内容正文:
第四单元沉淀溶解平衡
知识清单
考点1
沉淀溶解平衡原理
1.沉淀溶解平衡的建立
(1)【实验探究】Pbl的溶解实验
(2)沉淀溶解平衡的建立
在有AgC沉淀生成的溶液中,同时
2mL上层清液
AgNO3溶液
存在溶解过程和沉淀过程。
Pbl2固体
水
U(溶解)
将少量Pbl,固体加入盛有
取2mL上层清液中于
U(溶解)=(沉淀)
一定量水的烧杯中,用
试管中,滴加AgNO3
玻璃棒充分搅拌,静置。
溶液。
队沉淀)
h
实验现象:试管中有黄色沉淀生成。
AgCl的沉淀溶解平衡方程式:
实验结论:Pbl,的溶解度很小,但仍有极少量
的溶解。Pbl,2溶于水的平衡方程式是
AgCI(s)Ag*(aq)+Cl-(aq)
Pbl2(s)Pb2+(aq)+21-(aq)
2.沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率
【特别提醒】饱和溶液中
V溶解
饱和溶液
相等时,体系中形成了饱和溶液,即建立
溶质浓度最大,但并不代
表其浓度很高,如AgCI
V沉淀
了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。
饱和溶液浓度很小。
3.沉淀溶解平衡状态的特征:
(1)动态平衡:V溶解=V示送≠0。
【特别提醒】滄解和沉淀过程
从未停止。
(2)达到平衡时,溶液中离子的浓度保持不变。…
【特别提醒】各高子浓度保持
一定值,不是相等。
时间
(3)当改变外界条件时,溶解平衡将发生移动,
【符别提醒】勒畏持列原理同
达到新的平衡。
样适用。
@@国@@@@@画a@@四四@@回厘@海zm四▣@mm
考点2影响沉淀溶解平衡的因素
1.内因
难溶物质溶解程度的大小,主要取决于物质本身的性质。
易溶
难溶
2.外因
(1)温度:温度升高,多数沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。
(2)浓度:加水稀释,浓度减小,平衡向溶解的方向移动。
A*
AB
(3)同离子效应:加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,
AB
A
平衡向生成沉淀的方向移动。
(4)化学反应:加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的
物质,平衡向溶解的方向移动。
3。实例分析:影响沉淀溶解平衡的因素
已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)≥Mg2*(aq)+20H(aq)
Mg2*OH-
Mg(OH)2
条件改变
移动方向
c(Mg2*)
c(OH-)
溶解度
加水
正向移动
不变
不变
不变
升温
正向移动
增大
增大
增大
加MgCl2(s)
逆向移动
增大
减小
减小
加盐酸
正向移动
增大
减小
增大
加NaOH(s)
逆向移动
减小
增大
减小
高中化学知识清单:溶度积常数和溶度积规则
考点3
溶度积常数和溶度积规则
1.溶度积常数
(1)概念
在一定温度下,难溶电解质达到沉淀溶解平衡后的溶液为
饱和溶液,其离子浓度不再度不再发生变化,溶液中各离
Ag,CI
子浓度幂之积为常数,叫做洛度积常数(简称溶度积),用
Ag*Cl
Kp表示。
饱和溶液,Kp=c(Ag)c(C)
(2)意义
溶度积(K)反映了物质在水中的溶解能力。
溶
对同类型的难溶电解质(如AgCL、AgBr、
能
Ag)而言,Kp越小,难溶电解质在水中
的溶解能力越小。
AgCI AgBr Agl K
【特别提示】有关溶度积
(3)溶度积常数表达式
(Kp)的计算
写出下列沉淀洛解平衡的溶度积常数的表达式
(1)已知溶度积求溶液中的
AgCl(s)=Ag*(aq)+Cl-(aq)
Ksp=c(Ag*).c(CI-)
某种高子的浓度,如Kp
a的饱和AgCl溶液中
Fe(OH)3(s)=Fe3*(aq)+3OH-(aq)Ksp=c(Fe3+).c3(OH-)
cAg)=a mol-L-。
AmB(s)-mAm+(aq)+nBm-(aq)
Kp=cm(Ant)c(Bm-)
(2)已知溶度积、溶液中某
离子的浓度,求溶液中的
2.溶度积规则
另一种离子的浓度,如某
通过比较溶度积K与溶液中有关离子液度幂的乘积Q的相对
温度下AgCl的Kpa,在
大小,可以判断滩溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解:
0.1molL-1的NaCl溶液
中加入过量的AgCI固体,
(1)Q>Ksp
溶液过饱和,有沉淀
达到平衡后c(Ag*)=10a
析出,直至溶液饱和,
molL-。
达到新的平衡。
(3)计算反应的平衡苇数,如
比较Q与Kp
(2)Qc-Ksp
溶液饱和,沉淀与溶
解处于平衡状态。
对于反应Cu2(aq+MnSs)
-CuS(s)+Mn2+(aq),
溶液不饱和,无沉淀析
Ksp(MnS)=c(Mn2+)c(S2-),
(3)Q.<Ksp
出,若加入过量难溶电
Ksp(CuS)=c(Cu2*)-c(S2-),
解质,难溶电解质溶解
平衡常数K仁
Ksp(MnS)
Ae"
直至溶液饱和。
K(CuS)
考点3沉淀溶解平衡原理的应用
1.沉淀的溶解原理
溶度积规则
AB(s)≥A(aq)+B(aq
Qe
溶解
高子积)
加入反应物
(溶度积)
(耗离子物质)
加入与溶液中离子反应的物质
Q。<Kp,向溶解方向移动
→平衡向溶解方向移动
(1)总原则:设法使离子浓度减小,
常用强酸浴解:
满足Q。<Kp
CaC03Fes、Al(OH)3、Cu(OH)2
2.
实例应用:钡餐透视
BaS0,(安全,Safe)
BaC03(危险!)
BaCOa(s)=Ba2+(aq)+CO32(aq)
胃酸(HC)
C032+2Ht==C02↑+H20
Ba2*(aq)
c(Ba2+)增大→重金属中毒
难溶于水和酸,不被吸收
【归纳小结】沉淀溶解的应用
(1)酸碱溶解法
(2)盐溶解法
(弱碱盐)
NH CI
CaC03≥Ca2++C0g2
Mg(OH)2
MgOH)2≥Mg2++20H
C032+2Ht=C02↑+H20
NH4+OH≥NH3H2O
c(OH)减小
平衡正向移动
CaCOg
Mg(OH)2
平衡正向移动,直至溶解
类似:BaCO3FeS、AI(OH)3Cu(OH)2
总反应:Mg(OH)2+2NH,Cl==MgCl2+2NH3H20
沉淀溶解平衡原理与应用知识清单
2.沉淀的生成
【归纳小结】沉淀生成应用
。(1)根据溶度积规则,当Q>Kp时,沉淀
(1)调节pH法:如除去氯化铵溶液中的
溶解平衡就向生成沉淀的方向进行。因
氧化铁杂质的方法。
此,使沉淀生成的总原则就是增大离子浓
氨水
度,
使之满足Q>Kp
(NH3.H2O)
生成沉淀
NH4CI
pH≈3~4
(Qc>Ksp)
生成沉淀方向
FeCl3
Fe(OH)3J
平衡
溶解
Fe3++3NHg.H2O=Fe(OH)3J+3NH4*
(Q.<Ksp)
(2)加沉淀剂法:如以Na2S、H,S等作沉
●根据沉淀溶解平衡原理,如果加入与溶
淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等
液中相同的离子,使平衡向生成沉淀的
生成极滩溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也
方向移动,就可以生成沉淀。
是分离、除去杂质常用的方法。
Na2SO4
①用H2S除去Cu2+:②用Na2S除去Hg2+:
BaCl2
H2S+Cu2+===
Hg2+
Na2S
CuS↓+2HH
BaS04↓
BaCl2
Ba2+
H,S
HgSL
u2+
CuS↓
Hg2+S2-==HgS↓
。(2)实例:可溶性钡盐(如BaCL,等)当作
食盐食用,会造成钡中毒。中毒患者常用
3.沉淀的转化
5.0%的Na2S0,溶液洗胃的原因是什么?
(1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。
中毒后服用Na2S0,溶液(5.0%)洗胃,
沉淀亡溶解平衡移动
此时S0,2-与Ba2+结合生成BaS04沉淀,
(2)沉淀转化的条件:溶液中的离子浓度幂
可缓解Ba2+对人体的毒害。
之积大于Ksp
①一般来说,溶解度小的沉淀转化成溶
解度更小的沉淀容易实现。两种沉淀的
溶解度差别越大,沉淀转化越容易。
BaCL,(误作食盐)
3
容易实现
缓解
Ba2+S0,2
溶解度小
溶解度更小
毒害
(Ksp小)
(Ksp更小)
【特别提醒】
②控制反应条件,也可使溶解能力相
5.0%Na2S04
BaS04↓
对较弱的物质转化为溶解能力相对
溶液
较强的物质。
4.沉淀转化的应用
(1)
锅炉除垢
①沉淀转化:由于CaC0,的溶解能力小于CaS04,用碳酸钠
溶液很容易将水垢中的CaS0,转化为疏松、易溶于酸的
CaC03沉淀。
离子方程式:CaS0,(s)+C032-(aq)三CaC0(s)+s0,2-(aq
②沉淀溶解:H与碳酸钙电离的C0,2结合生成C02脱离固
体,使碳酸钙溶解。
离子方程式:CaC03(s)+2Ht==Ca2+H20+C02个
(2)
重晶石转化为可溶性钡盐
虽然BaS0,比BaCO3更难溶于水,由于饱和Na,CO3溶液中的
C032-浓度较大,BaS0,电离出的Ba2+仍有部分能与C032结
BaSO
合形成BaCO沉淀。
用饱和Na2CO3溶液多次重复处理,可使大部分BaS0,
转化为BaC030
离子方程式:BaS04(s)+C032-(aq)三BaC03(s+S0,2-(aq)
Ad
沉淀溶解:用盐酸溶解碳酸钡,可使Ba2+转入溶液中。
离子方程式:BaC03(S)t2Ht==Ba2+H20+C02↑
△【特别提醒】
沉淀转化是一种动态平衡,一般向生成更难溶物质的方向进行。但如果在溶
液中某种离子的浓度足够大,也可以使难溶物转化为溶解度稍大的物质(如
BaS0,转化为BaCO,)。沉淀转化在实际应用中具有重要意义。
(3)
物质的提纯
除去CuS0,溶液中混有的少量Fe3+
pH3-4
由于Fe(OH)3的溶解度比Cu(OH)2小得多,调节溶液的pH至
3~4时,Cu2+留在溶液中,Fe3+则形成Fe(OH)3沉淀析出。
Cu2
CuSO,(aq)
CuO或Cu(OH)2
调节溶液
→Cu2+
CU2+
(含Fe3+)
或Cu2(OH2CO3
pH=3~4
Fe(OH)3
(除去Fe3+
沉淀转化原理的应用一化学知识清单
(4)
铜蓝矿(CuS)的形成过程
CuS0,(溶液)
原生铜的硫化物与CuS0,溶液作用
生成铜蓝。有关化学方程式:
CuS(铜蓝)
ZnS(s)+CuSo Cus(s)+ZnSO
原生硫化物矿层
PbS(s)+Cuso Cus(s)+PbSO
(ZnS,PbS)
(5)工业废水处理(FeS法)
鑾Fes(s)
Hg2*(aq)1
重金属离子利用沉淀转化原理,用FeS
。
等转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。
Fe2*(aq)FeS除去Hg2*的离子方程式:
·HgS(s)。
FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)
(6)分析化学中的沉淀转化(BaS04→BaC03)
用饱和Na2C03溶液将
饱和Na2C03溶液
难溶强酸盐BaS0,转化
强酸
为难溶弱酸盐BaC03,
(如HCI)
然后用强酸溶解。
。0
反应的离子方程式:
Ba2(aq
BaSO(s)
BaCO3(s)
BaSO(s)+CO32-(aq)=Baco3(s)+SO2-(aq)
(7)水垢的形成(含沉淀转化)
硬水煮沸时,Ca(HC0,)2Mg(HCO3)2分解生
成CaC03、MgC03。但MgC03又水解生成更难
溶的Mg(OH)2,MgC03+H20≌Mg(OH)2+C02↑。
Ca(HCO,)Mg(HCO).
故水垢的主要成分是CaCO3和MgOH)20
什
W
Caco;(s)MgCo(s)
人
888
+g→+cot
MgCO3(s)
H20
Mg(OH)z(s)