元素属于前四周期主族元素,根据周期表可知,M、N、Y位于第二或第三周期,其中只有M为金属元素,则M、N、Y位于第三周期,M为Al,N为Si,Y为P,X为N,Z为As。
【详解】A.非金属性越强,其高价氧化物对应的水化物的酸性越强,同族元素,从上至下,非金属性依次减弱,则P的最高价氧化物对应水化物的酸性比As强,A正确;
B.M元素与Z元素分别为Al元素和As元素,Al是13号元素,As是33号元素,故两元素的原子序数差为20,B正确;
C.X、Y的简单气态氢化物分别为NH3和PH3,由于NH3分子间存在氢键,故NH3的沸点比PH3的高,C错误;
D.N原子是Si,其简单氢化物为SiH4,SiH4的电子式为,其中含有四对共用电子对,D正确;
故答案为:C。
11. 汽车尾气中CO与NO转化的三段反应历程及各物质的相对能量如图所示,其中TS代表过渡态,IM表示反应过程中的复杂中间产物,每段历程的反应物相对总能量定义为0.下列说法不正确的是
A. 反应①决定尾气转化的快慢
B. 反应①为吸热反应,反应②、③为放热反应
C. 由上图可判断过渡态的相对能量:TS1>TS3>TS2
D. 采用对反应③选择性高的催化剂可以避免尾气中出现
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,反应①的活化能最高,为298.4-42.6=255.8,反应②、③的活化能分别为108.4、226.1,活化能越高反应速率越慢,慢反应决定整个反应的速率,故反应①决定尾气转化的快慢,A正确;
B.由图可知,反应①为吸热反应,反应②、③为放热反应,B正确;
C.图中可知三个过渡态的能量分别为298.4、130.0、248.3,故过渡态的相对能量:TS1>TS3>TS2,C正确;
D.采用对反应③选择性高的催化剂不代表反应②的产物会完全消耗,无法避免尾气中不出现,D错误;
故选D。
12. 乙酸铜常用作有机合成的催化剂或氧化剂。实验室中制备乙酸铜的流程如图所示。下列说法正确的是
A. 反应①后无需过滤、洗涤,可直接在反应体系中进行反应②
B. 反应②中的起到催化剂作用
C. 步骤Ⅱ和步骤Ⅲ存在相同的操作
D. 碱式碳酸铜固体中加入的试剂X为冰醋酸
【答案】C
【解析】
【分析】先用热碱液除去铜屑表面油污,过氧化氢在酸性条件下氧化铜屑得到CuSO4,CuSO4再与纯碱反应得到碱式碳酸铜,再与乙酸反应得到乙酸铜溶液,经过结晶得到乙酸铜晶体。
【详解】A.若不过滤、洗涤,过量的热碱会消耗硫酸,浪费原料,A错误;
B.起到氧化作用,将Cu氧化为Cu(Ⅱ),B错误;
C.步骤Ⅱ和步骤Ⅲ都有固体生成,因此需要进行固液分离,因此,存在相同的操作为过滤,故C正确;
D.碱式碳酸铜固体中加入的试剂X为醋酸溶液,在水溶液中便于反应发生,D错误;
故选C。
13. 已知pKa=-lg Ka,25 ℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是
A. a点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO)<0.1 mol·L-1
B. b点所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO)+c(OH-)
C. c点所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO)
D. d点所得溶液中:c(Na+)>c(HSO)>c(SO)
【答案】D
【解析】
【详解】A.滴定过程中发生反应:NaOH+H2SO3=NaHSO3+H2O、NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O。a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3,根据元素质量守恒得出,c(H2SO3)+ c()+ c()<0.1 mol·L-1,根据电离常数Ka1=,此时溶液的pH=1.85,即c(H+)=10-1.85 mol·L-1,推出c()=c(H2SO3),代入上式得出,2c(H2SO3)+c()<0.1 mol·L-1,故A说法正确;
B.b点加入20 mL NaOH溶液,NaOH和H2SO3恰好完全反应生成NaHSO3,即溶质为NaHSO3,根据质子守恒得c(H2SO3)+c(H+)=c()+c(OH-),故B说法正确;
C.c点溶质为Na2SO3和NaHSO3,溶液显碱性,根据水解方程式可知水解平衡常数Kh==,c(OH-)=,推出c()= c(),根据元素质量守恒:2c(Na+)=3c(H2SO3)+3 c()+3 c(),则有c(Na+)=3 c()+1.5c(H2SO3),显然:c(Na+)>3 c(),故C说法正确;
D.d点溶质主要为Na2SO3和少量NaHSO3,溶液中离子浓度c(Na+)> c()>c(),故D说法错误;
故选D。
14. 如图为某微生物燃料电池净化水的原理。下列说法正确的是
A. N极为负极,发生氧化反应
B. 电池工作时,N极附近溶液减小
C. 处理时,有从交换膜左侧向右侧迁移
D. 极发生的电极反应为
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,N极上得电子生成,发生还原反应,为正极,A错误;
B.N极反应为,消耗,附近溶液增大,B错误;
C.处理0.1 mol 时,转移电子为0.6 mol,原电池中阳离子向正极移动,故有0.6 mol 从交换膜左侧向右侧迁移,C错误;
D.由图可知,M极上失电子发生氧化反应生成,电极反应式为,D正确;
故答案选D。
二、填空题(共4小题,共58分)
15. 富马酸亚铁(结构简式为)对胃黏膜刺激较小,是一种治疗缺铁性贫血的安全有效的铁制剂。某实验小组制备富马酸亚铁并测定产品中铁的质量分数。
(1)制备富马酸(实验装置如图所示,夹持装置已略去)
将和置于三颈烧瓶中,滴加糠醛,在90∼100℃条件下持续加热,制得富马酸。
①仪器A的名称是________。
②实验中球形冷凝管的作用是________________________。
(2)合成富马酸亚铁
①取精制后的富马酸()溶于适量水中,加入碳酸钠调节为6.5~6.7,加热、搅拌,产生大量气泡。产生气泡的化学方程式为________________________。
②将硫酸亚铁溶液和适量的溶液缓慢加入上述反应液中,维持温度为100℃并充分搅拌。加入适量的溶液的目的是________________________。
③经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等得到产品。
(3)测定产品中铁的质量分数
准确称取产品,加入新煮沸过的溶液,待样品完全溶解后,再加入新煮沸过的冷水和4滴邻二氮菲—亚铁指示剂,此时溶液呈红色;立即用标准液滴定(,假设杂质不反应),滴定到终点(溶液变为浅蓝色)时消耗标准液。
①标准液适宜盛放在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
②该实验中不能用标准液代替标准液滴定,理由是_____________。
③产品中铁的质量分数为________(用含、、的代数式表示)。
④若滴定前平视读数,终点时仰视读数会导致测量结果偏________(填“小”或“大”)。
【答案】(1) ①.
分液漏斗 ②.
冷凝回流,提高糠醛的转化率和减少富马酸的挥发
(2) ①.
②.
防止富马酸亚铁(或富马酸根离子或)被氧化
(3) ①.
酸式 ②.
富马酸亚铁中含有碳碳双键,也能被氧化,干扰 的测定 ③.
④.
大
【解析】
【小问1详解】
① 根据仪器A的结构特征(带有玻璃塞和旋塞),可知其名称为分液漏斗;
② 在加热条件下,反应物容易挥发,球形冷凝管可以起到冷凝回流的作用,减少反应物的损失,从而提高反应物的转化率;
【小问2详解】
① 富马酸()含有两个羧基,具有酸性,与碳酸钠在加热条件下发生酸碱反应,生成富马酸钠、二氧化碳气体和水,化学方程式为 ;
② 亚硫酸钠()具有还原性,在加热和搅拌过程中加入可消耗溶液中的氧气,防止和富马酸根离子被氧化;
【小问3详解】
① 溶液中和发生水解使溶液显酸性,且具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管,因此该标准液必须盛放在酸式滴定管中。;
② 富马酸亚铁的结构中含有碳碳双键,碳碳双键具有还原性,能被强氧化剂 氧化。如果用 代替,会导致消耗的 标准液体积偏大,无法准确测定的含量;
③ 根据滴定反应方程式 ,可知 。则产品中铁元素的质量为 ,故产品中铁的质量分数为 ;
④ 滴定前平视读数,终点时仰视读数,会导致读取的终点刻度值偏大,从而计算出消耗的标准液体积偏大。根据质量分数计算公式可知,偏大使得最终的测量结果偏大。
16. 研究、在一定条件下与催化合成等有机化工产品,对实现“碳中和”目标具有重要的意义。在一定条件下与可发生如下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
(1)部分物质的标准生成焓数据如表所示:
物质
标准生成焓
-110
0
-74.6
则________;________。
(2)一定温度范围内反应Ⅰ和反应Ⅱ的的线性关系如图1所示。
①依据图像,可知℃时,反应Ⅲ的平衡常数________。
②图中________(填“>”、“<”或“=”)。
(3)①恒温()恒压()条件下,在密闭容器中起始时按投料进行反应(仅发生反应Ⅱ和反应Ⅲ),初始分压分别为、、,测得的压强转化率[已知:气体的压强转化率表示为,为的初始分压,为某时刻的分压]与时间()的关系如图2,则、、由大到小的顺序为________________。
②在密闭容器中起始时按投料,分别在压强为和的恒压下进行反应(两压强下均只发生反应Ⅱ和反应Ⅲ)。恒压条件下反应温度对平衡体积分数[为或,]的影响如图3所示
则在时,表示和的平衡体积分数随温度变化关系的曲线依次是________(填“a”、“b”、“c”或“d”,下同)和________;在℃、一定压强下,反应在点达到化学平衡,则反应Ⅲ的平衡常数________。
【答案】(1) ①. -241.8 ②. -165.2
(2) ①. 1 ②.
(3) ①. ②. ③. ④. 2.4
【解析】
【小问1详解】
根据标准生成焓的定义:反应焓变生成物标准生成焓总和反应物标准生成焓总和,对反应Ⅰ:,代入已知数据:,解得; 根据盖斯定律,反应Ⅱ = 反应Ⅰ + 反应Ⅲ,因此;
【小问2详解】
①根据盖斯定律,反应Ⅲ = 反应Ⅱ - 反应Ⅰ,因此平衡常数满足,由图1可知℃时反应Ⅰ和反应Ⅱ的相等,即,因此;
②反应Ⅰ、Ⅱ均为放热反应,温度升高(减小)时减小,因此A点温度高于B点,A、B两点都是平衡点,温度越高反应速率越大,因此;
【小问3详解】
①反应Ⅱ是气体分子数减少的反应,反应Ⅲ为反应前后气体体积不变的反应,结合已知条件,可知反应相同时间起始总压相等时,初始分压越大,反应越快,的压强转化率越大,依据图2得初始分压;
② 已知反应II放热,反应III吸热,温度升高,反应II平衡逆向移动,甲烷的平衡体积分数减小,反应III平衡正向移动,CO的平衡体积分数增大,故a、b表示甲烷的平衡体积分数随温度变化关系,c、d表示CO的平衡体积分数随温度变化关系,且压强越大越促进反应Ⅱ正向进行,相同温度下1 MPa的平衡体积分数低于5 MPa,1 MPa的平衡体积分数高于5 MPa,因此在1 MPa时,表示和CO的平衡体积分数随温度变化关系的曲线依次是b、c;设和初始物质的量分别为1 mol和3 mol,M点生成和CO的物质的量均为,列出三段式:
平衡时体积分数,解得,平衡时、、、,反应Ⅲ为反应前后气体体积不变的反应,故可用平衡时物质的量代替平衡分压计算,因此。
17. 稀土元素被誉为“现代工业的维生素”,由普通级氯化镧()料液制备高纯氧化镧()的新工艺流程如图所示。回答下列问题:
已知:①的结构简式为。
②淋洗液太高,和会结晶沉淀。
(1)中,模型与相同的原子还有________(填元素符号);基态碳原子中自旋方向相反的价电子数之比为________。
(2)“淋洗、脱附”时,经氨水处理过的淋洗液再经淋洗,发生如下反应:
,淋洗液的浓度和对脱附分离效率的影响如图1、图2所示。则在恒定流速和温度条件下,淋洗时最适宜的条件为_______________,淋洗液的时,分离效率迅速下降,原因是_______________________。
(3)“沉镧”时,用草酸溶液将中的以形式沉淀出来。
①草酸分子中键和键数目之比为________。
②某温度时,沉淀物饱和溶液的浓度为,该温度下沉淀物的________。
(4)“焙烧”时反应的化学方程式为________________。
(5)镧镍合金可作储氢材料,能快速可逆地存储和释放,其储氢原理为镧镍合金吸附,解离为原子,H储存在其中形成,晶胞结构如图3所示,晶胞参数为,设阿伏加德罗常数的值为,则该晶体的密度为________。
【答案】(1) ①. C、O ②. 或
(2) ①. 淋洗液的浓度为和pH为10.0 ②. 淋洗液pH太高,和会结晶沉淀,导致分离效率下降
(3) ①. ②.
(4)
(5)
【解析】
【分析】普通级氯化镧料液经过吸附柱和多次分离柱进行Cu-H转型,得到,然后沉淀稀土元素,再进行高温焙烧得到超高纯单一稀土氧化物,以此解答。
【小问1详解】
EDTA中的N原子形成3个键,1对孤电子对,价层电子对数为4,为杂化,VSEPR模型为四面体形,分子中羧基的羟基O原子、亚甲基的饱和C原子的价层电子对数为4,均为杂化,VSEPR模型也为四面体形,因此和N的VSEPR模型相同的是C、O;基态C的价电子排布为,价电子轨道表示式为,因此自旋方向相反的价电子数之比为1:3或3:1;
【小问2详解】
从图1、图2可知,分离效率峰值对应的条件为EDTA浓度、pH=10.0,为最适宜淋洗条件;结合题给已知信息,pH>11.0时EDTA和结晶析出,无法顺利完成淋洗分离,因此效率骤降;
【小问3详解】
①草酸结构简式为,单键均为σ键,1个碳氧双键含1个σ键和1个π键,总σ键数为7,总π键数为2,比值为7:2;
②的溶解平衡为,饱和溶液浓度为,则,,;
【小问4详解】
草酸镧在空气中焙烧,被氧气完全氧化生成氧化镧和二氧化碳,配平得到该反应方程式:;
【小问5详解】
该晶胞中La的个数为,Ni的个数为,对应组成为,晶胞的摩尔质量为;晶胞体积为,密度。
18. F是合成某药物的中间体,一种制备F的合成路线如图所示。
(1)C中含有的官能团的名称为________。
(2)B的结构简式为________;上述流程中具有顺反异构现象的物质共有________种。
(3)B→C的反应类型是________。
(4)E→F的化学方程式为________________________。
(5)G是C的芳香族同分异构体,G同时具备下列条件的结构有________种。
①遇氯化铁溶液发生显色反应
②能发生银镜反应
③有3个取代基与苯环直接相连
(6)参照上述合成路线,设计以和为原料合成的合成路线:________________________________。
【答案】(1)羟基、醛基
(2) ①. ②. 3
(3)还原反应 (4)
(5)20 (6)
【解析】
【分析】A发生催化氧化生成B,根据B的分子式可知,B为;卤代烃在碱性条件下水解为醇,醇发生催化氧化反应生成醛。
【小问1详解】
根据C的结构简式,可知C中含有的官能团的名称为羟基、醛基;
【小问2详解】
A发生催化氧化生成B,根据A的结构简式,可知B的结构简式为;顺反异构条件:碳碳双键两端每个碳原子都连接两种不同基团,故上述流程中具有顺反异构现象的物质共有D、E、F3种;
【小问3详解】
是B中1个醛基变为羟基,反应类型为还原反应;
【小问4详解】
与发生取代反应,反应方程式为;
【小问5详解】
①遇氯化铁溶液发生显色反应,含有酚羟基;②能发生银镜反应,含有醛基;③有3个取代基与苯环直接相连;3个取代基可能是-OH、-CHO、,在苯环上的位置异构有10种;3个取代基可能是-OH、、,在苯环上的位置异构有10种;符合条件的C的同分异构体共20种;
【小问6详解】
发生水解反应生成,发生催化氧化生成,与在Py,加热条件下生成,合成路线:。
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