4.2 硫及其化合物的相互转化（题型专练）化学苏教版必修第一册

**基本信息** 高中化学硫及其化合物专项训练，以价类二维关系为核心，系统整合物质转化规律与氧化还原方法，通过题型化训练培养化学观念与科学思维。 **专项设计** |模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑| |----|-----------|----------|----------| |含硫物质转化|1典例+3变式|知识网络构建、连续氧化/歧化归中规律|基于价态(-2→+6)与类别(单质/氧化物/酸碱盐)形成转化逻辑链| |价类二维图|1典例+3变式|价类结合分析物质性质与转化|整合硫元素价态与物质类别，建立宏观-微观-符号联系| |氧化还原配平|1典例+3变式|五步骤配平法(标变价→列得失→求总数→配系数→查守恒)|以电子守恒为核心，结合质量/电荷守恒构建配平模型| |电子守恒计算|1典例+3变式|得失电子守恒关系式法|通过化合价变化量化电子转移，简化复杂计算| |新情景方程式书写|1典例+4变式|四步法(判物质→配电子→平电荷→补原子)|基于信息提取与守恒思想，实现陌生反应方程式推导|

第二单元 硫及其化合物的相互转化(题型突破·举一反三) ▌题型01 含硫物质之间的转化 【典例1】B 【变式1-1】D 【变式1-2】D 【变式1-3】C ▌题型02 硫元素的“价类二维图” 【典例2】A 【变式2-1】B 【变式2-2】C 【变式2-3】(1)SO3 (2)盐 既有氧化性又有还原性 (3)CaO或Ca(OH)2 ac (4)2H2S+SO2=3S↓+2H2O (5)448 730 ▌题型03 氧化还原反应方程式的配平 【典例3】(1)3Zn +8 HNO3 (稀) = 3Zn(NO3)2 +2NO↑ +4 H2O (2)1MnO(OH)2 +2I- +4H+ =1 Mn2+ + 1I2 +3H2O 【变式3-1】(1)H2C2O4+2KClO3+2H2SO4=2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O (2)5C2H5OH+12KMnO4+18H2SO4=6K2SO4+12MnSO4+10CO2↑+33H2O 【变式3-2】D 【变式3-3】2；16；3；2；6；Fe；6NA ▌题型04 电子守恒法在化学计算中的应用 【典例4】B 【变式4-1】C 【变式4-2】D 【变式4-3】D ▌题型05 新情景下氧化还原反应方程式的书写 【典例5】(4) Fe2+ 【变式5-1】5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋8H2O＋5S↓ 【变式5-2】K2Cr2O7＋14HCl＝3Cl2↑＋2KCl＋2CrCl3＋7H2O 【变式5-3】2Na++2OH-+2Cu(OH)2+ClO-=2NaCuO2↓+Cl-+3H2O 【变式5-4】5Mg＋2NO3－＋6H2O＝5Mg(OH)2＋N2↑＋2OH－ / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第二单元 硫及其化合物的相互转化 (题型突破·举一反三) 题型01 含硫物质之间的转化 题型02 硫元素的“价类二维图” 题型03 氧化还原反应方程式的配平 题型04 电子守恒法在化学计算中的应用 题型05 新情景下氧化还原反应方程式的书写 ▌题型01 含硫物质之间的转化 1.硫及其化合物之间的知识网络 2．相同价态的不同含硫物质间通过酸碱反应规律联系在一起，如 (1)－2价硫化合物间的转化 (2)＋4价硫化合物间的转化 (3)＋6价硫化合物间的转化 (4)不同价态硫元素的转化与性质 3．含硫物质的连续氧化 (1)H2SSO2SO3H2SO4 (2)SSO2SO3H2SO4 (3)FeS2SO2SO3H2SO4 4．S的歧化反应与归中反应 歧化反应：3S＋6OH－2S2－＋ SO＋3H2O。 归中反应：2S2-＋SO32-＋6H＋===3S↓＋3H2O(与2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O相似)；S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O 【典例1】(2026·安徽阜阳期中)硫元素借助火山喷发在自然界中逐步转化(反应过程如图所示)。下列说法正确的是( ) A．过程①～⑦均涉及氧化还原反应 B．火山喷发口附近可能发现硫黄 C．SO2能使酸性KMnO4溶液褪色，体现其漂白性 D．常温下，Al与浓硫酸不反应，可用铝制容器盛装浓硫酸 【答案】B 【解析】A项，过程④、⑤、⑦没有元素化合价发生变化没有化合价变化，不属于氧化还原反应，A错误；B项，由图可知，火山喷发的气体中含有硫化氢和二氧化硫，二者相遇后可发生反应，生成硫黄，所以火山喷发口附近可能发现硫黄，B正确；C项，SO2能使酸性KMnO4溶液褪色，体现其还原性，C错误；D项，常温下，Al遇冷的浓硫酸发生钝化，是因为铝与浓硫酸反应表面生成一层致密的氧化膜，阻止内部金属继续反应，故可用铝制容器盛装浓硫酸，D错误；故选B。 【变式1-1】硫元素的几种化合物及其单质存在下列转化关系(反应条件省略)。 浓H2SO4SO2Na2SO3Na2S2O3S 下列判断不正确的是(　　) A．反应①中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1 B．反应②表明SO2具有酸性氧化物的性质 C．反应③属于四大基本反应类型中的化合反应 D．反应④中稀H2SO4作氧化剂 【答案】D 【解析】反应①为浓硫酸氧化铜单质的反应，浓硫酸作氧化剂被还原成SO2，化合价降低2价，Cu作还原剂被氧化成Cu2＋，化合价升高2价，所以氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1，故A正确；二氧化硫与NaOH反应生成盐和水，表明二氧化硫为酸性氧化物，故B正确；反应③为Na2SO3＋S===Na2S2O3，生成物只有一种，属于四大基本反应类型中的化合反应，故C正确；反应④的化学方程式：Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，稀硫酸既不是氧化剂也不是还原剂，故D错误。 【变式1-2】硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是( ) A． B． C．稀硫酸溶液 D． 【答案】D 【解析】FeS2与O2在高温下反应生成SO2，而非SO3，第一步转化无法一步实现，A错误；B．SO2与CaCl2溶液不反应(H2SO3酸性弱于HCl)，无法生成CaSO3，B错误；C．稀硫酸与Cu不反应(稀硫酸氧化性弱，需浓硫酸与Cu加热才反应)，无法生成SO2，C错误；D．Na2SO3与稀硫酸反应：Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓ +SO2↑+H2O，生成S；S与Cu加热反应：2Cu+SCu2S，两步均能一步实现，D正确；故选D。 【变式1-3】已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是( ) XXO2XO3H2XO4 A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离 B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为 C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化 D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2 【答案】C 【解析】元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油，则元素X为S元素。XO2、XO3对应的水化物分别为H2SO3、H2SO4均为电解质，但H2SO3为弱电解质，在水溶液中部分电离，A错误；B．向 BaCl2溶液中通入SO2，不发生反应，B错误；C．SO3中S原子的价层电子对数为：，杂化方式为sp2杂化，C正确；D．1mol浓H2SO4与足量锌反应：Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O，随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸，不再生成SO2，生成H2：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑，则反应生成SO2物质的量小于0.5mol，D错误；故选C。 ▌题型02 硫元素的“价类二维图” 【典例2】(2026·安徽滁州期中)“价—类”二维图是研究元素化合物知识的重要手段，硫元素的“价—类”二维关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．a通入f的盐溶液中可生成b B．c、d均属于电解质 C．干燥a可用e的浓溶液 D．工业制硫酸的过程：a→b→d→e 【答案】A 【解析】据图可知：a为H2S，b为S单质，c为SO2，d为SO3，e为H2SO4，f为+4价硫的亚硫酸盐，g为-2价硫形成的盐。A项，H2S中S为-2价，亚硫酸盐中S为+4价，二者发生归中反应可以生成S单质(b)，离子方程式为：2H2S+SO32-+2H+=3S↓+3H2O，A正确； B项，SO2、SO3本身不能电离出自由移动的离子，二者均属于非电解质，B错误； C项，H2S具有强还原性，浓硫酸具有强氧化性，二者会发生氧化还原反应，因此不能用浓硫酸干燥H2S，C错误； D项，工业制硫酸的流程为：硫或者硫铁矿煅烧生成SO2，SO2催化氧化生成SO3，SO3被吸收生成H2SO4；选项中硫单质不能一步生成SO3，D错误；故选A。 【变式2-1】(2026·安徽滁州期末)“价一类”二维图是一种将化学物质的化合价与类别相结合，可直观展示物质性质及其相互转化关系的图表。如图为硫元素的常见化合价与部分物质类别的“价一类”二维图，下列有关说法错误的是( ) A．a的水溶液有还原性，暴露在空气中往往会产生浑浊的现象 B．c能使溴水褪色，体现了c的漂白性 C．d的浓溶液与碳在一定条件下反应，体现了d的强氧化性 D．向含e、f的钠盐混合溶液中滴加d的稀溶液，有b沉淀生成 【答案】B 【解析】由图可知，a为H2S、b为s、c为SO2，d为H2SO4、e的钠盐为Na2SO3、f的钠盐为Na2S。A项，H2S的水溶液有还原性，暴露在空气中会被O2氧化而生成难溶于水的单质S，A正确；B项，SO2能使溴水褪色，是发生了氧化还原反应：SO2+ Br2+2H2O=H2SO4+2HBr，体现了SO2的还原性，B错误；C项，碳与浓H2SO4反应的方程式：C+2H2SO4(浓) CO2↑+2SO2↑+2H2O，体现了浓H2SO4的强氧化性，C正确；D项，Na2SO3和Na2S的混合溶液中滴加稀H2SO4，会发生反应：2S2-+SO32-+6H+= 3S↓＋3H2O，有单质S沉淀生成，D正确；故选B。 【变式2-2】(2026·江苏南京期中)“价—类”二维图在高中化学学习中有着重要的意义。硫元素的“价—类”二维图如图所示，下列说法正确的是( ) A．将H2S气体在过量O2中燃烧，可用于处理H2S尾气防止污染 B．1 mol a与足量O2在一定条件下充分反应时转移电子2 mol C．硫酸型酸雨样品在空气中放置时d转化为c，样品的酸性增强 D．a和Cl2等体积混合后通入品红溶液中，漂白效果更好 【答案】C 【解析】由其价类二维图可知，a为SO2，b为SO3，c为H2SO4，d为H2SO3，e为亚硫酸盐。由此解题。A项，H2S气体在过量O2中燃烧生成SO2，SO2也是污染性气体，该方法不能用于处理H2S尾气，可用NaOH溶液吸收处理，A错误；B项，a为SO2，催化氧化反应为， 该反应为可逆反应，可逆反应有限度，即1 molSO2与足量O2在一定条件下充分反应时转移电子小于2 mol，B错误；C项，c为H2SO4，d为H2SO3，H2SO3为中强酸，H2SO4为强酸，即硫酸型酸雨样品在空气中放置时H2SO3转化为H2SO4，样品的酸性增强，C正确；D项，SO2与Cl2等体积混合后通入品红溶液中的反应为SO2+ Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl，H2SO4和HCl都无漂白性，即SO2与Cl2等体积混合后通入品红溶液中，漂白效果减弱，D错误；故选C。 【变式2-3】(2025·江苏南京高一期末)物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度，下图为硫及其部分化合物的“价-类”二维图。 (1)N的化学式为 。 (2)从“价-类”二维的角度，分析CaSO3可能的化学性质 ①从物质类别的角度分析：具有 的通性。 ②从化合价的角度分析：具有 。 (3)工业上处理废气时，通过步骤Ⅰ和步骤Ⅱ将M转化为CaSO4再利用。 ①实现步骤Ⅰ的转化所加试剂是 (填化学式，写出一种即可)。 ②实现步骤Ⅱ的转化可选择的试剂是 (填字母)。 a．O2 b．KI c．H2O2 d．Na2S (4)X和M发生反应的化学方程式为 。 (5)工业制硫酸的转化路径为：含硫物质→M→N→H2SO4。某工厂使用的煤中含硫质量分数为0.64%，该工厂每天燃烧这种煤100吨，试计算： ①如果煤中的硫全部转化为M，该厂每天产生M在标准状况下的体积为 m3。 ②如果把产生的M全部用来生产硫酸。理论上每年(按365天计)可得到98%的浓硫酸的质量为 吨。 【答案】(1)SO3 (2)盐 既有氧化性又有还原性 (3)CaO或Ca(OH)2 ac (4)2H2S+SO2=3S↓+2H2O (5)448 730 【解析】X是S元素-2价气态氢化物，X是H2S；M是+4价S的氧化物，M是SO2；N是+6价S的氧化物，M是SO3。 (1)N是+6价S的氧化物，M是SO3； (2)从“价-类”二维的角度，分析CaSO3可能的化学性质。①从物质类别的角度分析：CaSO3属于盐，具有盐的通性。②元素处于最高价态时只有氧化性，元素处于最低价态时只有还原性，元素处于中间价态时，既有氧化性又有还原性，从化合价的角度分析：CaSO3中S元素化合价为+4，既有氧化性又有还原性。 (3)①SO2是酸性氧化物，能与碱性氧化物或碱反应生成盐，步骤Ⅰ是SO2转化为CaSO3，所加试剂是CaO或Ca(OH)2。②CaSO3转化为CaSO4，S元素化合价升高发生氧化反应，实现步骤Ⅱ的转化需要加入氧化剂，O2、H2O2具有氧化性，KI、Na2S具有还原性，可选择的试剂是ac。 (4)H2S和SO2发生反应生成S单质和水，反应的化学方程式为2H2S+SO2=3S↓+2H2O； (5)①100吨含硫质量分数为0.64%的煤中含有S的物质的量为 ；如果煤中的硫全部转化为M，根据S元素守恒，生成二氧化硫的物质的量为，该厂每天产生M在标准状况下的体积为 。②根据S元素守恒，每天生成硫酸的物质的量为，理论上每年(按365天计)生成硫酸的物质的量为，可得到98%的浓硫酸的质量为吨。 ▌题型03 氧化还原反应方程式的配平 1．氧化还原方程式配平的基本原则——配平三大原则 (1)电子守恒：氧化剂和还原剂得失电子总数相等，化合价升高总数=化合价降低总数； (2)质量守恒：反应前后原子的种类和个数不变； (3)电荷守恒：离子反应前后，阴、阳离子所带电荷总数相等。 2．“五步骤”配平氧化还原反应方程式 (1)标变价：标明反应前后变价元素的化合价； (2)列得失：根据化合价的变化值，列出变价元素得失电子数； (3)求总数：通过求最小公倍数使得失电子总数相等； (4)配系数：确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数，观察法配平其他物质的化学计量数； (5)查守恒：检查质量、电荷、电子是否守恒。 3．配平方法 (1)全变从左边配：氧化剂、还原剂中某元素化合价是全变的，一般从左边反应物着手配平。 (2)自变从右边配：自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。 (3)缺项配平法：先将得失电子数配平，再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷，一般加H＋，生成物一边加水；若反应物这边缺负电荷，一般加OH－，生成物一边加水，然后进行两边电荷数配平。补项原则： 条件 补项原则 酸性条件下 缺H(氢)或多O(氧)补H＋，少O(氧)补H2O(水) 碱性条件下 缺H(氢)或多O(氧)补H2O(水)，少O(氧)补OH－ (4)当方程式中有多个缺项时，应根据化合价的变化找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。 【典例3】配平下列氧化还原反应方程式： (1)_______Zn + _______ HNO3 (稀) = _______ Zn(NO3)2 + _______ NO↑ + _______ H2O；______ (2)_______MnO(OH)2 + _______ I- +_______ H+ = _______ Mn2+ + _______I2 + _______ H2O；______ 【答案】(1)3Zn +8 HNO3 (稀) = 3Zn(NO3)2 +2NO↑ +4 H2O (2)1MnO(OH)2 +2I- +4H+ =1 Mn2+ + 1I2 +3H2O 【解析】(1)反应中锌从0价升高为硝酸锌中+2价，失去2个电子，硝酸中的氮从+5价，降为NO中+3价的氮，生成1个NO得到3个电子，依据得失电子守恒结合原子个数守恒写出反应方程式3Zn +8 HNO3 (稀) = 3Zn(NO3)2 +2NO↑ +4 H2O；(2)反应中2个碘离子由-1价升高为碘单质的0价，失去2个电子，MnO(OH)2中的Mn从+4，降为Mn2+中+2价的氮，生成1个Mn2+得到2个电子，依据得失电子守恒结合原子个数守恒写出反应方程式1MnO(OH)2 +2I- +4H+ =1 Mn2+ + 1I2 +3H2O。 【变式3-1】配平下列方程式 (1)______H2C2O4+_____KClO3+_____H2SO4=_____ClO2↑+______CO2↑+______KHSO4+_____H2O (2)______C2H5OH+_____KMnO4+_____H2SO4=_____K2SO4+_____MnSO4+______CO2↑+_____H2O 【答案】(1)H2C2O4+2KClO3+2H2SO4=2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O (2)5C2H5OH+12KMnO4+18H2SO4=6K2SO4+12MnSO4+10CO2↑+33H2O 【解析】(1)反应中KClO3→ClO2，Cl元素化合价由+5价降低到+4价，共降低1价，H2C2O4→CO2，C元素化合价由+3价升高到+4价，每消耗1个H2C2O4，共升高2价，化合价升降最小公倍数为2，故KClO3、ClO2前系数为2，H2C2O4前系数为1，CO2前系数为2，再根据原子守恒配平其它物质的系数，配平后的方程式为H2C2O4+2KClO3+2H2SO4=2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O；(2)反应中KMnO4→MnSO4，Mn元素化合价由+7价降低到+2价，共降低5价，C2H5OH→CO2，C元素化合价由-2价升高到+4价，每消耗1个C2H5OH，共升高12价，化合价升降最小公倍数为60，故KMnO4、MnSO4前系数为12，C2H5OH前系数为5，CO2前系数为10，再根据原子守恒配平其它物质的系数，配平后的方程式为5C2H5OH+12KMnO4+18H2SO4=6K2SO4+12MnSO4+10CO2↑+33H2O。 【变式3-2】(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟)高铁酸钠Na2FeO4是一种绿色消毒剂，碱性条件下湿法制备的化学原理为：NaClO+Fe(OH)3+NaOH→Na2FeO4+X+H2O (未配平)。下列说法正确的是(NA表示阿伏加德罗常数的值) ( ) A．X表示Cl2 B．氧化剂与还原剂物质的量之比为2：3 C．1L0.1mol·L-1NaClO溶液中含ClO-数目为0.1NA D．若生成0.5molH2O，则反应转移的电子数为0.6NA 【答案】D 【解析】碱性条件下，NaClO把Fe(OH)3氧化为Na2FeO4，自身还原为NaCl，方程式为：3NaClO+2Fe(OH)3+4 NaOH =2Na2FeO4+3NaCl+5H2O。A项，X为NaCl，A错误；B项，氧化剂为NaClO，还原剂为Fe(OH)3，二者的物质的量之比为3：2，B错误；C项，ClO-会发生水解，1L0.1mol·L-1NaClO溶液中含ClO-数目小于0.1NA，C错误；D项，根据方程式3NaClO+2Fe(OH)3+4 NaOH =2Na2FeO4+3NaCl+5H2O，生成5molH2O，电子转移6mol，若生成0.5molH2O，则反应转移的电子的物质的量为0.6mol，数目为0.6NA，D正确；故选D。 【变式3-3】高铁酸钠(Na2FeO4)是水处理过程中使用的一种新型净水剂作剂，它的氧化性比高锰酸钾更强，本身在反应中被还原为Fe2+离子．配平制取铁酸钠的化学方程式：________Fe(NO3)3+________NaOH+________Cl2═________Na2FeO4+________NaCl+6NaNO3+8H2O．反应中，________元素被氧化，每生成8mol H2O转移电子总数为________。 【答案】2；16；3；2；6；Fe；6NA 【解析】依据方程式可知：反应前后Fe元素的化合价有+3→+6失去3个电子，化合价升3，被氧化，而Cl元素则有0→﹣1价，得到1个电子，化合价降1，氧化还原反应中得失电子应守恒，所以假设Fe(NO3)3前的系数为2，Cl2前的系数为3，再通过质量守恒定律，推断得出该反应的化学方程式即 2 Fe(NO3)3+16 NaOH+3Cl2=2 Na2FeO4 +6 NaNO3 +6 NaCl+8 H2O；每生成8mol H2O即消耗3molCl2转移电子总数为6NA 。 ▌题型04 电子守恒法在化学计算中的应用 1．计算依据：得失电子守恒 在氧化还原反应中，转移电子数=n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价—低价) =n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价—低价) 2．解题步骤： 2． 【典例4】在一定条件下，RO和F2可发生如下反应：RO＋F2＋2OH－===RO＋2F－＋H2O，从而可知在RO中，元素R的化合价是( ) A．＋4价 B．＋5价 C．＋6价 D．＋7价 【答案】B 【解析】方法1：根据电荷守恒有n＋1×2＝1＋1×2，n＝1。 设元素R在RO中的化合价为x，则x－2×3＝－1，x＝＋5。 方法2：设元素R在RO中的化合价为x。根据氧化还原反应中，得失电子守恒有(7－x)×1＝[0－(－1)]×2，所以x＝＋5。 【变式4-1】已知在碱性溶液中可发生如下反应：2M(OH)3+10OH-+3Cl2=2MO4n-+6Cl-+8H2O，则MO4n-中M的化合价是( ) A．+4 B．+5 C．+6 D．+7 【答案】C 【解析】方法1：由电荷守恒得：10=6+2n，所以n=2，根据离子中化合价的代数和等于其所带电荷数计算M化合价，MO4n-中O化合价为-2，则M化合价为-2-(-2)×4=+6； 方法2：设M化合价为x，根据得失电子守恒得3×2×[0-(-1)]=2×(x-3)，x=+6。 【变式4-2】已知在碱性溶液中可发生如下反应：2R(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2RO＋3Cl－＋5H2O。则RO中R的化合价是( ) A．＋3 B．＋4 C．＋5 D．＋6 【答案】D 【解析】根据离子反应中反应前后电荷守恒，可得：3＋4＝2n＋3，解得n＝2，在RO中，设R的化合价为x，则x－2×4＝－2，解得x＝＋6，D正确。 【变式4-3】 【变式8-3】Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的计量系数之比为1∶16，则x的值为( ) A．2 B．3 C．4 D．5 【答案】D 【解析】Na2 x→xNa2O4，NaO―→Na ，得关系式1×·x＝16×2，x＝5。 ▌题型05 新情景下氧化还原反应方程式的书写 1．“信息型”氧化还原反应化学(离子)方程式的书写程序 根据电子转移数或常见化合价确定未知产物中元素的化合价；根据溶液的酸碱性确定未知物的类别 → 根据电子守恒配平 → 根据溶液的酸碱性确定参与反应的或 → 根据电荷守恒配平 → 根据原子守恒确定并配平其他物质 2．掌握书写信息型氧化还原反应化学(离子)方程式的步骤(4步法) 第1步：根据题干信息或流程图，判断氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物 第2步：按“氧化剂+还原剂-还原产物+氧化产物”写出方程式，根据氧化还原反应的守恒规律配平氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。 第3步：根据电荷守恒和溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式的两端的电荷守恒。 第4步：根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。 【典例5】(2025·江苏苏州高一期中)对硫酸工业尾气或煤浆进行脱硫能有效降低排入大气中的SO2含量。(4)煤浆中的FeS2可用软锰矿粉在酸性条件下进行脱除，Fe3+对该反应有催化作用，其催化原理如图所示。 ①X的化学式为 。 ②写出足量MnO2脱除FeS2总反应的离子方程式 。 【答案】(4) Fe2+ 【解析】(4)①Fe3+对该反应有催化作用，步骤1中Mn元素化合价降低，可知铁元素化合价升高，则X为Fe2+，为Fe3+。②根据足量MnO2把FeS2氧化为硫酸铁，MnO2被还原为硫酸锰，反应的离子方程式为。 【变式5-1】硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式______________________________。 【答案】5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋8H2O＋5S↓ 【解析】根据反应物和生成物，借助于质量守恒定律和电子得失守恒可知反应的化学方程式为5H2S＋2KMnO4＋3H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋8H2O＋5S↓。 【变式5-2】某反应的反应物与生成物有K2Cr2O7、KCl、CrCl3、Cl2、HCl、H2O，已知氧化性：K2Cr2O7＞Cl2，写出并配平该化学方程式：________________________________________。 【答案】K2Cr2O7＋14HCl＝3Cl2↑＋2KCl＋2CrCl3＋7H2O 【解析】根据题中信息可知反应为：K2Cr2O7＋HCl＝Cl2↑＋KCl＋CrCl3＋H2O。Cr价态共降低6价，Cl的价态升高1价，由电子守恒有：1K2Cr2O7＋6HCl＝Cl2↑＋KCl＋CrCl3＋H2O，据Cr及被还原的Cl守恒有：1K2Cr2O7＋6HCl＝3Cl2↑＋2KCl＋2CrCl3＋H2O，再由氯守恒：1K2Cr2O7＋(6＋8)HCl＝3Cl2↑＋2KCl＋2CrCl3＋H2O，最后由氢氧守恒有：1K2Cr2O7＋14HCl＝3Cl2↑＋2KCl＋2CrCl3＋7H2O。 【变式5-3】已知高铜酸钠(NaCuO2)是一种黑色难溶于水的固体，具有强氧化性，但在中性或碱性溶液下稳定，可在NaOH溶液中用NaClO氧化Cu(OH)2制得。写出制备NaCuO2的离子方程式 。 【答案】 2Na++2OH-+2Cu(OH)2+ClO-=2NaCuO2↓+Cl-+3H2O 【解析】已知高铜酸钠(NaCuO2)是一种黑色难溶于水的固体，具有强氧化性，但在中性或碱性溶液下稳定。根据在NaOH溶液中用NaClO氧化Cu(OH)2制得(NaCuO2)，根据氧化还原反应可得2NaOH+2Cu(OH)2+NaClO=2NaCuO2+NaCl+3H2O，故制备NaCuO2的离子方程式为：2Na++2OH-+2Cu(OH)2+ClO-=2NaCuO2↓+Cl-+3H2O。 【变式5-4】亚硝酸钠(NaNO2)像食盐一样有咸味，但有很强的毒性，误食NaNO2会使人中毒。 自来水中的NO3－对人类健康会产生危害，碱性条件下用Mg还原NO3－，主要产物是Mg(OH)2 、N2等，写出该反应过程的离子方程式_______________________________________。 【答案】5Mg＋2NO3－＋6H2O＝5Mg(OH)2＋N2↑＋2OH－ 【解析】根据信息可知发生的反应为：Mg＋NO3－―→Mg(OH)2＋N2↑，Mg的化合价由0价升为＋2价，共升高2价；N的化合价由＋5价降为0价，共降低5价。根据电子守恒Mg配5，NO3－配2得：5Mg＋2NO3－―→5Mg(OH)2＋1N2↑，右边电荷为0，左边电荷为-2，再根据电荷守恒有5Mg＋2NO3－―→5Mg(OH)2＋1N2↑＋2OH－，最后由质量守恒配平得方程式5Mg＋2NO3－＋6H2O＝5Mg(OH)2＋N2↑＋2OH－。 / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第二单元 硫及其化合物的相互转化 (题型突破·举一反三) 题型01 含硫物质之间的转化 题型02 硫元素的“价类二维图” 题型03 氧化还原反应方程式的配平 题型04 电子守恒法在化学计算中的应用 题型05 新情景下氧化还原反应方程式的书写 ▌题型01 含硫物质之间的转化 1.硫及其化合物之间的知识网络 2．相同价态的不同含硫物质间通过酸碱反应规律联系在一起，如 (1)－2价硫化合物间的转化 (2)＋4价硫化合物间的转化 (3)＋6价硫化合物间的转化 (4)不同价态硫元素的转化与性质 3．含硫物质的连续氧化 (1)H2SSO2SO3H2SO4 (2)SSO2SO3H2SO4 (3)FeS2SO2SO3H2SO4 4．S的歧化反应与归中反应 歧化反应：3S＋6OH－2S2－＋ SO＋3H2O。 归中反应：2S2-＋SO32-＋6H＋===3S↓＋3H2O(与2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O相似)；S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O 【典例1】(2026·安徽阜阳期中)硫元素借助火山喷发在自然界中逐步转化(反应过程如图所示)。下列说法正确的是( ) A．过程①～⑦均涉及氧化还原反应 B．火山喷发口附近可能发现硫黄 C．SO2能使酸性KMnO4溶液褪色，体现其漂白性 D．常温下，Al与浓硫酸不反应，可用铝制容器盛装浓硫酸 【变式1-1】硫元素的几种化合物及其单质存在下列转化关系(反应条件省略)。 浓H2SO4SO2Na2SO3Na2S2O3S 下列判断不正确的是(　　) A．反应①中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1 B．反应②表明SO2具有酸性氧化物的性质 C．反应③属于四大基本反应类型中的化合反应 D．反应④中稀H2SO4作氧化剂 【变式1-2】硫及其化合物的转化具有重要应用。下列含硫物质间的转化均能一步实现的是( ) A． B． C．稀硫酸溶液 D． 【变式1-3】已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图，下列说法正确的是( ) XXO2XO3H2XO4 A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离 B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为 C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化 D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2 ▌题型02 硫元素的“价类二维图” 【典例2】(2026·安徽滁州期中)“价—类”二维图是研究元素化合物知识的重要手段，硫元素的“价—类”二维关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．a通入f的盐溶液中可生成b B．c、d均属于电解质 C．干燥a可用e的浓溶液 D．工业制硫酸的过程：a→b→d→e 【变式2-1】(2026·安徽滁州期末)“价一类”二维图是一种将化学物质的化合价与类别相结合，可直观展示物质性质及其相互转化关系的图表。如图为硫元素的常见化合价与部分物质类别的“价一类”二维图，下列有关说法错误的是( ) A．a的水溶液有还原性，暴露在空气中往往会产生浑浊的现象 B．c能使溴水褪色，体现了c的漂白性 C．d的浓溶液与碳在一定条件下反应，体现了d的强氧化性 D．向含e、f的钠盐混合溶液中滴加d的稀溶液，有b沉淀生成 【变式2-2】(2026·江苏南京期中)“价—类”二维图在高中化学学习中有着重要的意义。硫元素的“价—类”二维图如图所示，下列说法正确的是( ) A．将H2S气体在过量O2中燃烧，可用于处理H2S尾气防止污染 B．1 mol a与足量O2在一定条件下充分反应时转移电子2 mol C．硫酸型酸雨样品在空气中放置时d转化为c，样品的酸性增强 D．a和Cl2等体积混合后通入品红溶液中，漂白效果更好 【变式2-3】(2025·江苏南京高一期末)物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度，下图为硫及其部分化合物的“价-类”二维图。 (1)N的化学式为 。 (2)从“价-类”二维的角度，分析CaSO3可能的化学性质 ①从物质类别的角度分析：具有 的通性。 ②从化合价的角度分析：具有 。 (3)工业上处理废气时，通过步骤Ⅰ和步骤Ⅱ将M转化为CaSO4再利用。 ①实现步骤Ⅰ的转化所加试剂是 (填化学式，写出一种即可)。 ②实现步骤Ⅱ的转化可选择的试剂是 (填字母)。 a．O2 b．KI c．H2O2 d．Na2S (4)X和M发生反应的化学方程式为 。 (5)工业制硫酸的转化路径为：含硫物质→M→N→H2SO4。某工厂使用的煤中含硫质量分数为0.64%，该工厂每天燃烧这种煤100吨，试计算： ①如果煤中的硫全部转化为M，该厂每天产生M在标准状况下的体积为 m3。 ②如果把产生的M全部用来生产硫酸。理论上每年(按365天计)可得到98%的浓硫酸的质量为 吨。 ▌题型03 氧化还原反应方程式的配平 1．氧化还原方程式配平的基本原则——配平三大原则 (1)电子守恒：氧化剂和还原剂得失电子总数相等，化合价_______总数=化合价_______总数； (2)质量守恒：反应前后原子的_______和_______不变； (3)电荷守恒：离子反应前后，阴、阳离子所带电荷总数_______。 2．“五步骤”配平氧化还原反应方程式 (1)标变价：标明反应前后变价元素的_______； (2)列得失：根据化合价的变化值，列出变价元素______________； (3)求总数：通过求最小公倍数使得失电子总数_______； (4)配系数：确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的______________数，观察法配平其他物质的______________数； (5)查守恒：检查_______、_______、_______是否守恒。 3．配平方法 (1)全变从左边配：氧化剂、还原剂中某元素化合价是全变的，一般从左边反应物着手配平。 (2)自变从右边配：自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。 (3)缺项配平法：先将得失电子数配平，再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷，一般加H＋，生成物一边加水；若反应物这边缺负电荷，一般加OH－，生成物一边加水，然后进行两边电荷数配平。补项原则： 条件 补项原则 酸性条件下 缺_______或多_______补H＋，少_______补H2O(水) 碱性条件下 缺H(氢)或多O(氧)补_______，少O(氧)补_______ (4)当方程式中有多个缺项时，应根据化合价的变化找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。 【典例3】配平下列氧化还原反应方程式： (1)_______Zn + _______ HNO3 (稀) = _______ Zn(NO3)2 + _______ NO↑ + _______ H2O；______ (2)_______MnO(OH)2 + _______ I- +_______ H+ = _______ Mn2+ + _______I2 + _______ H2O；______ 【变式3-1】配平下列方程式 (1)______H2C2O4+_____KClO3+_____H2SO4=_____ClO2↑+______CO2↑+______KHSO4+_____H2O (2)______C2H5OH+_____KMnO4+_____H2SO4=_____K2SO4+_____MnSO4+______CO2↑+_____H2O 【变式3-2】(2025·浙江省宁波市高三第一次模拟)高铁酸钠Na2FeO4是一种绿色消毒剂，碱性条件下湿法制备的化学原理为：NaClO+Fe(OH)3+NaOH→Na2FeO4+X+H2O (未配平)。下列说法正确的是(NA表示阿伏加德罗常数的值) ( ) A．X表示Cl2 B．氧化剂与还原剂物质的量之比为2：3 C．1L0.1mol·L-1NaClO溶液中含ClO-数目为0.1NA D．若生成0.5molH2O，则反应转移的电子数为0.6NA 【变式3-3】高铁酸钠(Na2FeO4)是水处理过程中使用的一种新型净水剂作剂，它的氧化性比高锰酸钾更强，本身在反应中被还原为Fe2+离子．配平制取铁酸钠的化学方程式：________Fe(NO3)3+________NaOH+________Cl2═________Na2FeO4+________NaCl+6NaNO3+8H2O．反应中，________元素被氧化，每生成8mol H2O转移电子总数为________。 ▌题型04 电子守恒法在化学计算中的应用 1．计算依据：得失电子守恒 在氧化还原反应中，转移电子数=n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价—低价) =n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价—低价) 2．解题步骤： 2． 【典例4】在一定条件下，RO和F2可发生如下反应：RO＋F2＋2OH－===RO＋2F－＋H2O，从而可知在RO中，元素R的化合价是( ) A．＋4价 B．＋5价 C．＋6价 D．＋7价 【变式4-1】已知在碱性溶液中可发生如下反应：2M(OH)3+10OH-+3Cl2=2MO4n-+6Cl-+8H2O，则MO4n-中M的化合价是( ) A．+4 B．+5 C．+6 D．+7 【变式4-2】已知在碱性溶液中可发生如下反应：2R(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2RO＋3Cl－＋5H2O。则RO中R的化合价是( ) A．＋3 B．＋4 C．＋5 D．＋6 【变式4-3】 【变式8-3】Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的计量系数之比为1∶16，则x的值为( ) A．2 B．3 C．4 D．5 ▌题型05 新情景下氧化还原反应方程式的书写 1．“信息型”氧化还原反应化学(离子)方程式的书写程序 根据电子转移数或常见化合价确定未知产物中元素的化合价；根据溶液的酸碱性确定未知物的类别 → 根据电子守恒配平 → 根据溶液的酸碱性确定参与反应的或 → 根据电荷守恒配平 → 根据原子守恒确定并配平其他物质 2．掌握书写信息型氧化还原反应化学(离子)方程式的步骤(4步法) 第1步：根据题干信息或流程图，判断_______剂、_______剂、_______产物、_______产物 第2步：按“氧化剂+还原剂-还原产物+氧化产物”写出方程式，根据氧化还原反应的守恒规律配平氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应______________。 第3步：根据电荷守恒和溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式的两端的_______守恒。 第4步：根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的_______守恒。 【典例5】(2025·江苏苏州高一期中)对硫酸工业尾气或煤浆进行脱硫能有效降低排入大气中的SO2含量。(4)煤浆中的FeS2可用软锰矿粉在酸性条件下进行脱除，Fe3+对该反应有催化作用，其催化原理如图所示。 ①X的化学式为 。 ②写出足量MnO2脱除FeS2总反应的离子方程式 。 【变式5-1】硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S和KMnO4反应生成S、MnSO4、K2SO4和H2O，写出该反应的化学方程式______________________________。 【变式5-2】某反应的反应物与生成物有K2Cr2O7、KCl、CrCl3、Cl2、HCl、H2O，已知氧化性：K2Cr2O7＞Cl2，写出并配平该化学方程式：________________________________________。 【变式5-3】已知高铜酸钠(NaCuO2)是一种黑色难溶于水的固体，具有强氧化性，但在中性或碱性溶液下稳定，可在NaOH溶液中用NaClO氧化Cu(OH)2制得。写出制备NaCuO2的离子方程式 。 【变式5-4】亚硝酸钠(NaNO2)像食盐一样有咸味，但有很强的毒性，误食NaNO2会使人中毒。 自来水中的NO3－对人类健康会产生危害，碱性条件下用Mg还原NO3－，主要产物是Mg(OH)2 、N2等，写出该反应过程的离子方程式_______________________________________。 / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $