内容正文:
2.3 化学反应的方向
化学反应原理的研究,主要包括三个方面:
反应进行的快慢(化学反应速率)
反应进行的限度(化学平衡)
反应进行的方向
在科研与生产中,如果需要实现某些物质的转化,或者合成新物质,人们如何确定所设计的化学反应是可能实现的呢?
例如,汽车尾气带来严重的环境污染,科学家们创造性地设计了新反应:
2NO(g) + 2CO(g) N2 (g) + 2CO2(g)
如何判断这一方案可行?
需要什么样的理论依据?
你是否发现,生活中和自然界中,
有许多自然而然就发生的事情?
高山流水
墨水扩散
冰川融化
热水变凉
钢铁生锈
自发过程
1. 自发过程
在一定条件(T、P)下,不需要外力作用就能自动进行的过程
外力作用一般指的是:光照、通电等;
而加热、点燃、高温都是为了达到某一反应温度,
属于一定温度范畴,不属于外力作用
(1) 实例:
高山流水,自由落体,冰雪融化,热水变凉
(2) 特点:
②有序状态 无序状态
①高能 低能
密闭条件下转化为
对外做功或放热
2. 非自发过程
在一定条件(T、P)下,需要持续借助外力作用才能进行的过程
自发过程
【特别提醒】
(1)在一定条件下如果一个过程是自发的,那么它的逆过程通常是非自发的
(2)“自发”是一定条件下的自发,条件变了可能由原来的“自发”变成“非自发”
(3)过程的“自发性”只是一种发生的趋势,并不代表实际发生,如果要发生,需要具备一定的条件;“非自发”也不代表不能发生
100°C的沸水
室温的凉水
自发
非自发
冬天水结冰自发
春天冰融水自发
处于高水位的水有向低处流动的趋势,但是现在被大坝拦截,此过程并没有实际发生,但是有发生的趋势
自发过程
3. 自发反应
并在给定的条件下,可以自发进行到显著程度
在一定条件(T、P)下,不需要外力作用(光能,电能等)就能自动进行的化学反应。
注意:变化过程涉及的温度、压强、点燃、使用催化剂等基本条件,
不属于外力作用,
4. 非自发反应
在一定条件(T、P)下,需要持续借助外力作用(光能,电能)才能进行的化学反应
注意:自发反应具有方向性,即在一定条件下反应的某个方向是自发进行的,其逆方向在相同条件下一定不能自发进行。
【思考】观察下列能够自发进行的化学反应,它们的共同特征是什么?为什么能够自发进行呢?你能够得出什么结论?
C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5kJ·mol-1
自发反应
2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-1
2H2O(l) = 2H2(g) +O2(g) △H= +484 kJ·mol-1
自发反应
非自发反应
4Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H= -1648.4 kJ·mol-1
自发反应
Cu(s) + H2SO4(aq) = CuSO4(aq) + H2(g) △H = +1341 kJ·mol-1
非自发反应
自发的化学反应的共同点——放热反应
反应自发性的判断依据——焓判据
反应进行方向的能量判据——焓判据
实验发现,大多数放热反应是可以自发进行的
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
ΔH<0
自发反应的体系趋向于
从高能状态转变为低能状态
使体系能量降低,能量越低越稳定
因此——放热反应(△H < 0),
是有利于反应自发进行的条件
即 △H<0 的反应有自发进行的倾向
【思考】所有自发进行的反应都是放热的吗?
在19世纪,一些化学家认为,决定反应能否自发进行的因素是反应热,放热反应可以自发进行,而吸热反应不能自发进行。
吸热反应都不能自发进行吗?
室温下能自发进行的吸热反应:
2NH4Cl(s) + Ba(OH)2 · 8H2O(s) = BaCl2(s) + 2NH3(g) + 10H2O(l)
NaHCO3(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)
较高温度下能自发进行的吸热反应:
NH4Br(s) =NH3(g) +HBr(g)
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
焓减有利于反应自发进行,
但不是唯一的影响因素。
科学家发现,有这样一类自发过程:
如火柴散落、气体混合、墨水扩散、溶质溶解、、、
这一类自发过程与能量变化无关,也同样不需借助外力作用
这些过程都是自发地从混乱度小(有序)向混乱度大(无序)的方向进行
与“有序”相比,“无序”的体系更加稳定
反应自发性的判断依据——熵判据
1. 熵
用来描述体系混乱(无序)程度的物理量
克劳修斯
(德国)
符号:S
单位:J·mol-1·K-1
体系混乱度越大,熵值越大;体系混乱度越小,熵值越小
2. 熵的影响因素
①物质的种类:
同一条件下,不同物质的组成和结构越复杂、物质种类越多
→ 熵值越大
②物质的状态:对于同一物质,物质的量相等时,其熵值大小的关系为
S(g) >> S(l) > S(s)
③物质的量:同一状态的同一物质,熵值还与物质的量成正比
物质的量越大 → 粒子数越多 → 熵值越大
反应自发性的判断依据——熵判据
3. 熵变
发生化学反应时,物质熵的变化成为熵变,符号为ΔS
△S = S产物- S反应物
>0 熵增,混乱度增大
<0 熵减,混乱度减小
4. 熵增原理——熵判据
在与外界隔离的体系中,体系有自发向混乱度增加的方向变化的倾向,即:体系趋向于从有序状态转变为无序状态。 (熵增ΔS>0)
ΔS>0,有利于反应自发进行,ΔS越大越有利于
课堂练习
【课本】P45
2. 在下列的变化中,体系的熵将发生怎样的变化?
(1)冰熔化 (2)水蒸气冷凝
(3)蔗糖在水中的溶解 (4)HCl(g) + NH3(g)== NH4Cl(s)
△S >0
△S <0
△S >0
△S <0
【思考】是否所有自发反应都是熵增的呢?
Fe(OH)2(s) + O2(g) + H2O (l) = Fe(OH)3(s)
2NO (g) + 2CO (g) = N2 (g) + 2CO2 (g)
有些 熵减的过程 也可自发进行,即ΔS<0
结 论:ΔS > 0,有利于反应自发进行,自发反应不一定要ΔS > 0
熵变是反应能否自发进行一个因素,但不是唯一因素
【小结】
反应进行方向的判断依据
焓判据——
(但有些吸热反应也能自发进行)
焓减,即反应放热(△H < 0),有利于反应自发进行
熵判据——
(但有些熵减反应也能自发进行)
熵增,即混乱度增大(△S > 0),有利于反应自发进行
结 论:
判断化学反应是否能够自发进行
必须综合考虑体系的焓变和熵变
反应自发性的复合判据
1876年,吉布斯(美)提出自由能变化 ΔG,并认为化学反应总是向着自由能减小( ΔG < 0)的方向进行,直至达到平衡。
约西亚·威拉德·吉布斯
1.吉布斯自由能变化
符号:ΔG,单位:kJ·mol-1
ΔG = ΔH - TΔS
自由能变化综合反映了体系焓变和熵变对自发过程的影响
2.反应进行方向的判断
①当ΔG<0时
②当ΔG=0时
③当ΔG>0时
反应能自发进行
反应处于平衡状态
反应不能自发进行
注:T为热力学温度,单位K;
T = t + 273.15;(t为摄氏度,单位℃),T 不为负数
反应自发性的复合判据
情况 焓变 熵变 自由能变化 反应能否自发进行
① ΔH<0 ΔS>0
② ΔH>0 ΔS<0
③ ΔH<0 ΔS<0
④ ΔH>0 ΔS>0
ΔG = ΔH - TΔS
3.反应进行方向与温度的关系
ΔG<0
能
ΔG>0
不能
低温ΔG>0,高温ΔG<0
低温自发,高温不自发
低温不自发,高温自发
低温ΔG<0,高温ΔG>0
小小低温、大大高温
反应自发性的复合判据
②当 G> 0时,
反应不能自发进行
①当G < 0 ,
反应自发进行
△H
△S
∆H<0
∆S>0
所有温度下
反应自发进行
所有温度下
反应不能自发进行
∆H>0
∆S<0
∆H<0
∆S<0
低温下
反应自发进行
高温下
反应自发进行
∆H>0
∆S>0
△G = △H −T △S
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【课本】P45
3. 水凝结成冰的过程中,其焓变和熵变正确的是( )
A. △H >0 ,△S <0 B. △H < 0 ,△S >0
C. △H > 0 ,△S >0 D. △H < 0 ,△S <0
4. 下列说法中,正确的是( )
A. 冰在室温下自动融化成水,这是熵增过程
B. 能够自发进行的反应一定是放热反应
C. △H < 0的反应均是自发进行的反应
D. 能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D
A
例3 下列反应在任意温度下一定能自发进行的是( )。
D
A.
B.
C.
D.
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19
例4 (改编)下列说法不正确的是( )。
B
A.反应 在常温下能自发进行,该反应的
B.反应在一定条件下可自发进行,且 ,则
C.反应 在常温下不能自发进行,说明该反应的
D.反应必须在高温下反应才能自发进行,则
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20
1.下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是( )。
D
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.由焓判据和熵判据组合成的复合判据更适合判断所有过程的自发性
C.在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应,其在较高温度
下能自发进行
D.放热过程或熵增加 的过程一定是自发的
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21
2.根据自发反应的条件回答下列问题:
(1) 汽车燃油不完全燃烧时产生 ,有人设想按下列反应除去
。已知该反应的 ,简述该设想能否实现的依据:
_________________________________________________________________________。
该反应是、的反应,,故任何温度下均不能自发进行
(2) 工业上生产氢气:先将水蒸气通过红热的炭产生水煤气。
,
,该反应在低温下______(填“能”或“不能”)自发进行。
不能
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22
3.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制
成的器皿放在、的室内,探究它会不会变成灰锡而不能再继续使用
已知:在、 条件下,白锡转化为灰锡的反应的焓变和熵变分别为
、 ( )。
A
A.会变成灰锡 B.无法确定
C.只有继续降低温度才会变成灰锡 D.只有继续升高温度才会变成灰锡
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