内容正文:
高三化学
时量:75分钟 满分:100分
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1. 化学科学与技术在宇宙探索、改进生活、改善环境与促进发展等方面均发挥着关键性的作用。下列说法不正确的是
A. 中国天眼FAST用到的SiC是新型无机非金属材料
B. 医学上在冷冻麻醉条件下做手术用液氮作制冷剂,利用了氮气沸点低的物理性质
C. “福建舰”航空母舰防腐涂料中使用的石墨烯是乙烯的同系物
D. 硬铝密度小、强度高,抗腐蚀能力强,可用作飞机材料
【答案】C
【解析】
【详解】A.SiC(碳化硅)是一种陶瓷材料,属于新型无机非金属材料,中国天眼FAST使用它作为反射材料,A正确;
B.液氮的沸点低(-196°C),利用这一物理性质可实现快速制冷,医学上用于冷冻麻醉手术,B正确;
C.石墨烯是碳的单层二维结构,属于无机非金属材料,而乙烯是有机化合物,两者结构不相似,不存在同系物关系,C错误;
D.硬铝是铝合金,具有密度小、强度高和抗腐蚀性强的特点,广泛应用于航空航天领域如飞机材料,D正确;
故选C。
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. CCl4的空间填充模型
B. 的电离方程式:
C. Na2S的电子式:
D. 的名称:2-甲基-4-乙基戊烷
【答案】B
【解析】
【详解】A.四氯化碳的空间构型为正四面体形,分子中氯原子的原子半径大于碳原子,空间填充模型为:,A错误;
B.在水溶液中发生部分电离,生成和,电离方程式是,B正确;
C.硫化钠是离子化合物,电子式为,C错误;
D.选取最长碳链(6个C)为主链,编号从靠近支链一端开始,名称为2,4-二甲基己烷,D错误;
故选B。
3. 设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1 mol CH4与1 mol Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为NA
B. 电解精炼铜时,若转移了NA个电子,则阳极溶解32 g铜
C. 100 g 30%的乙酸溶液中,含有的数目为0.5NA
D. 5.6 g聚乙烯和聚丙烯的混合物中,含碳原子数为0.4NA
【答案】D
【解析】
【详解】A.与光照下发生连锁自由基取代反应,产物是、、、、的混合物,无法完全只生成,因此生成分子数目小于,A错误;
B.电解精炼铜时,阳极是粗铜,含有、等比活泼的杂质金属,活泼金属优先失电子溶解。转移电子时,、会先失去一部分电子,溶解的物质的量小于0.5 mol,对应质量小于32 g,B错误;
C.100g 30%乙酸溶液中,,;溶剂水质量70 g,。1个含1个键,1个含2个键;总键数目,C错误;
D.聚乙烯、聚丙烯二者最简式均为,摩尔质量,;每个单元含1个C原子,故碳原子数目为,D正确;
故选D。
4. 关于实验室安全,下列说法不正确的是
A. 如果不慎将氢氧化钠沾到皮肤上,应立即用大量水冲洗,然后涂上1%的硼酸溶液
B. 实验室制备Cl2时,可用NaOH溶液吸收尾气
C. 活泼金属钠着火,可用泡沫灭火器灭火
D. 轻微烫伤或烧伤时,可先用洁净的冷水处理,降低局部温度,然后涂上烫伤药膏(若有水疱,尽量不要弄破),严重时需及时就医
【答案】C
【解析】
【详解】A.氢氧化钠是强碱,沾到皮肤上应立即用大量水冲洗稀释,再用弱酸性的硼酸溶液中和,A正确;
B.实验室制备氯气时,氯气有毒,能与氢氧化钠反应生成氯化钠和次氯酸钠,从而被吸收,B正确;
C.活泼金属钠着火时,使用泡沫灭火器(含水和化学物质)会与钠剧烈反应产生氢气,加剧火势或引发爆炸,正确方法是用干燥沙子或专用D类灭火器,C错误;
D.轻微烫伤或烧伤先用洁净冷水降温,再涂烫伤药膏并保护水疱,严重时就医,D正确;
故选C。
5. 在以下环境中,下列各组离子能大量共存的是
A. 滴加石蕊溶液显红色的水溶液中:、Na+、、
B. 含有大量Fe3+的溶液中:K+、Fe2+、、
C. 在0.1 mol·L-1氨水中:、Cu2+、、Na+
D. 在0.1 mol·L-1 KMnO4溶液中:Fe3+、H+、、
【答案】A
【解析】
【详解】A.滴加石蕊溶液显红色的水溶液呈酸性,、Na+、、之间不发生反应,可以大量共存,A符合题意;
B.含有大量Fe3+的溶液通常呈酸性,Fe2+具有还原性,在酸性条件下具有氧化性,两者发生氧化还原反应生成Fe3+和氮氧化物,不能大量共存,B不符合题意;
C.在0.1 mol·L-1氨水中,溶液呈碱性,Cu2+会与OH-反应生成Cu(OH)2沉淀,会与OH-反应生成弱碱NH3·H2O,不能大量共存,C不符合题意;
D.在0.1 mol·L-1 KMnO4溶液中,具有强氧化性,H+存在使溶液呈酸性,Cl-具有还原性,两者发生氧化还原反应生成Cl2和Mn2+,不能大量共存,D不符合题意;
故选A。
6. 下图是一种食品添加剂的结构。短周期主族元素X、Y、Z、Q、W的原子序数依次增大,基态Q原子核外未成对电子数等于其电子层数。下列说法不正确的是
A. 用添加了该物质的食品样本做焰色试验,焰色为黄色
B. 第一电离能:Q>Z>Y
C. 加硫酸酸化能生成α-氨基酸
D. 简单气态氢化物的稳定性:Z>Y
【答案】B
【解析】
【分析】根据题干信息推测,基态Q原子核外未成对电子数等于其电子层数,则Q可能为H、C、O、P;W可形成+1价离子且原子序数最大,则W是Na;根据结构式,X、Y、Z、Q成键数分别为1、4、3、2,则X为H,Y为C,Z为N,Q为O;据此解答;
【详解】A.该添加剂含有Na元素,焰色为黄色,A正确;
B.由于N原子的2p为半满结构相对稳定,失去一个电子更困难,因此N的第一电离能大于O,第一电离能的顺序应为Z(N)>Q(O)>Y(C),B错误;
C.酸性条件下,转化为—COOH,并失去Na+,生成,即α-氨基酸,C正确;
D.元素的非金属性越强,气态氢化物的稳定性越强,同一周期的元素从左向右非金属性不断变强,Z(N)的非金属性大于Y(C),简单气态氢化物的稳定性:Z>Y,D正确;
故答案为B。
7. 下列对事实的解释或说明正确的是
选项
事实
解释或说明
A
熔点:SiO2>SiCl4
键能:Si—O>Si—Cl
B
甲苯与酸性高锰酸钾溶液反应实验中加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间
18冠-6与K+相互作用,使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中,增大与甲苯接触的机会
C
缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体
晶体具有各向异性
D
HF比H2O的沸点低
HF分子间氢键比H2O分子间氢键弱
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.熔点SiO2 > SiCl4是由于SiO2为共价晶体,熔点取决于共价键键能,而SiCl4为分子晶体,熔点取决于分子间作用力,A错误;
B.冠醚(18-冠-6)与K+形成络合物(相互作用形成超分子),促进高锰酸钾进入有机相,增大与甲苯接触,加速反应,B正确;
C.缺角氯化钠晶体在饱和溶液中修复为立方体,体现了晶体的自范性,而不是各向异性,C错误;
D.HF沸点低于H2O是因HF分子间氢键形成链状结构,每个分子最多两个氢键,而H2O形成三维网络,每个分子最多四个氢键,氢键数量差异导致二者沸点的差异,D错误;
故选B。
8. 温郁金是一种中药材,其含有的某化学成分M的结构简式如图所示,下列关于M的说法不正确的是
A. 分子式为C15H24O2
B. 有5个手性碳原子
C. M能发生氧化反应、加成反应、加聚反应、取代反应
D. 为M的缩聚反应产物
【答案】A
【解析】
【详解】A.该物质分子不饱和度为3,碳原子数为15,则其中含有的H原子个数为26,含有的O原子数为2,故其化学式为:C15H26O2,A错误;
B.连接四个互不相同的原子或原子团的碳原子是手性碳原子,根据M的结构可知,M中含有5个手性碳原子,用“*”标注为,B正确;
C.M含有碳碳双键能发生加成、加聚反应,能被高锰酸钾氧化,含有羟基能发生取代反应,C正确;
D.若发生缩聚反应,M分子之间发生脱水反应,一个分子脱去-OH,另一个分子脱去-OH上的H,形成醚键,同时反应产生水,缩聚反应产生的有机物可以是,D正确;
故选A。
9. 下列实验设计、现象及实验结论均正确的是
选项
实验设计
现象
实验结论
A
向含有Na2S与ZnS的白色悬浊液中加入CuSO4溶液
产生黑色沉淀
Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
B
向鸡蛋清溶液中滴入几滴硫酸铜溶液
产生白色沉淀,加水后沉淀不溶解
蛋白质发生了变性
C
用pH计测定pH:①NaHCO3溶液 ②CH3COONa溶液
pH:①>②
H2CO3酸性弱于CH3COOH
D
将灼热的木炭插入浓硝酸中,然后加热
有红棕色气体产生
木炭具有还原性,能还原HNO3
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.向含有Na2S与ZnS的白色悬浊液中加入CuSO4溶液,产生黑色沉淀是由于Na2S与CuSO4直接反应生成CuS,并非沉淀转化,因此无法比较大小,A错误;
B.向鸡蛋清溶液中滴入几滴硫酸铜溶液,产生白色沉淀且加水后不溶解,说明蛋白质因重金属离子发生了变性,B正确;
C.用pH计测定NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pH,前提需要这两种盐在相同条件下且浓度相等,再比较pH才能进而判断酸性强弱,C错误;
D.将灼热的木炭插入浓硝酸并加热,产生红棕色气体,可能是浓硝酸受热分解生成NO2所致,不一定证明木炭还原HNO3,D错误;
故答案选B。
10. 一种捕获并资源化利用CO2的方法是将CO2催化加氢合成CH3OCH3,其过程中主要发生如下反应:
I.
Ⅱ.
向恒压密闭容器中充入和,的平衡转化率和的平衡选择性[的选择性]随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
A. A点时,容器中为0.0625mol
B. 反应的
C. 平衡转化率由A到B点,可采取的措施为加压或减小
D. 使用对反应I催化活性更高的催化剂可提高的实际选择性
【答案】A
【解析】
【详解】A.反应状态达A点时,CO2的平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性均为25%,根据的选择性可得:25%,故反应状态达A点时,容器中n(CH3OCH3)为0.03125mol,A错误;
B.由题干信息可知反应Ⅰ.2CO2(g)+6H2(g)═CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH1=-122.5kJ•mol-1,反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ•mol-1,由2CO(g)+4H2(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)=I-2×Ⅱ可得,ΔH=(-122.5-2×41.2)kJ•mol-1=-204.9kJ•mol-1,B正确;
C.由反应方程式可知,增大压强反应平衡正向移动,CO2平衡转化率增大,减小即增大H2的用量,则CO2的平衡转化率增大,即加压或减小均可实现平衡转化率由A到B点,C正确;
D.使用对反应I催化活性更高的催化剂即可加快反应I的速率,从而提高的实际选择性,D正确;
故答案为:A。
11. 乱丢废旧铅酸蓄电池会导致重金属污染,RSR工艺回收铅的化工流程如图所示。
已知:铅膏的主要成分是PbO2和PbSO4;HBF4是强酸。
下列有关说法不正确的是
A. 步骤①通入SO2的作用:还原PbO2
B. 步骤④反应的离子方程式为
C. 步骤⑤中Pb在阴极析出
D. 副产品M的主要成分有(NH4)2SO4
【答案】B
【解析】
【分析】将废旧铅酸蓄电池处理后加水、通入二氧化硫、加入碳酸铵,PbO2和二氧化硫发生氧化还原反应,四价铅转化为二价铅生成碳酸铅沉淀、二氧化硫转化为硫酸根离子生成副产品硫酸铵(M);向碳酸铅中加入HBF4得到Pb(BF4)2和二氧化碳气体,电解Pb(BF4)2溶液得到铅。
【详解】A.根据分析,步骤①通入SO2的作用:还原PbO2,A正确;
B.HBF4是强酸,和碳酸铅反应生成二氧化碳、水和Pb(BF4)2,故步骤④发生反应的离子方程式为,B错误;
C.Pb(BF4)2中的铅是+2价,则步骤⑤中得电子发生还原反应,Pb在阴极析出,C正确;
D.根据分析可知,副产品M的主要成分是(NH4)2SO4,D正确;
故选B。
12. 板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)可加快5-羟甲基糠醛(,HMF)转化为2,5-呋喃二甲酸(,FDCA)的速率,是一种高性能电催化剂,装置如图所示。下列叙述不正确的是
A. Ni@C能降低负极反应的活化能
B. a极反应为
C. 可用铜电极替代石墨电极
D. 收集22.4 L(标准状况)气体X时,理论上有2 mol质子从质子交换膜右侧向左侧迁移
【答案】D
【解析】
【分析】该装置为原电池,分析电极性质: 极上氧化生成,发生失电子的氧化反应,故为负极;极上水得电子生成气体为,发生得电子的还原反应,故为正极。原电池中阳离子(质子)向正极移动,以此解答。
【详解】A.是负极的催化剂,催化剂可以降低反应活化能,加快反应速率,A正确;
B.转化为,1个羟基被氧化为羧基,1个醛基被氧化为羧基,共失去6个电子,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为:,B正确;
C.为正极,正极本身不参与氧化反应,铜电极性质稳定,作正极不会发生反应,可以替代石墨电极,C正确;
D.标准状况下物质的量为,生成转移电子,理论上有2 mol质子从质子交换膜负极(左侧)向正极(右侧)迁移,D错误;
故选D。
13. 某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示,下列说法不正确的是
A. 该化合物的热稳定性比FeCl2高
B. NH3与二价铁形成配位键
C. 该化合物与水反应有难溶物生成
D. 晶体类型为混合型晶体
【答案】A
【解析】
【详解】A..配合物中有氨气作为配体,根据熵增原理加热易分解,故稳定性比差,A错误;
B.NH3与二价铁通过配位键形成[Fe(NH3)2]2+,B正确;
C.与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀,方程式为+2H2O=Fe(OH)2↓+2NH4Cl,C正确;
D.由图可知该物质Fe和Cl之间以配位键相连,Cl离子桥接形成无限平面链状结构,NH3在平面上下对亚铁离子进行配位,整个链为电中性,故链内由共价键结合,链间只能靠范德华力结合,与石墨类似,属于混合晶体,D正确;
故选A。
14. 有机分子Y可结合H+转化为HY+、H2Y2+。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下,向AgNO3溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3 mol·L-1和1.15×10-2 mol·L-1.与的变化关系如图1所示,其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+;分布系数与pH的变化关系如图2所示,其中N代表Y、HY+或H2Y2+,比如。
下列有关说法正确的是
A. 曲线Ⅲ对应的离子是[AgY2]+
B. 图2中A点的pH=8.39
C. 反应的平衡常数
D. 时,
【答案】B
【解析】
【分析】Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子,发生的反应为、,故随着Y浓度的增大,Ag+浓度减小,[AgY]+浓度先增大后减小,[AgY2]+浓度增大,则从图1上(从右向左Y增大)可以看出,曲线Ⅰ表示[AgY2]+,Ⅱ表示[AgY]+,Ⅲ表示Ag+;同理,调节溶液pH,当酸性较强时,H2Y2+的浓度大,当碱性较强时,Y的浓度大,故曲线Ⅳ表示H2Y2+,曲线Ⅴ表示HY+,曲线Ⅵ表示Y,由此解答;
【详解】A.由分析可知,曲线Ⅰ表示[AgY2]+,A错误;
B.由题意可知,Y可以视为二元弱碱,第一次电离方程式为,,当时,,,则,同理,,则当时,,pOH=5.61,pH=8.39,B正确;
C.反应的平衡常数,由图可知,当时,,则,C错误;
D.时,,,,由银元素守恒可知,,则,Y的初始浓度为1.15×10-2 mol/L,由Y守恒得,代入数据,,则,由图像可知,pH在8.39~9.93之间,此时,D错误;
故答案为B。
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 某小组同学设计实验制备亚硝酰氯(NOCl)并测定产品中NOCl的含量。经查阅资料发现NOCl的熔点为-64.5℃,沸点为-5.5℃,常温下是一种黄色气体,液态时呈红褐色。
步骤Ⅰ:Cl2与NO反应制备NOCl
按下图所示装置进行实验(夹持装置略)。
已知:①NOCl遇水发生反应:;
②。
请回答下列问题:
(1)M的仪器名称为___________。
(2)装置B的作用是___________。
(3)-10℃冰盐水的作用是___________。
(4)该实验小组认为应该用NaOH溶液进行尾气处理,NaOH溶液吸收NOCl的离子方程式为___________。
步骤Ⅱ:NOCl纯度的测定
取制备的NOCl样品m g(杂质中不含有氯元素)溶于水配制成100 mL溶液;取出25.00 mL置于锥形瓶中,滴加指示剂X,再用c mol/L的AgNO3标准溶液滴定至终点,重复实验3次,平均消耗标准溶液的体积为V mL。
已知:部分物质的溶度积及颜色如下表所示。
物质
AgCl
AgBr
AgSCN
Ag2CrO4
AgCN
Ksp
1.8×10-10
5.4×10-13
1.2×10-12
2.0×10-12
2.2×10-12
颜色
白色
淡黄色
白色
砖红色
白色
(5)结合已知,指示剂X应该选择___________(填标号)溶液。
A. NaBr B. KSCN C. K2CrO4 D. NaCN
(6)达到滴定终点的现象:___________。该样品中NOCl的质量分数为___________%(用含字母c、V、m的式子表示);若读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,这样的操作会使得测定结果___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
【答案】(1)长颈漏斗
(2)除去Cl2中的HCl,指示内外压强的相对大小,以免内部压强过大,有安全隐患(或平衡内外压强,以免有安全隐患)
(3)冷凝液化NOCl,防止NOCl挥发
(4) (5)C
(6) ①. 当最后半滴AgNO3标准溶液滴入锥形瓶,恰好有砖红色沉淀生成,且半分钟内不溶解 ②. ③. 偏小
【解析】
【分析】装置A是利用KMnO4和浓HCl反应制备Cl2的装置,装置B是用饱和食盐水除去Cl2中的HCl,并且长颈漏斗可以平衡气压,装置C是用浓硫酸干燥Cl2;装置F是利用Cu和稀HNO3制备NO,N2的作用有两点:一是反应前通入N2排出装置中的空气,防止NO被氧化,二是反应后通入N2将装置中的NO均通入装置D中提高产率;装置E是用浓硫酸干燥NO;装置D是NOCl的制备装置,Cl2和NO生成NOCl,用-10℃冰盐水冷凝液化进行回收,无水CaCl2是为了防止空气中的水蒸气进入装置与NOCl发生反应,尾气处理可以用NaOH溶液进行,由此解答;
【小问1详解】
M的仪器名称为长颈漏斗;
【小问2详解】
由分析可知,装置B的作用是除去Cl2中的HCl,平衡内外压强,以免内部压强过大,有安全隐患;
【小问3详解】
由分析可知,用-10℃冰盐水冷凝液化NOCl进行回收,还可以防止NOCl挥发;
【小问4详解】
根据已知的反应①和反应②可知,NaOH和NOCl反应的离子方程式为;
【小问5详解】
A.Ksp(AgBr)< Ksp(AgCl),AgBr会先于AgCl沉淀,干扰滴定过程,A错误;
B.Ksp(AgSCN)< Ksp(AgCl),AgSCN会先于AgCl沉淀,干扰滴定过程,B错误;
C.Ag2CrO4与AgCl的Ksp表达式中系数不同,不能直接比较二者的大小确定沉淀生成的先后顺序,可以假设 mol/L,根据二者的Ksp计算产生AgCl时Ag+的浓度为 mol/L,产生Ag2CrO4时Ag+的浓度为 mol/L,因此AgCl先于Ag2CrO4沉淀,可以用于滴定,C正确;
D.Ksp(AgCN)< Ksp(AgCl),AgCN会先于AgCl生成,干扰滴定过程,D错误;
故答案为C;
【小问6详解】
当到达滴定终点时,溶液中的Cl-消耗完全,Ag+和发生反应生成砖红色沉淀,因此终点现象为恰好有砖红色沉淀生成,且半分钟内不溶解;根据反应①和可知,NOCl的物质的量与消耗的AgNO3的物质的量相同,消耗的AgNO3的物质的量为 mol,因此25 ml溶液中NOCl的物质的量也为 mol,100 ml溶液中NOCl的物质的量为 mol,溶液中NOCl的质量为 g,因此样品中NOCl的质量分数为;滴定前仰视读数偏大,滴定后俯视读数偏小,导致测得消耗AgNO3的物质的量偏小,因此测得溶液中NOCl的质量偏小,测定结果偏小。
16. 铬盐产品应用广泛,下面是通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾,同时回收利用钾资源,践行绿色化学理念。过程如下:
已知:铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2、Mg(CrO2)2、Al2O3、SiO2。
回答下列问题:
(1)写出铬在元素周期表中的位置:___________。
(2)“浸取”工序中滤渣Ⅰ的主要成分为Fe2O3、H2SiO3、___________、___________(填化学式)。
(3)请写出“酸化”工序发生反应的离子方程式:___________。“酸化”工序中需加压的原因为___________。
(4)滤液Ⅱ可返回___________工序(填工序名称)。
(5)补全“还原、分离”工序中发生反应的化学方程式:_____________。
Fe(CO)5+___________+___________=Cr(OH)3↓+___________+___________+___________CO↑。
【答案】(1)第四周期第ⅥB族
(2) ①. Al(OH)3 ②. MgO
(3) ①. ②. 增大CO2的溶解度,使溶液酸性增强,提高K2CrO4转化率
(4)浸取 (5)
【解析】
【分析】铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2、Mg(CrO2)2、Al2O3、SiO2,与过量KOH在空气中“煅烧”,Fe元素和Cr元素被氧化,生成K2CrO4、Fe2O3、MgO、KAlO2、K2SiO3;加入“浸取”,通过调节pH,和转化为Al(OH)3和H2SiO3沉淀,Fe2O3、MgO不反应,故滤渣Ⅰ为Al(OH)3、H2SiO3、Fe2O3、MgO;相应滤液通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,分离出K2CrO4固体,滤液Ⅰ中含有K2CrO4;向K2CrO4固体中加水溶解,并通入过量CO2“酸化”,将K2CrO4转化为K2Cr2O7,同时有副产物滤液Ⅱ(KHCO3)生成,可以用于浸取工序循环使用,将K2Cr2O7与KHCO3分离,滤液Ⅱ的主要溶质为KHCO3;Fe(CO)5作还原剂,将滤液Ⅰ中剩余的K2CrO4还原为Cr(OH)3,自身转化为Fe(OH)3进入滤渣Ⅱ,将生成的KOH进一步处理得K2CO3,也可用于浸取工序循环使用,由此解答;
【小问1详解】
Cr为24号元素,位于元素周期表中第四周期第ⅥB族;
【小问2详解】
由分析可知,滤渣Ⅰ的主要成分为Fe2O3、H2SiO3、Al(OH)3、MgO;
【小问3详解】
酸化过程是将转化为的过程,由于CO2过量,CO2转化为,因此酸化过程的离子方程式为;增大压强,可以增大CO2的溶解度,使液体中CO2浓度增大,确保酸化反应能充分进行;
【小问4详解】
由分析可知,滤液Ⅱ为KHCO3,可以用于浸取工序循环使用;
【小问5详解】
Fe(CO)5作还原剂,将滤液Ⅰ中剩余的K2CrO4还原为Cr(OH)3,自身转化为Fe(OH)3,铁元素由0价升高到+3价,Cr由+6价降低到+3价,根据得失电子守恒、原子守恒,写出化学方程式:。
17. 科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)计算: ___________kJ·mol-1,该反应在___________ (填标号)进行。
A.高温下自发 B.低温下自发 C.任何温度下自发 D.任何温度下不自发
(2)初始在密闭容器中投入H2和MgCO3各1 mol发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转化率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如下图(在360℃以下不考虑反应Ⅲ)。
注:含碳生成物选择性
①表示CO2选择性的曲线是___________(填字母)。
②在点M温度下,初始压强为100 kPa,反应Ⅰ的Kp=___________kPa。
③在550℃下达到平衡时,n(CO)=___________mol。500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能是___________。
(3)CH4还可以和CO2通过电解装置耦合转化,其原理如图所示:
①电极A是电解池的___________极。
②请写出电极B生成乙烯的电极反应式:___________。
【答案】(1) ①. -65 ②. B
(2) ①. b ②. 24.5 ③. 0.2 ④. 反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气
(3) ①. 阴 ②.
【解析】
【小问1详解】
将反应Ⅰ+Ⅱ可得,根据盖斯定律,则 。该反应的ΔH < 0且ΔS< 0,在低温下,反应可自发进行。
【小问2详解】
①已知反应Ⅰ为吸热反应、Ⅱ为放热反应、Ⅲ为吸热反应,根据图像,温度逐渐升高,则碳酸镁的转化率逐渐升高,氢气的转化率下降,在360℃以下不考虑反应Ⅲ,则随着温度的升高,二氧化碳的选择性上升,甲烷的选择性下降,所以a表示碳酸镁的平衡转化率,b表示二氧化碳的选择性,c表示甲烷的选择性。
②点M温度下,从右图中可以看出碳酸镁的转化率为49%,则消耗碳酸镁为0.49 mol,根据碳原子守恒,甲烷和二氧化碳中碳原子的物质的量之和为0.49 mol,又因为此时二氧化碳的选择性和甲烷的选择性相等,则二氧化碳和甲烷的物质的量均为0.245 mol,,则反应Ⅰ的。
③在550℃下达到平衡时,碳酸镁完全转化,二氧化碳的选择性为70%,甲烷的选择性为10%,则生成的二氧化碳为0.7 mol,生成的甲烷为0.1 mol,根据碳原子守恒得出。反应Ⅱ是放热反应,反应Ⅲ是吸热反应,在500~600℃,随温度升高,反应Ⅱ平衡逆向移动,反应Ⅲ平衡正向移动,由于反应Ⅱ生成的氢气多于反应Ⅲ消耗的氢气,导致H2平衡转化率下降。
【小问3详解】
①在电解池中,发生还原反应的电极为阴极,发生氧化反应的电极为阳极。由图可知,在电极 上转化为,碳元素的化合价从价降低到价,发生还原反应,所以电极是电解池的阴极。
②电极为阳极,发生氧化反应,在电极B上被氧化生成和,固体电解质传导,根据得失电子守恒、原子守恒来配平电极反应式:。
18. 改良合成苜蓿烯的路线后得到了一种新的物质,其合成路线如下:
(1)A分子中sp2与sp3杂化碳原子的数目比为___________。
(2)B分子中含氧官能团的名称为___________。
(3)A→B反应的目的是___________。
(4)I→J的反应类型为___________。
(5)D转化为E的同时生成X,写出D→E的化学反应方程式:___________。
(6)写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式:___________。
①能发生银镜反应;
②碱性条件下水解酸化后得到2种产物,其中一种能和FeCl3发生显色反应;
③分子中含有4种不同化学环境的氢原子;
(7)写出以、HOCH2CH2OH和TsCl为原料制备的合成路线流程图__________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)4:7 (2)醚键、酮羰基
(3)保护酮羰基 (4)还原反应
(5) (6) (7)
【解析】
【分析】由题干合成流程图可知,A与X(HOCH2CH2OH)反应生成B,是对酮羰基进行保护,防止酮羰基后续被H2还原;B与H2发生碳碳双键上的加成反应生成C;C与(CH3)2CHMgBr转化为D;D在酸性条件下发生醚键上的水解反应生成E,重新得到酮羰基;E和2,4-DNP发生反应生成F,F反应得到G;G和TsCl、Py发生取代反应生成H;H反应生成I;I在Zn-Hg、HCl环境中发生还原反应生成J;由此解答;
【小问1详解】
饱和碳原子为sp3杂化,含双键的碳原子为sp2杂化,结合A的结构简式可知,A分子中采取sp2与sp3杂化碳原子的数目比为4:7;
【小问2详解】
根据B的结构简式可知,B分子中含氧官能团的名称为醚键、酮羰基;
【小问3详解】
由分析可知,A→B是为了对酮羰基的进行保护,防止酮羰基后续被H2还原;
【小问4详解】
比较I,J的结构简式可知,该反应为加氢去氧,为还原反应;
【小问5详解】
由分析可知,D→E的反应为在酸性条件下发生醚键上的水解反应,同时生成X(HOCH2CH2OH),则D→E反应的化学方程式为;
【小问6详解】
A的分子式为C11H14O2,不饱和度为5,同时满足下列条件:①能发生银镜反应即分子中含有醛基或甲酸酯基,②碱性条件下水解酸化后得2种产物,其中一种能和FeCl3发生显色反应即水解产物中含有酚羟基,同分异构体中含有苯环,除苯环外还剩一个不饱和度,结合氧原子个数可知,分子中含有甲酸酯基,③分子中含有4种不同化学环境的氢原子,则苯环分子中为对称结构,符合条件的A的同分异构体的结构简式为;
【小问7详解】
制备环状结构类似于流程中G→H→I的过程,但是需要将中两个羰基中的一个进行还原,因此需要对另一个羰基进行保护,保护羰基的过程类似于流程中A→B→C→E的过程,因此合成路线为
;
【点睛】利用乙二醇对羰基进行保护,防止羰基被氧化或还原是有机推断中常用的保护羰基方法。
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高三化学
时量:75分钟 满分:100分
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1. 化学科学与技术在宇宙探索、改进生活、改善环境与促进发展等方面均发挥着关键性的作用。下列说法不正确的是
A. 中国天眼FAST用到的SiC是新型无机非金属材料
B. 医学上在冷冻麻醉条件下做手术用液氮作制冷剂,利用了氮气沸点低的物理性质
C. “福建舰”航空母舰防腐涂料中使用的石墨烯是乙烯的同系物
D. 硬铝密度小、强度高,抗腐蚀能力强,可用作飞机材料
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. CCl4的空间填充模型
B. 的电离方程式:
C. Na2S的电子式:
D. 的名称:2-甲基-4-乙基戊烷
3. 设NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 1 mol CH4与1 mol Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为NA
B. 电解精炼铜时,若转移了NA个电子,则阳极溶解32 g铜
C. 100 g 30%的乙酸溶液中,含有的数目为0.5NA
D. 5.6 g聚乙烯和聚丙烯的混合物中,含碳原子数为0.4NA
4. 关于实验室安全,下列说法不正确的是
A. 如果不慎将氢氧化钠沾到皮肤上,应立即用大量水冲洗,然后涂上1%的硼酸溶液
B. 实验室制备Cl2时,可用NaOH溶液吸收尾气
C. 活泼金属钠着火,可用泡沫灭火器灭火
D. 轻微烫伤或烧伤时,可先用洁净的冷水处理,降低局部温度,然后涂上烫伤药膏(若有水疱,尽量不要弄破),严重时需及时就医
5. 在以下环境中,下列各组离子能大量共存的是
A. 滴加石蕊溶液显红色的水溶液中:、Na+、、
B. 含有大量Fe3+的溶液中:K+、Fe2+、、
C. 在0.1 mol·L-1氨水中:、Cu2+、、Na+
D. 在0.1 mol·L-1 KMnO4溶液中:Fe3+、H+、、
6. 下图是一种食品添加剂的结构。短周期主族元素X、Y、Z、Q、W的原子序数依次增大,基态Q原子核外未成对电子数等于其电子层数。下列说法不正确的是
A. 用添加了该物质的食品样本做焰色试验,焰色为黄色
B. 第一电离能:Q>Z>Y
C. 加硫酸酸化能生成α-氨基酸
D. 简单气态氢化物的稳定性:Z>Y
7. 下列对事实的解释或说明正确的是
选项
事实
解释或说明
A
熔点:SiO2>SiCl4
键能:Si—O>Si—Cl
B
甲苯与酸性高锰酸钾溶液反应实验中加入冠醚(18-冠-6)可以缩短褪色时间
18冠-6与K+相互作用,使高锰酸钾间接“溶于”甲苯中,增大与甲苯接触的机会
C
缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中慢慢变为完美的立方体
晶体具有各向异性
D
HF比H2O的沸点低
HF分子间氢键比H2O分子间氢键弱
A. A B. B C. C D. D
8. 温郁金是一种中药材,其含有的某化学成分M的结构简式如图所示,下列关于M的说法不正确的是
A. 分子式为C15H24O2
B. 有5个手性碳原子
C. M能发生氧化反应、加成反应、加聚反应、取代反应
D. 为M的缩聚反应产物
9. 下列实验设计、现象及实验结论均正确的是
选项
实验设计
现象
实验结论
A
向含有Na2S与ZnS的白色悬浊液中加入CuSO4溶液
产生黑色沉淀
Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
B
向鸡蛋清溶液中滴入几滴硫酸铜溶液
产生白色沉淀,加水后沉淀不溶解
蛋白质发生了变性
C
用pH计测定pH:①NaHCO3溶液 ②CH3COONa溶液
pH:①>②
H2CO3酸性弱于CH3COOH
D
将灼热的木炭插入浓硝酸中,然后加热
有红棕色气体产生
木炭具有还原性,能还原HNO3
A. A B. B C. C D. D
10. 一种捕获并资源化利用CO2的方法是将CO2催化加氢合成CH3OCH3,其过程中主要发生如下反应:
I.
Ⅱ.
向恒压密闭容器中充入和,的平衡转化率和的平衡选择性[的选择性]随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
A. A点时,容器中为0.0625mol
B. 反应的
C. 平衡转化率由A到B点,可采取的措施为加压或减小
D. 使用对反应I催化活性更高的催化剂可提高的实际选择性
11. 乱丢废旧铅酸蓄电池会导致重金属污染,RSR工艺回收铅的化工流程如图所示。
已知:铅膏的主要成分是PbO2和PbSO4;HBF4是强酸。
下列有关说法不正确的是
A. 步骤①通入SO2的作用:还原PbO2
B. 步骤④反应的离子方程式为
C. 步骤⑤中Pb在阴极析出
D. 副产品M的主要成分有(NH4)2SO4
12. 板状碳封装镍纳米晶体(Ni@C)可加快5-羟甲基糠醛(,HMF)转化为2,5-呋喃二甲酸(,FDCA)的速率,是一种高性能电催化剂,装置如图所示。下列叙述不正确的是
A. Ni@C能降低负极反应的活化能
B. a极反应为
C. 可用铜电极替代石墨电极
D. 收集22.4 L(标准状况)气体X时,理论上有2 mol质子从质子交换膜右侧向左侧迁移
13. 某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示,下列说法不正确的是
A. 该化合物的热稳定性比FeCl2高
B. NH3与二价铁形成配位键
C. 该化合物与水反应有难溶物生成
D. 晶体类型为混合型晶体
14. 有机分子Y可结合H+转化为HY+、H2Y2+。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下,向AgNO3溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3 mol·L-1和1.15×10-2 mol·L-1.与的变化关系如图1所示,其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+;分布系数与pH的变化关系如图2所示,其中N代表Y、HY+或H2Y2+,比如。
下列有关说法正确的是
A. 曲线Ⅲ对应的离子是[AgY2]+
B. 图2中A点的pH=8.39
C. 反应的平衡常数
D. 时,
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15. 某小组同学设计实验制备亚硝酰氯(NOCl)并测定产品中NOCl的含量。经查阅资料发现NOCl的熔点为-64.5℃,沸点为-5.5℃,常温下是一种黄色气体,液态时呈红褐色。
步骤Ⅰ:Cl2与NO反应制备NOCl
按下图所示装置进行实验(夹持装置略)。
已知:①NOCl遇水发生反应:;
②。
请回答下列问题:
(1)M的仪器名称为___________。
(2)装置B的作用是___________。
(3)-10℃冰盐水的作用是___________。
(4)该实验小组认为应该用NaOH溶液进行尾气处理,NaOH溶液吸收NOCl的离子方程式为___________。
步骤Ⅱ:NOCl纯度的测定
取制备的NOCl样品m g(杂质中不含有氯元素)溶于水配制成100 mL溶液;取出25.00 mL置于锥形瓶中,滴加指示剂X,再用c mol/L的AgNO3标准溶液滴定至终点,重复实验3次,平均消耗标准溶液的体积为V mL。
已知:部分物质的溶度积及颜色如下表所示。
物质
AgCl
AgBr
AgSCN
Ag2CrO4
AgCN
Ksp
1.8×10-10
5.4×10-13
1.2×10-12
2.0×10-12
2.2×10-12
颜色
白色
淡黄色
白色
砖红色
白色
(5)结合已知,指示剂X应该选择___________(填标号)溶液。
A. NaBr B. KSCN C. K2CrO4 D. NaCN
(6)达到滴定终点的现象:___________。该样品中NOCl的质量分数为___________%(用含字母c、V、m的式子表示);若读数时,滴定前仰视,滴定后俯视,这样的操作会使得测定结果___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
16. 铬盐产品应用广泛,下面是通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾,同时回收利用钾资源,践行绿色化学理念。过程如下:
已知:铬铁矿主要成分是Fe(CrO2)2、Mg(CrO2)2、Al2O3、SiO2。
回答下列问题:
(1)写出铬在元素周期表中的位置:___________。
(2)“浸取”工序中滤渣Ⅰ的主要成分为Fe2O3、H2SiO3、___________、___________(填化学式)。
(3)请写出“酸化”工序发生反应的离子方程式:___________。“酸化”工序中需加压的原因为___________。
(4)滤液Ⅱ可返回___________工序(填工序名称)。
(5)补全“还原、分离”工序中发生反应的化学方程式:_____________。
Fe(CO)5+___________+___________=Cr(OH)3↓+___________+___________+___________CO↑。
17. 科研人员设计了利用MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)计算: ___________kJ·mol-1,该反应在___________ (填标号)进行。
A.高温下自发 B.低温下自发 C.任何温度下自发 D.任何温度下不自发
(2)初始在密闭容器中投入H2和MgCO3各1 mol发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转化率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如下图(在360℃以下不考虑反应Ⅲ)。
注:含碳生成物选择性
①表示CO2选择性的曲线是___________(填字母)。
②在点M温度下,初始压强为100 kPa,反应Ⅰ的Kp=___________kPa。
③在550℃下达到平衡时,n(CO)=___________mol。500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能是___________。
(3)CH4还可以和CO2通过电解装置耦合转化,其原理如图所示:
①电极A是电解池的___________极。
②请写出电极B生成乙烯的电极反应式:___________。
18. 改良合成苜蓿烯的路线后得到了一种新的物质,其合成路线如下:
(1)A分子中sp2与sp3杂化碳原子的数目比为___________。
(2)B分子中含氧官能团的名称为___________。
(3)A→B反应的目的是___________。
(4)I→J的反应类型为___________。
(5)D转化为E的同时生成X,写出D→E的化学反应方程式:___________。
(6)写出一种同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式:___________。
①能发生银镜反应;
②碱性条件下水解酸化后得到2种产物,其中一种能和FeCl3发生显色反应;
③分子中含有4种不同化学环境的氢原子;
(7)写出以、HOCH2CH2OH和TsCl为原料制备的合成路线流程图__________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
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