内容正文:
第一单元弱电解质的电离平衡;
考点1强电解质和弱电解质
1.电解质和非电解质
电解质
非电解质
定义
在水溶液中或馆融状态
在水溶液中和熔融状态下
下能导电的化合物
都不能导电的化合物
Na"Cl
C.H,OH
Na'CI-
C,H,OH
类别
酸、碱、盐、活泼金属
多数有机化合物、非金属
氧化物和水等
氧化物水除外)和氨等
NaCl(aq)
乙藤(aq)
【特别提示】
在水浴液中或铭融状态
在水溶液中或熔融状态
【常见的非电解质]
本质区别
下能产生自由移动的离
下不能产生自由移动的
①包括C0、N0、Si0.及
离子
CH和其他烃类,乙萨类,
酝类,葡萄糖,蔬糖等。
②本身在水溶液中不能电
相同点
离,但与水反应生成电解
均为化合物
质的,如C0、S02,S0
NO2 P,Os NH,等
2.强电解质和弱电解质
根据电解质在水溶液中的电离程度,可把电解质分为强电解质和弱电解质。
(1)强电解质
(2)弱电解质
是在水浴液中完全电离的电解质。
是在水浴液中部分电高的电解质。
常见的强电解质有强酸、强碱和大部分
常见的弱电解质有弱酸、弱碱。
盐。
H
0
HCI=H++Cl-
H
CH OH 9H
±CH,C00+Ht
H'3
H→C
CH.OH CH OH
HCI(aq)
CH,COOH(aq)
【常见的强电解质]
[常见的弱电解质】
强酸:HCI、HBr,HI、.H,SO,HNO,HCIO,等
弱酸:HF、HCIO、HS0,H,S、H,PO,H,C0
强碱:KOH、NaOH、Ca(OH)、Ba(OH),等
CH,COOH、HNO,、HCNH,SiO,等
大部分盐(含滩溶盐):如BaS0,CaC0,等
弱藏:NH,H,O、MgOH)2AI(OH)gFe(OH)g
Fe(OH)2Cu(OH),等
非电解质包括CO、NO、SiO2及CH,和其他烃类、乙醇和其他醇类、酯类、蔗糖等
本身在水溶液中不能电离,但与水反应生成电解质的,如CO2、SO2、NH等。
HO
3.电离方程式的书写
(1)强电解质的电离方程式
强电解质在水中完全电离,其电离方程式用“=”表示。
H,SOH
→2H+S0,2
Na'Na
Ba(OH):Ba
Na:CO
2Na'+C0,2
Ba(OH)2
Ba2++20H
H2S04==2Ht+S0,2
Na2C03==2Na*+C032
Ba(OH)2===Ba2++20H
(2)弱电解质的电离方程式
①弱电解质的电高过程是可逆的,其电离方程式用“一”表示。
CH COOH
CH,COOH≌CH3CO0+H
NH,H,O
NH3H20 NH4*+OH-
NHOH
②多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。
H2CO3 H*+HCO3
H,C03
HHCOg
HC03=H+C032
③多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。
Fe(OH)x
Fe(OH)Fe3++30H
【归纳小结】水溶液中电离方程式的书写
类型
电离特点
电离方程式
强酸、强碱、
HzS04==2H*+S0,2
强
大多数(正)盐
完全电离,用“==”
Ba(OH)2===Ba2++20H-
CuS04=Cu2*+S0,2
强酸的酸式盐
完全电离(“全拆”)
NaHSO===Na*+H++SO 2-
注意区分强
质
羽酸的酸式盐
酸根离子部分电离
NaHCO3===Na*+HCO3
酸酸式盐和
(“半拆)
HC03=H+C0,2
CH COOHCH COO-+H*
弱酸酸式盐
一元弱酸、
一元弱碱、水
部分电离
NHH20NH *+OH-
的电离方式!
弱电解质
H20H*+OH
多元弱酸
分步电高,以第一步为
H2SO3H*+HSO;
主,分步书写
HS03=H*+S032
多元弱碱
分步电离(较复杂),
步写出即可
Cu(OH)2 Cu2++20H
4.影响溶液导电性的因素
(1)电解质溶液的导电原理
电解质在溶液中电离成自由移动的阴、阳离子,在电源(电场)的
作用下沿某一方向定向移动,形成电流。
(2)影响溶液导电性的因素
①离子的浓度:离子的浓度越大,导电性越好。
②离子所带的电荷:离子所带的电荷越多,导电性越好。
考点2弱电解质的电离平衡
1.
电离平衡的概念
在一定温度下,当弱电解质在水溶液中的电离程度达
到最大限度时,弱电解质分子电离成离子与离子结合
成弱电解质分子的速率相等,溶液中各分子和离子的
CH;COO
浓度都不再发生变化的状态。
H
CHCOOH
CH:
H
弱电解质处于电离平衡状态时,电解质分子电离成离
子和离子结合成电解质分子的过程没有停止,且
V电离V结合≠0
2。电离平衡的特征
(1)弱电解质的电离平衡是一种动态平衡,达到平衡
[特别提示】
时,分子电离成离子和离子结合成分子的过程井没停止。
2.电解质洛液中的守恒问题
(1)物料守恒:c(CHC0OH)
(2)弱电解质分子电离成离子速率和离子结合成弱电
+c(CH,C00)=0.1molL-1
解质分子速率相等(V电离V结合)。
(0.1molL醋酸溶液)。
(2)电荷守恒:正电荷总数=负电
(3)溶液中各分子和离子的浓度都保持不变。
荷总数。
→
(4)外界条件发生变化,电离平衡发生移动。
3.影响电离平衡的因素
(1)内因:弱电解质本身的性质是决定因素。
(2)外部因素:
①温度:弱电解质的电离一般是吸热过程,升高温度,电离平衡右移,电
离程度增大。
②浓度:增大弱电解质的浓度,电离平衡右移,但电离程度减小;加水稀
释,电离平衡右移,电离程度增大。
③同离子效应:增大弱电解质电离出的某离子的浓度,可抑制弱电解质的
电离,电离平衡左移,电离程度减小。
④酸碱效应:加入浓度较大的酸或碱,电离平衡发生移动。
⑤学反应:若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应,电离平衡
右移,电离程度增大。
CH3COOH电离平衡的影响因素分析
知识清单
(3)实例分析:以0.1moL1的CH3C00H溶液为例,分析影响电离平衡的因素
及平衡移动结果。
电离方程式为CH3COOH≥CH3CO0+Ht(△H>O)
影响因素
平衡移
动方向
n(H*)
c(H*)
c(CH3C00)
pH
导电
能力
升温(不
考虑挥发)
↑正向
增大
增大
增大
减小
增强
加冰醋酸
正向
增大
增大
增大
减小
增强
正向
增大
减小
减小
增大
减弱
加水稀释
特别提醒:加水稀释时,虽然n(H)增大,但溶液体积增大得
更快,导致cH)减小。
加CH3C00
逆向↓
减小
减小
增大
增大
增强
Na
Na固体
Na
特别提醒:加入与平衡体系中相同的离子(同离子效应),会
o·jcH,co0
抑制弱电解质的电离,使平衡向逆反应方向移动。
HCI
通HCI气体
逆向↓
增大
增大
减小
减小
增强
oVoFH'
ooc
正向
减小
减小
增大
增大
增强
NaOH
加NaOH固体
H,0
OH
特别提醒:加入能与平衡休系中的离子反应的物质,会消耗离子
HH,O
促使平衡向正反应方向移动。
加金属Zn
正向分
减小
减小
增大
增大
增强
Zn2
考点3电离平衡常数和电离度
1.电离平衡常数的表示方法
(1)电离平衡常数表达式
(2)多元弱酸的分步电离
弱酸的电离平衡常数用K表示,弱碱的电
H2CO3、H3PO,等多元弱酸在水溶液中分
离平衡常数用K表示。
步电离,每步电离都有相应的电离平衡常
Step 1:
CH,COOH电离常数表达式
H2CO3H*+HCO3,Ka1=
c(H*)c(HCO3)
c(H2C03)
Ka=
c(CH3COO-)-c(H+)
c(CH3COOH)
Step 2:HCO3H++CO
K2=
c(H+)c(C03)
c(HCO3)
NH3H2O电高常数表达式
Kp=
c(NH)-c(OH-)
Ka1 Ka2>Ka3
c(NH2-H2O)
般情况下多步电离时电离平衡
常数相差较大,所以其饿性主要
决定于第一步电离。
2.电离平衡常数的意义
弱酸的酸性越强
电离平衡常数越大
N
弱碱的碱性越强
电离程度越大
3.电离平衡常数的影响因素
☑只与电解质本身的性质
为
电离是吸热的
☑
和温度有关
△H>0
☒
与浓度无关
所以电离平衡常数随
着温度的升高而增大
弱电解质的电离度与电离平衡常数应用-知识清单
4.电离度(Degree of lonization)
(1)弱电解质的电离度α可表示为:
已电离的弱电解质浓度
一×100%
A
电离度a
Q=
弱电解质的初始浓度
1A
(2)电离度与电离平衡常数的关系
批
【特别提示】电离平衡常数与
注
电离度的有关计算
在一定温度下,弱电解质的电离平衡
对电离平衡常数和电离度的计算时,一般
常数与弱电解质溶液的初始浓度无关,
采用三段式:以CH,COOH=CH,CO0+H
而电离度与初始浓度有关。
为例,设CH COOH的初始浓度为cmoL,
一般而言,弱电解质溶液的浓度越大,
电离平衡常数为K,电离度为α。
电离度越小;弱电解质洛液的浓度越
CH3COOH
CHCOO
+H*
小,电离度越大。
初始浅度(mo/L)
c
0
0
转化浓度(mo/L)
Ca
ca
Ca
5.电离平衡常数的应用
平衡浓度(mol/L)
c-ca
ca
ca
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱
其中:当酸或碱较弱时,c-cQ≈c,
电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强,
则:K≈ca,a≈√。上式说明,
弱电解质的电离度α与初始浓度有关,
初始浓度越大,电离度越小;反之,初
始浓度越小,电离度越大。
(2)判断电离平衡的移动方向
如在一定浓度的CH,C00H溶液中K=c(CHCO0cH;
稀释一倍后,
c(CH2COOH)
假设平衡不移动,则Q=号K,Q<K,平衡向电离方向移动。
(3)判断溶液中微粒浓度比值的变化情况
如0.1moL-1CH3C00H溶液加水稀释,
c(CH3C00)-K3
cH)’
加水稀释时,
c(CHCOOH)
cH减小,K值不变,则值不变则CH,C00增大。
c(CH2COOH)
加水稀释一cH)↓→
c(H*)
比值增大。
考点4水的电离平衡
1.水的电离
(1)水是一种极弱的电解质
(2)水的电离为吸热过程
+
H
H
△H>0
H20+H20≥H0*+0H
H20≥
H*+OH
【特别提醒】:cH)与c(OH)中的H、OH是指溶液中所有H、OH的总物质的量浓度。
2.水的离子积常数
(1)水的电离平衡常数表达式为K=cH)cOH
c(H2O)
。纯水和稀溶液中cH,0)
视为常数,则c(Ht)·c(OH)=K·c(H,O)为新的常数,用Kw表示。
(2)水的离子积常数表达式为Kw=c(H)·c(OH)。
①常温时,Kw=1.0×1014,不仅适用于纯水,还适用于稀的电解质溶液。
Kwt
【特别提醒】:K只与温度有关,与溶液的
5.5x1013
酸碱性无关。温度升高,K增大。
②不同溶液中,c(H)、c(OH)可能不同,
1.0×1014
任何溶液中由水电离出的c(H)与c(OH)是相等的。
25℃
100℃温度
外加物质对水的电离平衡的影响
体系变化条件
平衡移动方向
c(H*)
c(OH)
c(H)-c(OH-)(Kw)
升高温度
向右
增大
增大
增大
加入酸
8}向左
0
增大
减小
不变
加入碱
0”向左
减小
增大
不变
加入可水解的盐
向右
增大或减小减小或增大
不变
【特别提醒】:只有升高温度才能促进水的电离且K增大;加入可水解的盐只
能促进水的电离,Kw不变。
水的电离平衡与离子积常数
知识清单
3.有关水的离子积常数的计算(Kw)
H,O H,O
H'H'OH
OHOH
HOH
H'OH
H'
OH
H.O OH
P代H
OH H'
(1)常温下,K=1.0x1014,
酸溶液中,cH)=1.0x104moL,碱溶液中,c(OH)=1.0x101mo',
纯水中c(H)=1.0×107moL1.
则c(OH=1.0x1010moL1
则cH)=1.0x1013molL1.
(2)不同溶液中c(H、c(OH)可能不同,任何溶液中水电离的c(H门与c(OH)相等。
若某酸溶液中,c(H=1.0x10molL1,则溶液中c(oH)为1.0×1013molL
此时水电离出的c(H=c(OH)=1.0×10molL。
4.影响水的电离平衡的因素
(1)温度(吸热,升温促进,K增大)
(2)酸碱效应(加入酸/碱,抑制电离,K不变)
H20≥Ht+OH
H,O OH
OH1
H HH
抑割
制
OHOH
H
OH'H'
(3)化学反应(加入活泼金属,促进电离)
加入了活泼金属,可与水电离产生
Na +H2O
0
的H直接发生置换反应,产生H2,
CH
00
使水的电离平衡向右移动,水的电离
00
程度增大。
实例分析:改变条件对水的电离平衡的影响
(常温下)
改变系件
电南平移动方向
落液中c(H)
溶液中c(OHr)
pH
溶液的酸碱性
Kw
升高温度
正向
增大
增大
<7
中性
增大
加入酸
逆向
增大
减小
<7
酸性
不变
加入碱
逆向
减小
增大
>7
碱性
不变
加入活泼金属(如Na)
正向
减小
增大
>7
碱性
不变
加入CH,COONa(s)
正向
减小
增大
>7
碱性
不变
加入NH,CIs)
正向
增大
减小
<7
酸性
不变