2027届高三化学一轮复习专项训练——水溶液中的离子平衡（全国适用）

**基本信息** 聚焦水溶液离子平衡核心图像问题，以沉淀溶解、分布系数、滴定曲线等模块构建从单一到复杂体系的递进训练，强化科学思维与化学观念。 **专项设计** |模块|题量/典例|题型特征|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |沉淀溶解平衡|3题|结合溶度积与pH图像，考查沉淀分离条件分析|从Ksp计算到离子浓度控制，体现平衡移动原理| |多元弱酸/碱分布系数图|4题|通过分布分数- pH曲线，分析物种分布与电离常数|基于电离平衡，建立微粒浓度与pH的定量关系| |滴定及滴定曲线图|7题|涵盖酸碱/沉淀滴定，结合pH突变与离子浓度变化|从滴定过程动态分析，强化守恒思想与终点判断| |其他离子的对数关系图|7题|综合pM-pH曲线，涉及配离子、水解等复杂平衡|整合溶解、电离、配位平衡，提升系统分析能力|

水溶液中离子平衡 【考点一】沉淀溶解平衡 1．是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 【答案】A 【分析】与的总和为c，随着pH增大，发生反应：，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应 ：含铬微粒总浓度上升，据此解答。 【详解】A．M点时，，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为，，A正确； B．恰好完全沉淀时，，由数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6，B错误； C．P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等，生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量，C错误； D．随着pH的增大，减小，而增大，比值减小，D错误； 故选A。 2．常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为与的关系曲线 B．的平衡常数为 C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 【答案】B 【分析】和沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，沉淀形成Al(OH)3，则和的曲线平行，根据，比更易与碱反应，因此[Zn(OH)4]2-生成的pH低于[Cd(OH)4]2-，故从左到右曲线依次为：或。如图可知：的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为，的平衡常数为。据此分析： 【详解】A．据分析，L为与的关系曲线，故A正确； B．如图可知，的平衡常数为，则的平衡常数为，故B错误； C．如图可知，pH=14时开始溶解，pH=8.4时开始溶解，且pH=14时，即可认为完全溶解，并转化为，因此调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和，故C正确； D．的开始沉淀pH为，的完全沉淀pH为，因此调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离，故D正确； 故答案为B。 3．常温下，向溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A．时， B．点的纵坐标为-4.10 C．时，完全溶解 D．的 【答案】B 【分析】题目中涉及的化学反应和平衡关系：H6Y2+的逐级电离：。随 pH 增大，δ(Y4-)增大，故随 pH 增大而增大的曲线代表Y4-，，斜率为-1，，这是一条斜率为-2的直线，由此可知， (6.16， 0) 的线代表，， (8.21， 0)的线代表，则，，据此解答。 【详解】A．根据 K5 = 10-6.16，当 pH = 7.00 时：，因此c(H2Y2-) < c(HY3-)，A 错误； B．M为lg[]与lg[]的交叉点，说明lg[]=lg[]，即，pH=10.26，代入任意方程，求纵坐标：，B 正确； C．加入固体，若完全溶解在1.00L溶液中，需要消耗一部分形成配合物，c() = 1.00 × 10-3 mol·L-1；由于0.101 mol/L远大于1.00 × 10-3 mol·L-1，Y总浓度基本不变，近似为0.100 mol/L ，在pH=6.50时计算的浓度：，据= ，未配位体系主要是，此时，若BaSO4能够完全溶解，绝大部分Ba都会形成[BaY]2-，故。根据配合物平衡常数逆推此时溶液中游离的浓度：，代入数据计算：，此时，说明 BaSO4达到了沉淀溶解平衡状态，无法继续溶解，即未能完全溶解，C错误； D．该反应的，D错误； 故选B。 【考点二】多元弱酸、碱分布系数图 4．二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A．M点的pH为5.66 B．在纯水中的溶解度为 C．该饱和溶液中， D．反应的平衡常数为 【答案】C 【分析】低pOH(高pH，碱性环境)时，虚线占主导，因此虚线代表，中间区域实线占主导，代表，高pOH(低pH，酸性环境)时，点线占主导，代表；计算电离常数： 当pOH=3.67时，实线与虚线相交，即。此时pH=14-3.67=10.33，碳酸的二级电离常数，同理当pOH=7.65时，，求得碳酸的一级电离常数，据此解答。 【详解】A．M点是点线和虚线的交点，即。 根据，当两浓度相等时，，所以，即pH=8.34，A错误； B．若不考虑水解，溶解度满足，得；但实际上会水解为、，因此溶解度大于，B错误； C．根据物料守恒，，故最大；，可得①pc()-pc()=pKa2-pH=10.33-pH；Ksp=10-8.48，c()≈c(Ca2+)，则pc()==4.24；Kh1=，c()≈c(OH-)，2pOH=pKh1+pc()=3.67+4.24>3.67×2，pOH>3.67，pH<10.33。代入①得pc()>pc()，则c()<c()，C正确； D．平衡常数，代入、、，得，不是，D错误； 故选C。 5．总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 【答案】B 【详解】A．已知HF溶液中存在的平衡：，当溶液中pH增大时，c(H+)减小，该平衡正向移动，c(HF)减小，对应M曲线；先增大后减小，所以M、N分别为：、关系曲线，故A项错误； B．根据平衡常数计算公式： ，取pH=4，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，c(H+)=10-4mol/L，代入可得，结合，取pH=4，=0.0045mol/L，c(F-)=0.0800mol/L，c(HF)=0.0110mol/L，，故B项正确； C．根据总浓度c总(HF)的定义，溶液中HF的存在形式有HF、F-、三种，根据元素守恒，可知，故C项错误； D．已知：总浓度为，其pH＞1。在pH=1的溶液中，应该加入了其他酸，根据电荷守恒，可知，故D项错误； 故答案选B。 6．某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A．时，溶液中有生成 B．时， C．平衡常数的 D．点对应的溶液中， 【答案】D 【分析】pH较低时，未发生反应，、，随着pH升高，发生络合反应：，从0开始上升，据此解答。 【详解】A．从图像中可以看出，在之后，代表的平衡曲线就已经离开横轴（分布系数大于0），说明在时，已经有络合产物有生成，A正确； B．pH=3.25时，的，故；此时消耗的物质的量为，生成；由HL电离常数，得； 因此浓度顺序为，B正确； C．反应的平衡常数； 时，，约去后得； 由B项知，则，因此，C正确； D．c点即，根据物料守恒： 总L：， 总Zn：，两边乘2得： 联立两式消去相同项得：，代入得： ，D错误； 故选D。 7．氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【答案】C 【分析】图1可知，随着pH增大，平衡右移，+NH3CH2COOH的分布分数减少，+NH3CH2COO-先增加后减少，NH2CH2COO-最后增加，a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点；图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到+NH3CH2COO-，c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-。 【详解】A．根据分析可知，随着pH值增大，+NH3CH2COOH的分布分数减少，曲线I代表+NH3CH2COOH的分布分数，A正确； B．a点代表+NH3CH2COO-和NH2CH2COO-分布分数相等的点，二者浓度相等，Pka2=9.6，Ka2=，pH=9.6，B正确； C．图2中b点滴入NaOH为10mL，和NaOH的物质的量相等，得到主要离子为+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-存在电离和水解，Ka2=10-9.6，Kh==，电离大于水解，则，C错误； D．c点和NaOH的物质的量之比为1:2，得到主要粒子为NH2CH2COO-，根据质子守恒，有，D正确； 答案选C。 【考点三】滴定及滴定曲线图 8．已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A． B． C．平衡时，溶液呈弱碱性 D． 【答案】D 【详解】A．反应平衡常数 ，则，故A错误； B．由平衡常数和条件 ，代入得 ，故B错误； C．平衡时有，得氢氧根浓度为，由得氢离子浓度为，则pH ≈ 5.7，呈酸性，不是弱碱性，故C错误； D．由反应计量关系：，生成 与 的关系为 ，则，平衡时，则，根据乙酸根物料守恒，初始乙酸浓度等于平衡时乙酸分子和乙酸根离子的浓度之和，则，故D正确； 故选D。 9．用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A．滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B．以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C．滴定至时，体系中 D．HCl溶液浓度为 【答案】C 【分析】由已知，与按1:1反应生成，1mol 电离出，水解后生成2 mol ，故计量关系为； 【详解】A．滴定前锥形瓶若用硼砂标准溶液润洗，会使瓶内硼砂的物质的量偏大，导致测定结果误差，锥形瓶只需水洗无需润洗，A错误； B．HCl滴定硼砂，滴定前硼砂溶液呈碱性，加入酚酞显红色，滴定终点时溶液pH降至酚酞变色范围以下，现象为红色变为无色，B错误； C．根据，则，即，则，则，因此，C正确； D．由分析可知，反应计量关系为，，则，，D错误； 故选C。 10．25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 【答案】C 【分析】由滴定曲线可知：未加NaOH（ ）时，HA的pH大于HB，说明HA酸性更弱。 【详解】A．随着NaOH溶液的滴入，发生反应NaOH+HA=NaA+H₂O，在10%<T<90%内，体系中存在A-与HA组成的缓冲体系，能共同稳定体系的pH，A正确； B．在任意时刻，根据电荷守恒有c(A-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，根据元素守恒有c(Na+)=Tc(A-)+Tc(HA)，则有c(H+)+Tc(A-)+Tc(HA)=c(A-)+c(OH-)，进而可得Tc(HA)+(T-1) c(A-)+c(H+)=c(OH-)，B正确； C．由题图可知，酸性：HB>HA，Ka(HB)>Ka(HA)，而滴定终点附近时HB的pH突变范围较HA大，可得其他条件不变时，Ka越大，滴定终点附近时pH突变范围越大，C错误； D．利用极端假设法，常温下，假设是等浓度的盐酸与醋酸溶液，都当恰好与NaOH溶液反应即T=100%时，NaCl溶液的pH=7，则可得Ka越大，T=100%时溶液的pH越接近7，D正确； 故选C。 11．常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的溶液 Ⅱ．盐酸酸化的溶液 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A．d点水电离的 B．Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化 D．g点的大于i点的 【答案】D 【分析】由知，完全沉淀时，加入的氢氧化钠量更少，完全沉淀时，加入的氢氧化钠更多，所需要的时间更长，故defg曲线为滴定盐酸酸化的溶液曲线，hi曲线为滴定硫酸酸化的  0.02 mol ⋅ L -1 FeSO4溶液的曲线。 【详解】A．由图可知，d点为盐酸酸化的溶液，pH=1.50，溶液中，，溶液中有部分会水解消耗部分水电离出的，故d点水电离的，故A正确； B．Ⅱ中完全沉淀时c()，由得==，pH=14-11.2=2.80，f点pH=2.80，恰好为完全沉淀点，B正确； C．Ⅰ中理论开始沉淀时，=，则 pH≈14-7.3=6.7，若实际沉淀pH低于此值，说明存在更易沉淀的，即被氧化为，C正确； D．由图可知，g点和i点溶液中铁离子均完全沉淀，均达到沉淀溶解平衡，由知，越大，越小，g点和i点的pH相同，则g点的等于i点的， D错误； 故答案选D。 12．25℃时，向溶液中滴入溶液，溶液的pH及(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如图。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．P点溶液的 C．当时， D．当时， 【答案】C 【分析】向溶液中滴入溶液，溶液的pH在不断增大，实线为溶液的pH随NaOH溶液体积的变化关系；虚线为(用pM表示) 随NaOH溶液体积的变化关系；的电离平衡：，，当时，此时，溶液的pH为2.86（Q点纵坐标），，据此分析。 【详解】A．由分析可知，当时，此时，溶液的pH为2.86，，A不符合题意； B．P点溶液中，有，即，即，根据，，，B不符合题意； C．当时，溶液为等物质的量的，由图可知，此时溶液呈酸性，故的电离程度大于的水解程度，故，C符合题意； D．当时，溶质为，且物质的量之比为1：3，根据物料守恒，有，D不符合题意； 故选C。 13．甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 【答案】D 【详解】A．由图1中的信息可知，当加入NaOH标准溶液的体积为20.00mL时到达滴定终点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式~[]~4可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩后的20.00mL溶液中，则原废水中，因此，废水中的含量为，A错误； B．c 点加入NaOH标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之比为1∶4∶1，由电荷守恒可知， ，由于c(Na+)＞c(Cl-)，，B错误； C．a点加入10.00mL的NaOH溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液，且浓度之比为2∶1∶1，在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C错误； D．由图1和图2可知，当时，占比较高，，则由氮守恒可知，，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则的平衡常数 ，D正确； 综上所述，本题选D。 14．常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 【答案】A 【分析】随着增大，减小，增大；增大，减小，减小，减小，故上升的曲线Ⅰ、Ⅱ代表，且酸性较强的应在下，故Ⅰ代表酸性较弱的弱酸，Ⅱ代表酸性较强的酸；根据水的离子积常数变形得：，两边取负对数：，若对应pH=1.95（c点），对应的值为： （超出纵坐标范围）；说明酸性较强酸的不在图像上；酸性较弱的弱酸初始，代入上述公式，，刚好与曲线Ⅲ吻合，故曲线Ⅲ代表酸性较弱的弱酸的；由图像可计算出酸性较强的酸的；由，两边取负对数得：，时，酸性较强的弱酸的pH=1.95，代入公式：，刚好对应曲线Ⅳ初始时刻与纵轴的交点，故Ⅳ代表酸性较强的弱酸的，据此解答。 【详解】A．由上述分析可知，Ⅲ代表两种弱酸中较弱的弱酸滴定过程中随的变化曲线，A错误； B．a 点和 c 点都在时，即纯弱酸溶液。c点的酸性较强的弱酸对应的pH=1.95，a 点对应较弱酸的，其对应的 pH=2.89 ，无论哪一个，酸溶液中的均会抑制水的电离，所以 c 点对水的电离抑制作用更强，即水的电离程度：c＜a，B正确； C．由B项可知 a点数据：，弱酸电离中，初始，因此电离常数，C正确； D．d点，即加入体积为，此时溶液中：电荷守恒：；物料守恒：；联立整理得：，酸性较强的弱酸的，滴定一半时存在：，即弱酸溶液呈酸性，，因此，故等式成立，D正确； 故选A。 15．常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A． B． C．点 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点 对应溶液中的 最小 【答案】D 【详解】A．当加入时，二者恰好发生反应，得，故初始，，因此，A正确； B．在V(NaHCO3) = 10 mL时，pBa = 4.3，即c(Ba2+) = 10-4.3 mol·L-1。此时溶液主要存在BaCO3沉淀，为BaCO3饱和溶液，c() 主要来自BaCO3的溶解，且溶液中大量抑制水解，可近似认为c() ≈ c(Ba2+)，故：，已知，即100.3=2，可得10-0.3=0.5，计算得，B正确。 C．各点水的电离程度比较如下：点a为强碱Ba(OH)2溶液，强烈抑制水电离。点b含NaOH和BaCO3沉淀，仍呈碱性，抑制水电离。点c恰好生成Na2CO3，水解促进水电离。点d为NaHCO3过量，水解能力弱于，对水电离促进作用减弱。因此，点c时水的电离程度最大，C正确； D．根据溶度积公式：，点c时恰好生成Na2CO3，c()最大，故c(Ba2+)最小。点d时过量，溶液体积增大使被稀释，下降，c(Ba2+)反而上升。因此，c(Ba2+)最小的是点c，而非点d，D错误； 故选D。 【考点四】其他离子的对数关系图 16．常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知：         下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ是的变化曲线 B．   C．溶液中，的浓度为 D．， 【答案】B 【分析】，根据，两式联立得到，两边取负对数得到：，这意味着的pM值与的pM值始终平行，且在上，故Ⅰ代表，Ⅱ代表，根据，为了维持恒定，的pM与Ⅰ呈反比，因此上升的曲线Ⅳ代表，根据反应①：，是定值，故不变，线Ⅲ代表，据此解答。 【详解】A．由分析可知，曲线Ⅱ代表，A错误； B．该反应的平衡常数，Ⅱ代表，Ⅲ代表，观察图中pH= 2.87 时的点，该点位于曲线Ⅰ上，说明此时，pH= 2.87 时的点向上延伸，，代入平衡常数表达式得到：，B正确； C．由B项分析可知，并保持不变（或由Ⅰ线pH=0.15时，，，即曲线Ⅳ与Ⅲ的相交时，pH=0.15），故的浓度为，C错误； D．对溶液中物种做物料守恒：总草酸根（溶液中）：；总铜（溶液中）：（注：两种以固体形式存在的只是为了列物料守恒），将两式整理得到，，这是一个等式，D错误； 故选B。 17．是二元弱酸，不发生水解。时，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时，。下列说法正确的是 A．时，的溶度积常数 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．时，溶液中 【答案】A 【分析】MA存在沉淀溶解平衡：，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，发生反应，继续加盐酸发生反应，由，可知，当时，pH=1.6，，则时，pH=6.8，，当时，pH=4.2，则可将图像转化为进行分析； 【详解】A．溶液中存在物料守恒：，当pH=6.8时，，很低，可忽略不计，则，，，则，A正确； B．根据物料守恒：，，由图像可知，pH=1.6时，成立，由电荷守恒：，结合物料守恒，约掉得到，由图像可知，且，则，故离子浓度顺序：，B错误； C．由图像可知，时，溶液中，C错误； D．时，，根据电荷守恒关系：，将物料守恒代入，约掉得到，化简得到，D错误； 故选A。 18．室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 【答案】C 【分析】初始状态分析：溶液为0.10mol/L的CuAc2。体系中c(Cu)= 0.10mol/L，总(Ac)= 0.20mol/L；低pH值(酸性较强)时：Ac-主要与H+结合形成HAc，因此HAc的浓度最大，接近0.20 mol/L。此时pX=-lg(0.20)≈0.7；观察图像，曲线Ⅲ的起点约为0.7，因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低，铜元素主要以游离的Cu2+形式存在，其浓度略小于0.10 mol/L。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像，曲线Ⅱ的起点约为1.1(略大于1.0代表)，因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线，据此解答； 【详解】A．由分析可知，Ⅰ为的变化曲线，A正确； B．题中反应的，当pH=3.46时，由Ⅰ和Ⅱ相交可知，此时，且由M点坐标可知，，代入平衡常数表达式：，B正确； C．根据P点坐标，此时pH=5.75，，反应的平衡常数，代入数据得到：，故，，C错误； D．根据题意，C元素总物质的量不变，即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L，存在物料守恒： ，对于HAc的电离平衡常数：，变形得，代入题干原式，得到原式=，将物料守恒式代入得到：原式=，Q点存在，由于，故原式=＜，D正确； 故选C。 19．室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 【答案】B 【分析】pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表，Ⅱ代表，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。 【详解】A．根据以上分析可知Ⅲ为的变化曲线，A正确； B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH增大至碱性，则外加了物质，又整个过程保持溶液体积和N元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，，，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+，，B错误； C．根据图像可知D点时和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据可知，C正确； D．C点时和Ag+浓度相等，B点时和浓度相等，所以反应的的平衡常数为103.8，因此K2=，C点时和Ag+浓度相等，所以，D正确； 答案选B。 20．25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A．反应①的平衡常数 B．溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C．若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D．若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 【答案】B 【分析】当pH<8.73时，体系中有存在。这意味着在pH≤8.73时，溶液中的处于饱和状态，其浓度保持恒定。 【详解】A．反应①的平衡常数，pH=7.5时，，根据碘元素守恒，初始，由于反应①消耗了转化为了，且物质的量之比为1：1，反应2在pH=7.5时产生的极少，趋近于0，可以忽略，所以此时平衡时： ，代入数据： ，A错误； B．当pH<8.73时，，对应关系成立，当pH＞8.73时，反应② 右移，消耗 生成更多 ，因此始终满足 ；当时，，逐渐降低，K不变，故的值随增大而减小，B正确； C．当pH＜8.73时，体系中已经存在，说明溶液中的已经达到了饱和溶液的溶解平衡。此时再加入少量的，不变，因此，化学平衡①和②都不会发生移动，和的平衡浓度都保持不变，C错误； D．反应②+3×反应①得到，平衡常数，，相同下意味着是定值，改变KI溶液的初始浓度，虽然平衡会发生移动，但只要体系中依然有剩余，由于溶解平衡的缓冲作用，的值就不会改变，此时是定值；当pH达到某一值时，改变，是变量，D错误； 故选B。 21．是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系； (ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 【答案】B 【分析】是一种二元酸，随着增大，逐渐减小，先增大后减小，逐渐增大；含的溶液中，随着增大，逆移，逐渐增大，导致逆移，逐渐减小，但由于平衡移动的程度不大，因此变化不大；据此可得曲线①表示与的关系，曲线②表示与的关系，曲线③表示与的关系，曲线④表示与的关系； 【详解】A．根据分析，曲线④表示与的关系，A错误； B．由曲线可得，， (ⅰ)中时，，B正确； C．，由图可知，时，，，则，因此，C错误； D．(ⅱ)中增加，平衡不移动，不变，则均不变，因此平衡后溶液中浓度之和不变，D错误； 故选B。 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 学科网（北京）股份有限公司 $ 水溶液中离子平衡 【考点一】沉淀溶解平衡 1．是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25 ℃时，某溶液中与的总和为c。- lg c随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。 已知：       下列叙述正确的是 A．由M点可以计算 B．恰好沉淀完全时pH为6.7 C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量 D．随pH增大先减小后增大 2．常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。 下列说法错误的是 A．L为与的关系曲线 B．的平衡常数为 C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和 D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离 3．常温下，向溶液中加入固体，并调节溶液的(忽略溶液体积变化)。已知与可生成配离子，的，。与的变化关系如图所示，代表、或，其中，。 下列说法正确的是 A．时， B．点的纵坐标为-4.10 C．时，完全溶解 D．的 【考点二】多元弱酸、碱分布系数图 4．二氧化碳、碳酸及其盐在自然界的迁移转化，是环境中碳循环的重要部分。常温下，H2CO3溶液中各含碳物种的分布系数δ与的变化关系如图 [比如：]，的为。将足量置于纯水中得到饱和溶液。下列说法正确的是 A．M点的pH为5.66 B．在纯水中的溶解度为 C．该饱和溶液中， D．反应的平衡常数为 5．总浓度为的水溶液中存在平衡：、。溶液中、、与关系如下图所示。下列叙述正确的是 A．M、N分别为、关系曲线 B． C．溶液中 D．的溶液中 6．某溶液含有初始浓度为和配体酸。溶液中的部分物种分布系数随变化如图所示，除了、外不考虑其他含物种。已知时，电离常数的，。下列说法错误的是 A．时，溶液中有生成 B．时， C．平衡常数的 D．点对应的溶液中， 7．氨基乙酸是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡： 在25℃时，其分布分数[如=] 与溶液pH关系如图1所示。在溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是 A．曲线Ⅰ对应的离子是 B．a点处对应的pH为9.6 C．b点处 D．c点处 【考点三】滴定及滴定曲线图 8．已知：下，。。过量与充分反应至平衡，平衡时，不考虑反应前后溶液体积变化，下列说法正确的是 A． B． C．平衡时，溶液呈弱碱性 D． 9．用HCl溶液滴定硼砂（）标准溶液，滴定至终点时，消耗HCl溶液10.00 mL，下列说法正确的是 已知：； A．滴定开始前，锥形瓶需用硼砂标准溶液润洗 B．以酚酞为指示剂，滴定终点时溶液变为红色 C．滴定至时，体系中 D．HCl溶液浓度为 10．25℃时，用 溶液分别滴定一元酸HA和HB，滴定曲线(滴定分数 ， 后作简化处理)如图。 下列说法错误的是 A．曲线①在 内平缓，是因为A-和HA能共同稳定体系pH B．滴定HA过程中存在关系： C．其他条件不变时，越小，滴定终点附近pH突变范围越大 D．越大， 时溶液的pH越接近7 11．常温下，用溶液以相同滴速分别滴定下列两种等体积溶液： I．硫酸酸化的溶液 Ⅱ．盐酸酸化的溶液 随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：，；溶液中某离子的浓度时，可认为该离子沉淀完全。下列说法错误的是 A．d点水电离的 B．Ⅱ中恰好完全沉淀的点为f点 C．I中出现沉淀时的低于理论值，说明被氧化 D．g点的大于i点的 12．25℃时，向溶液中滴入溶液，溶液的pH及(用pM表示)随NaOH溶液体积的变化关系如图。 下列说法错误的是 A．25℃时， B．P点溶液的 C．当时， D．当时， 13．甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是 A．废水中的含量为 B．c点： C．a点： D．的平衡常数 14．常温下，用的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为的两种一元弱酸(HA)溶液，部分微粒浓度的值或微粒浓度比的pM[，M代表、或]与(滴定剂与被滴定溶液的体积比)之间的关系如图所示。 下列说法错误的是 A．Ⅲ代表两种弱酸中较强的弱酸滴定过程中随的变化曲线 B．a、c两点溶液中水的电离程度c<a C．b点溶液对应酸的电离常数 D．d点溶液中 15．常温下，向溶液中缓慢滴入溶液，溶液的和 [ ]与 的变化关系如图所示。已知： 。下列说法错误的是 A． B． C．点 对应溶液中的水的电离程度最大 D．点 对应溶液中的 最小 【考点四】其他离子的对数关系图 16．常温下，1 L水溶液中和的初始浓度分别为和，达到溶解平衡时(，pM与pH的关系如图()，M代表、、和)。 已知：         下列说法正确的是 A．曲线Ⅰ是的变化曲线 B．   C．溶液中，的浓度为 D．， 17．是二元弱酸，不发生水解。时，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时，。下列说法正确的是 A．时，的溶度积常数 B．时，溶液中 C．时，溶液中 D．时，溶液中 18．室温下，醋酸铜（，表示）溶液中、、和的曲线如图。保持体系中元素总物质的量、元素总物质的量和溶液体积不变，忽略除氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是 A．Ⅰ为的变化曲线 B．室温下， C．室温下， D．点： 19．室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是 A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点： C． D．C点： 20．25℃下，在的KI溶液中加入一定量，达平衡时，溶液中和(或)与pH的关系如图所示(溶液体积变化忽略不计)： 已知：Ⅰ．时，体系中有存在； Ⅱ．溶液中存在①；②。 下列说法正确的是 A．反应①的平衡常数 B．溶液中始终有，且时，的值随增大而减小 C．若在平衡体系中加入少量，和的平衡浓度均增大 D．若改变KI溶液的初始浓度，相同下达平衡时，的值不变 21．是一种二元酸，是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下： (i)的溶液中，各物种的与的关系； (ⅱ)含的溶液中，与的关系。 下列说法正确的是 A．曲线④表示与的关系 B．(ⅰ)中时， C． D．(ⅱ)中增加，平衡后溶液中浓度之和增大 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页 学科网（北京）股份有限公司 $