2.2 化学反应的限度(题型专练)化学鲁科版选择性必修1
2026-07-24
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | 高中化学鲁科版选择性必修1 化学反应原理 |
| 年级 | 高二 |
| 章节 | 第2节 化学反应的限度 |
| 类型 | 题集-专项训练 |
| 知识点 | 化学反应速率,化学反应热的计算,化学反应条件的控制及优化 |
| 使用场景 | 同步教学-新授课 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.77 MB |
| 发布时间 | 2026-07-24 |
| 更新时间 | 2026-07-24 |
| 作者 | xkw_083530491 |
| 品牌系列 | 上好课·上好课 |
| 审核时间 | 2026-07-24 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58952367.html |
| 价格 | 3.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
**基本信息**
以“概念-工具-应用”为逻辑链,系统构建化学平衡判断、计算及移动分析的方法体系,突出科学思维与模型认知。
**专项设计**
|模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑|
|----|-----------|----------|----------|
|化学平衡状态判断|2典例+3变式|速率/宏观标志法、公式判断法|从本质(v正=v逆)到现象(浓度等不变)递进|
|化学平衡常数|2典例+3变式|表达式书写规则、K与反应方向/热效应关系|概念→计算→应用的工具链|
|平衡移动影响因素|6题型(温度/浓度/压强等)|勒夏特列原理、Q-K比较法|单一因素影响→综合图像分析的认知进阶|
内容正文:
第二节 化学反应的限度
(题型突破·举一反三)
题型01 化学平衡状态的判断
题型02 化学平衡常数
题型03 化学平衡常数的计算
题型04 化学平衡常数的应用
题型05 平衡转化率及其计算
题型06 化学平衡移动的概念
题型07 温度对化学平衡的影响
题型08 浓度对化学平衡的影响
题型09 压强对化学平衡的影响
题型10 勒夏特列原理及其应用
题型11 化学平衡移动的图像问题
▌题型01 化学平衡状态的判断
1.速率标志(本质标志)
某些量开始 ,后来
(1)同一组分的 和 相等
(2)不同物质的正逆反应速率比等于 之比
2.宏观标志
(1)一定达到平衡的情况
①某组分的质量、物质的量、浓度、颜色不再变化
②反应物的转化率不再变化
(2)特殊情形
①绝热容器:容器的 不变时,一定达到平衡状态
②可逆电池:电流或电压等于 时,一定达到平衡状态
(3)判断化学平衡状态的常用公式
①混合气体的密度:ρ==
②混合气体的平均摩尔质量:==
③气体状态方程:PV=nRT
3.化学平衡状态的特征
【典例1】(25-26高一下·吉林延边·期末)向的恒温恒容密闭容器中通入和,发生反应,反应达到化学平衡状态时,测得的物质的量浓度为,从反应开始到达到化学平衡状态这段时间,的物质的量分数保持不变。下列说法正确的是
A.
B.反应达到化学平衡状态时,
C.容器内气体的总压强:反应开始达到平衡状态
D.反应达到化学平衡状态时,
【典例2】(25-26高一下·辽宁大连·期末)将物质的量之比为的和通入恒温恒容的密闭容器中进行反应:。下列选项表明一定已达平衡状态的是
A.气体的相对分子质量不随时间变化而变化
B.容器内气体密度不再随时间变化
C.断裂键的同时形成键
D.
【变式1-1】工业上可用和合成甲醇,发生反应:,向密闭容器中充入和发生上述反应,在一定条件下达到平衡。平衡时,下列有关说法正确的是
A.、、和的物质的量浓度之比一定为1:3:1:1
B.完全转化为
C.正反应速率和逆反应速率都为0,反应停止
D.单位时间内消耗,同时生成
【变式1-2】下列情况中,可以证明反应达到平衡状态的有
I.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
① ②个断裂的同时,有个断裂
Ⅱ.2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)
③恒温恒容时,气体的压强不再改变 ④恒温恒压时,气体的密度不再改变
Ⅲ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)
⑤恒温恒容时,气体的密度不再改变 ⑥恒温恒容时,气体的平均相对分子质量不再改变
Ⅳ.NH2COONH4(s)⇌CO2(g)+2NH3(g) ⑦恒温恒压时,的体积分数不再改变
V.H2(g)+I2(g) ⇌2HI(g)
⑧ 2:1:1 ⑨恒容绝热时,压强不再改变
A.6个 B.7个 C.8个 D.9个
【变式1-3】对于可逆反应,下列叙述正确的是
A.达到平衡状态,
B.单位时间内生成xmolNO的同时,消耗xmolNH3,则反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,逆反应速率增大
D.反应达到平衡时,NH3的质量不再改变
▌题型02 化学平衡常数
1.平衡常数的概念
在一定温度下,一个可逆反应达到化学平衡时,体系内反应 之积与 之积的比值就是一个常数,叫做该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示。
2.平衡常数表达式
对于一般的可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),K= 。
3.书写平衡常数表达式的注意事项
(1)对于有纯固体或纯液体参与的反应,纯固体或纯液体不列入化学平衡常数的表达式中。
(2)对于某一化学反应,K的表达式不是唯一的,取决于化学方程式的系数。
①K与化学计量数等倍扩大或缩小成幂指数关系。
②对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为 。
③若两反应的平衡常数分别为K1、K2,则:
a.若两反应相加,则总反应的平衡常数K= 。
b.若两反应相减,则总反应的平衡常数K= 。
4.影响因素
(1)内因:反应物的本身 。
(2)外因:反应体系的 。
【典例1】(25-26高一下·江西南昌·期末)一定温度下,在容积为的恒容密闭容器中充入,发生反应:①,②,达到平衡时,测得为为,则该温度下的反应①平衡常数为
A. B. C. D.
【典例2】(25-26高二下·江苏盐城·阶段检测)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为放热反应,下列说法正确的是
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.使用高效催化剂能降低反应的焓变,提高化学反应速率
C.升温、加压或使用催化剂能增大SO3的生成速率
D.该反应的平衡常数可表示为K=
【变式2-1】已知反应:。该反应的平衡常数表达式为
A. B.
C. D.
【变式2-2】下列叙述正确的是
A.某温度时,正、逆反应的平衡常数分别为、,则
B.可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀
C.氢氧燃料电池是一种将热能转化为电能的装置
D.若一个可逆反应的化学平衡常数很大,则该反应会在较短的时间内完成
【变式2-3】气态含氮化合物及其相关反应是新型科研热点。
已知:①
②
③
下列关系式正确的是
A. B.
C. D.
▌题型03 化学平衡常数的计算
1.模式——三段式
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
初始浓度/(mol·L-1) a b 0 0
转化浓度/(mol·L-1) mx nx px qx
平衡浓度/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
2.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中 之比。
3.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与 有关,而平衡转化率的影响因素有 、 、 等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
【典例1】(25-26高二上·北京朝阳·阶段检测)将固体置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:
①;②
达到平衡时,,,则此温度下反应①的平衡常数为
A.9 B.20 C.30 D.36
【典例2】在温度为T时,将NH4HS(s)置于抽真空的容器中,当反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得总压力为p,则该反应的平衡常数Kp为
A.p B.p2 C.p2 D.p
1.
【变式3-1】将4 mol SO2(g)与2 mol O2(g)放入4 L的密闭容器中,在一定条件下反应达到平衡:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),测得平衡时SO3的浓度为0.5 mol·L-1。则此条件下的平衡常数K为( )
A.4 B.0.25 C.0.4 D.0.2
【变式3-2】磷化氢在高温下分解生成两种气态物质。在恒容密闭容器内通入磷化氢气体,不同温度下达到平衡时,混合气体中各组分的体积分数如图所示。
(1)磷化氢在高温下分解反应的化学方程式为___________。
(2)温度时,该反应的平衡常数___________。
【变式3-3】CO2可通过催化加氢合成乙醇,其反应为2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH<0.设m为起始时的投料比,即m=。通过实验得到如图所示图像。
上图是表示在m=3,起始压强为8MPa的恒容条件下,平衡状态时各物质的物质的量分数与温度的关系,T4温度时,该反应的压强平衡常数Kp=_____MPa-4(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
▌题型04 化学平衡常数的应用
1.判断反应可能进行的程度
K值
<10-5(或<10-6)
10-5~105(或10-6~106)
>105(或>106)
反应程度
很难进行
反应可逆
进行较完全
2.判断反应反应方向以及是否达到平衡状态
对化学反应aA+bBcC+dD的任意状态有浓度商:Q=。
3.判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
【典例1】(22-23高一下·云南昭通·期末)将3 mol A气体和2 mol B气体置于2 L的密闭容器中,混合后发生如下反应:,若经2 s后测得C的浓度为,下列说法不正确的是
A.2 s时物质A的转化率为40%
B.2 s末,物质B的浓度为
C.2 s末,该反应的
D.用物质B表示0~2 s的平均反应速率为
【典例2】(25-26高一下·北京·期末)工业上常用除去:。一定温度下,向反应器中按照不同投料(见下表)充入气体。按照①进行投料时,测得体系中各成分的物质的量随时间变化如下图所示。
投料
①
0
0
②
下列说法不正确的是
A.图中对应的物质是
B.①中达到平衡时,
C.该温度下,该反应的平衡常数
D.按照②进行投料时,反应向逆反应方向进行
【变式4-1】1 000 K下,反应C(s)+2H2(g)CH4(g)的平衡常数K=8.28×107(mol·L-1)-1。当各气体的物质的量浓度分别为H2:0.7 mol·L-1,CH4:0.2 mol·L-1时,上述反应
A.正向进行 B.逆向进行 C.达到平衡 D.无法确定
【变式4-2】在一定体积的密闭容器中,进行如下反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表所示:
t ℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
(1)该反应化学平衡常数的表达式:K=________。
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:c(CO2)×c(H2)=c(CO)×c(H2O),试判此时的温度为________ ℃。
【变式4-3】相同温度下,体积均为0.5 L的两个恒容密闭容器中发生如下反应: ,实验测得起始、平衡时的有关数据如下表所示:
容器编号
起始时各物质物质的量/mol
到达平衡时能量的变化
①
1
3
0
放出热量:46.3 kJ
②
0.2
0.5
0.1
___________热量:
(1)平衡时,容器①中的体积分数为___________。
(2)容器②中平衡常数___________,该反应平衡时___________(放出热量、吸收热量、无热量变化)。
▌题型05 平衡转化率及其计算
1.表达式
对于化学反应aA+bBcC+dD,反应物A的平衡转化率可以表示为
α(A)=×100%=×100%=×100%。
2.规律
(1)同一反应的不同反应物,其转化率可能不同;当按照反应系数之比投入反应物时,反应物转化率 。
(2)多种反应物参加反应时,提高一种反应物的物质的量,可以提高其他反应物的转化率,而该反应物本身的转化率会 。
3.模式——三段式
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
初始浓度/(mol·L-1) a b 0 0
转化浓度/(mol·L-1) mx nx px qx
平衡浓度/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
4.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中各物质系数之比。
5.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与 有关,而平衡转化率的影响因素有温度、浓度、压强等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
【典例1】(24-25高二上·广东肇庆·阶段检测)在一定温度下,将1molA和2molB放入容积为2L的某密闭容器中发生反应:A(g)+2B(g)2C(g)+D(s),2min后达到平衡,测得容器内C的浓度为0.25mol/L,则下列叙述不正确的是
A.平衡时D的物质的量为0.25mol
B.平衡时A的转化率为25%
C.平衡时B的体积分数为50%
D.初始时的压强与平衡时的压强之比为12:11
【典例2】(25-26高一下·江西南昌·期末)向恒容密闭容器中投入1 mol NO和1 mol C(活性炭),发生反应: <0,在T温度下达到平衡,残留0.7 mol C。下列说法错误的是
A.T温度下,该正反应的平衡常数
B.T温度下,若仅投入1 mol NO和0.5 mol C,平衡后NO的转化率为60%
C.若将该反应用于实际处理NO污染气体,则温度越低,实际处理效果越好
D.混合气体密度不再变化即表示达到平衡状态
【变式5-1】化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。
利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应: ()
(1)反应()的平衡常数表达式K=_____,
(2)若K=1,向某恒容密闭容器中加入1 mol/L 和足量,的平衡转化率为_____。
【变式5-2】一定条件下,在容积为2 L的恒容密闭容器中充入1.0 mol和1.6 mol,反应达到平衡时,的物质的量为0.8 mol。下列叙述正确的是
A.的转化率是60%
B.该反应的平衡常数是12.5
C.平衡时混合气体的物质的量是2.6 mol
D.平衡时气体的密度是
【变式5-3】反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,在密闭容器中充入0.1 mol X和0.1 mol Y,达到平衡时,下列说法不正确的是( )
A.减小容器体积,平衡不移动,X的转化率不变
B.增大c(X),X的转化率减小
C.保持容器体积不变,同时充入0.1 mol X和0.2 mol Y,X的转化率增大
D.加入催化剂,正反应速率增大,Z的产率增大
▌题型06 化学平衡移动的概念
1.化学平衡的移动
(1)内容:受温度、压强或浓度变化的影响,化学反应由一种 变为另一种 的过程。
(2)图示表示
2.平衡移动方向的判断
(1)根据速率判断
①若v(正)>v(逆),则平衡 移动。
②若v(正)=v(逆),则平衡 移动。
③若v(正)<v(逆),则平衡 移动。
(2)根据结果判断
对于一个已达到化学平衡状态的反应,如平衡移动的结果使反应产物 更大,则称平衡正向移动或向右移动;反之,称平衡逆向移动或向左移动。
【典例1】(25-26高一下·陕西西安·期末)下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.配制FeCl2溶液时常加入适量铁粉
B.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
D.室温下,将H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡体系压缩体积后颜色加深
【典例2】(25-26高二上·北京·期末)下列物质的除杂或制备方法与化学平衡移动原理无关的是
A.实验室制取少量:用催化分解
B.除去中的:用饱和食盐水洗气
C.除去中的:用饱和溶液洗气
D.实验室制取少量:向浓氨水中加入固体
【变式6-1】利用“液态阳光”技术,将工业排放的转化为甲醇是实现“碳达峰”“碳中和”的重要途径。在恒容密闭容器中,发生反应: 。反应达到平衡后,下列措施能使平衡向正反应方向移动,且提高平衡转化率的是
A.升高反应温度 B.向容器中充入稀有气体He
C.使用高效催化剂 D.再向容器中充入一定量的
【变式6-2】某兴趣小组探究重铬酸钾()溶液中存在的平衡: ,通过改变条件观察溶液颜色变化。下列说法错误的是
A.若加热溶液橙色加深,说明该反应
B.加入少量固体,溶液变为黄色,增大
C.加入少量固体,溶液黄色加深,说明平衡正向移动
D.加水稀释后瞬间,,平衡正向移动
【变式6-3】对已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列叙述正确的是
A.正反应速率一定大于逆反应速率
B.生成物的百分含量一定增加
C.反应物的转化率一定增大
D.反应的平衡常数一定发生改变
▌题型07 温度对化学平衡的影响
1.实验
2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-57.2 kJ·mol-1
红棕色 无色
实验内容
实验现象
实验结论
将充有NO2的球形容器放入热水中
红棕色明显 (填“加深”或“变浅”,下同)
升高温度,平衡向 方向移动
将充有NO2的球形容器放入冷水中
红棕色明显
降低温度,平衡向 方向移动
2.结论
升高温度,化学平衡向 方向移动;降低温度,化学平衡向 方向移动。
3.原因
温度改变使 改变。
【典例1】(25-26高一下·北京·期末)恒温恒压下,投入和,初始浓度均为,发生反应。该反应过程中能量变化如图1所示,反应中的转化率随时间变化如图2所示。
下列说法正确的是
A.上述反应的热化学方程式为:
B.用HI表示开始到时的平均速率为
C.该温度下,的平衡常数
D.其他条件不变,升高初始温度,的平衡浓度大于
【典例2】(25-26高一下·河北·阶段检测)下列叙述与图中甲、乙、丙、丁相符合的是
A.图甲表示某可逆反应的速率()随温度()变化的曲线,说明该可逆反应的逆反应是放热反应
B.图乙表示反应:,若开始的物质的量一定,则a、b、c三点中,b点时的转化率最大
C.若某可逆反应的正反应的,图丙可表示时刻改变的条件是升高温度
D.图丁中发生可逆反应,由图丁中混合气体的平均相对分子质量()随温度()的变化情况,可推知正反应的
【变式7-1】对于可逆反应(放热反应),下列说法正确的是
A.达到化学平衡时,正、逆反应速率均为零
B.增大压强,可增大的平衡转化率,提升反应限度
C.相同时间内,消耗的速率与生成的速率之比为时,反应达到平衡
D.降低温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
【变式7-2】已知反应 的平衡常数(K)与温度(T)的关系如下表,则x的值可能为
温度(T/℃)
150
400
平衡常数(K)
7.2
x
A.15.0 B.11.5 C.7.2 D.5.6
【变式7-3】恒容密闭容器中,加入等物质的量的C3H8和SO2发生反应:3C3H8(g)+SO2(g)3C3H6(g)+H2S(g)+2H2O(g),达到平衡时,相关物质的物质的量分数随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的ΔH<0,ΔS>0
B.L点SO2的消耗速率大于c物质的生成速率
C.N点C3H8的平衡转化率为75%
D.加入催化剂,曲线a会上移
▌题型08 浓度对化学平衡的影响
浓度变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
反应物浓度增大
Q<K
反应产物浓度减小
反应物浓度减小
Q>K
反应产物浓度增大
【典例1】(25-26高一下·云南曲靖·期末)反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)在恒温恒容条件下达到平衡后,若再通入一定量O2,下列叙述正确的是
A.SO2的转化率增大 B.平衡常数K增大
C.正反应速率减小,逆反应速率增大 D.化学平衡向逆反应方向移动
【典例2】(25-26高一下·云南昭通·期末)利用“(橙色)(黄色)”研究温度、浓度对化学平衡的影响,进行如图实验。下列关于试管中溶液说法不正确的是
A.微热试管a中溶液,黄色加深,故
B.试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,平衡常数K增大
C.试管b加水后,平衡正向移动
D.试管d比试管b橙色更深,原因是增大,平衡逆向移动
【变式8-1】在恒温密闭容器中,反应达到平衡。下列说法正确的是
A.维持恒容,加入一定量的PCl3,达新平衡时PCl5的浓度降低
B.维持恒压,加入一定量的氩气,达新平衡时PCl5的转化率减小
C.达平衡后,PCl5和PCl3的浓度保持不变
D.减小容积,达新平衡时PCl5的浓度降低
【变式8-2】历史上诺贝尔化学奖曾经多次颁给研究合成氨的化学家。合成氨的原理为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。某温度下,在容积为2 L的刚性密闭容器中投入2 mol N2和6 mol H2,发生上述反应,达到平衡时,体系压强变为原来的0.7。下列叙述错误的是
A.该反应能在低温下自发进行
B.保持不变,说明该反应达到平衡
C.平衡后继续通入N2,可提高NH3的产率
D.平衡时N2的转化率为60%
【变式8-3】一定温度下,向某恒容密闭容器中加入足量和一定量CO(g)发生如下反应:,平衡后再向容器中充入达到新平衡,下列分析正确的是
A.新平衡中体积分数增大 B.新平衡中CO体积分数增大
C.新旧平衡体系中保持不变 D.新旧平衡体系中的值相等
▌题型09 压强对化学平衡的影响
1.对于反应体系中有气体参与的反应
方程式中气态物质系数变化
压强变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
增大
Q>K
Q<K
减小
Q<K
Q>K
不变
Q=K
2.“惰性”气体对化学平衡的影响
(1)对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0;
①若体系内的压强保持恒定(容器体积是可变的)时,充入氦气,由于体系内压强恒定,体积必增大,使c(N2)、c(H2)、c(NH3)减小,平衡向左移动(相当于减压)。
②在恒温、恒容下,充入氦气时,平衡不发生移动。这种条件下充入“惰性”气体,虽平衡体系内的总压强增加,但因容器的体积不变,c(N2)、c(H2)、c(NH3)不变,所以平衡不发生移动。
(2)对于反应H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0;充入“惰性”气体,虽然压强或浓度发生变化,但平衡不移动。
【典例1】(25-26高一下·云南昭通·期末)在一密闭容器中,反应a X(g)b Y(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增大一倍,当达到新的平衡时,Y的浓度是原来的,下列说法错误的是
A.平衡向正反应方向移动了 B.物质X的转化率增大了
C.物质Y的质量分数降低了 D.
【典例2】(25-26高二上·安徽亳州·阶段检测)如右图所示,左侧注射器吸入10mLNO2、N2O4的混合气体,右侧注射器吸入10mL空气,且U型管内两侧液面保持水平位置(液体不与气体反应),现将两侧注射器活塞同时快速向内推到5mL,下列说法不正确的是
A.左侧气体颜色先变深后逐渐变浅
B.对于2NO2N2O4平衡体系 ,向生成N2O4的方向移动
C.压缩后U型管内两侧液面仍然保持水平
D.若将两侧注射器活塞重新拉到10mL的位置,平衡后U型管两侧液面仍然保持水平
【变式9-1】向密闭容器中加入一定量固体,发生反应:。保持温度不变,以极慢的速度缓缓扩大容器容积,容器内浓度与容器容积的关系如下表所示。下列说法正确的是
容器容积/L
1
2
3
4
a
A.容积从变成的过程中,平衡一直朝逆反应方向移动
B.容积为时,的转化率为
C.容积为时,再加入一些固体,浓度不发生改变
D.该反应的平衡常数为
【变式9-2】氢气可通过下列反应制得:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH <0,为了提高一氧化碳在平衡体系中的转化率,可采取的措施是
A.减小压强 B.降低温度
C.增大压强 D.增大CO的浓度
【变式9-3】在密闭容器中投入一定量A发生反应:,平衡时测得的浓度为0.5 mol/L,此时体系压强为p0保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,再达平衡时,测得的浓度为0.3 mol/L,此时体系压强为p。下列说法错误的是
A.x<y+z
B.0.5p0<p<p0
C.扩大容积后,混合气体平均相对分子质量减小
D.扩大容积瞬间,逆速率减小的幅度小于正速率减小的幅度
▌题型10 勒夏特列原理及其应用
1.原理——改变影响平衡移动的一个条件,平衡向 该条件方向移动
2.前提——必须存在可逆过程(存在平衡)
3.必须有平衡移动,且实际移动方向 理论移动方向
①催化剂不能使平衡移动,无法用勒夏特列原理解释。
②等体反应改变压强,平衡不移动,无法用勒夏特列原理解释。
4.“加的多,剩的多”原理
①增大X的浓度,新平衡时c(X)一定比原平衡时的
②增大压强,新平衡时P一定比原平衡时的
③升高温度,新平衡时T一定比原平衡时的
5.“单一气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)xB(s)+yC(g)
②改变压强、浓度,平衡移动,新平衡时P、c
6.“单侧气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)xB(g)+yC(g)
②改变压强、同倍数改变浓度,平衡移动,新平衡时P、c
③改变一种气体浓度,平衡移动,新平衡时c
【典例1】(25-26高一下·重庆·期末)下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.浓氨水与碱石灰快速制
B.制备胶体时将几滴饱和溶液滴入沸水中
C.新制氯水光照后颜色变浅
D.和混合气体加压后颜色变深
【典例2】(22-23高一下·云南昭通·期末)反应的逆反应速率随时间变化的曲线如图所示,时刻反应达平衡,保持其他条件不变,时刻只改变一种条件,该条件可能是
①恒容时充入氦气 ②加入催化剂 ③增大P(g)的浓度 ④缩小容器的体积
A.①② B.③④ C.②④ D.①④
【变式10-1】下列措施或事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸的过程中,使用过量的空气以提高的利用率
B.配制溶液时,向溶液中加入少量铁粉
C.打开可口可乐瓶塞,可产生大量气泡
D.将CO中毒的病人放入高压氧舱中接受治疗
【变式10-2】溶液中存在平衡:,实验表明,水浴加热氯化铜稀溶液,蓝绿色转化为黄绿色,下列有关说法错误的是
A.反应的
B.常温下,向氯化铜稀溶液中加入NaCl固体,溶液变为黄绿色
C.常温下,向氯化铜浓溶液中加入固体,溶液变为蓝绿色
D.常温下,稀释溶液,平衡向右移动
【变式10-3】以H2为燃料气、CaSO4为载氧体的化学链燃烧技术应用广泛,主要反应如下:
反应I CaSO4(s)+4H2(g)=CaS(s)+4H2O(g) ∆H1
反应Ⅱ CaSO4(s)+H2(g)=CaO(s)+SO2(g)+H2O(g) ∆H2
在1L密闭容器中投入1mol CaSO4和1mol H2,反应相同的时间,测得体系内部分生成物物质的量随温度变化如图所示。
下列说法正确的是
A.∆H1>0
B.420℃时,H2物质的量为0.05mol
C.图中曲线X对应的物质为CaO
D.从800℃升温至1000℃,生成的CaO的物质的量小于消耗的CaS
▌题型11 化学平衡移动的图像问题
【典例1】(25-26高一下·重庆·期末)向刚性密闭容器中加入和,发生反应:。在恒温或绝热条件下分别测得转化率随时间的变化如图所示。已知:分别是正、逆反应速率常数,只受温度影响。下列说法正确的是
A. B.;;
C.A点: D.点:
【典例2】(25-26高二下·江苏扬州·期末)水煤气是H2的主要来源,C-H2O-CaO体系制H2的主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
恒压条件下,投入C、H2O、CaO的量一定。体系达平衡后,气态物质中CO、CO2和H2物质的量分数随温度的变化关系如图所示。
已知:图示温度范围内C(s)均已反应完全且。下列说法正确的是
A.曲线b表示H2
B.的焓变
C.温度为T1,若此时气体总物质的量为4.0 mol,则n(CaCO3)为1.0 mol
D.温度为T2,向平衡体系中再通入少量CO2,重新达平衡后,c(CO2)不变
【变式11-1】在恒压密闭容器中发生反应CH3OH(g)+NH3(g)⇌CH3NH2(g)+H2O(g) ΔH,反应温度与投料比()对甲醇平衡转化率的影响如图所示。下列说法错误的是
A.ΔH< 0
B.平衡常数:Ka< Kb
C.若压缩体积改变压强,甲醇平衡转化率不变
D.投料比1、2、3分别对应
【变式11-2】和重整制氢体系中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在密闭容器中,、时,若仅考虑上述反应,平衡时各气态物质的物质的量随温度的变化如图。说法不正确的是
A.曲线a表示平衡时CO的物质的量随温度的变化
B.625℃,平衡时的体积分数为1/11
C.500~600℃,随着温度升高,容器中积碳减少
D.1000℃时,增大压强,平衡体系中不变
【变式11-3】在一定的温度和压强下,将按一定比例混合的和通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。
已知:;
。
催化剂选择是甲烷化技术的核心。在两种不同催化剂作用下反应相同时间,测转化率和生成选择性随温度变化的影响如下图所示:
。下列有关说法正确的是
A.反应在高温下有自发进行的倾向
B.在间,以为催化剂,升高温度的选择性明显增大
C.高于后,以为催化剂,转化率上升的原因是平衡正向移动
D.选择合适的催化剂、合适的温度有利于提高的选择性
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第二节 化学反应的限度
(题型突破·举一反三)
题型01 化学平衡状态的判断
题型02 化学平衡常数
题型03 化学平衡常数的计算
题型04 化学平衡常数的应用
题型05 平衡转化率及其计算
题型06 化学平衡移动的概念
题型07 温度对化学平衡的影响
题型08 浓度对化学平衡的影响
题型09 压强对化学平衡的影响
题型10 勒夏特列原理及其应用
题型11 化学平衡移动的图像问题
▌题型01 化学平衡状态的判断
1.速率标志(本质标志)
某些量开始变化,后来不变
(1)同一组分的生成速率和消耗速率相等
(2)不同物质的正逆反应速率比等于化学计量数之比
2.宏观标志
(1)一定达到平衡的情况
①某组分的质量、物质的量、浓度、颜色不再变化
②反应物的转化率不再变化
(2)特殊情形
①绝热容器:容器的温度不变时,一定达到平衡状态
②可逆电池:电流或电压等于零时,一定达到平衡状态
(3)判断化学平衡状态的常用公式
①混合气体的密度:ρ==
②混合气体的平均摩尔质量:==
③气体状态方程:PV=nRT
3.化学平衡状态的特征
【典例1】(25-26高一下·吉林延边·期末)向的恒温恒容密闭容器中通入和,发生反应,反应达到化学平衡状态时,测得的物质的量浓度为,从反应开始到达到化学平衡状态这段时间,的物质的量分数保持不变。下列说法正确的是
A.
B.反应达到化学平衡状态时,
C.容器内气体的总压强:反应开始达到平衡状态
D.反应达到化学平衡状态时,
【答案】B
【分析】根据已知,平衡时D的物质的量为,列三段式:
已知B的物质的量分数保持不变,,化简得,解得。
【详解】A.通过B的物质的量分数保持不变的条件计算可得,不是2,A错误;
B.平衡时生成的物质的量为,容器体积为,则,B正确;
C.恒温恒容下,气体压强与总物质的量成正比,反应起始总物质的量为,平衡时总物质的量为,故总压强:反应开始达到平衡状态,C错误;
D.平衡时,,满足,D错误;
故选B。
【典例2】(25-26高一下·辽宁大连·期末)将物质的量之比为的和通入恒温恒容的密闭容器中进行反应:。下列选项表明一定已达平衡状态的是
A.气体的相对分子质量不随时间变化而变化
B.容器内气体密度不再随时间变化
C.断裂键的同时形成键
D.
【答案】B
【详解】A.该反应气体平均相对分子质量,代入初始物料比和反应进度计算可知,无论是否达到平衡,始终为30保持不变,因此不能说明反应达平衡,A错误;
B.恒温恒容条件下气体密度,反应有固体生成/消耗,气体总质量随反应进行发生变化,固定,因此不变时说明气体质量不变,反应达平衡,B正确;
C.断裂N-H键和形成O-H键均对应正反应方向的变化,无论是否平衡,断裂3 mol N-H键的同时都会形成1 mol O-H键,不能说明正逆反应速率相等,C错误;
D.未指明反应速率是正反应速率还是逆反应速率,若均为正反应速率,的关系始终成立,不能说明达平衡,D错误;
故选B。
【变式1-1】工业上可用和合成甲醇,发生反应:,向密闭容器中充入和发生上述反应,在一定条件下达到平衡。平衡时,下列有关说法正确的是
A.、、和的物质的量浓度之比一定为1:3:1:1
B.完全转化为
C.正反应速率和逆反应速率都为0,反应停止
D.单位时间内消耗,同时生成
【答案】D
【详解】A.化学平衡时各物质的物质的量浓度不再改变,平衡时各物质浓度比不一定等于化学计量数之比,所以、、和的物质的量浓度之比为1:3:1:1时反应不一定平衡,故不选A;
B.该反应为可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,因此不可能完全转化为,故不选B;
C.化学平衡是动态平衡,平衡时正反应速率和逆反应速率相等但不为0,反应并未停止,故不选C;
D.单位时间内消耗代表正反应速率,同时生成代表逆反应速率,二者速率比等于对应物质的化学计量数之比,说明正逆反应速率相等,反应达到平衡,故选D;
选D。
【变式1-2】下列情况中,可以证明反应达到平衡状态的有
I.N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
① ②个断裂的同时,有个断裂
Ⅱ.2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)
③恒温恒容时,气体的压强不再改变 ④恒温恒压时,气体的密度不再改变
Ⅲ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)
⑤恒温恒容时,气体的密度不再改变 ⑥恒温恒容时,气体的平均相对分子质量不再改变
Ⅳ.NH2COONH4(s)⇌CO2(g)+2NH3(g) ⑦恒温恒压时,的体积分数不再改变
V.H2(g)+I2(g) ⇌2HI(g)
⑧ 2:1:1 ⑨恒容绝热时,压强不再改变
A.6个 B.7个 C.8个 D.9个
【答案】A
【详解】逐小项分析(平衡判断依据:正逆反应速率相等,或变量不变则平衡)
①平衡时速率需匹配计量数比,应为,所给关系正反应速率更大,未达平衡,错误;
②1个断裂(正反应)对应生成6个键,同时6个键断裂(逆反应),说明正逆速率相等,达平衡,正确;
③该反应气体分子数减小,恒温恒容时压强与气体总物质的量成正比,压强不变说明总物质的量不变,达平衡,正确;
④反应前后气体总质量不变,恒温恒压时体积随反应进行变化,为变量,密度不变说明达平衡,正确;
⑤反应物含固体,反应正向进行时气体总质量增大,恒温恒容下为变量,密度不变说明达平衡,正确;
⑥气体平均相对分子质量,反应中、均为变量,不变说明达平衡,正确;
⑦反应物为固体,生成的和物质的量比恒为1:2,体积分数始终为定值,不变不能说明平衡,错误;
⑧浓度比等于计量数比与起始投料、转化率有关,无法说明各组分浓度恒定,不能判断平衡,错误;
⑨恒容绝热时,反应热效应会改变体系温度,压强随温度变化,压强不变说明温度恒定,达平衡,正确;
综上能证明平衡的共6个,故选A。
【变式1-3】对于可逆反应,下列叙述正确的是
A.达到平衡状态,
B.单位时间内生成xmolNO的同时,消耗xmolNH3,则反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减小,逆反应速率增大
D.反应达到平衡时,NH3的质量不再改变
【答案】D
【详解】A.根据反应速率与化学计量数成正比,平衡时正逆反应速率满足,A错误;
B.生成NO和消耗都表示正反应方向的速率,无法判断反应达到平衡状态,B错误;
C.增加容器体积,反应体系中所有气体物质的浓度均减小,正、逆反应速率均减小,C错误;
D.达到平衡状态时,各组分的质量、浓度等宏观量保持恒定,因此的质量不再改变说明反应达到平衡,D正确;
故选D。
▌题型02 化学平衡常数
1.平衡常数的概念
在一定温度下,一个可逆反应达到化学平衡时,体系内反应产物浓度幂(以其化学计量数为幂)之积与反应物浓度幂之积的比值就是一个常数,叫做该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示。
2.平衡常数表达式
对于一般的可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),K=。
3.书写平衡常数表达式的注意事项
(1)对于有纯固体或纯液体参与的反应,纯固体或纯液体不列入化学平衡常数的表达式中。
(2)对于某一化学反应,K的表达式不是唯一的,取决于化学方程式的系数。
①K与化学计量数等倍扩大或缩小成幂指数关系。
②对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数。
③若两反应的平衡常数分别为K1、K2,则:
a.若两反应相加,则总反应的平衡常数K=K1·K2。
b.若两反应相减,则总反应的平衡常数K=。
4.影响因素
(1)内因:反应物的本身性质。
(2)外因:反应体系的温度。
【典例1】(25-26高一下·江西南昌·期末)一定温度下,在容积为的恒容密闭容器中充入,发生反应:①,②,达到平衡时,测得为为,则该温度下的反应①平衡常数为
A. B. C. D.
【答案】C
【详解】已知初始,平衡时为,为,列三段式
故平衡时,,,则该温度下的反应平衡常数,故答案选C。
【典例2】(25-26高二下·江苏盐城·阶段检测)已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为放热反应,下列说法正确的是
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.使用高效催化剂能降低反应的焓变,提高化学反应速率
C.升温、加压或使用催化剂能增大SO3的生成速率
D.该反应的平衡常数可表示为K=
【答案】C
【详解】A.该反应、,根据反应才能自发,可知该反应仅低温下可自发进行,A错误;
B.催化剂能降低反应的活化能、提高化学反应速率,但不能改变反应的焓变,B错误;
C.升温能提高活化分子百分数,加压可增大反应物浓度,催化剂可降低反应活化能,三者均能增大的生成速率,C正确;
D.平衡常数表达式为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,该反应平衡常数应为K=,D错误;
答案选C。
【变式2-1】已知反应:。该反应的平衡常数表达式为
A. B.
C. D.
【答案】D
【详解】根据方程式可得该平衡常数表达式为,故选D。
【变式2-2】下列叙述正确的是
A.某温度时,正、逆反应的平衡常数分别为、,则
B.可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀
C.氢氧燃料电池是一种将热能转化为电能的装置
D.若一个可逆反应的化学平衡常数很大,则该反应会在较短的时间内完成
【答案】A
【详解】A.对于可逆反应,正逆反应的平衡常数互为倒数,其乘积恒为1,A正确;
B.连接外加直流电源正极会使钢管成为阳极,加速腐蚀,应连接负极以保护钢管,B错误;
C.氢氧燃料电池是将化学能直接转化为电能的装置,不涉及热能转化,C错误;
D.平衡常数大仅表示反应正向进行的程度大,与反应速率无关,反应速率由动力学因素决定,D错误;
故选A。
【变式2-3】气态含氮化合物及其相关反应是新型科研热点。
已知:①
②
③
下列关系式正确的是
A. B.
C. D.
【答案】B
【详解】平衡常数表达式是生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积。反应③是反应②-3反应①得到,反应方向改变则表达式中分子分母互换,反应方程式乘以相应系数后平衡常数表达式应对应变为指数,故,故选B。
▌题型03 化学平衡常数的计算
1.模式——三段式
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
初始浓度/(mol·L-1) a b 0 0
转化浓度/(mol·L-1) mx nx px qx
平衡浓度/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
2.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中各物质系数之比。
3.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与温度有关,而平衡转化率的影响因素有温度、浓度、压强等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
【典例1】(25-26高二上·北京朝阳·阶段检测)将固体置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:
①;②
达到平衡时,,,则此温度下反应①的平衡常数为
A.9 B.20 C.30 D.36
【答案】C
【详解】根据反应②,意味着消耗的HI浓度为,结合,反应①生成的HI总量为6 mol/L,故,,据此分析可知,答案选C。
【典例2】在温度为T时,将NH4HS(s)置于抽真空的容器中,当反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得总压力为p,则该反应的平衡常数Kp为
A.p B.p2 C.p2 D.p
【答案】C
【详解】反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)生成的NH3和H2S物质的量相等,平衡时测得总压强为p,则NH3、H2S的分压都为,该反应的压强平衡常数Kp=p(NH3)p(H2S)=×=;
故选C。
1.
【变式3-1】将4 mol SO2(g)与2 mol O2(g)放入4 L的密闭容器中,在一定条件下反应达到平衡:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),测得平衡时SO3的浓度为0.5 mol·L-1。则此条件下的平衡常数K为( )
A.4 B.0.25 C.0.4 D.0.2
【答案】A
【解析】 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
初始/mol 4 2 0
转化/mol 2 1 2
平衡/mol 2 1 2
平衡时各物质的浓度:c(SO2)=0.5 mol·L-1,c(O2)=0.25 mol·L-1,c(SO3)=0.5 mol·L-1,K===4。
【变式3-2】磷化氢在高温下分解生成两种气态物质。在恒容密闭容器内通入磷化氢气体,不同温度下达到平衡时,混合气体中各组分的体积分数如图所示。
(1)磷化氢在高温下分解反应的化学方程式为___________。
(2)温度时,该反应的平衡常数___________。
【答案】(1)
(2)
【详解】(1)磷化氢(PH3)分解生成两种气态物质,结合元素组成可知产物为磷的气态单质和氢气。通过体积分数的比例关系分析:产物的体积分数之比应与化学计量数之比一致。从图像中观察到,某温度下两种产物的体积分数之比为1:3,由此推测反应式为:;
(2)设平衡时PH3分解了x mol,初始PH3为1 mol,体积为2L,列出三段式:,则平衡时各物质的物质的量为:n(PH3)=(1-x) mol,n(P2)=0.5x mol,n(H2)=1.5x mol,总物质的量n(总)=1-x+0.5x+1.5x=(1+x) mol,由图像知,T3时PH3的体积分数为0.2,即物质的量分数为0.2,因此:,解得。则平衡时,n(PH3)=(1-) mol= mol,n(P2)=0.5× mol= mol,n(H2)=1.5× mol=1 mol,。
【变式3-3】CO2可通过催化加氢合成乙醇,其反应为2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH<0.设m为起始时的投料比,即m=。通过实验得到如图所示图像。
上图是表示在m=3,起始压强为8MPa的恒容条件下,平衡状态时各物质的物质的量分数与温度的关系,T4温度时,该反应的压强平衡常数Kp=_____MPa-4(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】
【详解】2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH<0,m为起始时的投料比,即m==3,起始压强为8MPa的恒容条件下,T4温度时,从图表中的交点 P 可知,H2和H2O的物质的量分数均为 0.375,进而推导出CO2和C2H5OH的物质的量分数均为 0.125。
,x= ,此时总压强为 ,反应的平衡常数Kp=(MPa)-4==(MPa)-4。故答案为:。
▌题型04 化学平衡常数的应用
1.判断反应可能进行的程度
K值
<10-5(或<10-6)
10-5~105(或10-6~106)
>105(或>106)
反应程度
很难进行
反应可逆
进行较完全
2.判断反应反应方向以及是否达到平衡状态
对化学反应aA+bBcC+dD的任意状态有浓度商:Q=。
3.判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
【典例1】(22-23高一下·云南昭通·期末)将3 mol A气体和2 mol B气体置于2 L的密闭容器中,混合后发生如下反应:,若经2 s后测得C的浓度为,下列说法不正确的是
A.2 s时物质A的转化率为40%
B.2 s末,物质B的浓度为
C.2 s末,该反应的
D.用物质B表示0~2 s的平均反应速率为
【答案】D
【分析】首先计算各物质的起始浓度和2s时浓度:起始,;结合反应,2s后,则,,2 s时,,据此分析;
【详解】A.A的转化率为,A正确;
B.2s末B的浓度为,B正确;
C.浓度商,C正确;
D.用B表示的平均反应速率为,D错误;
故选D。
【典例2】(25-26高一下·北京·期末)工业上常用除去:。一定温度下,向反应器中按照不同投料(见下表)充入气体。按照①进行投料时,测得体系中各成分的物质的量随时间变化如下图所示。
投料
①
0
0
②
下列说法不正确的是
A.图中对应的物质是
B.①中达到平衡时,
C.该温度下,该反应的平衡常数
D.按照②进行投料时,反应向逆反应方向进行
【答案】D
【详解】A.反应生成物中的化学计量数大于,相同时间内生成的物质的量更多,图中M曲线对应的物质的量更大,对应,A正确;
B.设平衡时转化,根据可得,平衡时,,由图可知平衡时二者物质的量相等,解得,故,B正确;
C.根据B选项知,平衡时,,,,代入平衡常数表达式,C正确;
D.投料②的浓度商,反应向正反应方向进行,D错误;
故选D。
【变式4-1】1 000 K下,反应C(s)+2H2(g)CH4(g)的平衡常数K=8.28×107(mol·L-1)-1。当各气体的物质的量浓度分别为H2:0.7 mol·L-1,CH4:0.2 mol·L-1时,上述反应
A.正向进行 B.逆向进行 C.达到平衡 D.无法确定
【答案】A
【解析】对于反应,平衡常数表达式是:,当各气体的物质的量浓度分别为时,此时的浓度商,反应未达到平衡,反应向正反应方向进行。故选A。
【变式4-2】在一定体积的密闭容器中,进行如下反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表所示:
t ℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
(1)该反应化学平衡常数的表达式:K=________。
(2)该反应为________(填“吸热”或“放热”)反应。
(3)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:c(CO2)×c(H2)=c(CO)×c(H2O),试判此时的温度为________ ℃。
【答案】(1) (2)吸热 (3)830
【解析】化学平衡常数的大小只与温度有关,升高温度,平衡向吸热的方向移动,由表可知:升高温度,化学平衡常数增大,说明化学平衡正向移动,因此正反应方向吸热;某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:c(CO2)×c(H2)=c(CO)×c(H2O),说明K=1,对应的温度是830 ℃。
【变式4-3】相同温度下,体积均为0.5 L的两个恒容密闭容器中发生如下反应: ,实验测得起始、平衡时的有关数据如下表所示:
容器编号
起始时各物质物质的量/mol
到达平衡时能量的变化
①
1
3
0
放出热量:46.3 kJ
②
0.2
0.5
0.1
___________热量:
(1)平衡时,容器①中的体积分数为___________。
(2)容器②中平衡常数___________,该反应平衡时___________(放出热量、吸收热量、无热量变化)。
【答案】(1)33.3%
(2) 放出热量
【详解】(1)①容器中放出46.3kJ热量,由热化学方程式可知平衡时生成氨气的物质的量为1 mol,三段式如下:
平衡时,容器①中的体积分数为33.3%;
(2)两个容器的温度一样,故平衡常数相等,K==;按照②的投料,Qc=<K,故反应正向进行,到平衡时放出热量。
▌题型05 平衡转化率及其计算
1.表达式
对于化学反应aA+bBcC+dD,反应物A的平衡转化率可以表示为
α(A)=×100%=×100%=×100%。
2.规律
(1)同一反应的不同反应物,其转化率可能不同;当按照反应系数之比投入反应物时,反应物转化率相同。
(2)多种反应物参加反应时,提高一种反应物的物质的量,可以提高其他反应物的转化率,而该反应物本身的转化率会降低。
3.模式——三段式
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
初始浓度/(mol·L-1) a b 0 0
转化浓度/(mol·L-1) mx nx px qx
平衡浓度/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
4.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中各物质系数之比。
5.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与温度有关,而平衡转化率的影响因素有温度、浓度、压强等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
【典例1】(24-25高二上·广东肇庆·阶段检测)在一定温度下,将1molA和2molB放入容积为2L的某密闭容器中发生反应:A(g)+2B(g)2C(g)+D(s),2min后达到平衡,测得容器内C的浓度为0.25mol/L,则下列叙述不正确的是
A.平衡时D的物质的量为0.25mol
B.平衡时A的转化率为25%
C.平衡时B的体积分数为50%
D.初始时的压强与平衡时的压强之比为12:11
【答案】C
【详解】A.根据题干,容积为2L,C的浓度为0.25mol/L,生成C的物质的量,根据反应的系数关系,生成0.5mol C的同时生成0.25mol D,平衡时D的物质的量为0.25mol,A正确;
B.根据题意列出三段式:,平衡时A的转化率为,B正确;
C.体积分数为气体物质的量分数,D为固体不计入气体总物质的量,平衡时气体总物质的量为,B的体积分数为,不是50%,C错误;
D.同温同体积时,压强之比等于气体总物质的量之比,初始气体总物质的量为3mol,平衡时为2.75mol,二者比值为,D正确;
故答案选C。
【典例2】(25-26高一下·江西南昌·期末)向恒容密闭容器中投入1 mol NO和1 mol C(活性炭),发生反应: <0,在T温度下达到平衡,残留0.7 mol C。下列说法错误的是
A.T温度下,该正反应的平衡常数
B.T温度下,若仅投入1 mol NO和0.5 mol C,平衡后NO的转化率为60%
C.若将该反应用于实际处理NO污染气体,则温度越低,实际处理效果越好
D.混合气体密度不再变化即表示达到平衡状态
【答案】C
【详解】A.平衡时消耗,故剩余,生成的,平衡常数,A正确;
B.该反应是气体分子数不变的反应,温度不变平衡常数不变;投入和,达到平衡仅需要消耗,仍过量,平衡与原平衡等效,转化量仍为,转化率为, B正确;
C.该反应为放热反应,降温平衡正向移动,但温度过低会导致反应速率过慢,实际处理NO的效率极低,效果不好,C错误;
D.恒容容器体积不变,因反应有固体(活性炭)参与,故混合气体总质量随反应进行发生变化,由密度公式知,密度是变量,密度不变时能说明反应达到平衡,D正确;
故选C。
【变式5-1】化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。
利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应: ()
(1)反应()的平衡常数表达式K=_____,
(2)若K=1,向某恒容密闭容器中加入1 mol/L 和足量,的平衡转化率为_____。
【答案】(1)
(2)66.7%
【详解】(1)根据题意反应()的平衡常数表达式
(2)设平衡时的浓度为,根据反应计量关系:平衡时,。代入得: 解得,转化的浓度为,因此的平衡转化率为。
【变式5-2】一定条件下,在容积为2 L的恒容密闭容器中充入1.0 mol和1.6 mol,反应达到平衡时,的物质的量为0.8 mol。下列叙述正确的是
A.的转化率是60%
B.该反应的平衡常数是12.5
C.平衡时混合气体的物质的量是2.6 mol
D.平衡时气体的密度是
【答案】D
【分析】反应为 ,根据平衡时的物质的量为0.8 mol,由反应计量比,消耗氮气0.4mol、氢气1.2mol,平衡时氮气、氢气、氨气分别为0.6mol、0.4mol、0.8mol,总物质的量1.8 mol;
【详解】A.的转化率是,A错误;
B.该反应的平衡常数是,B错误;
C.平衡时混合气体的物质的量是1.8mol,C错误;
D.平衡时气体总质量为1.0mol×28g/mol+1.6mol×2g/mol=31.2g,混合气体密度为=15.6g/L,D正确;
故选D。
【变式5-3】反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,在密闭容器中充入0.1 mol X和0.1 mol Y,达到平衡时,下列说法不正确的是( )
A.减小容器体积,平衡不移动,X的转化率不变
B.增大c(X),X的转化率减小
C.保持容器体积不变,同时充入0.1 mol X和0.2 mol Y,X的转化率增大
D.加入催化剂,正反应速率增大,Z的产率增大
【答案】D
【解析】该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,平衡不受压强影响,A正确;增大c(X),平衡正向移动,Y的转化率增大,X的转化率减小,B正确;相当于只增加Y的浓度,X的转化率增大,C正确;催化剂不能使平衡移动,不改变产物的产率,D错误。
▌题型06 化学平衡移动的概念
1.化学平衡的移动
(1)内容:受温度、压强或浓度变化的影响,化学反应由一种平衡状态变为另一种平衡状态的过程。
(2)图示表示
2.平衡移动方向的判断
(1)根据速率判断
①若v(正)>v(逆),则平衡正向移动。
②若v(正)=v(逆),则平衡不移动。
③若v(正)<v(逆),则平衡逆向移动。
(2)根据结果判断
对于一个已达到化学平衡状态的反应,如平衡移动的结果使反应产物浓度更大,则称平衡正向移动或向右移动;反之,称平衡逆向移动或向左移动。
【典例1】(25-26高一下·陕西西安·期末)下列事实能用平衡移动原理解释的是
A.配制FeCl2溶液时常加入适量铁粉
B.实验室用排饱和食盐水的方法收集氯气
C.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
D.室温下,将H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡体系压缩体积后颜色加深
【答案】B
【详解】A.配制溶液时加入适量铁粉,目的是将被氧化生成的还原为,防止变质,该反应不属于可逆反应,不存在平衡移动过程,A不符合题意;
B.氯气溶于水存在可逆反应,饱和食盐水中浓度高,使上述平衡逆向移动,减少的溶解损耗,可用平衡移动原理解释,B符合题意;
C.是分解反应的催化剂,仅改变反应速率,不影响平衡状态,且分解几乎为不可逆反应,不能用平衡移动原理解释,C不符合题意;
D.反应前后气体分子总数相等,压缩体积增大压强时平衡不移动,颜色加深是因为体积减小导致浓度增大,与平衡移动无关,D不符合题意;
故选B。
【典例2】(25-26高二上·北京·期末)下列物质的除杂或制备方法与化学平衡移动原理无关的是
A.实验室制取少量:用催化分解
B.除去中的:用饱和食盐水洗气
C.除去中的:用饱和溶液洗气
D.实验室制取少量:向浓氨水中加入固体
【答案】A
【详解】A.实验室制取少量 O2 使用 MnO2 催化 H2O2 分解,该反应为不可逆分解反应,不涉及化学平衡,因此与化学平衡移动原理无关,A符合题意;
B.除去 Cl2 中的 HCl 使用饱和食盐水洗气,利用 Cl2 溶解平衡(Cl2 + H2O ⇌ H+ + Cl- + HClO)中 Cl- 的同离子效应抑制 Cl2 溶解,符合化学平衡移动原理,B不符合题意;
C.除去 CO2 中的 HCl 使用饱和 NaHCO3 溶液洗气,利用 CO2 溶解平衡(CO2 + H2O ⇌ H2CO3 ⇌ H+ + HCO)中 HCO 的同离子效应减少 CO2 溶解,同时 HCl 与 HCO 反应,符合化学平衡移动原理,C不符合题意;
D.实验室制取少量 NH3 向浓氨水中加入 NaOH 固体,利用氨水电离平衡(NH3 + H2O ⇌ NH+ OH-),增加 OH- 浓度使平衡左移,符合化学平衡移动原理,D不符合题意;
故选A。
【变式6-1】利用“液态阳光”技术,将工业排放的转化为甲醇是实现“碳达峰”“碳中和”的重要途径。在恒容密闭容器中,发生反应: 。反应达到平衡后,下列措施能使平衡向正反应方向移动,且提高平衡转化率的是
A.升高反应温度 B.向容器中充入稀有气体He
C.使用高效催化剂 D.再向容器中充入一定量的
【答案】D
【详解】A.该反应,正反应为放热反应,升高温度平衡向吸热的逆反应方向移动,平衡转化率降低,A错误;
B.恒容密闭容器中充入稀有气体,反应体系中各物质浓度均不变,平衡不移动,平衡转化率不变,B错误;
C.催化剂只能改变反应速率,不影响化学平衡移动,平衡转化率不变,C错误;
D.再充入一定量,其浓度增大,平衡向正反应方向移动,且会消耗更多,平衡转化率提高,D正确;
故选D。
【变式6-2】某兴趣小组探究重铬酸钾()溶液中存在的平衡: ,通过改变条件观察溶液颜色变化。下列说法错误的是
A.若加热溶液橙色加深,说明该反应
B.加入少量固体,溶液变为黄色,增大
C.加入少量固体,溶液黄色加深,说明平衡正向移动
D.加水稀释后瞬间,,平衡正向移动
【答案】C
【详解】A.加热溶液橙色加深,说明平衡逆向移动(即向吸热方向),因此正向反应为放热反应,ΔH < 0,A正确;
B.加入NaOH固体消耗H+,使平衡正向移动,增大,溶液变为黄色,B正确;
C.加入固体增加,平衡应逆向移动,溶液黄色加深是直接加入所致,而非平衡正向移动,C错误;
D.加水稀释瞬间,所有离子浓度等比例减小,浓度商表达式为:,分母浓度指数小于分子浓度指数,故减小至小于K,平衡正向移动,D正确;
故选C。
【变式6-3】对已建立化学平衡的某可逆反应,当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列叙述正确的是
A.正反应速率一定大于逆反应速率
B.生成物的百分含量一定增加
C.反应物的转化率一定增大
D.反应的平衡常数一定发生改变
【答案】A
【详解】A.当平衡向正反应方向移动时,正反应速率必然大于逆反应速率,这是平衡移动的必要条件,A正确;
B.若通过增加反应物浓度使平衡右移,生成物质量增加但总物质的量也增加,其百分含量可能不变,B错误;
C.若通过增加某一反应物浓度使平衡右移,该反应物的转化率可能降低(如过量反应物未完全转化),C错误;
D.平衡常数仅与温度有关,若只改变浓度或压强,平衡常数不变,D错误;
故答案选A。
▌题型07 温度对化学平衡的影响
1.实验
2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-57.2 kJ·mol-1
红棕色 无色
实验内容
实验现象
实验结论
将充有NO2的球形容器放入热水中
红棕色明显加深(填“加深”或“变浅”,下同)
升高温度,平衡向吸热方向移动
将充有NO2的球形容器放入冷水中
红棕色明显变浅
降低温度,平衡向放热方向移动
2.结论
升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;降低温度,化学平衡向放热反应方向移动。
3.原因
温度改变使平衡常数改变。
【典例1】(25-26高一下·北京·期末)恒温恒压下,投入和,初始浓度均为,发生反应。该反应过程中能量变化如图1所示,反应中的转化率随时间变化如图2所示。
下列说法正确的是
A.上述反应的热化学方程式为:
B.用HI表示开始到时的平均速率为
C.该温度下,的平衡常数
D.其他条件不变,升高初始温度,的平衡浓度大于
【答案】D
【详解】A.焓变等于生成物总能量减去反应物总能量,也等于正反应活化能减去逆反应活化能,即,A错误;
B.时刻转化率为,消耗浓度为,根据反应计量关系,生成浓度为,平均速率,B错误;
C.平衡时转化率为,则平衡浓度,,代入平衡常数表达式得,C错误;
D.由图1可知反应物总能量高于生成物,反应放热,,升高温度平衡逆向移动,平衡转化率小于,因此平衡浓度大于,D正确;
故答案选D。
【典例2】(25-26高一下·河北·阶段检测)下列叙述与图中甲、乙、丙、丁相符合的是
A.图甲表示某可逆反应的速率()随温度()变化的曲线,说明该可逆反应的逆反应是放热反应
B.图乙表示反应:,若开始的物质的量一定,则a、b、c三点中,b点时的转化率最大
C.若某可逆反应的正反应的,图丙可表示时刻改变的条件是升高温度
D.图丁中发生可逆反应,由图丁中混合气体的平均相对分子质量()随温度()的变化情况,可推知正反应的
【答案】C
【详解】A.图甲中时达到平衡,升高温度,大于,平衡逆向移动,说明逆反应为吸热反应,A错误;
B.合成氨反应中,物质的量一定时,起始越大,转化率越高,c点转化率最大,B错误;
C.若正反应,升高温度时、均瞬间增大,且,平衡逆向移动,与图丙变化一致,C正确;
D.混合气体总质量不变,温度升高减小,说明气体总物质的量增大,平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,正反应,D错误;
故选C。
【变式7-1】对于可逆反应(放热反应),下列说法正确的是
A.达到化学平衡时,正、逆反应速率均为零
B.增大压强,可增大的平衡转化率,提升反应限度
C.相同时间内,消耗的速率与生成的速率之比为时,反应达到平衡
D.降低温度,正反应速率减小,逆反应速率增大
【答案】B
【详解】A.化学平衡是动态平衡,达到平衡时正、逆反应速率相等,但不为零,A错误;
B.该反应是气体分子数减小的反应,增大压强平衡正向移动,可增大 N2的平衡转化率,提升反应限度,B正确;
C.消耗 N2和生成 NH3均为正反应,速率比始终为 1:2,不能说明反应达到平衡;只有当正、逆反应速率相等时,反应才达到平衡,C错误;
D.降低温度会同时减小正、逆反应速率,只是逆反应速率减小的幅度更大,平衡正向移动,D错误;
故选B。
【变式7-2】已知反应 的平衡常数(K)与温度(T)的关系如下表,则x的值可能为
温度(T/℃)
150
400
平衡常数(K)
7.2
x
A.15.0 B.11.5 C.7.2 D.5.6
【答案】D
【详解】该反应,为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,400℃时的平衡常数应小于150℃时的7.2,D符合题意;
故选D。
【变式7-3】恒容密闭容器中,加入等物质的量的C3H8和SO2发生反应:3C3H8(g)+SO2(g)3C3H6(g)+H2S(g)+2H2O(g),达到平衡时,相关物质的物质的量分数随温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的ΔH<0,ΔS>0
B.L点SO2的消耗速率大于c物质的生成速率
C.N点C3H8的平衡转化率为75%
D.加入催化剂,曲线a会上移
【答案】C
【分析】由于生成物均从零开始增加,因此在反应过程中的任何时刻,三者物质的量之比恒为3:2:1,结合图像中a、b、c三条曲线的高低关系可知,曲线a代表、曲线b代表、曲线c代表。
【详解】A.观察图像可知,随着温度升高,反应物的物质的量分数逐渐降低,生成物的物质的量分数逐渐升高,这说明升高温度促使平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应,因此;正反应是气体分子数增大的过程,因此,A错误;
B.曲线c代表,在同一个化学反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中对应的化学计量数之比,与的化学计量数均为1,因此在反应过程中的任何时刻,的消耗速率等于的生成速率,B错误;
C.根据已知列三段式:,平衡时总物质的量为(2+2x) mol,如图所示,N点时与的物质的量分数相等,即,解得,故消耗了0.75 mol,平衡转化率为,C正确;
D.图中所示的点均为平衡点,加入催化剂不能改变平衡时各组分的含量,曲线a不变,D错误;
故选C。
▌题型08 浓度对化学平衡的影响
浓度变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
反应物浓度增大
减小
Q<K
正向移动
反应产物浓度减小
反应物浓度减小
增大
Q>K
逆向移动
反应产物浓度增大
【典例1】(25-26高一下·云南曲靖·期末)反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)在恒温恒容条件下达到平衡后,若再通入一定量O2,下列叙述正确的是
A.SO2的转化率增大 B.平衡常数K增大
C.正反应速率减小,逆反应速率增大 D.化学平衡向逆反应方向移动
【答案】A
【详解】A.恒温恒容下通入,反应物浓度增大,平衡正向移动,消耗更多,因此的转化率增大,A正确;
B.平衡常数只与温度有关,反应在恒温条件下进行,值不变,B错误;
C.通入瞬间,反应物浓度增大,正反应速率瞬间增大,逆反应速率瞬时不变,后续正反应速率逐渐减小、逆反应速率逐渐增大直至新平衡,依据勒夏特列原理,新平衡正反应速率大于原平衡,故通入一定量,正逆反应速率均增大,C错误;
D.通入反应物,反应物浓度增大,化学平衡向正反应方向移动,D错误;
故选A。
【典例2】(25-26高一下·云南昭通·期末)利用“(橙色)(黄色)”研究温度、浓度对化学平衡的影响,进行如图实验。下列关于试管中溶液说法不正确的是
A.微热试管a中溶液,黄色加深,故
B.试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,平衡常数K增大
C.试管b加水后,平衡正向移动
D.试管d比试管b橙色更深,原因是增大,平衡逆向移动
【答案】B
【详解】A.由a可推知,升温,平衡正向移动,则该反应的,A正确;
B.试管c比试管b黄色更深,平衡正向移动,但平衡常数只受温度的影响,平衡常数K不变,B错误;
C.试管b加水后,反应中所有离子浓度均减小,生成物浓度减小程度较大,平衡正向移动,C正确;
D.d中加硫酸,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,溶液橙色变深,D正确;
故选B。
【变式8-1】在恒温密闭容器中,反应达到平衡。下列说法正确的是
A.维持恒容,加入一定量的PCl3,达新平衡时PCl5的浓度降低
B.维持恒压,加入一定量的氩气,达新平衡时PCl5的转化率减小
C.达平衡后,PCl5和PCl3的浓度保持不变
D.减小容积,达新平衡时PCl5的浓度降低
【答案】C
【详解】A.恒容条件下加入生成物,生成物浓度升高,平衡逆向移动,新平衡时的浓度升高,A错误;
B.恒压条件下加入氩气,容器容积增大,反应体系分压减小,平衡向气体分子数增多的正向移动,转化率增大,B错误;
C.可逆反应达到平衡的核心特征就是各组分的浓度保持不变,C正确;
D.减小容积(增大压强),体积直接减小,即使平衡逆向移动,根据勒夏特列原理,外界改变占主导,新平衡时的浓度仍比原平衡大,D错误;
故选C。
【变式8-2】历史上诺贝尔化学奖曾经多次颁给研究合成氨的化学家。合成氨的原理为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。某温度下,在容积为2 L的刚性密闭容器中投入2 mol N2和6 mol H2,发生上述反应,达到平衡时,体系压强变为原来的0.7。下列叙述错误的是
A.该反应能在低温下自发进行
B.保持不变,说明该反应达到平衡
C.平衡后继续通入N2,可提高NH3的产率
D.平衡时N2的转化率为60%
【答案】B
【详解】A.该反应ΔH< 0(放热),ΔS< 0(气体分子数减少),根据ΔG=ΔH-TΔS,低温时ΔG<0,反应能自发进行,A正确;
B.初始投料= 3,等于化学计量比,反应过程中消耗H2和N2的比例恒为3:1,因此始终为3,保持不变,不能作为反应达到平衡的判断依据,B错误;
C.平衡后通入N2,增加反应物浓度,平衡正向移动,NH3产率提高,C正确;
D.初始总物质的量8mol,平衡时压强为初始0.7倍,则总物质的量为8mol×0.7=5.6mol,设反应掉N2为x mol,则总物质的量减少2x mol,即8-2x=5.6,解得x=1.2,N2转化率为×100% = 60%,D正确;
故选B。
【变式8-3】一定温度下,向某恒容密闭容器中加入足量和一定量CO(g)发生如下反应:,平衡后再向容器中充入达到新平衡,下列分析正确的是
A.新平衡中体积分数增大 B.新平衡中CO体积分数增大
C.新旧平衡体系中保持不变 D.新旧平衡体系中的值相等
【答案】D
【详解】A.新平衡中体积分数不变:因为反应前后气体分子数不变,且平衡常数决定气体摩尔比,体积分数与初始CO量无关。A错误;
B.新平衡中CO体积分数不变:原因同A,体积分数取决于平衡常数而非初始量变化。B错误;
C.新平衡中增大:因为向恒容容器中充入CO,c(CO)瞬间增大,反应商Qc < Kc,平衡向正反应方向移动,生成的物质的量增大,而体积不变,导致浓度增大。C错误;
D.新旧平衡中的值相等:因为平衡常数Kc =,所以为常数,与平衡状态无关。D正确;
故答案为D。
▌题型09 压强对化学平衡的影响
1.对于反应体系中有气体参与的反应
方程式中气态物质系数变化
压强变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
增大
增大
增大
Q>K
逆向移动
减小
减小
Q<K
正向移动
减小
增大
减小
Q<K
正向移动
减小
增大
Q>K
逆向移动
不变
增大
不变
Q=K
不移动
减小
2.“惰性”气体对化学平衡的影响
(1)对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0;
①若体系内的压强保持恒定(容器体积是可变的)时,充入氦气,由于体系内压强恒定,体积必增大,使c(N2)、c(H2)、c(NH3)减小,平衡向左移动(相当于减压)。
②在恒温、恒容下,充入氦气时,平衡不发生移动。这种条件下充入“惰性”气体,虽平衡体系内的总压强增加,但因容器的体积不变,c(N2)、c(H2)、c(NH3)不变,所以平衡不发生移动。
(2)对于反应H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0;充入“惰性”气体,虽然压强或浓度发生变化,但平衡不移动。
【典例1】(25-26高一下·云南昭通·期末)在一密闭容器中,反应a X(g)b Y(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增大一倍,当达到新的平衡时,Y的浓度是原来的,下列说法错误的是
A.平衡向正反应方向移动了 B.物质X的转化率增大了
C.物质Y的质量分数降低了 D.
【答案】C
【分析】在一密闭容器中,反应a X(g)b Y(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,若平衡不移动,则Y的浓度是原来的50%,现达到新的平衡时,Y的浓度是原来的60%,说明平衡正向移动。
【详解】A.由分析知,平衡向正反应方向移动,A正确;
B.平衡向正反应方向移动,物质X的转化率增大,B正确;
C.平衡向正反应方向移动,物质X的转化率增大,生成更多的Y,物质Y的质量分数增大,C错误;
D.将容器体积增大一倍,相当于减小压强,根据勒夏特列原理:减小压强平衡向分子数增大方向移动,由分析知,平衡正向移动,所以b>a,D正确;
故选C。
【典例2】(25-26高二上·安徽亳州·阶段检测)如右图所示,左侧注射器吸入10mLNO2、N2O4的混合气体,右侧注射器吸入10mL空气,且U型管内两侧液面保持水平位置(液体不与气体反应),现将两侧注射器活塞同时快速向内推到5mL,下列说法不正确的是
A.左侧气体颜色先变深后逐渐变浅
B.对于2NO2N2O4平衡体系 ,向生成N2O4的方向移动
C.压缩后U型管内两侧液面仍然保持水平
D.若将两侧注射器活塞重新拉到10mL的位置,平衡后U型管两侧液面仍然保持水平
【答案】C
【详解】A.两侧注射器活塞同时快速向内推到5mL,体积减小,NO2浓度增大,左侧气体颜色先变深,2NO2N2O4平衡正向移动,NO2浓度逐渐降低,颜色又逐渐变浅,故A正确;
B.两侧注射器活塞同时快速向内推到5mL,体积减小,压强增大,对于2NO2N2O4平衡体系 ,向生成N2O4的方向移动,故B正确;
C.压缩后,2NO2N2O4平衡正向移动,左侧压强小于右侧,所以U型管内两侧液面左侧高于右侧,故C错误;
D.若将两侧注射器活塞重新拉到10mL的位置,又恢复原平衡,所以U型管两侧液面仍然保持水平,故D正确;
选C。
【变式9-1】向密闭容器中加入一定量固体,发生反应:。保持温度不变,以极慢的速度缓缓扩大容器容积,容器内浓度与容器容积的关系如下表所示。下列说法正确的是
容器容积/L
1
2
3
4
a
A.容积从变成的过程中,平衡一直朝逆反应方向移动
B.容积为时,的转化率为
C.容积为时,再加入一些固体,浓度不发生改变
D.该反应的平衡常数为
【答案】B
【分析】保持温度不变,以极慢的速度缓缓扩大容器容积,PCl5(s)⇌PCl3(g)+Cl2(g)在体积为1L和2L时c(PCl3)=c(Cl2)=2a mol/L,说明在体积为1L和2L时达到平衡状态,K= c(PCl3)×c(Cl2)=4a2,在体积为3L时c(PCl3) =mol/L,Q<Ksp,此时n(PCl3) =4a mol,与2L时n(PCl3) =2a×2 mol=4mol相等,说明在体积为2L之后PCl5已完全分解。
【详解】A.容积从2L到4L的过程中,2L时已完全分解,后续扩大容积没有反应物可供平衡正向移动,平衡不发生移动,并非一直朝逆反应方向移动,A错误;
B.2L时恰好完全分解,生成n(PCl3) =2a×2 mol=4mol,因此初始总物质的量为4a mol;1L时分解的为1L×2a mol/L=2a mol,转化率为,B正确;
C.容积为3L时体系已无固体剩余,加入固体后平衡正向移动,浓度会升高至平衡浓度2a mol/L,并非不发生改变,C错误;
D.温度不变平衡常数不变,有剩余的平衡体系中c(PCl3)=c(Cl2)=2a mol/L,K= c(PCl3)×c(Cl2)=4a2,D错误;
故选B。
【变式9-2】氢气可通过下列反应制得:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH <0,为了提高一氧化碳在平衡体系中的转化率,可采取的措施是
A.减小压强 B.降低温度
C.增大压强 D.增大CO的浓度
【答案】B
【详解】A.该反应前后气体总物质的量相等,减小压强平衡不移动,一氧化碳转化率不变,A错误;
B.该反应正反应为放热反应(),降低温度,平衡正向移动,可提高一氧化碳的转化率,B正确;
C.该反应前后气体总物质的量相等,增大压强平衡不移动,一氧化碳转化率不变,C错误;
D.增大CO的浓度,平衡虽然正向移动,但CO自身的转化率会降低,仅能提高的转化率,D错误;
故答案选B。
【变式9-3】在密闭容器中投入一定量A发生反应:,平衡时测得的浓度为0.5 mol/L,此时体系压强为p0保持温度不变,将容器的容积扩大为原来的两倍,再达平衡时,测得的浓度为0.3 mol/L,此时体系压强为p。下列说法错误的是
A.x<y+z
B.0.5p0<p<p0
C.扩大容积后,混合气体平均相对分子质量减小
D.扩大容积瞬间,逆速率减小的幅度小于正速率减小的幅度
【答案】D
【分析】容积扩大为原来2倍,若平衡不移动,B浓度应为0.25 mol/L,实际为0.3 mol/L,说明减压平衡正向移动。
【详解】A.由分析知,扩大容积使平衡正向移动,因此正反应为气体分子数增大的反应,故,A正确;
B.若平衡不移动,压强为,平衡正向移动使气体总物质的量增大,压强高于,又容积扩大为原来2倍,压强一定小于,故,B正确;
C.扩大容器,压强减小,平衡向气体总物质的量增大的方向移动,此时混合气体总质量不变,根据平均相对分子质量,可知减小,C正确;
D.扩大容积瞬间正、逆速率均减小,平衡正向移动说明此时,即正速率减小的幅度小于逆速率减小的幅度,D错误;
故选D。
▌题型10 勒夏特列原理及其应用
1.原理——改变影响平衡移动的一个条件,平衡向减弱该条件方向移动
2.前提——必须存在可逆过程(存在平衡)
3.必须有平衡移动,且实际移动方向符合理论移动方向
①催化剂不能使平衡移动,无法用勒夏特列原理解释。
②等体反应改变压强,平衡不移动,无法用勒夏特列原理解释。
4.“加的多,剩的多”原理
①增大X的浓度,新平衡时c(X)一定比原平衡时的大
②增大压强,新平衡时P一定比原平衡时的大
③升高温度,新平衡时T一定比原平衡时的大
5.“单一气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)xB(s)+yC(g)
②改变压强、浓度,平衡移动,新平衡时P、c不变
6.“单侧气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)xB(g)+yC(g)
②改变压强、同倍数改变浓度,平衡移动,新平衡时P、c不变
③改变一种气体浓度,平衡移动,新平衡时c变大
【典例1】(25-26高一下·重庆·期末)下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.浓氨水与碱石灰快速制
B.制备胶体时将几滴饱和溶液滴入沸水中
C.新制氯水光照后颜色变浅
D.和混合气体加压后颜色变深
【答案】D
【详解】A.浓氨水中存在平衡,碱石灰溶于水电离出且放热,使平衡逆向移动促进逸出,可用勒夏特列原理解释,A不符合题意;
B.水解存在平衡,水解为吸热反应,沸水温度高使平衡正向移动,促进胶体生成,可用勒夏特列原理解释,B不符合题意;
C.氯水中存在平衡,光照使分解,浓度降低,平衡正向移动,浓度减小颜色变浅,可用勒夏特列原理解释,C不符合题意;
D.和存在平衡,加压后颜色变深是因为体积缩小使浓度瞬间增大,加压平衡正向移动会使浓度降低,颜色先变深后变浅但最终比原来颜色深,直接原因是体积缩小而不是平衡移动导致的,不能用勒夏特列原理解释,D符合题意;
故选D。
【典例2】(22-23高一下·云南昭通·期末)反应的逆反应速率随时间变化的曲线如图所示,时刻反应达平衡,保持其他条件不变,时刻只改变一种条件,该条件可能是
①恒容时充入氦气 ②加入催化剂 ③增大P(g)的浓度 ④缩小容器的体积
A.①② B.③④ C.②④ D.①④
【答案】C
【分析】反应,是固体,反应前后气体分子数不变,因此压强改变不影响平衡移动。由图可知,时刻反应达平衡,维持其他条件不变,时刻只改变一种条件,逆反应速率瞬间增大,且之后保持不变,说明改变条件后反应速率升高、平衡不移动,则改变条件后正、逆反应速率相等,该条件可能是加入催化剂或增大压强;
【详解】① 恒容充入氦气:恒容条件下充入氦气,各气体的浓度不变,因此反应速率不变,不符合图像,错误;
② 加入催化剂:催化剂可同等程度增大正、逆反应速率,平衡不移动,逆反应速率瞬间增大后保持不变,符合图像,正确;
③ 增大的浓度:增大生成物浓度,逆反应速率瞬间增大,之后平衡会发生移动,逆反应速率会随平衡移动发生变化,不会保持恒定,不符合,错误;
④ 缩小容器体积:缩小体积增大压强,所有气体浓度同等程度增大,逆反应速率瞬间增大;又因为反应前后气体计量数相等,压强改变不影响平衡,因此逆反应速率增大后保持不变,符合图像,正确;
因此②④正确;
故选C。
【变式10-1】下列措施或事实不能用勒夏特列原理解释的是
A.工业上生产硫酸的过程中,使用过量的空气以提高的利用率
B.配制溶液时,向溶液中加入少量铁粉
C.打开可口可乐瓶塞,可产生大量气泡
D.将CO中毒的病人放入高压氧舱中接受治疗
【答案】B
【详解】A.工业制硫酸中催化氧化为可逆反应,加入过量空气增大浓度,平衡正向移动,提高利用率,能用勒夏特列原理解释,A不符合题意;
B.配制溶液时加铁粉,作用是将被氧化生成的还原为,防止变质,反应为,该过程不存在可逆平衡的移动,不能用勒夏特列原理解释,B符合题意;
C.可乐中存在溶解平衡,打开瓶塞后瓶内压强减小,平衡逆向移动,逸出产生大量气泡,能用勒夏特列原理解释,C不符合题意;
D.中毒存在平衡,高压氧舱中浓度大,平衡正向移动,使从血红蛋白上解离,能用勒夏特列原理解释,D不符合题意;
故选B。
【变式10-2】溶液中存在平衡:,实验表明,水浴加热氯化铜稀溶液,蓝绿色转化为黄绿色,下列有关说法错误的是
A.反应的
B.常温下,向氯化铜稀溶液中加入NaCl固体,溶液变为黄绿色
C.常温下,向氯化铜浓溶液中加入固体,溶液变为蓝绿色
D.常温下,稀释溶液,平衡向右移动
【答案】A
【详解】A. 加热使平衡向左移动(黄绿色增加),说明正向反应为放热反应,A错误;
B. 加入NaCl固体增加Cl⁻浓度,平衡向左移动,溶液变为黄绿色,B正确;
C. 加入AgNO3固体消耗Cl⁻(生成AgCl沉淀),平衡向右移动,溶液变为蓝绿色,C正确;
D. 稀释过程中,溶液中的离子浓度减小,浓度商Q = 减小,Q < K,平衡向右移动,D正确;
故答案选A。
【变式10-3】以H2为燃料气、CaSO4为载氧体的化学链燃烧技术应用广泛,主要反应如下:
反应I CaSO4(s)+4H2(g)=CaS(s)+4H2O(g) ∆H1
反应Ⅱ CaSO4(s)+H2(g)=CaO(s)+SO2(g)+H2O(g) ∆H2
在1L密闭容器中投入1mol CaSO4和1mol H2,反应相同的时间,测得体系内部分生成物物质的量随温度变化如图所示。
下列说法正确的是
A.∆H1>0
B.420℃时,H2物质的量为0.05mol
C.图中曲线X对应的物质为CaO
D.从800℃升温至1000℃,生成的CaO的物质的量小于消耗的CaS
【答案】B
【详解】A.低温时无生成,说明主要发生反应I,420℃后温度升高,产物(曲线X)的物质的量下降,说明升高温度,反应I平衡逆向移动,正反应放热,即,A错误;
B.由反应I和Ⅱ可知,消耗的H2和生成的H2O的物质的量之比均为1:1,故整个过程中消耗H2的总物质的量等于生成H2O的总物质的量,初始的物质的量为1 mol,因此剩余的物质的量为,B正确;
C.CaO是反应Ⅱ的产物,反应Ⅱ随温度升高,程度增大,因此CaO的物质的量应随温度升高持续增大,和曲线变化一致;曲线X先增后减,对应反应I的产物CaS,C错误;
D.根据Ca元素守恒:,升温从到,被消耗,同时也会发生反应消耗,因此生成的物质的量 = 消耗的物质的量 + 消耗的物质的量,即生成的物质的量大于消耗的物质的量,D错误;
故选B。
▌题型11 化学平衡移动的图像问题
【典例1】(25-26高一下·重庆·期末)向刚性密闭容器中加入和,发生反应:。在恒温或绝热条件下分别测得转化率随时间的变化如图所示。已知:分别是正、逆反应速率常数,只受温度影响。下列说法正确的是
A. B.;;
C.A点: D.点:
【答案】D
【详解】A.绝热条件下平衡时N2O转化率低于恒温条件,说明绝热时温度升高平衡逆向移动,正反应放热,ΔH<0,A错误;
B.N点为绝热平衡,温度高于恒温的M点,温度升高k正、k逆均增大,故k正:M<N,k逆:M<N,B错误;
C.N点为绝热条件下的平衡点,此时c(N2O)=c(CO)=0.04mol/L,c(N2)=c(CO2)=0.01 mol/L,,A点未达到平衡,温度低于N点,该反应为正放热反应,温度越低平衡常数越大,故A点,C错误;
D.M恒温平衡时,转化率为25%,初始n(\ceN2O)=n(\ceCO)=0.1 mol,体积相同,浓度比等于物质的量比: 平衡时:,, ,B点N2O转化率为20%,此时c(N2O)=c(CO)=0.04mol/L,c(N2)=c(CO2)=0.01 mol/L,,D正确;
故选D。
【典例2】(25-26高二下·江苏扬州·期末)水煤气是H2的主要来源,C-H2O-CaO体系制H2的主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
恒压条件下,投入C、H2O、CaO的量一定。体系达平衡后,气态物质中CO、CO2和H2物质的量分数随温度的变化关系如图所示。
已知:图示温度范围内C(s)均已反应完全且。下列说法正确的是
A.曲线b表示H2
B.的焓变
C.温度为T1,若此时气体总物质的量为4.0 mol,则n(CaCO3)为1.0 mol
D.温度为T2,向平衡体系中再通入少量CO2,重新达平衡后,c(CO2)不变
【答案】D
【分析】图示温度范围内C(s)已完全反应,则反应Ⅰ已经进行完全,反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应,从开始到T1,温度不断升高,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,依据反应Ⅱ,H2的量减小,摩尔分数减小,CO的量升高,摩尔分数增大,且二者摩尔分数变化趋势相反,所以a曲线代表H2的摩尔分数的变化,b曲线代表CO的摩尔分数的变化,则c曲线代表的CO2摩尔分数随温度的变化,开始阶段CO2的摩尔分数升高,说明在这段温度范围内,反应Ⅲ占主导,继续升温,已完全分解,只发生反应Ⅱ,所以的摩尔分数减小。
【详解】A.根据以上分析,a曲线代表H2的摩尔分数的变化,b曲线代表CO的摩尔分数的变化,故A错误;
B.根据盖斯定律Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ得的焓变,故B错误;
C.温度为T1,若此时气体总物质的量为4.0 mol,则H2、CO、CO2、H2O(g)的物质的量依次为4mol×0.5=2mol、4mol×0.15=0.6mol、4mol×0.05=0.2mol、(4-2-0.6-0.2)=1.2mol,设反应Ⅰ生成CO和H2物质的量都为xmol,反应Ⅱ消耗CO物质的量为ymol、生成H2物质的量为ymol,则x+y=2、x-y=0.6,解得x=1.3、y=0.7,反应Ⅱ生成CO2物质的量为0.7mol,反应Ⅲ消耗CO2物质的量为0.7mol-0.2mol=0.5mol,则由反应Ⅲ知,此时CaCO3(s)物质的量为0.5mol,故C错误;
D.温度为T2,若向平衡体系中通入少量CO2,反应Ⅲ的K=,温度不变,K不变,则CO2的浓度不变,重新达平衡后,c(CO2)不变,故D正确;
选D。
【变式11-1】在恒压密闭容器中发生反应CH3OH(g)+NH3(g)⇌CH3NH2(g)+H2O(g) ΔH,反应温度与投料比()对甲醇平衡转化率的影响如图所示。下列说法错误的是
A.ΔH< 0
B.平衡常数:Ka< Kb
C.若压缩体积改变压强,甲醇平衡转化率不变
D.投料比1、2、3分别对应
【答案】B
【详解】A.由图像可知,温度升高时甲醇的平衡转化率降低,说明升高温度平衡逆向移动,逆反应吸热,正反应放热,因此,A正确;
B.平衡常数只与温度有关,该反应,温度越高平衡常数越小。由横坐标可知,点温度低于点温度,因此平衡常数,B错误;
C.该反应反应前后气体总分子数相等,改变压强平衡不移动,因此压缩体积增大压强,甲醇平衡转化率不变,C正确;
D.增大,即增加的投料,会提高的平衡转化率。相同温度下,转化率:投料比1>投料比2>投料比3,因此投料比1、2、3分别对应,D正确;
故选B。
【变式11-2】和重整制氢体系中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在密闭容器中,、时,若仅考虑上述反应,平衡时各气态物质的物质的量随温度的变化如图。说法不正确的是
A.曲线a表示平衡时CO的物质的量随温度的变化
B.625℃,平衡时的体积分数为1/11
C.500~600℃,随着温度升高,容器中积碳减少
D.1000℃时,增大压强,平衡体系中不变
【答案】B
【分析】依据发生的反应,体系中含有的物质有CH4、CO2、CO、H2、H2O(g)、C。n始(CH4)=n始(CO2)=1 mol,则n(C)=2 mol,n(H)=4 mol。625℃时,n(H2O)=0.5 mol,n(CH4)=0.15 mol,则n(H2)=(4 mol-0.5 mol×2-0.15 mol×4)=1.2 mol,而曲线a中,某气体的物质的量为0.5 mol,所以曲线a表示CO的物质的量随温度的变化,另一条曲线表示H2的物质的量随温度的变化;此时,n(CO)=n(CO2)=0.5 mol,则n(C)=2 mol-0.5 mol-0.5 mol-0.15 mol=0.85 mol。
【详解】A.由分析可知,曲线a表示平衡时CO的物质的量随温度的变化,A正确;
B.625℃时,由图可知:,,,,由分析得,则总气态物质的物质的量:。的体积分数:,B错误;
C.积碳是反应Ⅲ正向生成的,反应Ⅲ,正向放热,升高温度平衡逆向移动,积碳减少;结合C守恒:,温度升高,该温度范围内总气态含C物质的量增加,因此固体C的量减少,C正确;
D.由图像可知,1000℃时,n(H2)=n(CO)=2 mol,表明体系中只发生反应Ⅰ,且发生完全转化,增大压强,体系中不变,D正确;
故选B。
【变式11-3】在一定的温度和压强下,将按一定比例混合的和通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。
已知:;
。
催化剂选择是甲烷化技术的核心。在两种不同催化剂作用下反应相同时间,测转化率和生成选择性随温度变化的影响如下图所示:
。下列有关说法正确的是
A.反应在高温下有自发进行的倾向
B.在间,以为催化剂,升高温度的选择性明显增大
C.高于后,以为催化剂,转化率上升的原因是平衡正向移动
D.选择合适的催化剂、合适的温度有利于提高的选择性
【答案】D
【详解】A.该反应为熵减反应且为放热反应,根据反应自发进行可知,该反应在低温条件下有自发进行的倾向,A错误;
B.从第二张图中可知,以为催化剂,的情况下,升高温度,的选择性没有很大变化,B错误;
C.从图中可知,以为催化剂,相同温度下的转化率明显低于以为催化剂的的转化率,说明此时的催化活性较低,反应速率慢,高于后,以为催化剂,随着温度升高,催化剂活性增大,反应速率增大,的转化率增大,C错误;
D.从图中可知,使用不同的催化剂,不同的温度下的选择性有明显差异,选择为催化剂,温度高于时的选择性较高,D正确;
故答案选D。
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第二节 化学反应的限度(题型突破·举一反三)
题型01 化学平衡状态的判断
1.速率标志(本质标志)
某些量开始变化,后来不变
(1)同一组分的生成速率和消耗速率相等
(2)不同物质的正逆反应速率比等于化学计量数之比
2.宏观标志
(1)一定达到平衡的情况
①某组分的质量、物质的量、浓度、颜色不再变化
②反应物的转化率不再变化
(2)特殊情形
①绝热容器:容器的温度不变时,一定达到平衡状态
②可逆电池:电流或电压等于零时,一定达到平衡状态
(3)判断化学平衡状态的常用公式
①混合气体的密度:ρ==
②混合气体的平均摩尔质量:==
③气体状态方程:PV=nRT
3.化学平衡状态的特征
【典例1】B
【典例2】B
【变式1-1】D
【变式1-2】A
【变式1-3】D
题型02 化学平衡常数
1.平衡常数的概念
在一定温度下,一个可逆反应达到化学平衡时,体系内反应产物浓度幂(以其化学计量数为幂)之积与反应物浓度幂之积的比值就是一个常数,叫做该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示。
2.平衡常数表达式
对于一般的可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),K=。
3.书写平衡常数表达式的注意事项
(1)对于有纯固体或纯液体参与的反应,纯固体或纯液体不列入化学平衡常数的表达式中。
(2)对于某一化学反应,K的表达式不是唯一的,取决于化学方程式的系数。
①K与化学计量数等倍扩大或缩小成幂指数关系。
②对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数。
③若两反应的平衡常数分别为K1、K2,则:
a.若两反应相加,则总反应的平衡常数K=K1·K2。
b.若两反应相减,则总反应的平衡常数K=。
4.影响因素
(1)内因:反应物的本身性质。
(2)外因:反应体系的温度。
【典例1】C
【典例2】C
【变式2-1】D
【变式2-2】A
【变式2-3】B
题型03 化学平衡常数的计算
1.模式——三段式
mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)
初始浓度/(mol·L-1) a b 0 0
转化浓度/(mol·L-1) mx nx px qx
平衡浓度/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
2.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中各物质系数之比。
3.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与温度有关,而平衡转化率的影响因素有温度、浓度、压强等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
【典例1】C
【典例2】C
【变式3-1】A
【变式3-2】(1) (2)
【变式3-3】
题型04 化学平衡常数的应用
【典例1】D
【典例2】D
【变式4-1】A
【变式4-2】(1) (2)吸热 (3)830
【变式4-3】(1)33.3% (2) 放出热量
题型05 平衡转化率及其计算
1.表达式
对于化学反应aA+bBcC+dD,反应物A的平衡转化率可以表示为
α(A)=×100%=×100%=×100%。
2.规律
(1)同一反应的不同反应物,其转化率可能不同;当按照反应系数之比投入反应物时,反应物转化率相同。
(2)多种反应物参加反应时,提高一种反应物的物质的量,可以提高其他反应物的转化率,而该反应物本身的转化率会降低。
3.模式——三段式
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
初始浓度/(mol·L-1) a b 0 0
转化浓度/(mol·L-1) mx nx px qx
平衡浓度/(mol·L-1) a-mx b-nx px qx
4.物质浓度的变化关系
(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;
(2)反应产物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度;
(3)转化浓度之比等于化学方程式中各物质系数之比。
5.化学平衡常数和平衡转化率的区别与联系
(1)对某一个具体反应,在温度一定时,只有一个化学平衡常数;但不同反应物的平衡转化率可能不同。故必须指明是哪一反应物的平衡转化率。
(2)平衡常数和平衡转化率都能定量表示化学反应的限度。平衡常数只与温度有关,而平衡转化率的影响因素有温度、浓度、压强等。
(3)温度一定,平衡常数越大,平衡转化率不一定越大。
【典例1】C
【典例2】C
【变式5-1】(1) (2)66.7%
【变式5-2】D
【变式5-3】D
题型06 化学平衡移动的概念
1.化学平衡的移动
(1)内容:受温度、压强或浓度变化的影响,化学反应由一种平衡状态变为另一种平衡状态的过程。
(2)图示表示
2.平衡移动方向的判断
(1)根据速率判断
①若v(正)>v(逆),则平衡正向移动。
②若v(正)=v(逆),则平衡不移动。
③若v(正)<v(逆),则平衡逆向移动。
(2)根据结果判断
对于一个已达到化学平衡状态的反应,如平衡移动的结果使反应产物浓度更大,则称平衡正向移动或向右移动;反之,称平衡逆向移动或向左移动。
【典例1】B
【典例2】A
【变式6-1】D
【变式6-2】C
【变式6-3】A
题型07 温度对化学平衡的影响
1.实验
2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-57.2 kJ·mol-1
红棕色 无色
实验内容
实验现象
实验结论
将充有NO2的球形容器放入热水中
红棕色明显加深(填“加深”或“变浅”,下同)
升高温度,平衡向吸热方向移动
将充有NO2的球形容器放入冷水中
红棕色明显变浅
降低温度,平衡向放热方向移动
2.结论
升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;降低温度,化学平衡向放热反应方向移动。
3.原因
温度改变使平衡常数改变。
【典例1】D
【典例2】C
【变式7-1】B
【变式7-2】D
【变式7-3】C
题型08 浓度对化学平衡的影响
浓度变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
反应物浓度增大
减小
Q<K
正向移动
反应产物浓度减小
反应物浓度减小
增大
Q>K
逆向移动
反应产物浓度增大
【典例1】A
【典例2】B
【变式8-1】C
【变式8-2】B
【变式8-3】D
题型09 压强对化学平衡的影响
1.对于反应体系中有气体参与的反应
方程式中气态物质系数变化
压强变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
增大
增大
增大
Q>K
逆向移动
减小
减小
Q<K
正向移动
减小
增大
减小
Q<K
正向移动
减小
增大
Q>K
逆向移动
不变
增大
不变
Q=K
不移动
减小
2.“惰性”气体对化学平衡的影响
(1)对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0;
①若体系内的压强保持恒定(容器体积是可变的)时,充入氦气,由于体系内压强恒定,体积必增大,使c(N2)、c(H2)、c(NH3)减小,平衡向左移动(相当于减压)。
②在恒温、恒容下,充入氦气时,平衡不发生移动。这种条件下充入“惰性”气体,虽平衡体系内的总压强增加,但因容器的体积不变,c(N2)、c(H2)、c(NH3)不变,所以平衡不发生移动。
(2)对于反应H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0;充入“惰性”气体,虽然压强或浓度发生变化,但平衡不移动。
【典例1】C
【典例2】C
【变式9-1】B
【变式9-2】B
【变式9-3】D
题型10 勒夏特列原理及其应用
1.原理——改变影响平衡移动的一个条件,平衡向减弱该条件方向移动
2.前提——必须存在可逆过程(存在平衡)
3.必须有平衡移动,且实际移动方向符合理论移动方向
①催化剂不能使平衡移动,无法用勒夏特列原理解释。
②等体反应改变压强,平衡不移动,无法用勒夏特列原理解释。
4.“加的多,剩的多”原理
①增大X的浓度,新平衡时c(X)一定比原平衡时的大
②增大压强,新平衡时P一定比原平衡时的大
③升高温度,新平衡时T一定比原平衡时的大
5.“单一气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)xB(s)+yC(g)
②改变压强、浓度,平衡移动,新平衡时P、c不变
6.“单侧气体型”反应的特殊性
①反应形式:A(s)xB(g)+yC(g)
②改变压强、同倍数改变浓度,平衡移动,新平衡时P、c不变
③改变一种气体浓度,平衡移动,新平衡时c变大
【典例1】D
【典例2】C
【变式10-1】B
【变式10-2】A
【变式10-3】B
题型11 化学平衡移动的图像问题
【典例1】D
【典例2】D
【变式11-1】B
【变式11-2】B
【变式11-3】D
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