第02讲 硫及其重要化合物（复习讲义）（浙江专用）2027年高考化学一轮复习讲练测

该高中化学高考复习讲义聚焦硫及其重要化合物，涵盖硫单质、硫的氧化物、硫酸及SO₄²⁻检验、不同价态含硫物质转化等核心考点，按“知识解构-考向破译-解题妙招”逻辑构建知识网络，通过命题透视研判考情、思维建模梳理脉络、考点精讲靶向突破、真题溯源感知考向的教学流程，帮助学生系统掌握硫元素化合物性质及转化规律，突破高考重点难点。 讲义以新课标核心素养为导向，创新采用“价类二维图”构建硫元素转化模型，设计SO₂制备与性质探究微型实验、工业制硫酸流程分析等教学活动，培养学生科学思维与科学探究能力。通过分层变式训练和解题妙招，确保复习针对性与高效性，助力学生提升综合应用能力，为教师精准把控复习节奏提供实用指导。

第02讲 硫及其重要化合物 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 硫及其氧化物 知识解构 知识点1 硫单质 ∣ 知识点2 硫的氢化物 知识点3 硫的氧化物 考向破译 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 ∣ 考向2 考查二氧化硫的制备和性质探究 考向3 考查硫的氧化物的污染与防治 解题妙招 二氧化硫污染治理解题关键点 考点二 硫酸、SO42-的检验 知识解构 知识点1 硫酸 ∣ 知识点2 硫酸的工业制备 知识点3 SO42-的检验 ∣ 知识点4 重要的硫酸盐 考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 ∣ 考向2 考查硫酸的工业制备 考向3 考查SO42-的检验 解题妙招1 谨记浓硫酸的特性 解题妙招2 工业制硫酸的四个“三” 考点三 不同价态含硫物质的转化 氧族元素 知识解构 知识点1 不同价态含硫物质的转化 ∣ 知识点2 氧族元素的其它知识归纳 考向破译 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 ∣ 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 考向3 考查氧族元素的其他相关知识 解题妙招 同主族元素性质相似性和递变性 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 硫及其氧化物 浙江1月卷T6，3分 浙江1月卷T8，3分 浙江6月卷T7，3分 硫酸、SO42-的检验 浙江6月卷T4，3分 不同价态含硫物质的转化、氧族元素 浙江1月卷T17，16分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．分析近三年高考试题，浙江选考对此讲单独命题的不多，大多结合其他元素化合物及氧化还原反应等知识，选择题：结合离子反应，阿伏加德罗常数，化学实验现象和分析，化学与生活、社会、生产，考查重要硫的单质和化合物的重要性质和用途。非选择题：结合重要物质的制备、分离提纯或工业生产的工艺流程、综合性实验等全面考查重要非金属元素化合物的性质，难度适中或稍难。 2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。 ►复习目标： 1．掌握硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。 2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。 3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。 4．从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。 5．了解硫的氧化物对环境的影响。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 硫及其氧化物 知●识●解●构 知识点1 硫单质 1．硫元素的存在形态 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 FeS2 ________ CaSO4·2H2O ________________ 2．硫单质的物理性质 俗称 颜色状态 溶解性 水 酒精 CS2 硫黄 ________晶体 ________ 微溶 ________ 3．从化合价的角度认识硫单质的化学性质 得分速记 (1)硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。 (2)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。 知识点2 硫的氢化物 1．物理性质 (1)____色，有_______气味的有____气体。 (2)密度比空气____(H2S：34>空气：29) (3)____溶于水(1：2.6)，水溶液叫_______，显____酸性。 2．化学性质 (1)不稳定性：______________ (2)还原性 ①与O2反应(可燃性：_______色火焰)， 产物：S或SO2 O2不足：2H2S+O2______________ O2足量：2H2S+3O2______________ ②与卤素单质的水溶液反应：H2S+X2=______________(X=Cl、Br、I) 现象：____水/碘水褪色且生成______________。 ③与酸性KMnO4溶液反应：2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=____________________________ 现象：酸性KMnO4溶液的颜色_____________________ (3)与某些盐反应(复分解反应) ①与CuSO4溶液反应：_______=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS不溶于____，不溶于____ ②与Pb(Ac)2溶液反应：_______=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于____，不溶于____，可用湿润的______________检验H2S气体。 知识点3 硫的氧化物 1．SO2物理性质 色、态、味 密度 溶解性 ____色、有刺激性气味的气体 比空气____ 易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约____体积SO2 2．SO2化学性质 3．SO2的实验室制法 (1)固体Na2SO3与较浓H2SO4(________)反应：Na2SO3(固)＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O； (2)固体Cu与浓H2SO4混合加热：Cu＋2H2SO4(浓)_____________________。 得分速记 食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 4．SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是_____；不能使品红溶液褪色的是_____ —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是_____，无明显现象的是_____ 2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是_____，无明显现象的是_____ SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是_____，无明显现象的是_____ 3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑ Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是_____，无明显现象的是_____ 2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl 澄清石灰水 不能用______________鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使______________变浑浊 解题妙招 (1)SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。 (2)SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。 (3)SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。 (4)三类漂白剂的区别 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 5．三氧化硫(SO3) (1)物理性质：熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为_____态，在标准状况下为____态。 (2)化学性质(酸性氧化物)，具有酸性氧化物的通性。 6．硫的氧化物的污染与治理 (1)来源：含硫化石燃料的_______及_____________________等。 (2)危害：危害人体健康，形成_______(pH小于_______)。 (3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。 (4)硫酸型酸雨的形成途径有两个： 途径1：空气中飘尘的_______作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。 途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。 解题妙招 (1)SO2使含有酚酞的NaOH溶液褪色，表现SO2酸性氧化物的性质；使品红溶液褪色，表现SO2的漂白性；能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，表现SO2的还原性；SO2和Cl2等体积混合通入溶液中，漂白性不但不增强，反而消失。 (2)把SO2气体通入BaCl2溶液中，没有沉淀生成，但若通入NH3或加入NaOH溶液，或把BaCl2改成Ba(NO3)2均有白色沉淀生成，前两者生成BaSO3沉淀，后者生成BaSO4沉淀。 考●向●破●译 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 例1(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)关于硫及其化合物的性质，下列说法不正确的是( ) A．氧化性强弱：H2SO4＞SO42- B．Na2S溶液中通入足量SO2，产生浑浊，是因为生成 C．SO2中混有的SO3可用浓硫酸吸收 D．1molS8发生3S8+12CuO12CuS+4S2O+4SO2反应，转移电子 【变式1】【变载体】(2026·浙江省Z20联盟高三一模)下列关于SO2的说法正确的是( ) A．SO2的价层电子对互斥模型： B．检验SO2气体的方法是将气体通入品红溶液，若溶液褪色，则该气体为SO2 C．工业脱硫常用石灰石-石膏法，反应原理为：2CaCO3+2SO2+O22CaSO4+2CO2 D．SO2有还原性，因此不能用浓硫酸干燥 【变式2】【新情境】（2026·浙江舟山阶段检测）能与水反应生成硫酸：。下列说法不正确的是( ) A．气态SO3的分子空间结构为平面三角形 B．三聚三氧化硫(SO3)的结构可以表示为 C．SO3与HF反应生成FSO3H，其酸性比H2SO4弱 D．98.3%的浓硫酸吸收SO3可以生成H2S2O7分子 【变式3】【新考法】（2026·浙江嘉兴期中）工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如图流程脱除或利用。下列说法不正确的是( ) A．反应Ⅰ中将含硫矿物粉碎有利于提高“煅烧”效率 B．反应Ⅱ发生的反应为： C．反应Ⅲ是产生硫酸型酸雨的反应之一 D．若硫酸的结构为，可推知反应Ⅳ是取代反应 考向2 考查二氧化硫的制备和性质探究 例2（2026·浙江嘉兴期中）某科研小组对教材中铜与浓硫酸反应实验进行创新改进，具体实验装置如下图。实验过程和部分实验现象如下： 步骤Ⅰ：装药品，按上图组装实验装置，检查装置气密性。 步骤Ⅱ：加热浓硫酸至有少量白雾生成，将磁环向下移动，控制铜丝与浓硫酸接触，蘸有品红溶液滤纸褪色。待反应约50秒后，左侧试管中含石蕊的氢氧化钠溶液由蓝色变为红色，熄灭酒精灯，将磁环向上移动，终止反应。 步骤Ⅲ：冷却后，旋转三通阀，使a、c口相通，缓慢注入约4mL蒸馏水。现象：右侧试管底部有灰白色沉淀生成，溶液为浅墨蓝色；加入蒸馏水后，_______，漂浮着黑色小颗粒。 步骤Ⅳ：旋转三通阀，使a、b口相通，向其中缓慢注入4 mL 1mol/L NaOH溶液。 回答下列问题： (1)补全步骤III的现象：……加入蒸馏水后，_______……。 (2)关于本实验，下列说法正确的是_______。 A．蘸有品红溶液的滤纸褪色，说明SO2具有强氧化性 B．左侧试管中含石蕊的NaOH溶液由蓝色变为红色，说明SO2具有漂白性 C．实验结束后从b口注入NaOH溶液，产生蓝色沉淀 (3)分析步骤III中黑色物质(仅可能为CuO、CuS)，该小组继续实验探究。已知CuS是难溶于水、难溶于稀硫酸的黑色固体，能溶于浓硝酸。 ①黑色物质不可能含有_______(填化学式，下同)，判断依据是_______。 ②将黑色物质过滤出并洗涤干净，加入浓硝酸，充分反应后，加入_______，若有白色沉淀生成说明黑色物质为_______。 【变式1】【变载体】2026·广东广州高三模拟预测)利用如图所示装置进行SO2制备与性质检验实验，下列有关说法正确的是( ) A．为防止环境污染，装置C和E中的试剂均取用饱和石灰水 B．关闭K1，打开K2，试剂X是酸性KMnO4溶液，可证明SO2有还原性 C．关闭K2，打开K1，滴加硫酸，则装置B中每消耗1mol Na2O2，转移1mol e- D．实验过程中体现了硫酸的酸性、难挥发性、强氧化性 【变式2】【新情境—创新实验】如图所示的是验证二氧化硫性质的微型实验，a、b、c、d是浸有相关溶液的棉球。将浓硫酸滴入装有亚硫酸钠固体的培养皿中。 关于此实验的“现象”“解释或结论”以及对应关系均正确的是( ) 选项 现象 解释或结论 A a处黄色褪去 非金属性：Br>S B b处变为红色 二氧化硫与水反应生成酸性物质 C c处变为蓝色 二氧化硫具有一定的氧化性 D d处红色先 褪去后恢复 二氧化硫具有漂白性且漂白性不稳定 【变式3】【变题型】亚硫酸氢钠(NaHSO3)是一种还原剂，主要用作漂白剂、抗氧化剂等。某小组在实验室中采用下列装置制备少量NaHSO3。 请回答下列问题： (1)下列图标中，该实验不需要的是_______(填字母)。 A． B． C． D． (2)装置甲中浓硫酸与铜片的反应中浓硫酸体现的性质为 。 (3)装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置甲中，该装置存在弊端，你的改进措施是 。 (4)装置丙中发生反应的离子方程式为 。 (5)装置丁的作用是 。 考向3 考查硫的氧化物的污染与防治 例3（2026·浙江师大附中检测）SO2是大气污染物之一，可通过多种方法对工业烟气中的进行脱除并回收含硫产品，实现SO2的资源化利用。 (1)双碱脱硫法。工业双碱法脱除烟气中SO2的过程如图所示： 物质A的化学式为______，“再生”步骤加入的物质为______。 (2)催化氧化脱硫法。使用活性炭作催化剂，SO2与H2混合气体在活性炭表面吸附并发生反应实现SO2脱除，反应原理如图所示。 ①步骤1中，氧化剂为______；若生成1 mol S理论上消耗______molH2。 ②已知SO2脱除率受反应物与催化剂是否充分接触的影响。如气体流速过大，使活性炭表面吸附的SO2减少，可导致SO2脱除率降低。那么，反应进行一段时间后，SO2脱除效率降低的可能原因是______。 (3)已知空气中SO2的最大允许排放浓度不得超过0.02 mg/L，某兴趣小组同学通过下列装置定量分析空气中SO2的含量。 该组同学查阅资料得知测定原理为 SO2+ I2+2H2O=H2SO4+2HI，若从气体通入起计时直到广口瓶中溶液蓝色恰好褪去结束，用时9 min。已知空气的流速为200mL/s，则该地空气中的SO2含量是______ mg/L(结果精确到0.001)。 解题妙招 二氧化硫污染治理解题关键点 (1)实验分析题 尾气处理装置选择：NaOH溶液(吸收)→酸性KMnO4(检验)→Ca(OH)2(深度处理)。 (2)计算题 硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。 (3)政策评价题 超低排放标准：SO2≤35mg/m³(火电厂)。 【变式1】【变载体—多步骤反应流程】(2025·浙江台州高一期末)有效脱除烟气中的SO2是环境保护的重要课题，工业上常用钠钙双碱法高效脱除烟气中的SO2，流程如图所示： 下列说法不正确的是( ) A．“吸收”时气液逆流可提高SO2吸收率 B．该方法可实现NaOH的循环利用 C．物质X可以是澄清石灰水 D．滤渣转变成CaSO4需要O2参与 【变式2】【变载体】气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，从而实现SO2的还原，其流程如图所示，下列说法正确的是( ) A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3 B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为 C．三个装置中均发生了氧化还原反应 D．脱硫过程中，当产生32g单质S8时，转移电子的物质的量为2mol 【变式3】【变题型】（2026·浙江衢州期末）工业烟气中常含有SO2、NOx等有害气体。研究发现，空气中少量的NO2能参与硫酸型酸雨的形成，反应原理如下： ①SO2+NO2=SO3+NO；②SO3+H2O=H2SO4；③2NO+O2=2NO2。 某化工厂采用“预氧化——氨法”对烟气进行协同脱硫脱硝，其简易流程如下： 已知：①NO难溶于水，不与氨水反应。 ②4(NH4)2SO3+2NO2=4(NH4)2SO4+N2 请回答： (1)NO2在硫酸型酸雨形成过程中的作用：氧化剂、______。 (2)预氧化加入O2的主要目的是______。 (3)氨水喷淋吸收过程中温度过高会导致脱硫脱硝率下降，可能的原因是____________________。 (4)下列说法正确的是 。 A．用pH计测得雨水的pH=6.5，可判断此次降雨为酸雨 B．工业上，将烟气从塔的底部通入，氨水从塔的上部喷淋 C．该工艺的优点是联合脱硫脱硝，且副产物是优良的氮肥 D．理论上，将氨水换成NaOH溶液也可脱硫脱硝 (5)双碱法也常用于烟气脱硫，其过程如图所示： ①该过程中能循环使用的物质是______。 ②写出过程Ⅱ的化学方程式____________________。 考点二 硫酸、SO42-的检验 知●识●解●构 知识点1 硫酸 1．硫酸的物理性质 (1)纯硫酸是一种____色_______液体，沸点____(沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸)，____挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。 (2)溶解性：浓硫酸与水以_______混溶，溶解时可放出_______。 (3)稀释方法：将浓硫酸____________________________。 2．浓硫酸的特性 (1)吸水性 浓硫酸可以吸收空气或其他气体中的水蒸气、混在固体中的湿存____、结晶水合物中的_______。在实验室里常用浓硫酸作_______剂。 得分速记 不是所有气体都能用浓硫酸进行干燥。浓硫酸呈酸性，能与碱性气体如氨气发生化学反应，因此不能用浓硫酸干燥氨气。浓硫酸具有强氧化性，能与还原性气体如H2S等发生氧化还原反应，因此不能用浓硫酸干燥H2S等还原性气体。实际使用中，浓硫酸常用来干燥CO、H2、O2、N2等中性气体及HCl、CO2、SO2等酸性气体。 (2)脱水性 浓硫酸可以使有机化合物中的氢、氧元素按水的组成从有机物中“脱离”出来，结合生成水分子。 (3)强氧化性 ①浓硫酸能与大多数金属反应，生成高价态金属的硫酸盐，本身一般被还原为SO2。如与铜反应的实验如下表所示： 实验操作 实验现象 a试管中铜丝表面变黑，有气泡逸出； b试管中的品红溶液逐渐变为无色； c试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为红色； 将a试管里的溶液慢慢倒入水中，溶液变为蓝色。 实验结论 Cu和浓H2SO4反应的化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)______________ ②常温下，浓硫酸能使铁、铝钝化，可用铝槽车装运浓H2SO4。。 ③浓硫酸可将碳、磷等非金属单质氧化成高价态的氧化物或含氧酸，本身被还原为SO2。如：C＋2H2SO4(浓)_____________________。 ④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物 H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O 2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O 得分速记 浓H2SO4与金属反应的规律 (1)钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。 (2)与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。 (3)与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。 (4)浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。 3．硫酸的用途 (1)制取_______、硫酸盐、_______酸。 (2)消除金属表面的_______。 (3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。 知识点2 硫酸的工业制备 1．工业制硫酸的流程 (2)工业制硫酸的步骤及反应原理 三步骤 三反应 黄铁矿煅烧 4FeS2＋11O2______________ SO2的催化氧化 2SO2＋O2______________ SO3吸收 SO3＋H2O===______________ 得分速记 (1)工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。 (2)发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。 知识点3 SO42-的检验 1．SO42-的检验 ①检验SO42-的正确操作方法：被检液取上层清液有无____色沉淀产生(判断有无SO42-)。 ②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO32-、SO32-、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO32-＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO32-＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO42-==______________。 2．SO32-的检验 ①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，____色褪去。 ②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有_______性气味的气体。 得分速记 (1)误将Ag＋、Pb2＋判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO。其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。 (2)误将SO判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性，发生反应：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NO===3BaSO4(白色)＋2NO↑＋H2O。 知识点4 重要的硫酸盐 硫酸盐 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O _______ 白色 作磨光粉、纸张填充物、气体干燥剂等 CaSO4·2H2O _______ 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 FeSO4·7H2O _______ 浅绿色 生产铁系列净水剂、补血剂等 CuSO4·5H2O _______ 蓝色 配波尔多液、镀铜液 BaSO4 _______ 白色 白色颜料、医疗上作“_______” KAl(SO4)2·12H2O _______ 白色 净水剂 考●向●破●译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 例1(2026·安徽一模)利用一次性注射器和Y形管对铜与浓硫酸反应的实验进行改进(装置如图)，并检验二氧化硫的化学性质。下列说法不正确的是( ) A．a中品红溶液褪色与二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色原理不相同 B．将b中反应后的混合物倒入水中，得到蓝色溶液与少量黑色不溶物，黑色固体可能为CuO、CuS、Cu2S C．若将a中品红溶液换成石蕊溶液，则石蕊溶液会变红 D．1号注射器中氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，该装置符合绿色、微型化学的思想 解题妙招 谨记浓硫酸的特性 (1)强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性(＋6价硫体现了强氧化性)，能与大多数金属反应，也能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。 (2)脱水性：能将有机物(蔗糖、棉花等)以水分子中H和O原子个数比2︰1脱水，炭化变黑。 (3)吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、CO2等气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI四种气体。 【变式1】【变载体】(2026·浙江杭州高级中学选考模拟)硫酸是一种重要的酸，下列说法不正确的是( ) A．浓硫酸是一种粘稠的液体 B．稀硫酸没有氧化性 C．可用浓硫酸与固体NaCl加热制取HCl气体 D．三氧化硫与水反应生成硫酸 【变式2】【新情境】探究铜与浓硫酸的反应，并验证气体产物的性质，实验装置如图所示。 下列说法正确的是( ) A．反应中浓硫酸只体现了氧化性 B．溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液 C．溶液c可选用浓NaOH溶液或浓NaHSO3溶液 D．随着反应进行，硫酸的浓度逐渐降低，可能生成氢气 【变式3】【新情景】(2025·浙江七彩阳光联盟高一期中)某兴趣小组验证浓硫酸与木炭反应的产物，实验设计如下： 下列说法不正确的是( ) A．浓硫酸与木炭的反应方程式：C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O B．装置的连接顺序：I→Ⅲ→Ⅳ→Ⅱ C．酸性KMnO4溶液的作用是除去产物中的SO2 D．仅根据澄清石灰水变浑浊并不能证明产物中有CO2 考向2 考查硫酸的工业制备 例2（2026·浙江温州阶段检测）硫酸是重要的化工原料，可用于生产化肥、农药、炸药、染料和盐类等。工业上一般以硫黄或其他含硫矿物(如黄铁矿)为原料来制备硫酸。下列说法不正确的是( ) A．黄铁矿和硫磺分别燃烧产生相同质量SO2，两者反应转移电子数相等 B．在一定条件下，2molSO2和1molO2反应转变为SO3的物质的量要小于2mol C．工业上吸收SO3不可以用水来替代98.3%浓硫酸 D．含二氧化硫废气经回收后也可用于制备硫酸 解题妙招 工业制硫酸的四个“三” 三步骤 三原料 三设备 三反应原理 造气 S或FeS2 沸腾炉 4FeS2＋11O28SO2＋2Fe2O3 接触氧化 O2 接触室 2SO2＋O22SO3 SO3吸收 98.3%浓H2SO4 吸收塔 SO3＋H2O===H2SO4 【变式1】【变载体】(2026·浙江省强基联盟高三联考一模)工业上以黄铁矿为原料生产H2SO4和Na2S2O5的流程图如下： 下列说法正确的是( ) A．“煅烧”时发生的反应为4FeS2＋15O22Fe2O3＋8SO3 B．“吸收1”时试剂可选用水或稀硫酸 C．“吸收2”时为提高吸收效果，NaOH溶液应适当过量 D．“加热”时发生的化学反应方程式为：2NaHSO2Na2S2O5+H2O 【变式2】【变题型】(2026·辽宁沈阳高三模拟预测)工业上生产硫酸原理如下：设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．1 mol SO2和2mol O2反应完全生成SO3的分子数目小于NA B．36gFeS2与足量的完全反应生成Fe2O3和SO2转移电子数为3NA C．1 mol熔融的FeS2含有的离子数目为3NA D．标况下22.4LSO3溶于水生成的数目为2NA 【变式3】【变题型】（2026·浙江宁波期中）以黄铁矿(主要成分FeS2)为原料生产硫酸，并将产出的炉渣和尾气进行资源综合利用，减轻对环境的污染，其中一种流程如下图所示。 资料：已知Na2S2O5+2HCl=2NaCl +2SO2↑+H2O (1)“氧化”时，反应的化学方程式为______。 (2)因为Na2S2O5在保存过程中易被氧化，导致商品Na2S2O5中存在Na2SO4。欲检验Na2S2O5已变质的实验方法为______。 (3)Na2S2O5可用于葡萄酒的抗氧化剂。用碘标准液可测定葡萄酒中Na2S2O5的残留量，请配平该反应的离子方程式：______。 ______S2O52-+______I2+______=______+______+______ (4)查阅资料知：“尾气”可用双碱脱硫法处理，其过程如图所示。 过程II中的Ca(OH)2用的是石灰乳，写出过程II的离子反应方程式______。 考向3 考查SO42-的检验 例3向盛有某盐溶液的试管中滴入几滴Ba(NO3)2溶液得到白色沉淀(X)，再向试管中加入足量盐酸并充分振荡，静置后仍存在白色沉淀(Y)。下列有关说法正确的是( ) A．X可能是BaSO3 B．X是BaCO3 C．Y与X的成分不可能相同 D．该盐溶液中一定含有SO42- 解题妙招 SO42-检验操作与易错警示 检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子(如Ag+、CO32-)，再针对目标离子设计验证链： (1)检验操作 ①取样→加稀硫酸/盐酸→生成气体→通入品红溶液→褪色且加热复色 → 确认SO32-； 浓度影响‌： 低浓度SO32-：直接在酸化后的溶液中加品红(避免气体逸散损失)；高浓度SO32-：气体通入品红(减少溶液杂质干扰)。 ②取样→加足量稀盐酸酸化(无沉淀/气泡)→再加BaCl2溶液→白色沉淀不溶→确认SO42-。 关键细节‌：盐酸需过量，确保完全排除CO32-、SO32-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶解性(BaCO3/BaSO3可溶) (2)易错警示 ①SO42-检验三大禁忌：禁用硝酸酸化(氧化SO32-→SO42-造成假阳性)；禁用Ba(NO3)2溶液(酸性条件下NO3-氧化SO32-)；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO42-(防Ag+干扰)。 ②SO32-检验的干扰气体：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO4褪色或气味辅助鉴别。 【变式1】【变载体】下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是( ) A．Fe(NO3)2溶液白色沉淀 B．Ba(NO3)2溶液白色沉淀 C．无色溶液白色沉淀 D．无色溶液无色溶液白色沉淀 【变式2】【变情境】有一瓶Na2SO3溶液，可能已部分被氧化，某学生进行如下实验：取少量溶液，滴入Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀，再加入过量稀硝酸，充分振荡后仍有白色沉淀，结论正确的是(提示：稀硝酸具有强氧化性，可将SO氧化成SO)(　　) A．Na2SO3溶液已部分被氧化 B．加入Ba(NO3)2溶液后生成的沉淀中一定含有BaSO4 C．加硝酸后仍存在的沉淀一定为BaSO4 D．此实验能确定Na2SO3溶液是否部分被氧化 【变式3】【新考法】某化学小组进行如下实验探究SO2与溶液的反应产物。已知：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3难溶于水。 序号 实验操作与实验现象或结论 Ⅰ 将SO2通入0.1mol·L-1AgNO3溶液中迅速反应，经过滤、洗涤得到无色溶液A和白色沉淀B Ⅱ 验证白色沉淀B的成分： Ⅲ 经实验Ⅱ分析可知，沉淀B的主要成分为Ag2SO3，还含有少量Ag2SO4 下列说法错误的是( ) A．实验Ⅰ中主要发生了复分解反应 B．溶液C中含银微粒主要以[Ag(NH3)2]+形式存在 C．试剂X可能是Ba(NO3)2 D．操作ⅳ生成大量白色沉淀的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1 考点三 不同价态含硫物质的转化 知●识●解●构 知识点1 不同价态含硫物质的转化 1．构建硫及其化合物转化网络 2．同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)＋4价硫的化合物之间的转化 ①的离子方程式：HSO＋H＋===____________________； ②的离子方程式：HSO＋OH－===________________； ④的离子方程式：SO＋SO2＋H2O==____________； ⑤的离子方程式：SO＋H＋===____________。 (2)－2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式：HS－＋OH－===____________。 ②NaHS与HCl反应的离子方程式：HS－＋H＋===________。 3．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的 (1)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。 其中③⑤反应的化学方程式分别为2SO2＋O2________、SO2＋2H2S=________。 (2)相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应) (3)归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为2S2－＋SO＋6H＋===________________。 4．理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系(即硫及其化合物的价类二维图) 得分速记 中学阶段常见的符合ABCD转化关系的有 硫元素：H2S(或S)SO2SO3H2SO4 碳元素：CCOCO2H2CO3 氮元素：N2(或NH3)NONO2HNO3 钠元素：NaNa2ONa2O2NaOH 知识点2 氧族元素的其它知识归纳 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)制备 ①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===________________。 ②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋S________。 (2)性质 ①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2O==________________(用于________________测定物质的浓度或含量)。 ②可被氯、溴等氧化为SO，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===________________(用作纺织工业上的________剂)。 ③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2O===________________(用于探究速率与________的关系)。 2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===________________。 (2)性质 ①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===________________。 ②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O==________________。 3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4) (1)过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个________________，性质与过氧化氢相似，具有________性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价________。如S2O＋2I－2SO＋I2，5S2O＋2Mn2＋＋8H2O===________________。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成________________。 (2)连二亚硫酸钠中S为____价，是________剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在________条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 4．硒及其化合物的性质 (1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到________。 (2)SeO2的氧化性比SO2____，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S==________________；3SeO2＋4NH3===________________。 (3)亚硒酸可作________剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===________________，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===________________。 5．碲及其化合物的性质 (1)碲在空气或纯氧中燃烧生成________。 (2)TeO2是________的白色固体，____溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===________________。 (3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性： H2TeO3＋2SO2＋H2O===________________；H2TeO3＋Cl2＋H2O===________________。 (4)硒和碲的一切化合物均有____。 考●向●破●译 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 例1（2026·浙江宁波期末）与硫及其化合物相关的转化如图所示，下列有关说法不正确的是( ) A．X不一定是SO2，也可能是Fe2(SO4)3 B．常温下，稀H2SO4与反应无法生成X C．由于压强不能使2SO2+O22SO3平衡移动，因此实际生产中通常不采用加压 D．工业生产硫酸时，吸收塔中常用98.3%的硫酸来吸收SO3 【变式1】【变考法】硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是( ) A． B． C．稀硫酸溶液 D． 【变式2】【变考法】已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是( ) XXO2XO3H2XO4 A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离 B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为 C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化 D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2 【变式3】【变题型】(2026·湖北黄冈二模)下图所示的物质转化关系中(反应条件和部分生成物未列出)，A是常见的气态氢化物，B是能使带火星的木条复燃的无色、无臭气体。G是单质，其二价水合离子为天蓝色。下列说法正确的是( ) A．在E与G转化为C的反应中，E仅作氧化剂 B．E的相对分子质量比D大17时，D可以使带火星的木条复燃 C．E的相对分子质量比D大18时，工业上用水吸收D来制备E D．一定条件下若A与C可以反应，则A的水溶液一定呈碱性 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 例2不同含硫物质间可相互转化(如图所示)。下列说法错误的是（ ） A．反应①的原理是双水解 B．反应②生成物俗名大苏打，其中硫元素平均化合价为 C．反应③离子方程式为： D．反应④生成1mol ，转移电子的物质的量是5mol 【变式1】【变情景—创新实验】利用如图所示微型实验装置(两个W形管)探究有关浓硫酸和SO2的性质。下列有关说法错误的是( ) A．浓硫酸和Cu的反应需要加热 B．W形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中 C．酸性KMnO4溶液褪色体现了SO2的漂白性 D．干燥管中棉球浸有的试剂X可为浓NaOH溶液 【变式2】【新情境—实验创新与科学建模】某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是( ) A．Ⅰ的试管内的反应，只体现Na2S2O3的还原性 B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现SO2的漂白性 C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象 D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀 【变式3】【新考法—XX利用如图装置进行浓硫酸与蔗糖反应的实验，试管中的蔗糖滴有少量水、将注射器中的浓硫酸注入其中，反应一段时间后，下列说法正确的是( ) A．蔗糖中滴入少量水的目的是溶解蔗糖 B．加入浓硫酸后，可观察到白色固体变为黑色，仅体现了浓硫酸的强氧化性 C．若Ⅱ中观察到棉球a、b都褪色，均与SO2的漂白性有关 D．若Ⅲ中溶液颜色变浅，Ⅳ中澄清石灰水变浑浊，说明有CO2生成 考向3 考查氧族元素的其他相关知识 例3以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8 下列说法错误的是( ) A．“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为SeO32-的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+SeO32- B．“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO溶液 D．“沉汞”过程中，溶液pH=7时存在的主要阴离子有SeO32-、HSeO3-、Cl- 解题妙招 同主族元素性质相似性和递变性 非金属性‌：O＞S＞Se＞Te(与H₂反应活性递减)。 氢化物稳定性：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te(键能递减)。 含氧酸酸性：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4(电负性降低导致)。 【变式1】【变载体—磷的卤化合物】(2026·浙江杭州学军等校高三联考)下列关于磷的含卤化合物的说法中，不正确的是( ) A．PCl3能和C6H5OH发生取代反应生成P(OC6H5)3和HCl B．POBrCl2能发生水解，同时产生三种不同的酸 C．PF3BH3的键角小于PF3的键角 D．固体PCl5是离子化合物，其组成可表示为[PCl4]+[PCl6]- 【变式2】【新情境—磷的氧化物】(2026·浙江杭州市高三年级教学质量检测)磷的氧化物多种多样，除常见的P4O6、P4O10外，P4O8的结构如下图，下列说法正确的是( ) A．P4O8可由P4O6与过量的O2反应制得 B．P4O8中存在5种不同环境的原子 C．P4O8晶体为共价晶体 D．P4O8可能在一定条件下水解生成H3PO4和H3PO3 【变式3】【新情境—提取硒】江西是我国铜产业重要基地，粗铜精炼得到的阳极泥主要成分为Cu、Se等，从中提取Se的工艺流程如下，下列说法正确的是( ) A．“酸浸”时，通入空气的目的只是将Cu氧化为Cu2+进入溶液 B．“氯化”时，生成AgCl的反应为：Ag2Se+2Cl2=2AgCl+SeCl2 C．“还原”时，SO2将H2SeO3还原为Se，每生成1 mol Se，转移电子的物质的量为4 D．该流程中可循环利用的物质只有SO2 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．(2025·江西卷，3，3分)浓硫酸与铜反应的实验装置如图，下列说法正确的是( ) A．应加装陶土网，使试管受热均匀 B．应改用稀硫酸，使实验更加安全 C．品红溶液不褪色，说明装置漏气 D．向外拉铜丝离开液面，终止反应 2．(2025·浙江1月卷，8，3分)下列方程式不正确的是( ) A．MnO2与浓盐酸反应：MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O B．NO2与H2O反应：3NO2+H2O=2H++2NO3-+NO C．将少量灼热的CuO加入CH3CH2OH中：CH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O D．将SO2通入酸性KMnO4溶液：5SO2+2MnO4-+4H+=2Mn2++5SO42-+2H2O 3．(2025·浙江1月卷，6，3分)关于溴的性质，下列说法不正确的是( ) A．Br-可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br- C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+ D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子 4．(2024·浙江6月卷，4，3分)下列说法不正确的是( ) A．装置①可用于铜与浓硫酸反应并检验气态产物 B．图②标识表示易燃类物质 C．装置③可用于制取并收集氨气 D．装置④可用于从碘水中萃取碘 5．(2024·浙江6月卷，7，3分)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( ) 选项 结构或性质 用途 A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂 B SO2具有氧化性 SO2可用作漂白剂 C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 D 冠醚18-冠-6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近 冠醚18-冠-6可识别K+，能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度 6．(2026·浙江省1月选考，17，16分)回答下列问题： (1)CaF2的晶胞如图。请回答： ①CaF2的电子式： ； ②Ca2+旁边最近的Ca2+有 个； ③ErF3荧光掺入，Er3+代替 (A或B)。 (2)将HF与HNO3按等物质的量发生化合反应生成[H2NO3]+F-，写出[H2NO3]+的结构式： 。 (3)已知：，则： ①中S原子的杂化方式： 。 ②熔点：LiF Li+[ N(SO2F)2]-(填“>”、“<”或“=”)，原因： 。 ③与反应生成与X，X的结构简式： 。 ④等物质的量(C2H5)3N、 HN(SO2F)2混合，主要产物为[(C2H5)3NH]+[ N(SO2F)2]-，原因： 。 ⑤与足量NaOH生成气体的化学方程式： ； 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 硫及其重要化合物 内容导航 01 命题透视·考情前瞻 对标素养，研判高考命题趋势 02 思维建模·脉络梳理 搭建知识框架，构建系统思维 03 考点精讲·靶向突破 拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 硫及其氧化物 知识解构 知识点1 硫单质 ∣ 知识点2 硫的氢化物 知识点3 硫的氧化物 考向破译 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 ∣ 考向2 考查二氧化硫的制备和性质探究 考向3 考查硫的氧化物的污染与防治 解题妙招 二氧化硫污染治理解题关键点 考点二 硫酸、SO42-的检验 知识解构 知识点1 硫酸 ∣ 知识点2 硫酸的工业制备 知识点3 SO42-的检验 ∣ 知识点4 重要的硫酸盐 考向破译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 ∣ 考向2 考查硫酸的工业制备 考向3 考查SO42-的检验 解题妙招1 谨记浓硫酸的特性 解题妙招2 工业制硫酸的四个“三” 考点三 不同价态含硫物质的转化 氧族元素 知识解构 知识点1 不同价态含硫物质的转化 ∣ 知识点2 氧族元素的其它知识归纳 考向破译 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 ∣ 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 考向3 考查氧族元素的其他相关知识 解题妙招 同主族元素性质相似性和递变性 04 真题溯源·考向感知 溯源真题逻辑，感知高考考向 命题透视·考情前瞻 ——对标素养，研判高考命题趋势 考情梳理--三年真题 考向梳理 核心考点 2026年 2025年 2024年 硫及其氧化物 浙江1月卷T6，3分 浙江1月卷T8，3分 浙江6月卷T7，3分 硫酸、SO42-的检验 浙江6月卷T4，3分 不同价态含硫物质的转化、氧族元素 浙江1月卷T17，16分 考向解读--洞悉趋势 精准预判 ►命题解码： 1．分析近三年高考试题，浙江选考对此讲单独命题的不多，大多结合其他元素化合物及氧化还原反应等知识，选择题：结合离子反应，阿伏加德罗常数，化学实验现象和分析，化学与生活、社会、生产，考查重要硫的单质和化合物的重要性质和用途。非选择题：结合重要物质的制备、分离提纯或工业生产的工艺流程、综合性实验等全面考查重要非金属元素化合物的性质，难度适中或稍难。 2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径；以工业合成含硫物质为载体，考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容；通过二氧化硫对环境影响的考查，树立绿色化学观念和可持续发展意识。 ►复习目标： 1．掌握硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。 2．理解SO2的特性和酸性氧化物的通性。 3．理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。 4．从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。 5．了解硫的氧化物对环境的影响。 思维建模·脉络梳理 ——搭建知识框架，构建系统思维 考点精讲·靶向突破 ——拆解核心考点，归纳解题范式 考点一 硫及其氧化物 知●识●解●构 知识点1 硫单质 1．硫元素的存在形态 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O 2．硫单质的物理性质 俗称 颜色状态 溶解性 水 酒精 CS2 硫黄 黄色晶体 不溶 微溶 易溶 3．从化合价的角度认识硫单质的化学性质 得分速记 (1)硫与变价金属反应时，生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。 (2)汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理。 知识点2 硫的氢化物 1．物理性质 (1)无色，有臭鸡蛋气味的有毒气体。 (2)密度比空气大(H2S：34>空气：29) (3)微溶于水(1：2.6)，水溶液叫氢硫酸，显弱酸性。 2．化学性质 (1)不稳定性：H2SS＋H2 (2)还原性 ①与O2反应(可燃性：淡蓝色火焰)， 产物：S或SO2 O2不足：2H2S+O22S＋H2O O2足量：2H2S+3O22SO2＋H2O ②与卤素单质的水溶液反应：H2S+X2=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I) 现象：溴水/碘水褪色且生成淡黄色沉淀。 ③与酸性KMnO4溶液反应：2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5S↓＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2O 现象：酸性KMnO4溶液的颜色变浅(MnO4-：紫红色)或消失 (3)与某些盐反应(复分解反应) ①与CuSO4溶液反应：H2S+CuSO4=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS不溶于水，不溶于酸 ②与Pb(Ac)2溶液反应：H2S+Pb(Ac)2=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于水，不溶于酸，可用湿润的Pb(Ac)2试纸检验H2S气体。 知识点3 硫的氧化物 1．SO2物理性质 色、态、味 密度 溶解性 无色、有刺激性气味的气体 比空气大 易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40体积SO2 2．SO2化学性质 3．SO2的实验室制法 (1)固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应：Na2SO3(固)＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O； (2)固体Cu与浓H2SO4混合加热：Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。 得分速记 食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 4．SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是SO2；不能使品红溶液褪色的是CO2 —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2 2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2 SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2 3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑ Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是SO2，无明显现象的是CO2 2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl 澄清石灰水 不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊 解题妙招 (1)SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。 (2)SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。 (3)SO2氧化性的表现：SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀，表现了SO2的氧化性。 (4)三类漂白剂的区别 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 5．三氧化硫(SO3) (1)物理性质：熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为液态，在标准状况下为固态。 (2)化学性质(酸性氧化物)，具有酸性氧化物的通性。 6．硫的氧化物的污染与治理 (1)来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。 (2)危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。 (3)治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。 (4)硫酸型酸雨的形成途径有两个： 途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。 途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。 解题妙招 (1)SO2使含有酚酞的NaOH溶液褪色，表现SO2酸性氧化物的性质；使品红溶液褪色，表现SO2的漂白性；能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，表现SO2的还原性；SO2和Cl2等体积混合通入溶液中，漂白性不但不增强，反而消失。 (2)把SO2气体通入BaCl2溶液中，没有沉淀生成，但若通入NH3或加入NaOH溶液，或把BaCl2改成Ba(NO3)2均有白色沉淀生成，前两者生成BaSO3沉淀，后者生成BaSO4沉淀。 考●向●破●译 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 例1(2026·浙江省天域全国名校协作体高三一模)关于硫及其化合物的性质，下列说法不正确的是( ) A．氧化性强弱：H2SO4＞SO42- B．Na2S溶液中通入足量SO2，产生浑浊，是因为生成 C．SO2中混有的SO3可用浓硫酸吸收 D．1molS8发生3S8+12CuO12CuS+4S2O+4SO2反应，转移电子 【答案】D 【解析】A项，浓硫酸(H2SO4)在高温或高浓度下表现出强氧化性，而SO42-在稀溶液中氧化性较弱，因此H2SO4的氧化性强于SO42-，A正确；B项，Na2S溶液中通入足量SO2，方程式为：2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S↓，生成硫单质导致浑浊。B正确；C项，浓硫酸可与SO3结合生成发烟硫酸(H2SO4·SO3)，因此可用浓硫酸吸收SO2中混有的SO3。C正确；D项，反应3S8+12CuO12CuS+4S2O+4SO2中，3molS8转移24mol电子，1molS8参与反应时，转移电子数为8mol，而非24mol。D错误。故选D。 【变式1】【变载体】(2026·浙江省Z20联盟高三一模)下列关于SO2的说法正确的是( ) A．SO2的价层电子对互斥模型： B．检验SO2气体的方法是将气体通入品红溶液，若溶液褪色，则该气体为SO2 C．工业脱硫常用石灰石-石膏法，反应原理为：2CaCO3+2SO2+O22CaSO4+2CO2 D．SO2有还原性，因此不能用浓硫酸干燥 【答案】C 【解析】A项，SO2中心S原子价层电子对数为2+=3，且含有1个孤电子对，价层电子对互斥模型为平面三角形，A错误；B项，气体通入品红溶液能使溶液褪色，说明该气体具有漂白性，具有漂白性的气体不一定是SO2，B错误；C项，工业脱硫常用石灰石-石膏法，SO2和CaCO3、O2反应生成CaSO4和CO2，根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为：2CaCO3+2SO2+O22CaSO4+2CO2，C正确；D项，SO2虽然具有还原性，但由于S没有+5价，SO2和浓硫酸不会发生归中反应，可以用浓硫酸干燥SO2，D错误；故选C。 【变式2】【新情境】（2026·浙江舟山阶段检测）能与水反应生成硫酸：。下列说法不正确的是( ) A．气态SO3的分子空间结构为平面三角形 B．三聚三氧化硫(SO3)的结构可以表示为 C．SO3与HF反应生成FSO3H，其酸性比H2SO4弱 D．98.3%的浓硫酸吸收SO3可以生成H2S2O7分子 【答案】C 【解析】A项，气态SO3的中心原子S的价层电子对数，所以其分子空间结构为平面三角形，A正确；B项，根据题目信息，SO3形成三聚物的时候，断裂S-O，发生加成反应，B正确；C项，F的电负性比O大，吸电子效应强，导致FSO3H中O-H极性增强，所以酸性：FSO3H＞H2SO4，C错误；D项，浓硫酸吸收SO3时发生加成反应生成，其分子式为H2S2O7，D正确；故选C。 【变式3】【新考法】（2026·浙江嘉兴期中）工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如图流程脱除或利用。下列说法不正确的是( ) A．反应Ⅰ中将含硫矿物粉碎有利于提高“煅烧”效率 B．反应Ⅱ发生的反应为： C．反应Ⅲ是产生硫酸型酸雨的反应之一 D．若硫酸的结构为，可推知反应Ⅳ是取代反应 【答案】D 【解析】A项，反应Ⅰ中将含硫矿物粉碎，可以增大反应物接触面积，加快反应速率，有利于提高“煅烧”效率，A正确；B项，反应Ⅱ中S元素的化合价从SO2中的+4价变为CaSO4中的+6价,可知被氧气氧化，发生的反应为：2CaCO3+2SO2＋O22CaSO4＋2CO2，B正确；C项，反应Ⅲ是SO2转化为SO3的反应，产生硫酸型酸雨的反应包括SO2在空气中被氧化为SO3的反应与SO3与水反应生成硫酸的反应，C正确；D项，反应Ⅳ中，CH3OH与SO3发生反应得到产物X(分子式：CH4SO4)，该反应属于加成反应，不是取代反应，D不正确；故选D。 考向2 考查二氧化硫的制备和性质探究 例2（2026·浙江嘉兴期中）某科研小组对教材中铜与浓硫酸反应实验进行创新改进，具体实验装置如下图。实验过程和部分实验现象如下： 步骤Ⅰ：装药品，按上图组装实验装置，检查装置气密性。 步骤Ⅱ：加热浓硫酸至有少量白雾生成，将磁环向下移动，控制铜丝与浓硫酸接触，蘸有品红溶液滤纸褪色。待反应约50秒后，左侧试管中含石蕊的氢氧化钠溶液由蓝色变为红色，熄灭酒精灯，将磁环向上移动，终止反应。 步骤Ⅲ：冷却后，旋转三通阀，使a、c口相通，缓慢注入约4mL蒸馏水。现象：右侧试管底部有灰白色沉淀生成，溶液为浅墨蓝色；加入蒸馏水后，_______，漂浮着黑色小颗粒。 步骤Ⅳ：旋转三通阀，使a、b口相通，向其中缓慢注入4 mL 1mol/L NaOH溶液。 回答下列问题： (1)补全步骤III的现象：……加入蒸馏水后，_______……。 (2)关于本实验，下列说法正确的是_______。 A．蘸有品红溶液的滤纸褪色，说明SO2具有强氧化性 B．左侧试管中含石蕊的NaOH溶液由蓝色变为红色，说明SO2具有漂白性 C．实验结束后从b口注入NaOH溶液，产生蓝色沉淀 (3)分析步骤III中黑色物质(仅可能为CuO、CuS)，该小组继续实验探究。已知CuS是难溶于水、难溶于稀硫酸的黑色固体，能溶于浓硝酸。 ①黑色物质不可能含有_______(填化学式，下同)，判断依据是_______。 ②将黑色物质过滤出并洗涤干净，加入浓硝酸，充分反应后，加入_______，若有白色沉淀生成说明黑色物质为_______。 【答案】(1)白色沉淀溶解，溶液变为浅蓝色(或蓝色) (2)C (3) CuO或氧化铜 铜与浓硫酸反应必有稀硫酸剩余，氧化铜能溶于稀硫酸 BaCl2或Ba(NO3)2 CuS或硫化铜 【解析】步骤III的现象需结合无水硫酸铜遇水的转化规律判断；分析选项时，明确SO2漂白性、酸性氧化物性质的差异；探究黑色物质时，依据CuOS、CuS与酸的反应差异设计检验方案。 (1)铜与浓硫酸加热反应生成的无水硫酸铜(CuSO4)在浓硫酸环境中呈灰白色沉淀。加入蒸馏水后，无水硫酸铜与水结合生成蓝色的五水硫酸铜(CuSO4·5H2O)，因此补全的现象为：灰白色沉淀溶解，溶液变为浅蓝色(或蓝色)。 (2)A项，蘸有品红溶液的滤纸褪色，体现的是SO2的漂白性，而非强氧化性，A错误；B项，左侧试管中含石蕊的NaOH溶液由蓝色变为红色，是因为作为酸性氧化物与NaOH反应，消耗OH-使溶液碱性减弱，最终SO2过量生成亚硫酸使溶液呈酸性，这是酸性氧化物的性质，不是漂白性，B错误；C项，实验结束后试管内存在Cu2+，注入NaOH溶液时，与CuS反应生成Cu(OH)2蓝色沉淀，C正确；故选C。 (3)① CuO是碱性氧化物，可与稀硫酸(蒸馏水稀释浓硫酸后形成)发生反应：CuO +H2SO4==CuSO4 +H2O，反应后CuO会溶解，而实验中黑色小颗粒漂浮不溶解，因此不可能是CuO(氧化铜)。②能溶于浓硝酸并被氧化为SO42-(反应：CuS＋10HNO3(浓)Cu(NO3)2+H2SO4＋8NO2↑＋4H2O)。将黑色物质过滤洗涤干净后加入浓硝酸，充分反应后，加入BaCl2或Ba(NO3)2溶液，若有白色沉淀(BaSO4)生成，说明溶液中存在SO42-，即可证明黑色物质为CuS(硫化铜)。 【变式1】【变载体】2026·广东广州高三模拟预测)利用如图所示装置进行SO2制备与性质检验实验，下列有关说法正确的是( ) A．为防止环境污染，装置C和E中的试剂均取用饱和石灰水 B．关闭K1，打开K2，试剂X是酸性KMnO4溶液，可证明SO2有还原性 C．关闭K2，打开K1，滴加硫酸，则装置B中每消耗1mol Na2O2，转移1mol e- D．实验过程中体现了硫酸的酸性、难挥发性、强氧化性 【答案】B 【解析】实验目的为制备与性质检验，装置A为发生装置，70%硫酸与反应制备。打开、关闭时，进入装置D与试剂X反应验证性质，装置E为尾气处理装置；打开、关闭时，进入装置B与Na2O2反应，装置C为尾气处理装置。A项，饱和石灰水中溶解度小，吸收的量少，吸收效果差，不能用于尾气处理防止环境污染，A错误；B项，关闭，打开，生成的通入酸性溶液中，酸性具有强氧化性，溶液褪色说明被氧化，可证明有还原性，B正确；C项，关闭，打开，与Na2O2反应生成，反应中Na2O2中氧元素全部从-1价降低为-2价，每消耗1molNa2O2，转移2mol e-，C错误；D项，70%硫酸与反应生成，体现硫酸的酸性和难挥发性，反应过程中硫元素化合价未发生变化，没有体现硫酸的强氧化性，D错误；故选B。 【变式2】【新情境—创新实验】如图所示的是验证二氧化硫性质的微型实验，a、b、c、d是浸有相关溶液的棉球。将浓硫酸滴入装有亚硫酸钠固体的培养皿中。 关于此实验的“现象”“解释或结论”以及对应关系均正确的是( ) 选项 现象 解释或结论 A a处黄色褪去 非金属性：Br>S B b处变为红色 二氧化硫与水反应生成酸性物质 C c处变为蓝色 二氧化硫具有一定的氧化性 D d处红色先 褪去后恢复 二氧化硫具有漂白性且漂白性不稳定 【答案】B 【解析】根据图示可知，浓硫酸与Na2SO3反应产生SO2气体，SO2与Br2反应：SO2+2H2O+Br2=H2SO4+2HBr，说明氧化性Br2>SO2，无法比较Br、S的非金属性强弱，A项错误；SO2不能氧化I-，C项错误；SO2使品红溶液褪色，加热后才恢复原色，D项错误。 【变式3】【变题型】亚硫酸氢钠(NaHSO3)是一种还原剂，主要用作漂白剂、抗氧化剂等。某小组在实验室中采用下列装置制备少量NaHSO3。 请回答下列问题： (1)下列图标中，该实验不需要的是_______(填字母)。 A． B． C． D． (2)装置甲中浓硫酸与铜片的反应中浓硫酸体现的性质为 。 (3)装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置甲中，该装置存在弊端，你的改进措施是 。 (4)装置丙中发生反应的离子方程式为 。 (5)装置丁的作用是 。 【答案】(1)B (2)氧化性和酸性 (3)装置乙中左侧导管短一点 (4)SO2+OH-= HSO3- (5)吸收尾气SO2 【解析】甲装置中浓硫酸与铜反应放出SO2气体，装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置甲中，二氧化硫通入氢氧化钠溶液中制备NaHSO3，丁中的NaOH溶液吸收二氧化硫，防止污染。【解析】(1)该实验需要加热，生成有毒气体需要通风，使用的试剂浓硫酸具有腐蚀性，需要、 ，该实验没有用锐器，故不需要B项图标。(2)加热条件下，Cu与浓硫酸反应生成SO2：Cu+2H2SO4(浓) CuSO4 +SO2↑+2H2O，S的化合价部分下降，由此可知，体现了浓硫酸的氧化性和酸性。(3)若溶液倒吸入装置甲中，则会引起浓硫酸的飞溅，出现危险，作为安全瓶的装置乙，两根玻璃管都应短一些，即装置乙中左侧导管短一点。(4)装置丙中足量的SO2与NaOH溶液反应生成NaHSO3，离子方程式为：SO2+OH-= HSO3-。(5)装置丁中的NaOH溶液的作用是吸收尾气SO2 考向3 考查硫的氧化物的污染与防治 例3（2026·浙江师大附中检测）SO2是大气污染物之一，可通过多种方法对工业烟气中的进行脱除并回收含硫产品，实现SO2的资源化利用。 (1)双碱脱硫法。工业双碱法脱除烟气中SO2的过程如图所示： 物质A的化学式为______，“再生”步骤加入的物质为______。 (2)催化氧化脱硫法。使用活性炭作催化剂，SO2与H2混合气体在活性炭表面吸附并发生反应实现SO2脱除，反应原理如图所示。 ①步骤1中，氧化剂为______；若生成1 mol S理论上消耗______molH2。 ②已知SO2脱除率受反应物与催化剂是否充分接触的影响。如气体流速过大，使活性炭表面吸附的SO2减少，可导致SO2脱除率降低。那么，反应进行一段时间后，SO2脱除效率降低的可能原因是______。 (3)已知空气中SO2的最大允许排放浓度不得超过0.02 mg/L，某兴趣小组同学通过下列装置定量分析空气中SO2的含量。 该组同学查阅资料得知测定原理为 SO2+ I2+2H2O=H2SO4+2HI，若从气体通入起计时直到广口瓶中溶液蓝色恰好褪去结束，用时9 min。已知空气的流速为200mL/s，则该地空气中的SO2含量是______ mg/L(结果精确到0.001)。 【答案】(1) NaOH Ca(OH)2或CaO (2) SO2 2 反应生成的硫单质覆盖在活性炭表面，阻止活性炭吸附SO2，使催化剂活性降低 (3)0.015 【解析】(1)双碱脱硫流程中，吸收SO2后得到Na2SO3，再生后物质A循环回吸收步骤，因此A为吸收剂NaOH；再生时需要将Na2SO3转化为CaSO3(后续氧化为CaSO4)同时再生NaOH，因此加入的物质为CaO或Ca(OH)2。 (2)①步骤1中SO2转化为H2S，S元素化合价从+4价降为-2价，得电子作氧化剂。据图可知，步骤I 为：3H2+SO2H2S+2H2O、步骤II为：2H2S+SO23S+2H2O，将两步反应加和得到总反应：2H2+SO2S+2H2O，因此生成1molS，理论消耗2molH2。②反应生成的硫单质是固体，会沉积覆盖在活性炭催化剂表面，占据催化剂活性位点，减少反应物与催化剂的接触，因此SO2脱除效率降低。 (3)根据反应SO2+ I2+2H2O=4H++SO42-+2I-，，则SO2的质量； 通入空气的总体积，因此SO2含量为。 解题妙招 二氧化硫污染治理解题关键点 (1)实验分析题 尾气处理装置选择：NaOH溶液(吸收)→酸性KMnO4(检验)→Ca(OH)2(深度处理)。 (2)计算题 硫平衡计算：煤含硫量→SO2理论排放量→实际脱硫率验证。 (3)政策评价题 超低排放标准：SO2≤35mg/m³(火电厂)。 【变式1】【变载体—多步骤反应流程】(2025·浙江台州高一期末)有效脱除烟气中的SO2是环境保护的重要课题，工业上常用钠钙双碱法高效脱除烟气中的SO2，流程如图所示： 下列说法不正确的是( ) A．“吸收”时气液逆流可提高SO2吸收率 B．该方法可实现NaOH的循环利用 C．物质X可以是澄清石灰水 D．滤渣转变成CaSO4需要O2参与 【答案】C 【解析】“吸收”中，SO2与NaOH反应，生成Na2SO3和H2O；然后Na2SO3与Ca(OH)2反应生成CaSO3和NaOH，为提高Na2SO3反应率，应选石灰乳；过滤得到滤渣CaSO3，滤渣CaSO3与氧化剂O2反应生成CaSO4。A项，吸收”时气液逆流在吸收塔中接触，有利于SO2与Ca(OH)2溶液充分反应，可提高SO2吸收率，A正确；B项，由分析可知，脱除 SO2的过程中，起初消耗NaOH，后来Na2SO3与Ca(OH)2反应生成NaOH，所以NaOH可以循环利用，B正确；C项，物质X与Na2SO3反应生成NaOH和CaSO3，故为Ca(OH)2，为提高Na2SO3反应率，应选石灰乳，C错误；D项，滤渣为CaSO3，CaSO3转变成CaSO4需要加氧化剂，如O2，D正确；故选C。 【变式2】【变载体】气相还原法将SO2还原为硫黄是目前烟气脱硫研究的热点，原理是在一定温度下 (200~300℃)将SO2烟气通过固体还原剂，使SO2中的氧原子转移到固体还原剂上，从而实现SO2的还原，其流程如图所示，下列说法正确的是( ) A．再生塔中，生成一种可循环的物质，该物质的化学式为CaSO3 B．脱硫塔中发生反应的化学方程式为 C．三个装置中均发生了氧化还原反应 D．脱硫过程中，当产生32g单质S8时，转移电子的物质的量为2mol 【答案】D 【解析】将CaS加入脱硫塔，再通入SO2烟气，发生氧化还原反应，生成CaSO4和S2蒸气，将S2蒸气在硫冷凝器中冷凝，得到单质S2和脱硫气体；将CaSO4与精煤混合放入再生塔中，得到CaS和CO2，CaS循环使用。A项，再生塔中，CaSO4和精煤发生反应生成CO2，C被氧化为CO2，CaSO4被还原为CaS，A错误；B项，脱硫塔中，CaS与SO2反应生成CaSO4和S2，CaS中S元素化合价升高2，SO2有部分被氧化为CaSO4，化合价升高2，部分被还原为S2，化合价降低4，根据得失电子守恒，反应方程式为，B错误；C项，硫冷凝器中通过冷凝将S2分离，没有发生氧化还原反应，C错误；D项，根据反应，当产生1mol单质S2时，转移电子的物质的量为4mol，当产生32g单质S2时，转移电子的物质的量为2mol，D正确；故选D。 【变式3】【变题型】（2026·浙江衢州期末）工业烟气中常含有SO2、NOx等有害气体。研究发现，空气中少量的NO2能参与硫酸型酸雨的形成，反应原理如下： ①SO2+NO2=SO3+NO；②SO3+H2O=H2SO4；③2NO+O2=2NO2。 某化工厂采用“预氧化——氨法”对烟气进行协同脱硫脱硝，其简易流程如下： 已知：①NO难溶于水，不与氨水反应。 ②4(NH4)2SO3+2NO2=4(NH4)2SO4+N2 请回答： (1)NO2在硫酸型酸雨形成过程中的作用：氧化剂、______。 (2)预氧化加入O2的主要目的是______。 (3)氨水喷淋吸收过程中温度过高会导致脱硫脱硝率下降，可能的原因是____________________。 (4)下列说法正确的是 。 A．用pH计测得雨水的pH=6.5，可判断此次降雨为酸雨 B．工业上，将烟气从塔的底部通入，氨水从塔的上部喷淋 C．该工艺的优点是联合脱硫脱硝，且副产物是优良的氮肥 D．理论上，将氨水换成NaOH溶液也可脱硫脱硝 (5)双碱法也常用于烟气脱硫，其过程如图所示： ①该过程中能循环使用的物质是______。 ②写出过程Ⅱ的化学方程式____________________。 【答案】(1)催化剂 (2)将难溶于水的NO转化为易溶于水的NO2，便于氨水吸收 (3)温度升高，SO2、NO2在溶液中的溶解度减小(或温度升高，一水合氨受热分解) (4)BCD (5) NaOH 2Na2SO3+O2+2Ca(OH)2=2CaSO4+4NaOH 【解析】工业烟气中含有SO2和NOx，其中NO难溶于水，也不与氨水反应，因此若直接用氨水吸收，NO难以被脱除。工艺中先进行“预氧化”，加入O2的主要目的是将难溶于水的NO转化为易溶于水的NO2，便于氨水吸收。之后在氨水喷淋吸收过程中，SO2可与氨水反应生成亚硫酸铵或亚硫酸氢铵，NO2既可被吸收，也可将(NH4)2SO3氧化为(NH4)2SO4且自身被还原为N2，从而实现烟气的协同脱硫脱硝。双碱法中，NaOH先吸收SO2生成Na2SO3，随后Na2SO3再与Ca(OH)2、O2反应生成CaSO4，同时再生NaOH，因此NaOH可循环使用。 (1)在反应①SO2+NO2=SO3+NO中，NO2将SO2氧化为SO3，自身被还原为NO，因此NO2作氧化剂；在反应③2NO+O2=2NO2中，NO又被O2氧化为NO2，使NO2得到再生，所以NO2在整个硫酸型酸雨形成过程中还起催化剂作用； (2)已知NO难溶于水，且不与氨水反应，若烟气中的NO不被转化，则难以被氨水吸收脱除。预氧化加入O2的主要目的是将NO氧化为NO2，NO2较易溶于水，也能参与后续与亚硫酸铵的反应，从而提高脱硝效率； (3)氨水喷淋吸收过程中，SO2、NO2需要溶解并与氨水反应。温度过高时，SO2、NO2在溶液中的溶解度降低，同时氨水也容易分解或NH3挥发增强，使吸收反应不充分，因此会导致脱硫脱硝率下降； (4)A项，酸雨通常指pH<5.6的降水，pH=6.5不能判断为酸雨，A错误；B项，工业吸收塔中通常使烟气从塔底进入，氨水从塔顶喷淋，使气液逆流接触，增大接触面积和接触时间，提高吸收效率，B正确；C项，该工艺可同时脱除SO2和NOx，实现联合脱硫脱硝，且生成的(NH4)2SO4可作氮肥，是该工艺的优点，C正确；D项，理论上，NaOH溶液也能吸收SO2生成亚硫酸盐，NO2也能与碱液反应，因此用NaOH溶液替代氨水也可实现脱硫脱硝，但不会得到铵态氮肥副产物，D正确；  故答案为BCD； (5)①双碱法中，过程I用NaOH吸收SO2生成Na2SO3；过程II中Na2SO3与Ca(OH)2、O2反应生成CaSO4，同时再生NaOH。因此能够循环使用的物质是NaOH； ②过程II中，Na2SO3被O2氧化为硫酸盐，同时Ca2+与SO42-结合生成CaSO4，NaOH得到再生。配平方程式得：2Na2SO3+O2+2Ca(OH)2=2CaSO4+4NaOH。 考点二 硫酸、SO42-的检验 知●识●解●构 知识点1 硫酸 1．硫酸的物理性质 (1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高(沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸)，难挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。 (2)溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。 (3)稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。 2．浓硫酸的特性 (1)吸水性 浓硫酸可以吸收空气或其他气体中的水蒸气、混在固体中的湿存水、结晶水合物中的结晶水。在实验室里常用浓硫酸作干燥剂。 得分速记 不是所有气体都能用浓硫酸进行干燥。浓硫酸呈酸性，能与碱性气体如氨气发生化学反应，因此不能用浓硫酸干燥氨气。浓硫酸具有强氧化性，能与还原性气体如H2S等发生氧化还原反应，因此不能用浓硫酸干燥H2S等还原性气体。实际使用中，浓硫酸常用来干燥CO、H2、O2、N2等中性气体及HCl、CO2、SO2等酸性气体。 (2)脱水性 浓硫酸可以使有机化合物中的氢、氧元素按水的组成从有机物中“脱离”出来，结合生成水分子。 (3)强氧化性 ①浓硫酸能与大多数金属反应，生成高价态金属的硫酸盐，本身一般被还原为SO2。如与铜反应的实验如下表所示： 实验操作 实验现象 a试管中铜丝表面变黑，有气泡逸出； b试管中的品红溶液逐渐变为无色； c试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为红色； 将a试管里的溶液慢慢倒入水中，溶液变为蓝色。 实验结论 Cu和浓H2SO4反应的化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O ②常温下，浓硫酸能使铁、铝钝化，可用铝槽车装运浓H2SO4。。 ③浓硫酸可将碳、磷等非金属单质氧化成高价态的氧化物或含氧酸，本身被还原为SO2。如：C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。 ④浓硫酸氧化含低价非金属元素的化合物 H2S+H2SO4 (浓)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4 (浓)4SO2↑+4H2O 2HI+H2SO4 (浓)==I2+SO2↑+2H2O\2HBr+H2SO4 (浓)==Br2+SO2↑+2H2O 得分速记 浓H2SO4与金属反应的规律 (1)钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。 (2)与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。 (3)与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。 (4)浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。 3．硫酸的用途 (1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。 (2)消除金属表面的氧化物。 (3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。 知识点2 硫酸的工业制备 1．工业制硫酸的流程 (2)工业制硫酸的步骤及反应原理 三步骤 三反应 黄铁矿煅烧 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2 SO2的催化氧化 2SO2＋O22SO3 SO3吸收 SO3＋H2O===H2SO4 得分速记 (1)工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。 (2)发烟硫酸的化学式为H2SO4·xSO3。 知识点3 SO42-的检验 1．SO42-的检验 ①检验SO42-的正确操作方法：被检液取上层清液有无白色沉淀产生(判断有无SO42-)。 ②操作目的：先加稀盐酸的目的是防止CO32-、SO32-、Ag＋干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式：CO32-＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO32-＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO42-==BaSO4↓。 2．SO32-的检验 ①向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。 ②加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。 得分速记 (1)误将Ag＋、Pb2＋判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO。其错误是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。 (2)误将SO判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性，发生反应：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NO===3BaSO4(白色)＋2NO↑＋H2O。 知识点4 重要的硫酸盐 硫酸盐 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O 熟石膏 白色 作磨光粉、纸张填充物、气体干燥剂等 CaSO4·2H2O 生石膏 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 FeSO4·7H2O 绿矾 浅绿色 生产铁系列净水剂、补血剂等 CuSO4·5H2O 胆矾、蓝矾 蓝色 配波尔多液、镀铜液 BaSO4 重晶石、钡餐 白色 白色颜料、医疗上作“钡餐” KAl(SO4)2·12H2O 明矾 白色 净水剂 考●向●破●译 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 例1(2026·安徽一模)利用一次性注射器和Y形管对铜与浓硫酸反应的实验进行改进(装置如图)，并检验二氧化硫的化学性质。下列说法不正确的是( ) A．a中品红溶液褪色与二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色原理不相同 B．将b中反应后的混合物倒入水中，得到蓝色溶液与少量黑色不溶物，黑色固体可能为CuO、CuS、Cu2S C．若将a中品红溶液换成石蕊溶液，则石蕊溶液会变红 D．1号注射器中氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，该装置符合绿色、微型化学的思想 【答案】B 【解析】推动2号注射器使铜丝和浓硫酸接触，在b处发生反应Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，生成的SO2使a处品红溶液褪色，打开止水夹并推动1号注射器使氢氧化钠溶液吸收多余的SO2。A项，SO2因具有漂白性使品红溶液褪色，SO2因具有还原性使酸性高锰酸钾溶液褪色，两者褪色原理不相同，A正确；B项，将b中反应后的混合物倒入水中，溶液中有未反应完的硫酸，氧化铜和硫酸反应，黑色不溶物不可能有氧化铜，B错误；C项，SO2溶于水生成酸性物质，石蕊溶液遇酸变红，C正确；D项，氢氧化钠与二氧化硫反应可吸收多余的SO2，抽动铜丝可控制反应的发生和停止，且药品用量少，符合绿色化学的思想，D正确；故选B。 解题妙招 谨记浓硫酸的特性 (1)强氧化性：浓硫酸在加热条件下显示强氧化性(＋6价硫体现了强氧化性)，能与大多数金属反应，也能与非金属反应，常温下，铁铝遇浓硫酸钝化，可用铝罐车或铁罐车运输浓硫酸。 (2)脱水性：能将有机物(蔗糖、棉花等)以水分子中H和O原子个数比2︰1脱水，炭化变黑。 (3)吸水性：浓硫酸可吸收结晶水、湿存水和气体中的水蒸气，可作干燥剂，可干燥H2、O2、SO2、CO2等气体，但不可以用来干燥NH3、H2S、HBr、HI四种气体。 【变式1】【变载体】(2026·浙江杭州高级中学选考模拟)硫酸是一种重要的酸，下列说法不正确的是( ) A．浓硫酸是一种粘稠的液体 B．稀硫酸没有氧化性 C．可用浓硫酸与固体NaCl加热制取HCl气体 D．三氧化硫与水反应生成硫酸 【答案】B 【解析】A项，浓硫酸常温下为无色粘稠的油状液体，描述符合其物理性质，A正确；B项，稀硫酸在水中可电离出H+，其具有弱氧化性，可与活泼金属反应生成氢气，该过程中H+得电子体现氧化性，并非稀硫酸没有氧化性，B错误；C项，浓硫酸是高沸点难挥发性酸，HCl为低沸点易挥发性酸，可通过加热浓硫酸与NaCl固体的反应制取HCl，符合高沸点酸制低沸点酸的原理，C正确；D项，三氧化硫是酸性氧化物，与水发生化合反应生成硫酸，反应方程式为SO3+H2O=H2SO4，D正确；故选B。 【变式2】【新情境】探究铜与浓硫酸的反应，并验证气体产物的性质，实验装置如图所示。 下列说法正确的是( ) A．反应中浓硫酸只体现了氧化性 B．溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液 C．溶液c可选用浓NaOH溶液或浓NaHSO3溶液 D．随着反应进行，硫酸的浓度逐渐降低，可能生成氢气 【答案】B 【解析】A项，铜与浓硫酸反应的化学方程式为Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，反应中浓硫酸一部分硫元素化合价降低体现氧化性，一部分生成硫酸铜体现酸性，并非只体现氧化性，A错误；B项，溶液a可选用品红溶液可检验二氧化硫的漂白性，溶液b可选用酸性高锰酸钾溶液检验二氧化硫的还原性，B正确；C项，溶液c用于吸收尾气二氧化硫，浓NaHSO3溶液不与二氧化硫反应，不能用于吸收尾气，浓NaOH溶液可与二氧化硫反应吸收尾气，C错误；D项，随着反应进行，浓硫酸变为稀硫酸，稀硫酸与铜不反应，不会生成氢气，D错误；故选B。 【变式3】【新情景】(2025·浙江七彩阳光联盟高一期中)某兴趣小组验证浓硫酸与木炭反应的产物，实验设计如下： 下列说法不正确的是( ) A．浓硫酸与木炭的反应方程式：C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O B．装置的连接顺序：I→Ⅲ→Ⅳ→Ⅱ C．酸性KMnO4溶液的作用是除去产物中的SO2 D．仅根据澄清石灰水变浑浊并不能证明产物中有CO2 【答案】B 【解析】A项，浓硫酸与木炭反应的正确化学方程式：C＋2H2SO4(浓)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，A正确；B项，验证产物时，首先要检验水蒸气，因为后续实验可能会引入水，用无水硫酸铜检验水蒸气，即通过装置Ⅲ；然后检验二氧化硫，用第一个品红溶液(装置Ⅱ中的第一个品红溶液)；接着除去二氧化硫，用酸性KMnO4溶液(装置Ⅱ)；最后再检验二氧化硫是否除尽，用第二个品红溶液(装置Ⅱ中的第二个品红溶液)，最后检验二氧化碳，用澄清石灰水(装置Ⅳ中的澄清石灰水)，所以装置的连接顺序应为I→Ⅲ→Ⅱ→Ⅳ，B错误；C项，因为二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊，会干扰二氧化碳的检验，所以用酸性KMnO4溶液除去产物中的SO2，C正确；D项，由于二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊，所以仅根据澄清石灰水变浑浊并不能证明产物中有CO2，必须先除去二氧化硫并检验二氧化硫已除尽后，再根据澄清石灰水变浑浊才能证明有二氧化碳，D正确；综上，答案是B。 考向2 考查硫酸的工业制备 例2（2026·浙江温州阶段检测）硫酸是重要的化工原料，可用于生产化肥、农药、炸药、染料和盐类等。工业上一般以硫黄或其他含硫矿物(如黄铁矿)为原料来制备硫酸。下列说法不正确的是( ) A．黄铁矿和硫磺分别燃烧产生相同质量SO2，两者反应转移电子数相等 B．在一定条件下，2molSO2和1molO2反应转变为SO3的物质的量要小于2mol C．工业上吸收SO3不可以用水来替代98.3%浓硫酸 D．含二氧化硫废气经回收后也可用于制备硫酸 【答案】A 【解析】硫磺或黄铁矿在空气中燃烧生成二氧化硫，二氧化硫在加热催化剂条件下，生成三氧化硫，三氧化硫用98.3%的浓硫酸吸收，得到硫酸，据此回答。A项，根据反应4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2，生成8molSO2转移44mol电子，则生成1molSO2转移5.5mol电子；S燃烧产生1molSO2转移电子4mol，因此，黄铁矿和硫磺分别燃烧产生相同质量的SO2，两者反应转移电子数不相等，A错误；B项，由于SO2和O2反应为可逆反应，2molSO2和1molO2反应转变为SO3的物质的量要小于2mol，B正确；C项，若用水吸收SO3，SO3与水反应放出大量热，会形成酸雾，阻碍SO3的持续吸收，还会污染环境，因此不能用水代替98.3%的浓硫酸，C正确；D项，含SO2废气经氧化后能生成SO3，SO3用98.3%的浓硫酸吸收生成硫酸，故含SO2废气经回收后也可用于制备硫酸，D正确；故选A。 解题妙招 工业制硫酸的四个“三” 三步骤 三原料 三设备 三反应原理 造气 S或FeS2 沸腾炉 4FeS2＋11O28SO2＋2Fe2O3 接触氧化 O2 接触室 2SO2＋O22SO3 SO3吸收 98.3%浓H2SO4 吸收塔 SO3＋H2O===H2SO4 【变式1】【变载体】(2026·浙江省强基联盟高三联考一模)工业上以黄铁矿为原料生产H2SO4和Na2S2O5的流程图如下： 下列说法正确的是( ) A．“煅烧”时发生的反应为4FeS2＋15O22Fe2O3＋8SO3 B．“吸收1”时试剂可选用水或稀硫酸 C．“吸收2”时为提高吸收效果，NaOH溶液应适当过量 D．“加热”时发生的化学反应方程式为：2NaHSO2Na2S2O5+H2O 【答案】D 【解析】黄铁矿在高温下与氧气煅烧反应，生成二氧化硫和氧化铁，煅烧产生的SO2被氧化成三氧化硫，SO3被吸收生成硫酸，工业上通常使用98.3%的浓硫酸作为吸收剂，一部分SO2被氢氧化钠溶液吸收，生成NaHSO3，亚硫酸氢钠加热分解生成Na2S2O5和水。A项，黄铁矿“煅烧”时，FeS2与O2反应生成Fe2O3和SO2，而非SO3，正确反应为4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2，A错误；B项，“吸收1”是吸收SO3生成H2SO4，用水或稀硫酸吸收SO3会形成酸雾，吸收效率低，工业上用98.3%浓硫酸吸收，B错误；C项，“吸收2”需生成NaHSO3(加热后得Na2S2O5)，若NaOH过量，SO2与NaOH反应生成Na2SO3，无法得到NaHSO3，C错误；D项，NaHSO3加热分解生成Na2S2O5和H2O，反应方程式为2NaHSO2Na2S2O5+H2O，D正确；故选D。 【变式2】【变题型】(2026·辽宁沈阳高三模拟预测)工业上生产硫酸原理如下：设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A．1 mol SO2和2mol O2反应完全生成SO3的分子数目小于NA B．36gFeS2与足量的完全反应生成Fe2O3和SO2转移电子数为3NA C．1 mol熔融的FeS2含有的离子数目为3NA D．标况下22.4LSO3溶于水生成的数目为2NA 【答案】A 【解析】A项，2SO2+O22SO3 是可逆反应，1 mol SO2和2mol O2反应完全生成的分子数目小于，故A正确；B项，36gFeS2的物质的量为0.3mol，36gFeS2与足量的完全反应生成和SO2，铁元素化合价由+2价升高为+3价、S元素化合价由-1升高为+4，转移电子数，故B错误；C项，由Fe2+、构成，1 mol熔融的含有的离子数目为，故C错误；D项，标况下SO3是固体，22.4LSO3的物质的量不是1mol，溶于水生成硫酸的量不是1mol，故D错误；选A。 【变式3】【变题型】（2026·浙江宁波期中）以黄铁矿(主要成分FeS2)为原料生产硫酸，并将产出的炉渣和尾气进行资源综合利用，减轻对环境的污染，其中一种流程如下图所示。 资料：已知Na2S2O5+2HCl=2NaCl +2SO2↑+H2O (1)“氧化”时，反应的化学方程式为______。 (2)因为Na2S2O5在保存过程中易被氧化，导致商品Na2S2O5中存在Na2SO4。欲检验Na2S2O5已变质的实验方法为______。 (3)Na2S2O5可用于葡萄酒的抗氧化剂。用碘标准液可测定葡萄酒中Na2S2O5的残留量，请配平该反应的离子方程式：______。 ______S2O52-+______I2+______=______+______+______ (4)查阅资料知：“尾气”可用双碱脱硫法处理，其过程如图所示。 过程II中的Ca(OH)2用的是石灰乳，写出过程II的离子反应方程式______。 【答案】(1) (2)取少量的样品于试管中，加适量蒸馏水溶解，先加入足量的稀盐酸，再加入BaCl2溶液，若产生白色沉淀，则样品已变质 (3)S2O52-+ 2I2+3H2O=2SO42-+6H++4I- (4)2Ca(OH)2+O2+2SO32-=2CaSO4+4OH- 【解析】黄铁矿煅烧生成Fe2O3和SO2，SO2在催化剂作用下被氧气氧化为SO3，再用浓硫酸吸收制得浓硫酸；尾气中的SO2用NaOH溶液吸收生成Na2SO3，加热后转化为Na2S2O5，炉渣处理后获得铁单质。 (1) “氧化”步骤是将净化后的SO2与O2在催化剂和加热的条件下反应生成SO3，该反应为可逆反应，化学方程式为：。 (2)检验Na2S2O5是否变质，即检验样品中是否含有氧化产物SO42-。为排除S2O52-及可能存在的SO32-的干扰，需先加足量稀盐酸将其转化为SO2气体排出，再加BaCl2溶液观察是否有白色沉淀生成。具体操作为：取少量样品于试管中，加适量蒸馏水溶解，先加入足量稀盐酸，再加入BaCl2溶液，若产生白色沉淀，则样品已变质。 (3)根据氧化还原反应原理，S2O52-中S元素化合价由+4价升高到+6价，1个S2O52-失去4个电子；I2中I元素化合价由0价降低到-1价，1个I2得到2个电子。根据得失电子守恒，S2O52-与I2的系数比为1:2，故方程式为：S2O52-+ 2I2+3H2O=2SO42-+6H++4I-。 (4)过程II中，亚硫酸钠(提供SO32-)、石灰乳(Ca(OH)2)和氧气(O2)发生氧化还原反应，生成硫酸钙(CaSO4)和氢氧化钠。石灰乳和微溶物硫酸钙在离子方程式中均保留化学式，根据电子守恒和原子守恒，该反应的离子方程式为：2SO32-+2Ca(OH)2+O2=2CaSO4+4OH-。 考向3 考查SO42-的检验 例3向盛有某盐溶液的试管中滴入几滴Ba(NO3)2溶液得到白色沉淀(X)，再向试管中加入足量盐酸并充分振荡，静置后仍存在白色沉淀(Y)。下列有关说法正确的是( ) A．X可能是BaSO3 B．X是BaCO3 C．Y与X的成分不可能相同 D．该盐溶液中一定含有SO42- 【答案】A 【解析】若X是BaSO3，加入足量盐酸，发生反应3BaSO3+2NO3-+2H+=3BaSO4+2NO↑+H2O，溶液中仍有沉淀，A项正确；若X是BaCO3，加入足量盐酸，发生反应BaCO3+2H+=Ba2++H2O+CO2↑，溶液中没有沉淀，B项错误；若X是BaSO4，加入足量盐酸，沉淀不溶解，沉淀Y还是BaSO4，C项错误；该盐溶液中若含有SO32-，沉淀X是BaSO3，沉淀Y是BaSO4，该盐溶液中不一定含有SO42-，D项错误。 解题妙招 SO42-检验操作与易错警示 检验需严格遵循操作顺序，优先排除易干扰离子(如Ag+、CO32-)，再针对目标离子设计验证链： (1)检验操作 ①取样→加稀硫酸/盐酸→生成气体→通入品红溶液→褪色且加热复色 → 确认SO32-； 浓度影响‌： 低浓度SO32-：直接在酸化后的溶液中加品红(避免气体逸散损失)；高浓度SO32-：气体通入品红(减少溶液杂质干扰)。 ②取样→加足量稀盐酸酸化(无沉淀/气泡)→再加BaCl2溶液→白色沉淀不溶→确认SO42-。 关键细节‌：盐酸需过量，确保完全排除CO32-、SO32-干扰；若直接加BaCl2产生沉淀，需用盐酸验证溶解性(BaCO3/BaSO3可溶) (2)易错警示 ①SO42-检验三大禁忌：禁用硝酸酸化(氧化SO32-→SO42-造成假阳性)；禁用Ba(NO3)2溶液(酸性条件下NO3-氧化SO32-)；盐酸酸化后出现沉淀，需先过滤再检SO42-(防Ag+干扰)。 ②SO32-检验的干扰气体：若气体使品红褪色但不恢复，可能是Cl2而非SO2；需通过酸性KMnO4褪色或气味辅助鉴别。 【变式1】【变载体】下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是( ) A．Fe(NO3)2溶液白色沉淀 B．Ba(NO3)2溶液白色沉淀 C．无色溶液白色沉淀 D．无色溶液无色溶液白色沉淀 【答案】C 【解析】A项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀；B项，亚硫酸根被硝酸氧化为硫酸根，沉淀也是硫酸钡；C项，所得沉淀可能是氯化银；D项，先加过量盐酸无沉淀，再加氯化钡产生的白色沉淀一定是硫酸钡。 【变式2】【变情境】有一瓶Na2SO3溶液，可能已部分被氧化，某学生进行如下实验：取少量溶液，滴入Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀，再加入过量稀硝酸，充分振荡后仍有白色沉淀，结论正确的是(提示：稀硝酸具有强氧化性，可将SO氧化成SO)(　　) A．Na2SO3溶液已部分被氧化 B．加入Ba(NO3)2溶液后生成的沉淀中一定含有BaSO4 C．加硝酸后仍存在的沉淀一定为BaSO4 D．此实验能确定Na2SO3溶液是否部分被氧化 【答案】C 【解析】稀硝酸具有强氧化性，可将BaSO3氧化成BaSO4，加硝酸后仍存在的沉淀一定为BaSO4，但加硝酸前的沉淀可能为BaSO3或BaSO4或二者的混合物，所以该实验不能确定Na2SO3是否部分被氧化。 【变式3】【新考法】某化学小组进行如下实验探究SO2与溶液的反应产物。已知：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3难溶于水。 序号 实验操作与实验现象或结论 Ⅰ 将SO2通入0.1mol·L-1AgNO3溶液中迅速反应，经过滤、洗涤得到无色溶液A和白色沉淀B Ⅱ 验证白色沉淀B的成分： Ⅲ 经实验Ⅱ分析可知，沉淀B的主要成分为Ag2SO3，还含有少量Ag2SO4 下列说法错误的是( ) A．实验Ⅰ中主要发生了复分解反应 B．溶液C中含银微粒主要以[Ag(NH3)2]+形式存在 C．试剂X可能是Ba(NO3)2 D．操作ⅳ生成大量白色沉淀的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1 【答案】D 【解析】A项，实验Ⅰ中SO2与水反应生成H2SO3，H₂SO₃和AgNO3发生复分解反应生成主要沉淀Ag2SO3，仅有少量SO32-被氧化，因此主要反应为复分解反应，A正确； B项，Ag2SO3、Ag2SO4都可与浓氨水反应生成银氨络离子[Ag(NH3)2]+，因此溶液C中含银微粒主要以该络离子形式存在，B正确； C项，结合流程可知，试剂X的目的是沉淀溶液C中的、SO32-，故试剂X可能是Ba(NO3)2，C正确； D项，操作ⅳ中，氧化剂为H2O2，每个H2O2得2e⁻，还原剂为SO32-(或H2SO3)，每个SO32-失2e⁻，根据电子守恒，氧化剂与还原剂物质的量之比为，不是，D错误； 故选D。 考点三 不同价态含硫物质的转化 知●识●解●构 知识点1 不同价态含硫物质的转化 1．构建硫及其化合物转化网络 2．同价态硫的化合物之间的转化关系 (1)＋4价硫的化合物之间的转化 ①的离子方程式：HSO＋H＋===SO2↑＋H2O； ②的离子方程式：HSO＋OH－===SO＋H2O； ④的离子方程式：SO＋SO2＋H2O===2HSO； ⑤的离子方程式：SO＋H＋===HSO。 (2)－2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式：HS－＋OH－===S2－＋H2O。 ②NaHS与HCl反应的离子方程式：HS－＋H＋===H2S↑。 3．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的 (1)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。 其中③⑤反应的化学方程式分别为2SO2＋O22SO3、SO2＋2H2S=3S＋2H2O。 (2)相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应) (3)归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为2S2－＋SO＋6H＋===3S↓＋3H2O。 4．理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系(即硫及其化合物的价类二维图) 得分速记 中学阶段常见的符合ABCD转化关系的有 硫元素：H2S(或S)SO2SO3H2SO4 碳元素：CCOCO2H2CO3 氮元素：N2(或NH3)NONO2HNO3 钠元素：NaNa2ONa2O2NaOH 知识点2 氧族元素的其它知识归纳 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)制备 ①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。 ②亚硫酸钠法，使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。 (2)性质 ①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为I2＋2S2O===2I－＋S4O(用于直接碘量法和间接碘量法测定物质的浓度或含量)。 ②可被氯、溴等氧化为SO，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=== Na2SO4＋H2SO4＋8HCl(用作纺织工业上的脱氯剂)。 ③可与酸反应，离子方程式为2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O(用于探究速率与浓度、温度的关系)。 2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5) (1)制备：NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。 (2)性质 ①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。 ②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。 3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4) (1)过二硫酸钠中S为＋6价，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如S2O＋2I－2SO＋I2，5S2O＋2Mn2＋＋8H2O===10SO＋2MnO＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。 (2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，是强还原剂，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 4．硒及其化合物的性质 (1)单质硒及其氢化物在空气中燃烧可得到SeO2。 (2)SeO2的氧化性比SO2强，属于中等强度的氧化剂，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S===Se＋2S＋2H2O；3SeO2＋4NH3===3Se＋2N2＋6H2O。 (3)亚硒酸可作氧化剂，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Se，但遇到强氧化剂时表现还原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O===H2SeO4＋2HCl。 5．碲及其化合物的性质 (1)碲在空气或纯氧中燃烧生成TeO2。 (2)TeO2是不挥发的白色固体，微溶于水，易溶于强酸、强碱，如TeO2＋2NaOH===Na2TeO3＋H2O。 (3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和还原性： H2TeO3＋2SO2＋H2O===2H2SO4＋Te；H2TeO3＋Cl2＋H2O===H2TeO4＋2HCl。 (4)硒和碲的一切化合物均有毒。 考●向●破●译 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 例1（2026·浙江宁波期末）与硫及其化合物相关的转化如图所示，下列有关说法不正确的是( ) A．X不一定是SO2，也可能是Fe2(SO4)3 B．常温下，稀H2SO4与反应无法生成X C．由于压强不能使2SO2+O22SO3平衡移动，因此实际生产中通常不采用加压 D．工业生产硫酸时，吸收塔中常用98.3%的硫酸来吸收SO3 【答案】C 【解析】A项，若浓硫酸与Fe反应时Fe不足，可生成Fe2(SO4)3，Fe3+可与H2S发生氧化还原反应生成S，故X可能为SO2或Fe2(SO4)3，A正确；B项，常温下稀H2SO4与Fe反应生成FeSO4和H2，二者均不能与H2S反应得到S，无法生成X，B正确；C项，反应2SO2+O22SO3为气体分子数减小的反应，增大压强平衡正向移动，实际生产不采用加压是因为常压下SO2转化率已经很高，加压会增加生产成本，并非压强不能使平衡移动，C错误；D项，工业生产硫酸时，用98.3%的硫酸吸收SO3可避免形成酸雾，提升吸收效率，D正确；故选C。 【变式1】【变考法】硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是( ) A． B． C．稀硫酸溶液 D． 【答案】D 【解析】FeS2与O2在高温下反应生成SO2，而非SO3，第一步转化无法一步实现，A错误；B．SO2与CaCl2溶液不反应(H2SO3酸性弱于HCl)，无法生成CaSO3，B错误；C．稀硫酸与Cu不反应(稀硫酸氧化性弱，需浓硫酸与Cu加热才反应)，无法生成SO2，C错误；D．Na2SO3与稀硫酸反应：Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓ +SO2↑+H2O，生成S；S与Cu加热反应：2Cu+SCu2S，两步均能一步实现，D正确；故选D。 【变式2】【变考法】已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是( ) XXO2XO3H2XO4 A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离 B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为 C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化 D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2 【答案】C 【解析】元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油，则元素X为S元素。XO2、XO3对应的水化物分别为H2SO3、H2SO4均为电解质，但H2SO3为弱电解质，在水溶液中部分电离，A错误；B．向 BaCl2溶液中通入SO2，不发生反应，B错误；C．SO3中S原子的价层电子对数为：，杂化方式为sp2杂化，C正确；D．1mol浓H2SO4与足量锌反应：Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O，随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸，不再生成SO2，生成H2：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑，则反应生成SO2物质的量小于0.5mol，D错误；故选C。 【变式3】【变题型】(2026·湖北黄冈二模)下图所示的物质转化关系中(反应条件和部分生成物未列出)，A是常见的气态氢化物，B是能使带火星的木条复燃的无色、无臭气体。G是单质，其二价水合离子为天蓝色。下列说法正确的是( ) A．在E与G转化为C的反应中，E仅作氧化剂 B．E的相对分子质量比D大17时，D可以使带火星的木条复燃 C．E的相对分子质量比D大18时，工业上用水吸收D来制备E D．一定条件下若A与C可以反应，则A的水溶液一定呈碱性 【答案】B 【解析】B是能使带火星的木条复燃的无色无味气体，则B是氧气；G是单质，其二价水合离子为天蓝色，G为铜；A是常见的气态氢化物，能与氧气反应生成C与F，则C、F分别为氧化物与水中的一种，C能与氧气反应生成D，则C为氧化物，F是水，D与水反应得到E，E能与铜反应得到C，则A是氨气或硫化氢、C是NO或二氧化硫、D为二氧化氮或三氧化硫、E为硝酸或硫酸。A项，硝酸和铜生成硝酸铜和NO，体现硝酸的氧化性和酸性，浓硫酸和铜生成硫酸铜和二氧化硫，体现浓硫酸的氧化性和酸性，E不仅作氧化剂，A错误； B项，E的相对分子质量比D大17时，则E为硝酸、D为二氧化氮，二氧化氮可以使带火星的木条复燃，B正确；C项，E的相对分子质量比D大18时，D为三氧化硫、E为硫酸，工业上用水吸收三氧化硫会形成酸雾，不利于三氧化硫吸收，应该使用浓硫酸吸收三氧化硫，C错误；D项，一定条件下若A与C可以反应，若A为硫化氢，硫化氢的水溶液显酸性，D错误；故选B。 考向2 考查不同价态含硫物质转化的实验探究 例2不同含硫物质间可相互转化(如图所示)。下列说法错误的是（ ） A．反应①的原理是双水解 B．反应②生成物俗名大苏打，其中硫元素平均化合价为 C．反应③离子方程式为： D．反应④生成1mol ，转移电子的物质的量是5mol 【答案】D 【解析】A项，Na2​S和Al2(SO4)3​溶液反应时，Al3+与S2−发生相互促进的双水解，生成H2​S，反应原理为双水解，A正确；B项，Na2S2O3​俗名大苏打，根据化合物化合价代数和为0，设硫元素平均化合价为：，解得x=+2，B正确；C项，Na2S2O3与硫酸反应生成硫、二氧化硫和水，离子方程式S2O32-+2H+= S↓＋SO2↑+H2O，符合反应事实，C正确；D项，根据反应方程式5SO2+2KMnO4+2H2O=2K2SO4+2MnSO4+2H2SO4可知，生成1molK2SO4时，转移电子的物质的量是10mol，D错误；故选D。 【变式1】【变情景—创新实验】利用如图所示微型实验装置(两个W形管)探究有关浓硫酸和SO2的性质。下列有关说法错误的是( ) A．浓硫酸和Cu的反应需要加热 B．W形管的“球泡”可防止液体冲入到后续试剂中 C．酸性KMnO4溶液褪色体现了SO2的漂白性 D．干燥管中棉球浸有的试剂X可为浓NaOH溶液 【答案】C 【解析】A项，浓硫酸和Cu加热条件下可发生反应，A正确；B项，W形管的“球泡”可容纳一定量的液体，可防止液体冲入到后续试剂中，B正确；C项，酸性KMnO4溶液褪色是因为发生了氧化还原反应，体现了SO2的还原性，C错误；D项，干燥管中棉球浸有的试剂X用于吸收尾气，NaOH可以和SO2反应，可为浓NaOH溶液，D正确；故选C。 【变式2】【新情境—实验创新与科学建模】某兴趣小组利用如图装置探究硫及其化合物的相互转化，下列说法正确的是( ) A．Ⅰ的试管内的反应，只体现Na2S2O3的还原性 B．Ⅱ的试管内的石蕊溶液先变红后褪色，体现SO2的漂白性 C．只有Ⅲ的试管中会出现浑浊现象 D．Ⅳ中加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀 【答案】D 【解析】本题以探究硫及其化合物的相互转化实验为载体，考查了实验的基本原理和操作。A项，Ⅰ的试管内的反应：Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓ +SO2↑+H2O，为歧化反应，体现Na2S2O3的还原性和氧化性，A不正确；B项，SO2不能漂白酸碱指示剂，石蕊溶液会变红但不会褪色，B不正确；C项，，Ⅰ和Ⅲ的试管中，都会出现浑浊现象，C不正确；D项，酸性KMnO4溶液可以将SO2氧化成SO42-，加入用盐酸酸化的氯化钡溶液，会产生白色沉淀，D正确；故选D。 【变式3】【新考法—XX利用如图装置进行浓硫酸与蔗糖反应的实验，试管中的蔗糖滴有少量水、将注射器中的浓硫酸注入其中，反应一段时间后，下列说法正确的是( ) A．蔗糖中滴入少量水的目的是溶解蔗糖 B．加入浓硫酸后，可观察到白色固体变为黑色，仅体现了浓硫酸的强氧化性 C．若Ⅱ中观察到棉球a、b都褪色，均与SO2的漂白性有关 D．若Ⅲ中溶液颜色变浅，Ⅳ中澄清石灰水变浑浊，说明有CO2生成 【答案】D 【解析】由于浓硫酸具有脱水性，将蔗糖中氢元素和氧元素以水的比例脱去，体现浓硫酸脱水性，浓硫酸和碳反应生成二氧化硫和二氧化碳，a褪色体现二氧化硫的漂白性，b褪色体现二氧化硫的还原性，无水硫酸铜变蓝，可以用来检验水，但是品红溶液和溴水都有水，不确定使硫酸铜变蓝的水是否由反应产生，通过酸性高锰酸钾溶液吸收二氧化硫，排除对二氧化碳检验的干扰，Ⅲ中溶液颜色变浅，Ⅳ中澄清石灰水变浑浊，说明有生成。A项，浓硫酸溶于水放出大量热，蔗糖中滴入少量水的目的是滴加浓硫酸后升高温度，促进反应进行，A错误； B项，由分析，加入浓硫酸后，可观察到白色固体变为黑色，也体现了浓硫酸的脱水性，B错误；C项，由分析，a褪色体现二氧化硫的漂白性，b褪色体现二氧化硫的还原性，C错误；D项，由分析，通过酸性高锰酸钾溶液吸收二氧化硫，排除对二氧化碳检验的干扰，Ⅲ中溶液颜色变浅，Ⅳ中澄清石灰水变浑浊，说明有生成，D正确；故选D。 考向3 考查氧族元素的其他相关知识 例3以酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)为原料制备灰硒(Se)的流程如下：已知：Ka1(H2SeO3)=3×10-3，Ka2(H2SeO3)=5×10-8 下列说法错误的是( ) A．“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为SeO32-的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+SeO32- B．“除银”时向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，其中Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl C．“除银”时向滤渣中加入试剂顺序是先加入盐酸再加NaClO溶液 D．“沉汞”过程中，溶液pH=7时存在的主要阴离子有SeO32-、HSeO3-、Cl- 【答案】C 【解析】酸泥(主要含无定形Se、HgSe和少量Ag2Se)中加入NaOH、H2O2进行氧化碱浸，此时Se被氧化为SeO32-，HgSe和Ag2Se进入滤渣；往滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，同时生成AgCl和HgCl2，过滤出AgCl；再往滤液中加入NaOH溶液沉汞，HgCl2转化为HgO；将滤液经过一系列处理，可制得灰硒。A项，“氧化碱浸”中无定形Se被氧化为SeO32-，同时H2O2被还原为H2O，依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出发生反应的离子方程式为Se+2OH-+2H2O2=3H2O+ SeO32-，A正确；B项，“除银”时，向滤渣中加入NaClO溶液和盐酸，Ag2Se、HgSe被氧化为H2SeO3，同时生成AgCl和HgCl2，依据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒，可得出Ag2Se发生的化学方程式为：Ag2Se+3NaClO+2HCl=H2SeO3+2AgCl↓+3NaCl，B正确；C项，“除银”时，若向滤渣中先加入盐酸再加NaClO溶液，则可能会发生副反应(如生成Cl2)，所以应先加入NaClO溶液再加盐酸，C错误；D项，“沉汞”过程中，溶液中的Cl-没有消耗，当溶液pH=7时，Ka2(H2SeO3)==5×10-8，则，所以溶液中存在的主要阴离子有SeO32-、HSeO3-、Cl-，D正确；故选C。 解题妙招 同主族元素性质相似性和递变性 非金属性‌：O＞S＞Se＞Te(与H₂反应活性递减)。 氢化物稳定性：H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te(键能递减)。 含氧酸酸性：H2SO4＞H2SeO4＞H2TeO4(电负性降低导致)。 【变式1】【变载体—磷的卤化合物】(2026·浙江杭州学军等校高三联考)下列关于磷的含卤化合物的说法中，不正确的是( ) A．PCl3能和C6H5OH发生取代反应生成P(OC6H5)3和HCl B．POBrCl2能发生水解，同时产生三种不同的酸 C．PF3BH3的键角小于PF3的键角 D．固体PCl5是离子化合物，其组成可表示为[PCl4]+[PCl6]- 【答案】C 【解析】A项，PCl3中的Cl可被苯酚的苯氧基取代，反应生成P(OC6H5)3和HCl，属于取代反应，A正确，不符合题意；B项，POBrCl2水解时P-Br、P-Cl键断裂，最终生成H3PO4、HBr、HCl三种不同的酸，B正确，不符合题意；C项，PF3中P有1对孤对电子，孤对电子对成键电子对的斥力较大，更小；PF3BH3中P的孤电子对配位给缺电子的B，P周围均为成键电子对，成键电子对间斥力更均匀，大于PF3中的键角，C错误，符合题意；D项，固体PCl5为离子晶体，电离为正四面体结构的[PCl4]+和正八面体结构的[PCl6]-，D正确，不符合题意；故选C。 【变式2】【新情境—磷的氧化物】(2026·浙江杭州市高三年级教学质量检测)磷的氧化物多种多样，除常见的P4O6、P4O10外，P4O8的结构如下图，下列说法正确的是( ) A．P4O8可由P4O6与过量的O2反应制得 B．P4O8中存在5种不同环境的原子 C．P4O8晶体为共价晶体 D．P4O8可能在一定条件下水解生成H3PO4和H3PO3 【答案】D 【解析】P4本身为正四面体结构，4个P位于正四面体顶点，P4O8的结构特点为：原P4的6条P-P棱之间各插入1个桥氧(共6个桥氧，桥氧连接2个P原子)；4个P中，2个P原子各连接1个端基双键氧(仅与1个P成键，共2个端氧)，另外2个P无额外端氧，总O原子数6+2=8，符合P4O8的组成；其中P分2种环境(带端氧的P、不带端氧的P)，O分不同环境：端氧1种，桥氧根据连接P的种类分为3种，共4种不同环境的O。A项，P4O6与过量O2反应时，会被完全氧化，最终得到P4O10(4个P都连端氧)，P4O8是P4O6被不完全氧化的产物，A错误；B项，根据结构分析：端氧环境相同，为1种；桥氧按连接P的类型，分为连接两个带端氧P的桥氧、连接两个不带端氧P的桥氧、连接1个带端氧1个不带端氧P的桥氧共3种，总共有1+3=4种不同环境的O原子，不是5种，B错误；C项，P4O8是独立的小分子，晶体中靠分子间作用力结合，属于分子晶体，不是共价晶体，C错误；D项，带端氧的P为+5价，水解后生成H3PO4(P为+5价)；不带端氧的P为+3价，水解后生成H3PO3(P为+3价)，P4O8中2个+5价P、2个+3价P，水解反应可以得到两种酸，D正确；故选D。 【变式3】【新情境—提取硒】江西是我国铜产业重要基地，粗铜精炼得到的阳极泥主要成分为Cu、Se等，从中提取Se的工艺流程如下，下列说法正确的是( ) A．“酸浸”时，通入空气的目的只是将Cu氧化为Cu2+进入溶液 B．“氯化”时，生成AgCl的反应为：Ag2Se+2Cl2=2AgCl+SeCl2 C．“还原”时，SO2将H2SeO3还原为Se，每生成1 mol Se，转移电子的物质的量为4 D．该流程中可循环利用的物质只有SO2 【答案】C 【解析】阳极泥主要成分为Cu、Se、Ag2Se等，先经过空气氧化和稀硫酸的酸浸后，Cu反应生成硫酸铜溶液除去，剩余Se、Ag2Se，再通入氯气，将Se元素氧化成H2SeO3的同时生成氯化银沉淀，用SO2还原H2SeO3得到粗Se和硫酸。A项， “酸浸”时通入空气，空气中作为氧化剂，目的不只是氧化Cu为，还可氧化部分硒化物，A错误；B项，“氯化”后产物为AgCl和H2SeO3，反应为，B错误；C项， H2SeO3中Se为+4价，被还原为0价的Se，生成1molSe时，Se得到4mol电子，即反应转移电子的物质的量为4mol，C正确；D项，“还原”步骤生成，可返回“酸浸”步骤循环利用，D错误；故选C。 真题溯源·考向感知 ——溯源真题逻辑，感知高考考向 1．(2025·江西卷，3，3分)浓硫酸与铜反应的实验装置如图，下列说法正确的是( ) A．应加装陶土网，使试管受热均匀 B．应改用稀硫酸，使实验更加安全 C．品红溶液不褪色，说明装置漏气 D．向外拉铜丝离开液面，终止反应 【答案】D 【解析】A项，试管可直接用酒精灯加热，陶土网仅用于烧杯、烧瓶等底面积较大的玻璃仪器加热，无需加装陶土网，A错误；B项，稀硫酸不具有强氧化性，铜的金属性比H弱，铜和稀硫酸在加热条件下不反应，只有浓硫酸在加热条件下可与铜反应生成SO2，不能改用稀硫酸，B错误；C项，品红溶液不褪色还可能是反应温度不足，尚未生成SO2，不一定是装置漏气，C错误；D项，向外拉铜丝离开浓硫酸液面，反应物脱离接触，即可终止反应，D正确；故选D。 2．(2025·浙江1月卷，8，3分)下列方程式不正确的是( ) A．MnO2与浓盐酸反应：MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O B．NO2与H2O反应：3NO2+H2O=2H++2NO3-+NO C．将少量灼热的CuO加入CH3CH2OH中：CH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O D．将SO2通入酸性KMnO4溶液：5SO2+2MnO4-+4H+=2Mn2++5SO42-+2H2O 【答案】D 【解析】A项，MnO2与浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气、水，所给离子方程式正确，A正确；B项，二氧化氮与水反应生成硝酸和一氧化氮，所给离子方程式正确，B正确；C项，乙醇的催化氧化生成乙醛，该反应氧化铜被还原生成铜，所给方程式正确，C正确；D项，二氧化硫与酸性高锰酸钾溶液反应生成硫酸钾、硫酸锰和硫酸，反应的离子方程式为：5SO2+2MnO4-+2H2O=2Mn2++5SO42-+4H+，D错误；故选D。 3．(2025·浙江1月卷，6，3分)关于溴的性质，下列说法不正确的是( ) A．Br-可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br- C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+ D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子 【答案】D 【解析】A项，氯气具有强氧化性，可将Br-氧化为Br2，A项正确；B项，Br2与SO2水溶液反应，生成HBr和H2SO4，还原产物为Br-，B项正确；C项，根据反应Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+可知，氧化剂为Br2，氧化产物为Fe3+，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，故氧化性：Br2＞Fe3+，C项正确；D项，Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，反应方程式为：3Br2+6NaOH =5NaBr+NaBrO3+3H2O，3mol Br2参与反应，电子转移5mol，D项错误；故选D。 4．(2024·浙江6月卷，4，3分)下列说法不正确的是( ) A．装置①可用于铜与浓硫酸反应并检验气态产物 B．图②标识表示易燃类物质 C．装置③可用于制取并收集氨气 D．装置④可用于从碘水中萃取碘 【答案】C 【解析】A项，铜与浓硫酸反应方程式为：Cu+2H2SO4(浓) CuSO4+SO2↑+2H2O，可用装置①制取，气态产物为SO2，可利用SO2的漂白性进行检验，A正确；B项，图②标识表示易燃类物质，B正确；C项，NH3的密度比空气小，应用向下排空气法进行收集，C错误；D项，萃取是利用物质在不同溶剂中溶解性的差异进行分离混合物，装置④可用于从碘水中萃取碘，D正确；故选C。 5．(2024·浙江6月卷，7，3分)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是( ) 选项 结构或性质 用途 A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂 B SO2具有氧化性 SO2可用作漂白剂 C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 D 冠醚18-冠-6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近 冠醚18-冠-6可识别K+，能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度 【答案】B 【解析】A项，石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，该作用力较小，层与层容易滑动，石墨可用作润滑剂，A正确；B项，SO2具有漂白性，可用作漂白剂，B错误；C项，聚丙烯酸钠()中含有亲水基团-COO-，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂，C正确；D项，冠醚18-冠-6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276pm)接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度，D正确；故选B。 6．(2026·浙江省1月选考，17，16分)回答下列问题： (1)CaF2的晶胞如图。请回答： ①CaF2的电子式： ； ②Ca2+旁边最近的Ca2+有 个； ③ErF3荧光掺入，Er3+代替 (A或B)。 (2)将HF与HNO3按等物质的量发生化合反应生成[H2NO3]+F-，写出[H2NO3]+的结构式： 。 (3)已知：，则： ①中S原子的杂化方式： 。 ②熔点：LiF Li+[ N(SO2F)2]-(填“>”、“<”或“=”)，原因： 。 ③与反应生成与X，X的结构简式： 。 ④等物质的量(C2H5)3N、 HN(SO2F)2混合，主要产物为[(C2H5)3NH]+[ N(SO2F)2]-，原因： 。 ⑤与足量NaOH生成气体的化学方程式： ； 【答案】(1) 12 B (2) (3)sp3 > 氟离子半径小，离子键强 SiF2(CH3)2 HN(SO2F)2 中-SO2F吸电子，N-H键极性较大，H容易以H+的形式解离，(C2H5)3N中-C2H5推电子，N上的电子云密度大，容易与H+形成配位键 HN(SO2F)2+6NaOH=2NaF+2Na2SO4+NH3↑+2H2O 【解析】（1）①Ca原子最外层有2个电子，F原子最外层有7个电子，Ca原子失去最外层2个电子形成Ca2+，两个F原子各得到1个电子形成F-，达到最外层8电子稳定结构，所以CaF2的电子式为；②示意图中，A离子共8个，均位于晶胞内，B离子有8个位于顶点，在1个晶胞内贡献个B离子，有6个位于面心，在1个晶胞内贡献个B离子，因此1个晶胞内含有4个B离子，晶胞中A与B的离子数之比为2:1，与化学式CaF2对应可知，A离子为F-，B离子为Ca2+，Ca2+旁边最近的Ca2+有12个，距离均为晶胞边长的倍（可以视为顶点对于面心）；③ErF3掺入后，Er3+为阳离子，代替的是原有阳离子Ca2+，即B； （2）硝酸分子中氮原子（N） 和另外两个端基氧原子参与形成了大π键。所以大π键的原子中心数是 3。N提供其p轨道上的 2个电子，两个端基氧原子各自提供其p轨道上的 1个电子（每个氧的单电子）。总电子数：2 + 1 + 1 = 4个电子。故HNO3的结构式为，硝酸结合HF中的氢离子后，羟基氧原子上的孤对电子未参与离域大π键，电子云更集中，碱性更强，更容易接受质子。所以[H2NO3]+的结构式为； （3）①S原子形成2个S=O双键和两个S-F键，σ键数为4，孤对电子数为0，所以中心原子S采取sp3杂化；②因为F-的离子半径小，离子键更强，阴阳离子间作用力更强，所以LiF的熔点高于Li+[ N(SO2F)2]-；③与反应的产物之一是 HN(SO2F)2，说明N-Si键发生断裂，两分子各断裂一个S-F键，掉落一个F原子，剩余部分与结合生成 HN(SO2F)2，所以这两个F原子与结合生成SiF2(CH3)2；④ HN(SO2F)2中F的电负性很大，-SO2F的吸电子能力很强，N-H键极性较大，H容易以H+的形式解离，而(C2H5)3N中由于乙基的推电子效应，导致N电子云密度较大，容易与H+结合（形成配位键），生成[(C2H5)3NH]+；⑤先水解生成H2SO4、HF、NH3，则与足量NaOH反应会产生气体为NH3，其余两种酸与NaOH反应，因此反应方程式为HN(SO2F)2+6NaOH=2NaF+2Na2SO4+NH3↑+2H2O。 2 / 3 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $