2026届高三化学一轮专题复习训练-无机工艺流程题解题方法突破
2026-07-13
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 题集-专项训练 |
| 知识点 | - |
| 使用场景 | 高考复习-一轮复习 |
| 学年 | 2026-2027 |
| 地区(省份) | 全国 |
| 地区(市) | - |
| 地区(区县) | - |
| 文件格式 | DOCX |
| 文件大小 | 6.47 MB |
| 发布时间 | 2026-07-13 |
| 更新时间 | 2026-07-13 |
| 作者 | 布语夕辞 |
| 品牌系列 | - |
| 审核时间 | 2026-07-13 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/58798116.html |
| 价格 | 2.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
摘要:
**基本信息**
以工业流程为主线,系统整合原料预处理、转化除杂、产品后处理三大模块,构建"操作-原理-应用"三维解题体系,强化科学思维与证据推理能力。
**专项设计**
|模块|题量/典例|方法提炼|知识逻辑|
|----|-----------|----------|----------|
|原料预处理|8道典例|表面处理(碱洗/酸洗)、焙烧(结构转化)、浸取(速率/浸出率控制)|基于物质性质选择预处理方式,通过改变反应条件提升效率|
|转化除杂|11道典例|调pH法(氢氧化物沉淀)、沉淀转化(难溶物生成)、陌生反应书写(价态分析/配平)|利用平衡移动原理实现离子分离,结合氧化还原反应规律突破陌生方程式|
|产品后处理|4道典例|结晶(蒸发浓缩/冷却结晶)、过滤(趁热过滤)、洗涤(试剂选择/洗净检验)|依据溶解度特性选择分离方法,通过操作细节控制产品纯度|
内容正文:
高三化学一轮专题复习训练 无机工艺流程题解题方法突破
无机工艺流程题解题方法 知识归纳
无机工艺流程题以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、环境保护等相融合,考查物质的制备、检验、分离、提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用,要求考生依据流程图分析原理、紧扣信息、抓住关键、准确答题。这类试题具有较强的实用性和综合性,能较好地考查学生信息获取能力、分析问题能力、语言表达能力和计算能力等。
关注箭头的指向:箭头指入→反应物,箭头指出→生成物。
审题时要“瞻前顾后”,注意物质性质及反应原理的前后联系。
一、原料预处理
1.线路:表面处理(去油污、磨粉)→ 烧(金属硫化物、难溶碳酸盐)→ 浸取(氧化物)→。。。
2.考点:
(1)表面处理:碱洗去油污,机械打磨金属表面氧化膜,酸洗金属氧化膜。
(2)烧(灼烧、焙烧、煅烧):可改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,主要为难溶碳酸盐或者金属硫化物高温反应常得相应氧化物。
(
增大浓度
加热
增大接触面积
加压(气态)
)(3)浸取(溶解):水浸、酸浸(溶解金属及其氧化物)、碱浸(溶酸性氧化物、铝及其氧化物、油脂)、盐浸(水解显酸碱性)
(
磨粉
弄成小颗粒
搅拌(液体)
混匀(固体)
)
浸取常需要①加快反应速率
②增大原料浸出率:搅拌、升高温度、延长浸出时间、增大气体的流速(浓度、压强)、增大气液或固液接触面积。
二、转化除杂
1.金属阳离子的除杂
(1)调PH法
(
调高PH,使杂质沉淀
可与H+反应,含主离的难溶物
) (
氧化
H
2
O
2
)① Al、Fe类型
Al3+、Fe2+、Fe3+ Al3+、Fe3+ Al(OH)3、Fe(OH)3
②氧化步骤也可用别的氧化剂;调节PH的难溶物常用碳酸盐或氧化物。
例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
③答题文字格式:调节PH,促进 Al3+、Fe3+水解生成对应氢氧化物沉淀而除去。
(2)沉淀转化法:利用“沉淀转化”形成更难溶的硫化物除去某金属离子(通常除去Cu2+、Zn2+)。
(3)形成更难溶沉淀:利用氟化物将Ca2+、Mg2+转为氟化物沉淀除去。
(4)置换:利用金属的置换除去活动性弱的金属离子。
(5)萃取与反萃取法:水溶液中某无机离子可溶于有机萃取剂从水相进入有机相,静置分液后,有机相中加入反萃取剂(一般为无机酸或碱)使该离子重新进入水相,从而实现除杂分离。
2.陌生反应的书写
(1)书写步骤
不变:交换或电离水解或基本知识
↑ 抓电 不成
必有→价态→升降→配(关键)平——→前补 → 后补→配(非关键)平
环境
(2)注意:
①必有(高考为难必考点):逐步逐个寻参与,瞻前顾后找必得②前补:水溶液中常可补H+、OH-或H2O;熔融中常补电解质离子;溶液酸碱性常不能从水解确定③元素价态常升降到相邻价,MnO4- 常降成Mn2+ ,氯元素降低常得Cl-;配非关键系数抓电荷平更易配。
(3)电解反应:①抓题给信息判断写“正常”或“不正常”:阳极正常找溶液中阴离子(S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根)写反应;阴极正常找溶液中阳离子(越排在活动表后面的金属,其离子越易先反应)写反应②阳极(2H2O-4e-=O2↑+4H+),阴极(2H2O+2e-=H2↑+2OH-)
3.控制条件
(1)调pH:①找相应可逆反应、副反应 ②确定范围时:需除去的杂,大于等于“沉淀完全pH”;不能沉淀的,要小于“开始沉淀pH”。
(2)调温:①找相应可逆反应,从平衡移动或速率方面思考②在一温度点附近或小段温度范围较长时间加热:小于低温答“反应速率慢”,大于高温则答“某物质更多分解或挥发”。
三、产品后处理
产品后处理(基本流程:析出晶体→过滤→洗涤→干燥)
1.晶体析出
(1)溶解度随温度变化大的物质(大部分物质):采用“蒸发浓缩,冷却结晶”。
含结晶水的物质、高温易分解、氧化的物质等也选用“蒸发浓缩,冷却结晶”
(2)溶解度随温度变化不大的物质(如氯化钠):采用“蒸发结晶”。
2.过滤
(1)常用玻璃仪器:玻璃棒、烧杯、漏斗
(2)趁热过滤:目的是防止溶解度随温度变化大的物质更多析出,不利于和固体的分离。
3.洗涤(除掉附着在沉淀表面的可溶性杂质)
(1)洗涤剂的选择
①当晶体溶解度随温度升高变化较大时,用冰(冷)水洗涤更能减少晶体溶解损耗;
②当晶体易溶于水难溶于乙醇或晶体水洗后需快速带走水分时,用乙醇洗涤
(2)洗涤方法:
沿玻璃棒往漏斗加蒸馏水至液面浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次。
(3)是否洗净:取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴入某试剂,若无白色沉淀,则表示已洗净。[一般都找所处原溶液中的可沉淀离子,基本为SO42-(先加HCl,再加BaCl2溶液)或Cl-(硝酸酸化的AgNO3溶液)]
4、常用的分离方法汇总
(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。
(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl。
(4)冷却结晶:提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、
CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇或甘油。
(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气。
无机工艺流程题 考点典例
一、原料预处理
1. (全国卷)下图以废铁屑为原料制备聚合硫酸铁(PFS) 的一种工艺流程如图:
粉碎过筛的目的是____________________________________________________,
酸浸时最合适的酸是__________________________________________________。
2.(2018全国2)一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图:
①焙烧过程中主要反应的化学方程式为________________________________________。
②滤渣1的主要成分除SiO2外还有______________________________________。
3.(2020·全国卷Ⅰ)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用由黏土钒矿制备NH4VO3的工艺流程如图:
回答下列问题:
Ⅰ.“酸浸氧化”需要加热,其原因是_______________________________。
滤渣①是: 。
Ⅱ.“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成VO,同时还有____________离子被氧化。
4.(2020全国3)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
“碱浸”中NaOH的两个作用分别是___________________________、_______________________。
为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式_____________________________________。
5.(2019全国卷1)一种以硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如图:
在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_______________________,
“滤渣1”的主要成分有___________________________。
6.(2021·全国乙卷)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
金属离子
Fe3+
Al3+
Mg2+
Ca2+
开始沉淀的pH
2.2
3.5
9.5
12.4
沉淀完全(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH
3.2
4.7
11.1
13.8
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,、几乎不发生反应,、、、转化为相应的硫酸盐,写出转化为的化学方程式 。
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”最适合的酸是 。“酸溶渣”的成分是 、 。
7. 以工业生产硼砂所得废渣硼镁泥为原料制取MgSO4·7H2O的过程如图所示:
硼镁泥的主要成分如下表:
MgO
SiO2
FeO、Fe2O3
CaO
Al2O3
30%~40%
20%~25%
5%~15%
2%~3%
1%~2%
(1)“酸解”时应该加入的酸是______,“滤渣1”主要含有________ _。
(2)为提高“酸解”浸出速率,除适当增加酸的浓度及磨粉外,还可采取的措施有_ (写出两条)。
8. 用白云石(主要含CaCO3和MgCO3及少量硅、铝等)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下:
(1)煅粉的主要成分是 ;煅粉后的滤渣的主要成分是 ,其余成分是 。
(2)在常温下往煅粉中加入一定浓度的硝酸铵溶液进行,为增大原料浸出率,可采用的方法为: 。
(3)用NaOH溶液处理废Al片,目的是 、 。
当出现现象为 时,可将铝片取出。
二、转化除杂
1.【2019新课标Ⅲ卷】 高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉
与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+
Ni2+
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.7
10.9
8.2
8.9
(1)“滤渣1”含有S和__________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式____________。
(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是________________________。
(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为_______~6之间。
(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是______________。
(5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是_____________________________________________________________________。
(6)写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。
(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时,z=___________。
2.(2020·新课标Ⅲ)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子
Ni2+
Al3+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH
沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH
7.2
8.7
3.7
4.7
2.2
3.2
7.5
9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是____________________________________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式_________________________。
(2)“滤液②”中含有的金属离子是_________________________。
(3)“转化”中可替代H2O2的物质是_________________________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即
“滤液③”中可能含有的杂质离子为_________________________。
(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=______________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L−1,则“调pH”应控制的pH范围是_________________________。
(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式_________________________。
(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是_________________________。
3.(2022·全国甲卷)硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:
本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
离子
回答下列问题:
(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为_______。
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_______、_______。
(3)加入物质X调溶液,最适宜使用的X是_______(填标号)。
A. B. C.
滤渣①的主要成分是_______、_______、_______。
(4)向的滤液①中分批加入适量溶液充分反应后过滤,滤渣②中有,该步反应的离子方程式为_______。
(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______。
(6)滤渣④与浓反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是_______、_______。
4.利用软锰矿(主要成分为MnO2,另含有少量铁、铝、铜、镍等元素化合物)作脱硫剂,通过如下流程既脱除燃煤尾气中的SO2,又制得电池材料MnO2(反应条件已略去)。
已知:MnO2+SO2 =MnSO4 Ksp(MnS)=2.8ⅹ10-13 Ksp(CuS)=8.9ⅹ10-35 Ksp(NiS)=2.8ⅹ10-21
①用MnCO3除去溶液中Al3+和Fe3+,其原因是____ _。
②用MnS除去溶液中Cu2+和Ni2+,其原因是____ _。
5.某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。
①“酸浸”发生反应的化学方程式 ;“酸浸”一般在65℃左右进行,原因是 。
②“沉钴”发生反应的化学方程式 。
6.(2025·山东)采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(主要含及等元素的氧化物)分离提取等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,低温分解生成,高温则完全分解为气体;在完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。与反应转化为时有和NH3生成,该反应的化学方程式为_______。“高温焙烧”温度为,“水浸”所得滤渣主要成分除外还含有_______(填化学式)。
(2)在投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)萃取反应为:(有机相)(水相)(有机相)(水相)。“反萃取”时加入的试剂为_______(填化学式)。
(4)“沉钴”中,时恰好沉淀完全,则此时溶液中_______。已知:。“溶解”时发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入_______(填操作单元名称)循环利用。
7.(2018·全国2)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家,一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Zn2+
Cd2+
开始沉淀的pH
1.5
6.3
6.2
7.4
沉淀完全的pH
2.8
8.3
8.2
9.4
回答下列问题:
(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为 。
(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有 ;氧化除杂工序中ZnO的作用是 ,若不通入氧气,其后果是 。
(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为 。
(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为 ;沉积锌后的电解液可返回 工序继续使用。
8.(2020·全国1)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Mn2+
开始沉淀pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀pH
3.2
9.0
4.7
10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是 。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成,同时还有 离子被氧化。写出VO+转化为反应的离子方程式 。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、Na+、 ,以及部分的 。
(4)“沉淀转溶”中,转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是 。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是 。
(6)“沉钒”中析出NH4VO3晶体时,需要加入过量NH4Cl,其原因是 。
9.(2021·全国乙)磁选后的炼铁高钛炉渣,主要成分有、、、、以及少量的。为节约和充分利用资源,通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。
该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的见下表
金属离子
开始沉淀的
2.2
3.5
9.5
12.4
沉淀完全的
3.2
4.7
11.1
13.8
回答下列问题:
(1)“焙烧”中,、几乎不发生反应,、、、转化为相应的硫酸盐,写出转化为的化学方程式 。
(2)“水浸”后“滤液”的约为2.0,在“分步沉淀”时用氨水逐步调节至11.6,依次析出的金属离子是 。
(3)“母液①"中浓度为 。
(4)“水浸渣”在160℃“酸溶”最适合的酸是 。“酸溶渣”的成分是 、 。
(5)“酸溶”后,将溶液适当稀释并加热,水解析出沉淀,该反应的离子方程式是 。
(6)将“母液①”和“母液②”混合,吸收尾气,经处理得 ,循环利用。
10.(2019·全国1)硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为 。
(2)“滤渣1”的主要成分有 。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化学试剂是 。
(3)根据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2OH++B(OH)−4,Ka=5.81×10−10,可判断H3BO3是 酸;在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是 。
(4)在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式为 ,母液经加热后可返回 工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是 。
11.(2022·全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有、、和Pb。还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表:
难溶电解质
PbSO4
PbCO3
BaSO4
BaCO3
一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的如下表:
金属氢氧化物
开始沉淀的pH
2.3
6.8
3.5
7.2
完全沉淀的pH
3.2
8.3
4.6
9.1
回答下列问题:
(1)在“脱硫”中转化反应的离子方程式为________,用沉淀溶解平衡原理解释选择的原因________。
(2)在“脱硫”中,加入不能使铅膏中完全转化,原因是________。
(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(),还要加入。
(ⅰ)能被氧化的离子是________;
(ⅱ)促进了金属Pb在醋酸中转化为,其化学方程式为________;
(ⅲ)也能使转化为,的作用是________。
(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是________。
(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有________。
三、产品后处理
1.向Na2Cr2O7溶液中加入适量KCl,加热蒸发水至溶液表面出现一层晶膜,然后冷却到100C,得到的晶体A主要成分是 ;过滤,继续蒸发滤液至 , 过滤,洗涤得到晶体B主要成分为 。
2.以磷石膏(主要成分CaSO4,杂质SiO2、Al2O3等)为原料如上图制备轻质CaCO3。匀速向浆料中通入CO2,当清液pH接近6.5时,过滤,并洗涤固体。洗涤固体的方法是
;洗涤已洗净的方法是 。
3. 以工业生产硼砂所得废渣硼镁泥为原料制取MgSO4·7H2O的过程如图所示:
硼镁泥的主要成分如下表:
MgO
SiO2
FeO、Fe2O3
CaO
Al2O3
30%~40%
20%~25%
5%~15%
2%~3%
1%~2%
(1)分离滤渣3应趁热过滤的原因是_____ ______。
(2)“浓缩结晶”的操作方法名称: ;
4.过氧化钙的制备:CaCO3滤液 白色结晶
(1)煮沸的目的是 。(2)将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤,使用乙醇洗涤的目的是 。
真题体验
1.(2026·黑吉辽蒙卷)某工厂利用镍矿(主要成分为,含少量和)制备超细镍粉,物质转化流程如下(部分反应条件已略去):
已知:①滤液1中镍以形式存在,硫以和少量形式存在;
②“部分蒸氨”时减小,转化为,。
回答下列问题:
(1)依据核外电子排布,元素位于周期表_____区。
(2)“氧压氨浸”时,加压的目的是_____________________,转化为的化学方程式为_______________。
(3)滤液1中铜的主要存在形式为_______(填离子符号)。气体为__________(填化学式)。
(4)“转化”步骤通入足量氧气充分氧化滤液2中剩余的,该步骤无沉淀产生,则理论上每转化消耗的物质的量为______。
(5)滤液3浓缩结晶得到的______(填化学式)可用于生成化肥。
(6)近似条件下,不同溶液中二价镍[]浓度随“还原”步骤时间的变化如图。为提高的还原速率和转化率,应选择_______(填“”或“”)。
已知酸性条件不利于“还原”步骤,解释还原程度较低而还原程度较高的原因:______________________(结合离子方程式作答)。
2.(2026·贵州)钪是一种关键的战略金属,对国防科技、产业升级有重要的作用。从某钪铝渣[含及、、等的氢氧化物]中回收钪和铝,工艺流程如图。
已知:
1
钪铝渣中夹杂在其他金属氢氧化物中或包裹在其他颗粒的孔隙中。
②“酸浸”工序中,钪主要以的形式被浸出。
③时,, 。
回答下列问题:
(1)基态钪原子的价层电子轨道表示式为_______________。
(2)“预处理”工序的操作是________。
(3)“碱浸”工序中,在一定条件下,NaOH溶液浓度对钪和铝浸取率的影响如图1,最佳NaOH溶液浓度为________________。
(4)“酸浸”工序中浸出钪的主要离子方程式为____________________。
(5)pH对萃取率的影响如图2,HNO3溶液浓度对洗脱率的影响如图3。
①“无机溶液1”中存在的金属阳离子主要是___________。
②本工艺中去除溶液中Fe3+的工序是___________,依据是_____________________________________。
(6)“碱浸”工序中,、溶液中时,pH为________。
3.(2026·河南)一种从废芯片(主要含有、、、、等)中回收金属的工艺流程如下:
已知:流程中被还原为;“浸出2”中和的浸出率较低;“浸出3”中和转化为和。
回答下列问题:
(1)提高“焙烧”效率的措施有___________(写出一条即可)。
(2)“焙烧”中,未完全转化为,“浸出1”中参与反应的离子方程式为___________。
(3)“电解”时,“滤液1”和溶液分别作阴极液和阳极液,不锈钢片和石墨片分别作阴极和阳极,阴离子交换膜作隔膜。“电解”的目的是___________。
(4)已知的约为,表明该反应可以进行得基本完全,但在“浸出2”中浸出率较低,原因是___________。
(5)“沉淀”产生的可被还原为,中元素只转化为。理论上与反应的物质的量之比为___________。
(6)“滤液3”需要合并到“浸出3”所得滤液中,目的是___________。
(7)“氧化”中,转化为沉淀,该反应的离子方程式为___________。
4.(2025·全国卷)我国的蛇纹石资源十分丰富,它的主要成分是,伴生有少量、、等元素。利用蛇纹石转化与绿矾分解的耦合回收并矿化固定二氧化碳的实验流程如图所示。
已知:
回答下列问题:
(1)绿矾()在高温下分解,得到红棕色固体和气体产物,反应的化学方程式为_______。
(2)经“焙烧①”“水浸”,过滤分离后,滤液中金属离子的浓度()分别为:、、、。滤渣①的主要成分是_______、_______。
(3)加入 “调”,过滤后,滤渣②是_______、_______,滤液中的浓度为_______。
(4)“焙烧②”后得到。晶胞如图所示,晶胞中含有的个数为_______。
(5)调节“沉镍”后的溶液为碱性,“矿化”反应的离子方程式为_______。
(6)蛇纹石“矿化”固定,得到,相当于固定_______L(标准状况)。
5.(2024·新课标卷)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
开始沉淀的pH
1.5
6.9
—
7.4
6.2
沉淀完全的pH
2.8
8.4
1.1
9.4
8.2
回答下列问题:
(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是_______;“滤渣1”中金属元素主要为_______。
(2)“过滤1”后的溶液中加入的作用是_______。取少量反应后的溶液,加入化学试剂_______检验_______,若出现蓝色沉淀,需补加。
(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为_______、_______。
(4)“除钴液”中主要的盐有_______(写化学式),残留的浓度为_______。
6.(2024·全国甲卷)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于,其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。
已知:①。
②以氢氧化物形式沉淀时,和溶液的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是_____。
(2)“酸浸”步骤中,发生反应的化学方程式是_____。
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中和均为,向其中加入至沉淀完全,此时溶液中_____,据此判断能否实现和的完全分离_____(填“能”或“不能”)。
(4)“沉锰”步骤中,生成,产生的物质的量为_____。
(5)“沉淀”步骤中,用调,分离出的滤渣是_____。
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液,加入适量的氧化,其反应的离子方程式为_____。
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是_____。
7.(2025·四川)为了节约资源,减少重金属对环境的污染,一研究小组对某有色金属冶炼厂的高氯烟道灰(主要含有等)进行研究,设计如下工艺流程。实现了铜和锌的分离回收。
回答下列问题:
(1)铜元素位于元素周期表第_______周期、第_______族。
(2)“碱浸脱氯”使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀。其中,铜盐发生反应的化学方程式为_______。
(3)滤渣①中,除外,主要还有_______。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液左右,发生反应的离子方程式为_______。
(5)“深度脱氯”时,的存在使锌粉还原产生的与反应,生成能被空气氧化的沉淀,使被脱除。欲脱除,理论上需要锌粉_______。
(6)可以通过_______(填标号)将其溶解,并返回到_______步骤中。
a.盐酸酸化、双氧水氧化 b.硫酸酸化、氧化
c.硝酸酸化和氧化 d.硫酸酸化、双氧水氧化
(7)“电解分离”采用无隔膜电解槽,以石墨为阳极,铜为阴极。
①“电解分离”时,阴极产生大量气泡,说明铜、锌分离已完成,其理由是_______。
2 “电解分离”前,需要脱氯的原因有_______。
8.(2024·广西)广西盛产甘蔗,富藏锰矿。由软锰矿(,含和CuO等杂质)制备光电材料的流程如下。回答下列问题:
已知:
物质
(1)“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和,其主要作用是_______。为提高“浸取”速率,可采取的措施是_______(任举一例)。
(2)“滤渣1”的主要成分是_______(填化学式)。
(3)常温下,用调节溶液pH至时,可完全沉淀的离子有_______(填化学式)。
(4)“X”可选用_______。
A. B. C.Zn D.
(5)若用替代沉锰,得到沉淀。写出生成的离子方程式_______。
(6)立方晶胞如图,晶胞参数为,该晶体中与一个紧邻的有_______个。已知为阿伏加德罗常数的值,晶体密度为_______(用含的代数式表示)。
高三化学一轮专题复习训练 无机工艺流程题解题方法突破
参考答案
考点典例 参考答案
一、原料预处理
1. 答案 选取细小颗粒,增大反应物接触面积,提高酸浸反应速率 H2SO4
2.答案 ①2ZnS+3O22ZnO+2SO2 ②PbSO4
3.答案 Ⅰ.加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全) SiO2 Ⅱ.Fe2+
4.答案 除去油脂、溶解铝及其氧化物 AlO+H++H2O===Al(OH)3↓
5.答案 NH3+NH4HCO3===(NH4)2CO3 Fe2O3、Al2O3、SiO2
解析 硫酸铵溶液中存在平衡:NH+H2ONH3·H2O+H+,硼酸镁能与水解出的H+反应,促进平衡向右移动,生成的一水合氨浓度增大,因溶液中存在平衡NH3·H2ONH3+H2O,一水合氨浓度增大,促进NH3·H2O分解产生NH3。用NH4HCO3溶液吸收氨气,发生的反应为NH4HCO3+NH3===(NH4)2CO3。二氧化硅、氧化铁、氧化铝不溶于硫酸铵溶液,滤渣1的主要成分是二氧化硅、氧化铁、氧化铝。
6.【答案】 硫酸
7. 答案:(1)硫酸,SiO2 、CaSO4 (2)升温、搅拌等
8. 答案:(1)CaO 、MgO (2)MgO SiO2 、Al2O3
(2)升温、搅拌等
(3)除去表面的油脂和氧化膜 金属表面出现均匀气泡
二、转化除杂
1.答案(1)SiO2(不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO42MnSO4+S+2H2O
(2)将Fe2+氧化为Fe3+
(3)4.7 (4)NiS和ZnS (5)F−与H+结合形成弱电解质HF,MgF2Mg2++2F−平衡向右移动
(6)Mn2++2MnCO3↓+CO2↑+H2O (7)1/3
2.答案(1)除去油脂、溶解铝及其氧化物 +H++H2O=Al(OH)3↓或+H+=Al(OH)3↓+H2O
(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+ (3)O2或空气 Fe3+ (4) 3.2~6.2
(5)2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O (6)提高镍回收率
3.答案 (1)ZnCO3ZnO+CO2↑ (2) 将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积 增大硫酸的浓度等(3) B Fe(OH)3 CaSO4 SiO2 (4)3Fe2+++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
(5)置换Cu2+为Cu从而除去 (6) CaSO4 MgSO4
4.答案:①调解溶液pH,促进Al3+和Fe3+水解形成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀而除去。
②将Cu2+和Ni2+转化为CuS和NiS沉淀而除去。
5. 答案:①LiCoO2+3H2SO4+H2O2=Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O;
温度反应速率太慢,温度太高,H2O2分解。
②CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3↓+(NH4)2SO4+CO2↑+H2O
6.(1) Fe2O3、CaSO4
(2)减小 (3)H2SO4 (4) 4×10-4 (5)低温焙烧
【分析】采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿中分离提取等元素,加入硫酸铵低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙等,产生的气体有氨气,氮气等,氨气用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶液,得到的硫酸盐经高温焙烧,只有硫酸铁发生了分解,产生三氧化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,后续萃取分离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫酸铜溶液,水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,调节pH,生成硫化钴,过滤分离最终得到硫酸钴溶液,滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答。
【详解】(1)低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氮气,根据电子得失守恒可知还有氨气生成,化学方程式为:;根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所得滤渣的主要成分除了SiO2外还含有,Fe2O3、CaSO4;故答案为:;Fe2O3、CaSO4;
(2)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分解,物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小,故答案为:减小;
(3)根据萃取的化学方程式:(有机相)(水相)(有机相)(水相),加入有机相将铜离子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移到,生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试剂为稀H2SO4,故答案为:H2SO4;
(4)沉钴时,pH=4时Co2+恰好沉淀完全,其浓度为c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时c(H+)=1×10-4mol/L,根据Ksp((CoS)= 4×10-21,推出,又因为Ka1(H2S)= 1×10-7,Ka2(H2S)= 1×10-13,,则c(H2S)= ==4×10-4 mol/L;由流程图可知,CoS溶解时加入了过氧化氢,稀硫酸,生成了CoSO4和S,化学方程式为:,改写成离子方程式为:。故答案为:4×10-4;;
(5)由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫酸铵可并入吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用,故答案为:低温焙烧。
7.【答案】 2ZnS+3O22ZnO+2SO2 PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe2+ Zn+Cd2+Zn2++Cd Zn2++2e-Zn 溶浸
8.【答案】加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全) Fe2+ VO++MnO2+2H+=+Mn2++H2O Mn2+ Fe3+、Al3+ Fe(OH)3 NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O 利用同离子效应,促进NH4VO3尽可能析出完全
9.【答案】 硫酸
10.【答案】 NH3+NH4HCO3=(NH4)2CO3 Fe2O3、Al2O3、SiO2 KSCN 一元弱 转化为H3BO3,促进析出 2Mg2++2H2O+3CO32-=Mg(OH)2∙MgCO3↓+2HCO3-(或2Mg2++H2O+2CO32-=Mg(OH)2∙MgCO3↓+CO2↑) 溶浸 高温焙烧
11.【答案】(1) PbSO4(s)+CO(aq)= PbCO3(s)+SO(aq) 反应PbSO4(s)+CO(aq)= PbCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K==3.4105>105,PbSO4可以比较彻底的转化为PbCO3(2)反应BaSO4(s)+CO(aq)= BaCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K==0.04<<105,反应正向进行的程度有限(3) Fe2+ Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O 作还原剂 (4)Fe(OH)3、Al(OH)3 (5)Ba2+、Na+
【详解】(1)“脱硫”中,碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠,反应的离子方程式为:PbSO4(s)+CO(aq)= PbCO3(s)+SO(aq),由一些难溶电解质的溶度积常数的数据可知,Ksp(PbCO3)=7.410-14,Ksp(PbSO4)=2.510-8,反应PbSO4(s)+CO(aq)= PbCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K====≈3.4105>105,说明可以转化的比较彻底,且转化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中,减少铅的损失。(2)反应BaSO4(s)+CO(aq)= BaCO3(s)+SO(aq)的平衡常数K====≈0.04<<105,说明该反应正向进行的程度有限,因此加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO4完全转化。(3)(i)过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化为铁离子。(ii)过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac)2,过氧化氢与Pb、HAc发生氧还原反应生成Pb(Ac)2和H2O,依据得失电子守恒和原子守恒可知,反应的化学方程式为:Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O。(iii)过氧化氢也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,铅元素化合价由+4价降低到了+2价,PbO2是氧化剂,则过氧化氢是还原剂。(4)酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧化铁。(5)依据分析可知,加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO4完全转化,铁离子、铝离子转化为了氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,铅转化为了氢氧化铅、最终变为了氧化铅,因此沉铅的滤液中,金属离子有Ba2+和加入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+。
三、产品后处理
1.答案:K2Cr2O7 ;大量晶体出现,趁热过滤,NaCl
2.答案:沿玻璃棒往漏斗加蒸馏水至液面浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次;
取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴入过量盐酸,再加入BaCl2溶液,若无白色沉淀,则表示已洗净。
3.答案:(1)防止MgSO4因温度下降而结晶析出,降低产品产率。
(2)蒸发浓缩、冷却结晶。
4.答案:(1)出去溶液中溶解的CO2,降低后续氨水损耗(2)除去晶体表面水分
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真题体验 参考答案
1.(1)d (2)增大氧气的溶解度(或浓度),加快反应速率
(3) (4)2 (5)
(6) 2 被还原时发生反应:,溶液呈酸性,不利于“还原”步骤;而被还原时发生反应:,不会生成游离的,因此还原程度较高
【分析】镍矿的主要成分为,含少量和,在“氧压氨浸”操作中通入空气、加入氨水,生成、,浸渣为;“部分蒸氨”时挥发逸出的气体为氨气,减小,转化为,转化为CuS沉淀;向滤液2中通入足量O2,将滤液2中剩余的充分氧化为,最后通过H2还原,得到Ni粉,滤液3中的主要成分为硫酸铵;
【详解】(1)Ni是28号元素,价电子排布为,根据周期表分区规则,属于d区。
(2)加压可增大氧气的溶解度,提高浓度,加快浸出速率,提升镍的浸出率;与氧气、氨水反应生成,根据电子守恒、原子守恒可知化学方程式为。
(3)氨浸过程中,铜离子与氨水形成稳定的;“部分蒸氨沉铜”时,溶液中挥发出来的气体 a 显然是氨气。蒸发氨气会导致溶液中 减小,促使络合物解离进而使铜沉淀。
(4)被氧化为,中S 的平均化合价为 +2价,中S的化合价为+6价,总共失去电子,反应得到4 mol电子,根据电子守恒,消耗的物质的量为。
(5)在“还原”步骤中,被还原生成 Ni 粉,溶液中主要留下的阳离子是生成的(由和结合),阴离子是一直未参与后续反应的。因此滤液 3 浓缩结晶得到的副产品是,硫酸铵是常用氮肥,可做化肥。
(6)观察题给图像,当时,Ni(Ⅱ) 浓度随时间下降最快,且最终能降至 0(完全转化)。而时反应提前停滞(转化率低),时反应速率过慢。因此为提高速率和转化率,应选2;
当时,发生反应:,会释放一个游离的,游离会使溶液呈酸性,而题目已知“酸性条件不利于还原”,因此反应受到抑制,转化率低。
当时,发生反应:,恰好生成2个,体系不会生成游离的,反应能顺利进行到底。
2.(1) (2)研磨(粉碎)钪铝渣 (3) (4)
(5) 洗脱 相同条件下,时,Fe元素的洗脱率远高于Sc元素,Fe元素被硝酸洗脱进入无机溶液2,Sc元素仍保留在有机相中 (6)12.6
【分析】含及、、等的氢氧化物,先进行预处理,一般为粉碎研磨,然后加入NaOH溶液进行碱浸,使Al元素转化为进入碱浸液,经过系列转化回收Al元素,浸出渣中含有Sc、Mg、Fe的氢氧化物,加入HNO3酸浸,除去不溶于硝酸的杂质,浸出液中含有、Mg2+、Fe3+,加入有机萃取剂协同萃取后,Mg2+进入无机溶液1,有机相中含有、Fe3+,加入HNO3洗脱,Fe3+进入无机溶液2,洗脱后的有机相加入反萃取剂进行反萃取后获得含有的溶液,经系列转化回收Sc。
【详解】(1)钪为21号元素,价层电子排布为,价层电子轨道表示式为:。
(2)已知被包裹在颗粒孔隙中,预处理需要研磨(粉碎)钪铝渣,增大接触面积,利于后续浸出。
(3)工艺需要尽可能多浸出Al、尽可能少浸出Sc,实现二者分离。由图1可知:浓度为时,Al浸出率已经达到较高值,且Sc浸出率仍很低,分离效果好,故为最佳浓度。
(4)酸浸时与氢离子反应生成,离子方程式: 。
(5)①协同萃取时,由图2可知、的萃取率很低,而铝元素前序已除掉;因此无机溶液1中主要金属阳离子为;
②去除的工序为洗脱;依据是:相同条件下,时,Fe元素的洗脱率远高于Sc元素,Fe元素被硝酸洗脱进入无机溶液2,Sc元素仍保留在有机相中。
(6)已知:,,联立得: , ,。
3.(1)废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量(任选一条即可)
(2)
(3)提取并回收金属铜,同时将阴极液中的氧化再生为(或 )以便在“浸出1”中循环利用
(4)该反应的活化能较大,反应速率较慢 (5)4:1 (6)回收Au和Pd
(7)
【分析】该流程是从含有、、、、等的废芯片中分步回收有价金属,废芯片先经焙烧预处理氧化部分金属;随后“浸出1”用硫酸+硫酸铁溶解铜,所得滤液1经电解可回收铜单质,同时再生循环回浸出工序;之后经“浸出2”浸出Ag+及少量Au3+、Pd2+,滤液沉银得到,可还原回收银;再经“浸出3”进一步浸出剩余、,得到的氯配离子用Zn还原得到Au、Pd产品;最后含的流出液经氧化得到回收铈,滤液3循环利用,提升了金属收率与原料利用率。
【详解】(1)提高焙烧效率的措施可以从增大接触面积、提高温度、增加氧气浓度等方面考虑。例如将废芯片粉碎,适当升高温度或增大空气通入量,任选一条即可。
(2)“浸出1”中使用了H2SO4和Fe2(SO4)3,Fe3+具有氧化性,可以将Cu氧化为Cu2+,自身被还原为Fe2+。离子方程式为:。
(3)“滤液1”中含有Fe 2+、Cu 2+等离子,阳极液为FeSO4溶液,阳极反应为,阴极反应为:。通过电解,可以将Fe 2+氧化为Fe 3+,同时回收Cu。Fe3+可循环用于“浸出1”,而Cu作为固体1被回收。
(4)的约为,从热力学角度来看反应趋势很大、可以进行得基本完全。但实际生产中“浸出率较低”(反应并没有充分发生),这通常是动力学原因导致的。即该反应的活化能很高,在常温或浸出条件下反应速率极慢,导致短时间内无法有效浸出。
(5)AgCl被还原为Ag,Ag+ → Ag,每个Ag+得1e⁻。被氧化为,N从-2 → 0,每个N失2e⁻,1 mol失4e⁻,根据得失电子守恒可得。
(6)“滤液2”中含有少量Au3+、Pd2+,在沉淀步骤中转化为、,合并到“浸出”的滤液中,可在“还原”步骤中被Zn还原为Au、Pd,提高其回收产率。
(7)氧化”步骤中,NaClO将氧化为,在碱性条件下生成沉淀。ClO⁻被还原为Cl⁻。根据氧化还原反应配平,离子方程式为。
4.(1) (2)
(3) (4)4
(5) (6)89.6
【分析】蛇纹石的主要成分是,伴生有少量、、等元素和绿矾()混合高温焙烧经“焙烧①”,生成氧化镁、二氧化硅、水;高温下分解,得到红棕色固体和气体产物三氧化硫、二氧化硫;加水水浸过滤得到滤渣①为、;滤液中含有、、、、,加入调节pH=6,将、转化为、沉淀,过滤滤渣②为、;滤液中含有、、,加入沉淀剂将镍离子转化为氢氧化镍沉淀,氢氧化镍焙烧后得到氧化镍;调节“沉镍”后的溶液通入二氧化碳“矿化”发生反应,得到产物。
【详解】(1)绿矾()在高温下分解,得到红棕色固体和气体产物三氧化硫、二氧化硫,反应的化学方程式为;
(2)经“焙烧①”,生成氧化镁、二氧化硅和水,分解生成、二氧化硫、三氧化硫和水,“水浸”,过滤分离后,滤液中金属离子的浓度()分别为:、、、,结合电荷守恒可知,滤液中硫酸根浓度至少为,远大于滤液中铁离子的浓度,铁元素源自绿矾和蛇纹石,硫元素源自绿矾,且有一部分硫元素以气体的形式损失,结合铁、硫元素守恒,只有一部分铁元素进入滤液,则另一部分铁元素在滤渣①中,故滤渣①的主要成分是为Fe2O3、SiO2,故答案为:Fe2O3、SiO2;
(3)加入 “调”,,,,,溶液中没有铁离子、铝离子,两者均以氢氧化物沉淀下来,过滤后,滤渣②是为、;滤液中的浓度为,故答案为:;;;
(4)因为离子半径,晶胞图中棱心和体心,1个晶胞中的个数为;
(5)调节“沉镍”后的溶液为碱性,通入二氧化碳“矿化”发生反应 ;
(6)物质的量为,根据C原子守恒,固定为,标准状况下的体积为,故答案为:89.6。
5.(1)增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率 Pb
(2)将溶液中的氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素 溶液
(3)
(4) 、
【分析】由题中信息可知,用硫酸处理含有Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物的废渣,得到含有、、、、等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的,则“滤渣1”为“酸浸”时生成的;向滤液中加入将氧化为,然后加入ZnO调节pH=4使完全转化为,则“滤渣Ⅱ”的主要成分为,滤液中的金属离子主要是、和;最后“氧化沉钴”,加入强氧化剂,将溶液中氧化为,在时形成沉淀,而则被还原为,还会与溶液中的发生归中反应生成,得到和的混合物,“除钴液”主要含有ZnSO4、K2SO4,据此解答。
【详解】(1)在原料预处理过程中,粉碎固体原料能增大固体与液体的接触面积,从而加快酸浸的反应速率,提高浸取效率;由分析可知,“滤渣1”的主要成分为PbSO4,则“滤渣1”中金属元素主要为Pb;
(2)酸浸液中含有、、、、等离子。由题表中数据可知,当完全沉淀时,未开始沉淀,而当完全沉淀时,已有一部分沉淀,因此为了除去溶液中的Fe元素且不沉淀,应先将氧化为,然后调节溶液的pH使完全水解转化为沉淀,因此,的作用是将氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素。常用溶液检验,若生成蓝色沉淀,则说明溶液中仍存在,需补加;
(3)由分析可知,该过程发生两个氧化还原反应,根据分析中两个反应的反应物、产物与反应环境(),结合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可写出两个离子方程式:、;
(4)最终得到的“除钴液”中含有的金属离子主要是最初“酸浸”时与加入ZnO调pH时引入的、加入“氧化沉钴”时引入的,而阴离子是在酸浸时引入的,因此其中主要的盐有和。当溶液时,恰好完全沉淀,此时溶液中,则,则。“除钴液”的,即,则,此时溶液中。
6.(1)增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率
(2) (3) 不能 (4)
(5) (6)
(7)向滤液中滴加溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH为8.2到12.0之间,使锌离子沉淀完全,静置后过滤、洗涤、干燥
【分析】炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的价氧化物及锌和铜的单质,经稀硫酸酸浸时,铜不溶解,Zn及其他价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化为相应的+2价阳离子进入溶液;然后通入硫化氢沉铜生成CuS沉淀;过滤后,滤液中加入Na2S2O8将锰离子氧化为二氧化锰除去,同时亚铁离子也被氧化为铁离子;再次过滤后,用氢氧化钠调节pH=4,铁离子完全转化为氢氧化铁沉淀除去;第三次过滤后的滤液中加入次氯酸钠沉钴,得到Co(OH)3。
【详解】(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率。
(2)“酸浸”步骤中,Cu不溶解,Zn单质及其他价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化为相应的+2价阳离子进入溶液,即为转化为CoSO4,反应的化学方程式为。
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中和均为,向其中加入至沉淀完全,此时溶液中,则,小于,说明大部分也转化为硫化物沉淀,据此判断不能实现Zn2+和Co2+的完全分离。
(4)“沉锰”步骤中,Na2S2O8将Mn2+氧化为二氧化锰除去,发生的反应为,因此,生成,产生的物质的量为。
(5)“沉锰”步骤中,同时将氧化为,“沉淀”步骤中用调pH=4,可以完全沉淀为,因此,分离出的滤渣是。
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化,其反应的离子方程式为。
(7)根据题中给出的信息,“沉钴”后的滤液中有元素以形式存在,当pH>12后氢氧化锌会溶解转化为,因此,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是:向滤液中滴加溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH为8.2到12.0之间,使锌离子沉淀完全,静置后过滤、洗涤、干燥。
7.(1)四 ⅠB (2)2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2
(3)PbSO4 (4)
(5)0.5 (6) d 碱浸脱氯
(7)放电顺序:,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+,Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,实现铜、锌的分离 若不脱氯,Cl-在阳极被氧化生成Cl2污染环境,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,且影响铜、锌分离效果
【分析】烟道灰先通过“碱浸脱氯”,使可溶性铜盐、锌盐转化为碱式碳酸盐沉淀,即把CuCl2和ZnCl2转化为碱式碳酸盐沉淀,再用稀硫酸进行酸浸,除去PbO和SiO2。“中和除杂”通过调节pH值使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去。“深度脱氯”时,发生的反应为,,可通过比例关系计算出需要锌粉的量。CuCl要溶解并返回到前面的流程中,就不能引入新的杂质离子。“电解分离”时离子的放电顺序Cu2+在H+之前,Zn 2+在H+之后,产生大量气泡时,说明H+开始放电,即Cu2+已经全部反应完,铜、锌分离已完成。
【详解】(1)铜是29号元素,其核外电子排布为[Ar]3d104s1,根据元素周期表的结构,电子层数等于周期数,铜有4个电子层,所以位于第四周期;其价电子构型为3d104s1,属于第ⅠB族。
(2)“碱浸脱氯”时,碳酸钠与氯化铜反应生成碱式碳酸铜[Cu2(OH)2CO3]、氯化钠和碳酸氢钠,化学方程式为2CuCl2+3Na2CO3+2H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+2NaHCO3或2CuCl2+2Na2CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3↓+4NaCl+CO2。
(3)烟道灰中的PbO与稀H2SO4反应生成PbSO4沉淀,SiO2不与稀H2SO4反应,所以滤渣①中除SiO2外,还有PbSO4。
(4)“中和除杂”步骤,调控溶液pH = 3.5左右,此时溶液中的Fe3+会水解生成氢氧化铁沉淀,离子方程式为,加入的Zn2(OH)2CO3与H+反应,促进Fe3+的水解平衡正向移动,,由于pH=3.5,总离子方程式为;
(5)“深度脱氯”时发生的反应为,从反应可知脱除2mol Cl-需要1mol Cu,而Zn与Cu2+反应生成Cu的反应为,即生成1mol Cu需要1mol Zn。所以脱除1.0mol Cl-,根据反应比例关系,理论上需要锌粉0.5mol。
(6)a.盐酸酸化和双氧水氧化使CuCl转化为CuCl2,而最终要获得的是硫酸锌,氯离子为杂质,不能用盐酸,a错误;
b.KMnO4氧化会引入Mn2+、K+等杂质离子,b错误;
c.硝酸酸化和氧化会引入,c错误;
d.能被硫酸酸化的双氧水氧化,且没有引入杂质, d正确;故答案为:d;
硫酸酸化、双氧水氧化后的溶液可以返回到碱浸脱氯步骤。
(7)①“电解分离”时,放电顺序:,阴极发生还原反应,阴极产生大量气泡,说明溶液中已经没有Cu2+(因为Cu2+会先在阴极得到电子被还原),Zn2+因氧化性弱于氢离子未参与反应,留在溶液中,此时溶液中的H+得到电子生成H2,产生气泡,所以说明铜、锌分离已完成。
②“电解分离”前,需要脱氯是因为Cl-在阳极会被氧化生成Cl2,污染环境,采用无隔膜电解槽,氯气可与阴极产生的氢气反应可能会发生爆炸,存在安全隐患,同时Cl-存在会使锌粉还原产生的Cu与Cu2+反应生成CuCl沉淀,影响铜的纯度。
8.(1)把二氧化锰还原为硫酸锰 把软锰矿粉碎、搅拌、加热等
(2)SiO2 (3)Al3+ (4)D (5)
(6) 4
【分析】软锰矿含有和少量、CuO。“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和。用甘蔗渣水解液“浸取”软锰矿,二氧化锰被还原为硫酸锰,氧化铁被还原为硫酸亚铁,氧化铝、氧化铜溶于硫酸生成硫酸铝、硫酸铜,二氧化硅不溶于硫酸,滤渣是二氧化硅,滤液中加碳酸钙调节pH生成氢氧化铝沉淀除铝,过滤,滤液加硫化物反应生成FeS、CuS沉淀除铁铜,滤液中加碳酸氢钠反应生成碳酸锰沉淀,最终将碳酸锰转化为。
【详解】(1)二氧化锰具有氧化性,“甘蔗渣水解液”中含有还原性糖和,其主要作用是把二氧化锰还原为硫酸锰。根据影响反应速率的因素,为提高“浸取”速率,可采取的措施是把软锰矿粉碎、搅拌、加热等。
(2)二氧化硅不溶于硫酸,“滤渣1”的主要成分是SiO2。
(3)根据溶度积常数,Fe2+完全沉淀时,c(OH-)= ,pH约为8.4;Al3+完全沉淀时,c(OH-)=,pH约为4.7;Cu2+完全沉淀是c(OH-)=,pH约为6.7;常温下,用调节溶液pH至时,可完全沉淀的离子有Al3+。
(4)加X的目的是生成硫化物沉淀除铁和铜,Fe2+和H2S不反应,所以不能选用H2S;铜离子、亚铁离子都能和硫离子反应生成硫化物沉淀,所以“X”可选用,选D。
(5)若用替代沉锰,得到沉淀,反应的离子方程式为 。
(6)1个晶胞中含有1个K+,根据化学式可知,1个晶胞中含有1个Mn、3个F-,可知晶胞顶点上的原子为Mn、棱上的F-,该晶体中与一个紧邻的有4个;已知为阿伏加德罗常数的值,晶体密度为 。
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